CN111235599B - 一种基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法 - Google Patents

一种基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，属于电化学有机合成技术领域。包括如下步骤：在未分开的电解池中依次加入二芳基胺类化合物、溶剂、电解质，插入阳极及阴极，搅拌，通电，恒电流，氮气条件下进行反应，反应完成后，分离提纯，得到产物四芳基肼类化合物。本发明使用四丁基碘化铵作为电解质反应，无需额外添加金属催化剂、氧化剂或酸碱，从而有效地避免使用有毒物质，在无毒、无害的条件下进行反应，反应体系简单高效，环境友好。

Description

一种基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法
技术领域
本发明公开了一种四芳基肼类化合物电化学合成的方法，属于电化学有机合成技术领域。
背景技术
芳基肼类化合物是一种常见的有机骨架：四芳基肼是天然产物dixiamycin A和dixiamycin B中的独特骨架结构。
Figure BDA0002382807670000011
除此之外，四芳基肼也可用作电催化剂。现有的报道中合成四芳基肼类化合物的主要方法是有：(1)2019年Yu Wenquan等人通过仲胺与化学氧化剂(碘单质)的常规催化氧化偶联(Org.Biomol.Chem.,2019,17,3446-3450.)；(2)2017年
Figure BDA0002382807670000012
等人描述了在各种铁催化剂的存在下二芳基胺的氧化C-C和N-N偶联反应(Angew.Chem.Int.Ed.,2017,56,549-553)；(3)最近，Stahl和他的同事开发了一种咔唑和二芳基胺的有氧氧化二聚反应，其催化剂为CuBr·Me2S和4-二甲基氨基吡啶(J.Am.Chem.Soc.,2018,140,9074-9077)。
然而，这些四芳基肼类化合物的合成方法不同程度上存在一些缺点：例如，需要外加化学氧化剂或者需要过渡金属的催化，底物适用范围小，催化剂昂贵，环境不友好等。因此，发展操作简便、反应条件温和、绿色高效的反应途径合成四芳基肼类化合物具有重要的理论意义和应用价值。
发明内容
针对现有技术的不足，尤其是现有四芳基肼类化合物合成方法中存在需要外加化学氧化剂或者需要过渡金属的催化，底物适用范围小，催化剂昂贵，环境不友好等缺点，本发明提供一种原料简单易得、反应操作简单、底物适用性广、原子利用率高、绿色高效的合成四芳基肼类化合物的方法。本发明通过无过渡金属和外源氧化剂的电化学脱氢策略来实现四芳基肼类化合物的合成。
本发明的技术方案如下：
一种基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，包括如下步骤：
在未分开的电解池中依次加入二芳基胺类化合物、溶剂、电解质，插入阳极及阴极，搅拌，通电，恒电流，氮气条件下进行反应，反应完成后，分离提纯，得到产物四芳基肼类化合物。
根据本发明，优选的，所述的二芳基胺类化合物具有式(I)所示的结构：
Figure BDA0002382807670000021
式(I)中，R1、R2分别独立的选自H或给电子取代基或拉电子取代基；
进一步优选的，所述的给电子取代基为甲基或叔丁基；所述的拉电子取代基为氟、氯、溴或三氟甲氧基。
根据本发明，优选的，所述的四芳基肼类化合物具有式(II)所示的结构：
Figure BDA0002382807670000022
式(II)中，R1、R2表示的含义与式(I)相同。
根据本发明，优选的，所述溶剂为乙腈与甲醇的混合溶剂，进一步优选，乙腈与甲醇按体积比为14:1的混合溶剂。甲醇用来实现阴极部分还原电子的攫取，只用甲醇使得反应速率变慢，只用乙腈未得到产物。
根据本发明，优选的，所述电解质为四丁基碘化铵。
根据本发明，优选的，所述电解质的用量为二芳基胺类化合物摩尔用量的100-400％，进一步优选200％；
优选的，所述的电解质在溶剂中的浓度为0.033-0.133mol/L，进一步优选0.067mol/L。
对于电解质的选择：本发明反应需要通过碘来促进，所以最终选择了四丁基碘化铵，四丁基碘化铵既可以称作电解质又可以叫做促进剂。电解质的用量需满足使得电解体系有良好的导电能力，又不能造成浪费。
根据本发明，优选的，所用阳极为铂片电极(1.0cm×1.0cm)。
根据本发明，优选的，所用阴极为铂片电极(1.0cm×1.0cm)。
