CN111286748B - 一种电化学合成咔唑类化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种电化学合成咔唑类化合物的方法,该方法以N‑取代的酰胺基联苯衍生物为底物,将底物和电解质加入至有机溶剂中,插入电极,搅拌并电解反应,以碳棒为阳极,铂片电极为阴极,在氮气中,室温下搅拌,恒电流反应,待反应结束,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化,得到产物。本发明以电促进反应,不需要昂贵的金属催化剂,不需要其他氧化剂,可以很温和的在室温下进行反应,选择性较好,收率较高,整个过程简单易行,符合绿色化学的理念。本发明无需额外氧化剂,简单高效,而且底物应用性广,具有不同取代基效应基团的化合物都可以得到很高的产率。制备方法简单,经济环保,具有一定的工业前景。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,具体涉及电化学合成咔唑类化合物的方法。
背景技术
咔唑在自然界存在于高温焦油馏分中。咔唑是一类含有富电子的含氮杂环化合物,具有大的π-共轭刚性结构,这种独特的结构,使其及其衍生物表现出很多优异的光电性能和生物活性。咔唑类化合物作为精细化学品的重要中间体,在许多领域都有十分广泛的应用。天然咔唑生物碱本身具有对微生物的抗原性,人们在其基础上对其结构进行修饰,从而获得生物活性更好的化合物,咔唑及其衍生物被广泛的应用到医药领域。随着科技的发展,咔唑及其衍生物在其他领域应用也受到人们的青睐。
咔唑类化合物一般需要在金属催化或高价碘作用下,从而活化C-H键来形成。在2005年,Buchwald课题组报道了Pd催化的2-乙酰氨基联苯分子内C-H键胺化反应,并通过使用Cu(OAc)2作为氧化剂来形成咔唑衍生物(Tsang,W.C.P.;Zheng,N.;Buchwald,S.L.J.Am.Chem.Soc.2005,127,14560-14561.)。后来,Gaunt课题组报道了,在Pd催化剂存在下,用化学计量的高价碘处理后,N-烷基(Me,tBu,烯丙基和苄基)取代的2-氨基联苯可以转化为N-取代的咔唑(Jordan-Hore,J.A.;Johansson,C.C.C.;Gulias,M.;Beck,E.M.;Gaunt,M.J.J.Am.Chem.Soc.2008,130,16184-16186.)。Chang和他的同事利用高价碘作为氧化剂来促进Cu催化或无金属催化,由N-取代的酰胺基联苯形成咔唑(Cho,S.H.;Yoon,J.;Chang,S.J.Am.Chem.Soc.2011,133,5996-6005.)。然而,目前这些反应方法不免要使用到金属催化剂、氧化剂,容易造成资源浪费和环境污染,不符合国家环保政策和节能减排的生产要求。
近年来,被称为“绿色合成”技术的有机电合成工艺作为一种新型而有效的化学合成方法,日益受到人们的重视。与传统的合成方法相比,电化学合成咔唑类化合物,借助电子转移,避免了其它氧化剂的使用。副产物为氢气,而且可在常温常压下运作,环境友好。还可以借助调节电压和电流密度以控制反应的进行,便于整个过程的自动化控制。
目前,采用电化学合成咔唑类化合物,未见报道。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种电化学合成咔唑类化合物的方法,该方法无需另外添加氧化剂和催化剂,就能得到产物咔唑类化合物,后续处理简单。
本发明的技术方案如下:
一种电化学合成咔唑类化合物的方法,包括以下步骤:
以N-取代的酰胺基联苯衍生物为底物,在无隔膜电解槽中,将底物、电解质、催化剂加入至有机溶剂中,插入电极,搅拌,在氮气中,以恒定电流进行电化学反应;待反应完成后,除去有机溶剂,残留物经分离纯化,即得咔唑类化合物。
根据本发明,优选的,所述的N-取代的酰胺基联苯衍生物具有式(I)所示结构:
式(I)中,R1为-H、-F、-Cl、-CF3、-Me、-CO2Me、-OMe、-NO2或-CN;
R2为-H、-OMe、-Me、-F、-t-Bu、-Ph、-Cl、-Ac、-CN、-CO2Me或-NO2;
R3为-COPhOMe、-SO2PhCl、-SO2PhMe或-Ac。
根据本发明,优选的,所述的咔唑类化合物具有式(II)所示的结构:
式(II)中,R1、R2、R3的含义与式(I)中相同。
根据本发明,优选的,所述有机溶剂为二氯甲烷和三氟乙醇,进一步优选二氯甲烷和三氟乙醇按体积比为1:1的混合溶剂。
根据本发明,优选的,所述电解质为四丁基六氟磷酸铵nBu4NPF6;
