CN111103773A - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。提供了可以实现耐磨耗性和重影的抑制二者的电子照相感光构件。电子照相感光构件包括：支承体、底涂层、电荷产生层和电荷输送层，底涂层、电荷产生层和电荷输送层依次设置在支承体上，其中电荷输送层包含电荷输送物质、和含有由以下通式(1)表示的结构和由以下通式(2)表示的结构的聚合物，其中电荷产生层包含酞菁晶体和粘结剂树脂，并且其中底涂层包含钛酸锶颗粒和粘结剂树脂。通式(1)
Figure DDA0002246243930000011
； 通式(2)
Figure DDA0002246243930000012

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件，以及各自包括该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
使用通过在支承体上依次层压底涂层、电荷产生层和电荷输送层获得的电子照相感光构件作为要用于电子照相设备的电子照相感光构件。
迄今为止，经常使用聚碳酸酯树脂作为用于用作电子照相感光构件的表面层的电荷输送层的粘结剂树脂。然而，近年来，为了改善电子照相感光构件的耐磨耗性，提出了具有相对高的机械强度的联苯共聚型聚碳酸酯树脂(biphenyl copolymerization-typepolycarbonate resin)(日本专利申请特开No.2018-049148)。
发明内容
通过以下描述的本发明的一个方面来实现上述目的。即，根据本发明的一个方面，提供一种电子照相感光构件，其包括：支承体、底涂层、电荷产生层和电荷输送层，底涂层、电荷产生层和电荷输送层依次设置在支承体上，其中电荷输送层包含电荷输送物质、以及含有由通式(1)表示的结构和由通式(2)表示的结构的聚合物，其中电荷产生层包含酞菁晶体和粘结剂树脂，并且其中底涂层包含钛酸锶颗粒和粘结剂树脂：
通式(1)
Figure BDA0002246243910000021
在通式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、取代的或未取代的烷基、或者芳基，并且“m”和“n”各自独立地表示0以上且4以下的整数；
通式(2)
Figure BDA0002246243910000022
在通式(2)中，R3和R4各自独立地表示卤素原子、烷基、环烷基或芳基，“m”和“n”各自独立地表示0以上且4以下的整数，并且X表示亚环烷基、亚烷基、亚苯基、亚联苯基、亚萘基、-O-、-S-、-SO-或-SO2-。
根据本发明的一个方面，还提供一种处理盒，其包括：电子照相感光构件，和选自由充电单元、显影单元和清洁单元组成的组中的至少一种单元，处理盒一体化地支承电子照相感光构件和至少一种单元，并且可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
根据本发明的一个方面，还提供一种电子照相设备，其包括：电子照相感光构件；和选自由充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元组成的组中的至少一种单元。
参照附图，从以下示例性实施方案的描述本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为示出包括具有根据本发明的一个方面的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的实例的图。
图2为示出在根据本发明的一个方面的电子照相感光构件的耐久性评价中测量半色调部分中的重影部分与非重影部分之间的浓度差的方法的图。
具体实施方式
在其电荷输送层中使用具有联苯骨架的聚碳酸酯树脂的电子照相感光构件涉及的问题在于，在半色调图像的输出时容易发生其中电子照相感光构件的在之前旋转时的光照射历史表现为浓度差的重影图像(ghost image)。随着电子照相设备的图像品质的改善，期望减轻重影图像。
因此，本发明的目的在于提供可以实现耐磨耗性和重影的抑制二者的电子照相感光构件。