根据本发明，优选的，恒电流的大小为1.5-10mA，进一步优选5.0mA。电流太小，达不到底物所需的氧化电位，反应无法进行；电流太大，使得反应体系的电位变大，存在产物被破坏的现象。
根据本发明，优选的，反应时间为4.5～10h。
根据本发明，优选的，反应温度为40-80℃，进一步优选60℃。
根据本发明，优选的，分离提纯的方式为过柱层析纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂。
本发明合成路线原理如下：
Figure BDA0002382807670000031
R1,R2表示H或给电子取代基或拉电子取代基。
本发明中电流的大小与反应时间具有重要的影响，电流太小，达不到底物所需的氧化电位，反应无法进行；电流太大，使得反应体系的电位变大，存在产物被破坏的现象。反应时间短，所述底物无法完全转化；反应时间太长，所述体系的电位会随着反应的进行慢慢变大，当达到某一值时(与不同产物的氧化电位有关)，产物便会被破坏。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
1、本发明使用四丁基碘化铵作为电解质反应，无需额外添加金属催化剂、氧化剂或酸碱，从而有效地避免使用有毒物质，在无毒、无害的条件下进行反应，反应体系简单高效，环境友好。
2、本发明的原料简单易得，底物适用范围广，反应选择性好、收率高。本发明所述方法避免了高温高压的苛刻条件，操作简单。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本发明提供如下附图：
图1为本发明四芳基肼类化合物的电化学合成方法的反应通式图；
图2为本发明实施例1制备的产物2a的1H-NMR图谱；
图3为本发明实施例1制备的产物2a的13C-NMR图谱；
图4为本发明实施例2制备的产物2b的1H-NMR图谱；
图5为本发明实施例2制备的产物2b的13C-NMR图谱；
图6为本发明实施例3制备的产物2c的1H-NMR图谱；
图7为本发明实施例3制备的产物2c的13C-NMR图谱；
图8为本发明实施例4制备的产物2d的1H-NMR图谱；
图9为本发明实施例4制备的产物2d的13C-NMR图谱；
图10为本发明实施例5制备的产物2e的1H-NMR图谱；
图11为本发明实施例5制备的产物2e的13C-NMR图谱；
图12为本发明实施例6制备的产物2f的1H-NMR图谱；
图13为本发明实施例6制备的产物2f的13C-NMR图谱；
图14为本发明实施例7制备的产物2g的1H-NMR图谱；
图15为本发明实施例7制备的产物2g的13C-NMR图谱；
图16为本发明实施例8制备的产物2h的1H-NMR图谱；
图17为本发明实施例8制备的产物2h的13C-NMR图谱；
图18为本发明实施例9制备的产物2i的1H-NMR图谱；
图19为本发明实施例9制备的产物2i的13C-NMR图谱；
图20为本发明实施例10制备的产物2j的1H-NMR图谱；
图21为本发明实施例10制备的产物2j的13C-NMR图谱。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例中所用原料均为常规市购产品或可参照现有技术制备得到。
实施例1
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的N-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为99％的四芳基肼化合物2a。
Figure BDA0002382807670000051
本实施例得到的产物2a的1H-NMR图谱如图2所示，13C-NMR图谱如图3所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ8.11(d,J＝2.6Hz,2H),7.39(d,J＝8.7Hz,4H),7.30-7.24(m,2H),7.22(d,J＝8.7Hz,4H),6.96(dd,J＝9.1,3.3Hz,2H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3):δ155.56(d,JC-F＝249.6Hz),151.68(d,JC-F＝1.7Hz),140.23,135.29(d,JC-F＝25.4Hz),129.10,128.75,125.98(d,JC-F＝20.4Hz),120.78,111.75(d,JC-F＝4.3Hz).