优选的,所述电解质四丁基六氟磷酸铵nBu4NPF6的浓度为0.02-0.04毫摩尔/毫升。
根据本发明,优选的,所述催化剂为四丁基碘化铵nBu4NI;
优选的,催化剂四丁基碘化铵nBu4NI的浓度为0.002-0.004毫摩尔/毫升。
根据本发明,优选的,阳极电极是碳棒,阴极电极为铂片。
根据本发明,优选的,进行电化学反应的恒定电流大小为1.6-3mA,进一步优选1.7mA。
根据本发明,优选的,进行电化学反应的时间为10-12h。
根据本发明,优选的,进行电化学反应的温度为20-30℃,进一步优选25℃。
根据本发明,优选的,分离纯化的方法为硅胶柱层析纯化,洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚(1:50-1:3)。
根据本发明,电化学合成咔唑类化合物的方法,一种优选的实施方案,包括以下步骤:
以N-取代的酰胺基联苯衍生物为底物,以四丁基六氟磷酸铵为电解质,以四丁基碘化铵为催化剂,以三氟乙醇:二氯甲烷=1:1的混合为有机溶剂,以碳棒为阳极,以铂片为阴极,在无隔膜电解槽中,将底物、电解质、催化剂加入至有机溶剂中,插入电极,搅拌,在氮气中,以1.7mA的恒定电流进行电化学反应;待反应完成后,除去有机溶剂,残留物经分离纯化,即得咔唑类化合物。
本发明的反应路线:
本发明中对于反应条件的关键控制因素,有电流的大小、电极材料的种类、电解质的种类和有机溶剂的组分配比等。电流过大,容易氧化产物;电流过小,难以氧化反应底物。阳极材料选择RVC时,没有形成产物。催化剂选择二茂铁时,产物的产率较低。改变有机溶剂的配比,产率的变化较大。这些条件因素如果控制不好会导致产物的产率较低,甚至会生成多个副产物。
本发明的合成方法与现有技术相比有以下优点:
1.本发明方法无需另外添加氧化剂和金属催化剂,就能得到产物咔唑类化合物,后续处理简单。
2.本发明对电流大小、电极材料、电解质、有机溶剂的组分配比等因素进行筛选和控制,最终寻找到了成功电化学合成咔唑类化合物的方法,而且收率较高,高达90%。本发明电极为惰性电极,反应结束后,电极可重复使用,这样大大节约了成本;反应可在三口烧瓶中进行,无需专用电解池;这样就很容易实现本发明的操作。
3.本发明合成步骤简单、反应条件温和,反应所需电极和容器廉价易得,无需专业设备。处理十分简便,最重要的是,而且反应无需添加金属催化剂,操作简便易行,反应效率高,电极材料可重复利用,副产物少,能源消耗少,适用于工业化生产,为咔唑类化合物的合成提供了一种新思路。
附图说明
图1为实施例1制备产物的1H NMR图;
图2为实施例1制备产物的13C NMR图。
图3为实施例2制备产物的1H NMR图;
图4为实施例2制备产物的13C NMR图。
图5为实施例3制备产物的1H NMR图;
图6为实施例3制备产物的13C NMR图。
图7为实施例4制备产物的1H NMR图;
图8为实施例4制备产物的13C NMR图。
图9为实施例5制备产物的1H NMR图;
图10为实施例5制备产物的13C NMR图。
图11为实施例6制备产物的1H NMR图;
图12为实施例6制备产物的13C NMR图。
图13为实施例7制备产物的1H NMR图;
图14为实施例7制备产物的13C NMR图。
图15为实施例8制备产物的1H NMR图;
图16为实施例8制备产物的13C NMR图。
图17为实施例9制备产物的1H NMR图;
图18为实施例9制备产物的13C NMR图。
图19为实施例10制备产物的1H NMR图;
图20为实施例10制备产物的13C NMR图。
具体实施方式
为了更充分理解本发明的技术内容,下面通过具体实施例对本发明技术方案进行进一步介绍和说明。以下实施例只是描述性的,不是限定性的,不能以此限定本发明的保护范围。
实施例1
在10mL三口烧瓶中依次加入2-苯磺酰氨基联苯(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率90%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.25(d,J=8.4Hz,2H),7.79(d,J=7.7Hz,2H),7.72(m,2H),7.39(t,J=7.6Hz,2H),7.32(t,J=7.2Hz,1H),7.26(t,J=7.5Hz,2H),7.19(t,J=7.7Hz,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ138.39,137.94,133.77,129.02,127.44,126.45,126.43,124.01,120.04,115.16.