现在，通过优选的实施方案的方式来详细地描述本发明。
根据本发明的一个方面的电子照相感光构件包括：支承体、底涂层、电荷产生层和电荷输送层，底涂层、电荷产生层和电荷输送层依次设置在支承体上，其中电荷输送层包含电荷输送物质、和含有由通式(1)表示的结构和由通式(2)表示的结构的聚合物，其中电荷产生层包含酞菁晶体和粘结剂树脂，并且其中底涂层包含钛酸锶颗粒和粘结剂树脂：
通式(1)
Figure BDA0002246243910000031
在通式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、取代的或未取代的烷基、或者芳基，并且“m”和“n”各自独立地表示0以上且4以下的整数；
通式(2)
Figure BDA0002246243910000041
在通式(2)中，R3和R4各自独立地表示卤素原子、烷基、环烷基或芳基，“m”和“n”各自独立地表示0以上且4以下的整数，并且X表示亚环烷基、亚烷基、亚苯基、亚联苯基、亚萘基、-O-、-S-、-SO-或-SO2-。
迄今为止已知，当使用联苯共聚型聚碳酸酯树脂作为用于电子照相感光构件的电荷输送层的粘结剂树脂时，改善了电荷输送层的耐磨耗性，并且因此可以延长电子照相感光构件的寿命。然而，当通过使用在其电荷输送层中包含联苯共聚型聚碳酸酯树脂的电子照相感光构件来重复进行图像输出时，发生的问题在于，在半色调图像的输出时发生其中感光构件的在之前旋转时的曝光历史表现为浓度差的重影图像。
本发明人认为发生重影的原因如下所述。联苯共聚型聚碳酸酯树脂的联苯骨架容易用作电荷捕获部位(charge-trapping site)，因此电荷容易在电荷输送层中累积。累积在电荷输送层中的电荷可以引起电子照相感光构件在其曝光后的下一次带电时带电电位的降低，以增加半色调图像的浓度，由此引起重影图像。此外，当建立了其中难以将电荷注入感光构件的电荷产生层与电荷输送层之间的空间和其电荷产生层与底涂层之间的空间的状态时，电荷容易在电荷输送层中累积。因此，当重复进行图像输出时，推测显著地发生重影图像。
此外，近年来，使用了以下方法：通过借助电荷输送层的厚度的增加使电荷输送层中的电荷输送物质的含量减少来改善电荷输送层的耐磨耗性。然而，电荷输送层的厚度的增加使电荷输送层中的电荷的累积量增加。此外，当通过电荷输送层的厚度的增加来使电荷输送物质的含有比例降低时，电荷输送层中的电荷输送物质的分子之间的距离扩大，以抑制电荷转移，因此，层中的电荷的累积量增加。因此，电荷输送层中的重影会容易更显著地发生。
相比之下，本发明人推测为何上述问题可以通过使用待后述的具有以下特征的电子照相感光构件来解决的原因：感光构件的底涂层包含钛酸锶颗粒和粘结剂树脂，并且其电荷产生层包含酞菁颜料和粘结剂树脂。
重影的抑制要求减轻捕获和滞留在电子照相感光构件中的电荷的累积。推测在感光构件曝光时产生的电荷到下一次带电时不能完全地转移至感光构件的导电性支承体，并且因此在感光构件的电荷输送层中、或在各层间的界面处累积，从而引起重影。因此，需要充分地保持在低电场下的电荷转移。当电子照相感光构件在其电荷产生层中包含酞菁晶体，并且在其底涂层中包含钛酸锶颗粒时，可以改善底涂层中的电子输送性，从而抑制在电荷产生层与底涂层之间的界面处的电荷滞留。此外，包含酞菁晶体的电荷产生层具有高的感光度，因此相对于光子能量有效地产生载流子。因此，推测电荷产生层内的载流子捕获受到抑制。本发明人推测，作为前述的结果，当将感光构件曝光时，电荷难以在电荷产生层与电荷输送层之间的界面处、和电荷产生层与底涂层之间的界面处滞留。因此，可以建立其中即使在重复进行图像输出时电荷也难以在电荷输送层中累积的状态，从而抑制重影现象的发生。同时，要求底涂层具有如下功能：在感光构件带电时抑制电荷从感光构件的支承体向感光层中的注入，特别是，在高电场下的电荷注入。本发明人发现，当底涂层具有钛酸锶颗粒时，在维持高电场下抑制来自支承体的电荷注入的同时，可以抑制重影。由此，本发明人作出本发明。
如前述机理，当各构成协同地彼此影响时，可以实现本发明的效果。
[电子照相感光构件]
根据本发明的一个方面的电子照相感光构件在支承体上依次包括底涂层、电荷产生层和电荷输送层。