经确定所得产物是化合物2a。
实施例2
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的5-氟-N-(对甲苯基)吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到92％的四芳基肼化合物2b，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000061
产物2b的1H-NMR图谱如图4所示，13C-NMR图谱如图5所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ8.09(d,J＝2.8Hz,2H),7.35(d,J＝8.4Hz,4H),7.25-7.19(m,2H),7.07(d,J＝8.3Hz,4H),6.95(dd,J＝9.1,3.4Hz,2H),2.27(s,6H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3):δ155.09(d,JC-F＝247.7Hz),152.61(d,JC-F＝1.4Hz),139.33,134.98(dd,JC-F＝25.2,1.6Hz),133.54,129.51,125.64(d,JC-F＝20.0Hz),120.22,111.20(d,JC-F＝4.2Hz),20.78(d,JC-F＝0.9Hz).
经确定所得产物是化合物2b。
实施例3
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的N-(4-(叔丁基)苯基)-5-氟吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为95％的四芳基肼化合物2c，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000062
产物2c的1H-NMR图谱如图6所示，13C-NMR图谱如图7所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ8.11(d,J＝2.6Hz,2H),7.42(d,J＝8.6Hz,4H),7.28(d,J＝8.7Hz,4H),7.24-7.18(m,2H),6.96(dd,J＝9.1,3.3Hz,2H),1.28(s,18H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ155.14(d,JC-F＝247.8Hz),152.60(d,JC-F＝1.2Hz),146.34,139.30,134.89(dd,JC-F＝25.1,1.4Hz),125.77,125.56,119.27,111.52(d,JC-F＝3.9Hz),34.27,31.34.
经确定所得产物是化合物2c。
实施例4
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的5-氟-N-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为80％的四芳基肼化合物2d，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000071
产物2d的1H-NMR图谱如图8所示，13C-NMR图谱如图9所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.13(d,J＝2.0Hz,2H),7.47(d,J＝8.7Hz,4H),7.32-7.27(m,2H),7.13(d,J＝8.7Hz,4H),6.98(dd,J＝9.1,3.1Hz,2H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ155.66(d,JC-F＝249.9Hz),151.65(d,JC-F＝1.6Hz),144.90(q,JC-F＝1.9Hz),140.24,135.29(d,JC-F＝25.4Hz),126.04(d,JC-F＝20.5Hz),121.78,120.47(q,JC-F＝258.56Hz)120.41,111.83(d,JC-F＝4.3Hz).
经确定所得产物是化合物2d。
实施例5
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的N-(4-(叔丁基)苯基)-5-氯吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应4.5小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为94％的四芳基肼化合物2e，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000081
产物2e的1H-NMR图谱如图10所示，13C-NMR图谱如图11所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.18(d,J＝2.4Hz,2H),7.44-7.39(m,6H),7.29(d,J＝8.8Hz,4H),6.90(d,J＝9.0Hz,2H),1.29(s,18H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ154.66,147.04,146.40,138.87,137.90,125.86,123.65,120.14,111.23,34.34,31.34.
经确定所得产物是化合物2e。
实施例6
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的5-氯-N-(4-氯苯基)吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应5小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为85％的四芳基肼化合物2f，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000082
产物2f的1H-NMR图谱如图12所示，13C-NMR图谱如图13所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.19(d,J＝2.4Hz,2H),7.47(dd,J＝8.9,2.5Hz,2H),7.39(d,J＝8.9Hz,4H),7.24(d,J＝8.9Hz,4H),6.89(d,J＝8.9Hz,2H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ153.82,146.66,146.64,139.76,138.28,129.52,129.19,124.74,121.72,111.28.
经确定所得产物是化合物2f。
实施例7
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的5-氯-N-(4-溴苯基)吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应4.5小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为80％的四芳基肼化合物2g，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000091
产物2g的1H-NMR图谱如图14所示，13C-NMR图谱如图15所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.19(d,J＝2.4Hz,2H),7.47(dd,J＝8.9,2.5Hz,2H),7.38(d,J＝9.0Hz,4H),7.33(d,J＝9.0Hz,4H),6.89(d,J＝8.9Hz,2H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ153.69,146.66,140.25,138.31,132.13,124.87,121.87,117.06,111.41.
经确定所得产物是化合物2g。
实施例8
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的5-溴-N-(4-溴苯基)吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应5小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为72％的四芳基肼化合物2h，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000092
产物2h的1H-NMR图谱如图16所示，13C-NMR图谱如图17所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.27(d,J＝2.2Hz,2H),7.59(dd,J＝8.9,2.3Hz,2H),7.38(d,J＝9.0Hz,4H),7.32(d,J＝9.0Hz,4H),6.83(d,J＝8.9Hz,2H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ154.04,148.91,141.01,140.13,132.15,122.00,117.20,112.58,111.89.