实施例2
在10mL三口烧瓶中依次加入N-(4'-甲氧基-[1,1'-联苯]-2-基)苯磺酰胺(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率95%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.18(d,J=8.3Hz,1H),7.80(s,1H),7.72-7.63(m,4H),7.34-7.28(m,2H),7.23-7.18(m,3H),6.85(d,J=8.5Hz,1H),3.84(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.84,139.71,138.32,137.87,133.82,129.06,126.54,126.44,126.10,124.08,120.64,119.84,119.21,115.05,112.16,99.94,55.85.
实施例3
在10mL三口烧瓶中依次加入N-(2-(苯并[d][1,3]二氧杂-5基)苯基)苯磺酰胺(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率93%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.16(d,J=8.3Hz,1H),7.75(s,1H),7.65(d,J=8.7Hz,2H),7.59(d,J=6.9Hz,1H),7.34-7.26(m,2H),7.24-7.16(m,3H),7.10(s,1H),5.94(s,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.19,145.45,138.37,137.67,133.78,133.31,129.03,126.76,126.45,126.00,123.97,120.33,119.03,115.26,101.74,99.11,99.10,97.15.
实施例4
在10mL三口烧瓶中依次加入N-(4'-氯-[1,1'-联苯]-2-基)苯磺酰胺(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率80%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.26(s,1H),8.19(d,J=8.4Hz,1H),7.77-7.68(m,4H),7.41-7.35(m,2H),7.28-7.23(m,4H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ138.81,138.48,137.66,134.07,133.19,129.22,127.71,126.49,125.57,124.91,124.53,124.26,120.78,120.03,115.34,115.09.
实施例5
在10mL三口烧瓶中依次加入N-(5-甲基-[1,1'-联苯]-2-基)苯磺酰胺(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率83%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.21(d,J=8.4Hz,1H),8.10(d,J=8.5Hz,1H),7.75(d,J=7.7Hz,1H),7.69(d,J=7.9Hz,2H),7.57(s,1H),7.38-7.29(m,2H),7.25-7.14(m,4H),2.37(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ138.64,137.89,136.50,133.76,133.67,128.97,128.63,127.26,126.59,126.50,126.43,123.93,120.11,119.92,115.21,114.89,21.27.
实施例6
在10mL三口烧瓶中依次加入4-甲氧基-6-(苯磺酰胺基)-[1,1'-联苯]-3-羧酸甲酯(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:3)得白色固体产物,产率88%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.23(s,1H),8.14(d,J=8.3Hz,1H),7.86(s,1H),7.69(t,J=8.5Hz,3H),7.40-7.29(m,2H),7.23(td,J=7.7,2.8Hz,3H),3.96(s,3H),3.82(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ166.43,159.37,141.98,138.56,137.60,134.16,129.22,126.80,126.40,125.95,124.49,123.70,119.58,119.03,116.98,115.03,98.68,56.57,52.20.
实施例7
在10mL三口烧瓶中依次加入N-(3'-甲氧基-5-甲基-[1,1'-联苯]-2-基)苯磺酰胺(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率80%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.12-8.04(m,2H),7.63(d,J=7.9Hz,2H),7.52(s,1H),7.30(t,J=7.4Hz,1H),7.22-7.12(m,4H),6.94(dd,J=9.1,2.3Hz,1H),3.77(s,3H),2.36(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.87,137.55,137.15,133.71,133.59,132.91,128.90,128.70,127.67,126.79,126.43,120.07,116.32,115.21,115.17,103.13,55.72,21.29.
实施例8
在10mL三口烧瓶中依次加入4'-甲氧基-6-(苯基磺酰胺基)-[1,1'-联苯]-3-羧酸甲酯(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:3)得白色固体产物,产率85%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.37(s,1H),8.19(d,J=8.7Hz,1H),7.98(d,J=8.7Hz,1H),7.78-7.68(m,4H),7.37(t,J=7.4Hz,1H),7.24(t,J=7.7Hz,2H),6.88(d,J=8.4Hz,1H),3.84(s,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ166.98,160.31,141.10,140.22,137.73,134.11,129.21,127.43,126.50,126.45,126.00,121.07,120.98,119.14,114.53,112.53,99.89,55.87,52.18.