经确定所得产物是化合物2h。
实施例9
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的N-(4-溴苯基)吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为71％的四芳基肼化合物2i，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000101
产物2i的1H-NMR图谱如图18所示，13C-NMR图谱如图19所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.27(d,J＝4.6Hz,2H),7.51(t,J＝7.8Hz,2H),7.41(d,J＝8.8Hz,4H),7.35(d,J＝8.8Hz,4H),6.95(d,J＝8.5Hz,2H),6.86(t,J＝6.0Hz,2H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ155.52,147.99,140.69,138.58,131.88,121.60,117.67,116.24,110.58.
经确定所得产物是化合物2i。
实施例10
在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的5-甲基-N-苯基吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到收率为75％的四芳基肼化合物2j，结构式如下：
Figure BDA0002382807670000111
产物2j的1H-NMR图谱如图20所示，13C-NMR图谱如图21所示，核磁数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.10(s,2H),7.53(d,J＝8.1Hz,4H),7.30(d,J＝8.4Hz,2H),7.24(t,J＝7.5Hz,4H),7.00-6.93(m,4H),2.21(s,6H).
13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ154.15,147.60,142.17,139.13,128.78,126.26,123.03,119.41,110.68,17.57.
经确定所得产物是化合物2j。
对比例1
如实施例1所述，在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的N-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到31％的四芳基肼化合物2a。
本对比例单独采用甲醇为溶剂，结果产物的收率大大降低。
对比例2
如实施例1所述，在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的N-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基碘化铵作为电解质、7.5mL的乙腈以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到0％的四芳基肼化合物2a。
本对比例单独采用乙腈为溶剂，结果得不到最终产物。
对比例3
如实施例1所述，在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的N-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-胺、0.5mmol的高氯酸锂作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到33％的四芳基肼化合物2a。
本对比例采用高氯酸锂作为电解质，结果产物的收率大大降低。
对比例4
如实施例1所述，在三颈烧瓶中依次加入0.25mmol的N-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-胺、0.5mmol的四丁基氯化铵作为电解质、7.0mL的乙腈、0.5mL的甲醇以及磁力搅拌子，氮气作为保护气，铂片(1.0cm×1.0cm)作为阳极和阴极，接通电源，调节电流为5.0mA，60℃下反应10小时。反应结束后旋转蒸发除去溶剂，将粗产物经过柱层析进行纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂，得到39％的四芳基肼化合物2a。
本对比例采用采用四丁基氯化铵作为电解质，结果产物的收率大大降低。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，包括如下步骤：
在未分开的电解池中依次加入二芳基胺类化合物、溶剂、电解质，插入阳极及阴极，搅拌，通电，恒电流，氮气条件下进行反应，反应完成后，分离提纯，得到产物四芳基肼类化合物；
所述的二芳基胺类化合物具有式（I）所示的结构：
Figure 763374DEST_PATH_IMAGE002
（I），
所述的四芳基肼类化合物具有式（II）所示的结构：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
（II），
式（I）、（II）中，R1 、R2 分别独立的选自H或给电子取代基或拉电子取代基；
所述的给电子取代基为甲基或叔丁基；所述的拉电子取代基为氟、氯、溴或三氟甲氧基；
所述溶剂为乙腈与甲醇的混合溶剂，乙腈与甲醇体积比为14:1；所述电解质为四丁基碘化铵。
2.根据权利要求1所述的基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，其特征在于，所述电解质的用量为二芳基胺类化合物摩尔用量的100-400%，所述的电解质在溶剂中的浓度为0.033-0.133mol/L。
3.根据权利要求1所述的基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，其特征在于，所用阳极为铂片电极，所用阴极为铂片电极。
4.根据权利要求1所述的基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，其特征在于，恒电流的大小为1.5-10mA。
5.根据权利要求1所述的基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，其特征在于，反应时间为4.5~10 h。
6.根据权利要求1所述的基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，其特征在于，反应温度为40-80℃。
7.根据权利要求1所述的基于电化学合成四芳基肼类化合物的方法，其特征在于，分离提纯的方式为过柱层析纯化，洗脱剂为体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂。
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