实施例9
在10mL三口烧瓶中依次加入N-([[1,1'-联苯]-2-基)-4-甲基苯磺酰胺(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率87%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.24(d,J=8.4Hz,2H),7.79(d,J=7.7Hz,2H),7.59(d,J=8.1Hz,2H),7.39(t,J=7.8Hz,2H),7.25(t,J=7.5Hz,2H),6.97(d,J=8.0Hz,2H),2.13(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ144.84,138.42,135.04,129.64,127.38,126.47,126.39,123.89,119.99,115.17,21.46.
实施例10
在10mL三口烧瓶中依次加入N-([[1,1'-联苯]-2-基)-4-氯苯磺酰胺(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率83%;
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.21(d,J=8.4Hz,2H),7.80(d,J=7.7Hz,2H),7.62(d,J=8.3Hz,2H),7.39(t,J=7.8Hz,2H),7.27(t,J=7.5Hz,2H),7.14(d,J=8.1Hz,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.48,138.23,136.14,129.36,127.83,127.56,126.60,124.30,120.16,115.18.
对比例1
如实施例1所述,在10mL三口烧瓶中依次加入2-苯磺酰氨基联苯(0.2mmol),六氟磷酸钾(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率36%。
可知,本对比例将电解质替换为六氟磷酸钾,产物的收率明显降低。
对比例2
如实施例1所述,在10mL三口烧瓶中依次加入2-苯磺酰氨基联苯(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,泡沫镍为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率64%。
可知,本对比例将阴极电极替换为泡沫镍,产物的收率明显降低。
对比例3
如实施例1所述,在10mL三口烧瓶中依次加入2-苯磺酰氨基联苯(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(9ml),二氯甲烷(1ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.7mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率50%。
可知,本对比例将有机溶剂的组分配比替换为三氟乙醇:二氯甲烷=9:1,产物的收率明显降低。
对比例4
如实施例1所述,在10mL三口烧瓶中依次加入2-苯磺酰氨基联苯(0.2mmol),四丁基六氟磷酸铵(0.4mmol),四丁基碘化铵(0.02mmol),三氟乙醇(5ml),二氯甲烷(5ml)。碳棒为阳极,铂片为阴极,在氮气中、室温的条件下,用恒电流1.2mA电解反应12小时。待反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,残留物经快速硅胶柱层析纯化(乙酸乙酯:石油醚=1:50)得白色固体产物,产率50%。
可知,本对比例将恒电流的大小减小,产物的收率明显降低。
上所述实施例仅表达了本发明的实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (12)
1.一种电化学合成咔唑类化合物的方法,包括以下步骤:
以N-取代的酰胺基联苯衍生物为底物,在无隔膜电解槽中,将底物、电解质、催化剂加入至有机溶剂中,插入电极,搅拌,在氮气中,以恒定电流进行电化学反应;待反应完成后,除去有机溶剂,残留物经分离纯化,即得咔唑类化合物;
所述的N-取代的酰胺基联苯衍生物具有式(I)所示结构:
(I),
所述的咔唑类化合物具有式(II)所示的结构:
(II),
式(I)、(II)中,R1为-H、-F、-Cl、-CF3、-Me、-CO2Me、-OMe、-NO2或-CN;
R2为-H 、- OMe、-Me、-F、-t-Bu、-Ph、-Cl、-Ac、-CN、-CO2Me或-NO2;
R3为-COPhOMe、-SO2PhCl、-SO2PhMe或-Ac;
所述有机溶剂为二氯甲烷和三氟乙醇;
所述催化剂为四丁基碘化铵nBu4NI。
2.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,所述有机溶剂为二氯甲烷和三氟乙醇按体积比为1:1的混合溶剂。
3.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,所述电解质为四丁基六氟磷酸铵nBu4NPF6。
4.根据权利要求3所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,所述电解质四丁基六氟磷酸铵nBu4NPF6的浓度为0.02-0.04毫摩尔/毫升。
5.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,催化剂四丁基碘化铵nBu4NI的浓度为0.002-0.004毫摩尔/毫升。
6.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,阳极电极是碳棒,阴极电极为铂片。
7.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,进行电化学反应的恒定电流大小为1.6-3 mA。
8.根据权利要求7所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,进行电化学反应的恒定电流大小为1.7 mA。
9.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,进行电化学反应的时间为10-12h。
10.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,进行电化学反应的温度为20-30℃。
11.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,进行电化学反应的温度为25℃。
12.根据权利要求1所述的电化学合成咔唑类化合物的方法,其特征在于,分离纯化的方法为硅胶柱层析纯化,洗脱剂为1:50-1:3的乙酸乙酯/石油醚。
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