根据本发明的一个方面的电子照相感光构件的制造方法例如为涉及如下的方法：制备后述用于各层的涂布液；依次涂布期望的层的涂布液；并且使液体干燥。此时，各涂布液的涂布方法例如为浸渍涂布、喷涂、喷墨涂布、辊涂、模涂、刮涂、帘式涂布、线棒涂布或环涂。其中，从效率性和生产性的观点，浸渍涂布是优选的。以下描述支承体和各层。
<支承体>
根据本发明的一个方面的电子照相感光构件包括支承体。在根据本发明的一个方面的电子照相感光构件中，支承体优选为具有导电性的导电性支承体。此外，支承体的形状的实例包括圆筒状、带状和片状。其中，圆筒状支承体是优选的。此外，可以对支承体的表面进行例如，如阳极氧化等电化学处理、喷砂处理或切削处理。
作为用于支承体的材料，金属、树脂或玻璃等是优选的。
金属的实例包括铝、铁、镍、铜、金、和不锈钢、及其合金。其中，使用铝的铝制支承体是优选的。
此外，通过涉及例如将树脂或玻璃用导电性材料混合或涂覆的处理，可以对树脂或玻璃赋予导电性。
<底涂层>
在本发明的一个方面，在支承体上设置底涂层。
底涂层包含钛酸锶颗粒和粘结剂树脂。当底涂层包含钛酸锶颗粒时，底涂层中的电荷输送性会变得令人满意，从而使得能够抑制重影。此外，底涂层的设置可以有助于覆盖支承体的缺陷，改善感光层的涂布性，改善感光层与支承体之间的粘接性，并且抑制电荷从支承体向感光层中的注入。
底涂层中的钛酸锶颗粒的比表面积优选为30m2/g以上。当比表面积为30m2/g以上时，在电荷产生层与底涂层之间的界面处，电荷产生材料与钛酸锶颗粒之间的接触面积增加，因此，在电荷产生层与底涂层之间的界面处的电荷注入变得令人满意。因此，推测电荷输送层中的电荷累积减少，从而进一步抑制重影现象。颗粒的比表面积可以基于氮气吸附通过BET法来测量。测量设备例如为比表面积测量设备Macsorb(由Mountech Co.,Ltd.制造)。
关于钛酸锶颗粒的粒径，其一次颗粒的数均粒径优选为10nm以上且100nm以下。随着粒径变小，比表面积会增大，从而进一步抑制由于上述原因导致的重影现象。一次颗粒的数均粒径可以通过如下来确定：用透射电子显微镜观察颗粒，并且将任意10个颗粒的长径取平均值。测量设备例如为JEM-2800(由JEOL Ltd.制造)。
为了改善钛酸锶颗粒在底涂层中的分散性，可以将钛酸锶颗粒的表面用硅烷偶联剂来处理。硅烷偶联剂的实例包括：3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、和N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。此外，还可以使用乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、和三氟丙基甲氧基硅烷等。
可以使用任意方法作为用硅烷偶联剂进行表面处理的方法，只要该方法为公知的方法即可，并且方法可以为干式法和湿式法中的任一种。硅烷偶联剂相对于钛酸锶颗粒的量优选为0.1质量％以上且5质量％以下。当将要用于表面处理的硅烷偶联剂的量调整在该范围内时，可以将钛酸锶颗粒的比表面积设定在上述范围内。
底涂层中的粘结剂树脂的实例包括聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、聚乙烯基酚醛树脂、醇酸树脂、聚乙烯醇树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酸树脂、聚酰亚胺树脂和纤维素树脂。此外，为了改善电气特性的目的，底涂层可以进一步包含电子输送物质。电子输送物质的实例包括醌化合物、酰亚胺化合物、苯并咪唑化合物、亚环戊二烯基化合物、芴酮化合物、呫吨酮化合物和二苯甲酮化合物。
在本发明的一个方面，底涂层中的钛酸锶颗粒的含量相对于粘结剂树脂优选为50质量％以上且500质量％以下，更优选100质量％以上且500质量％以下。当将含量设定在该范围内时，根据本发明的一个方面的电子照相感光构件可以获得重影抑制效果，并且底涂层可以获得充分的强度。
此外，底涂层可以进一步包含添加剂，例如硅油或树脂颗粒。
底涂层的平均厚度优选为0.3μm以上且30μm以下，特别优选为0.5μm以上且10μm以下。
底涂层可以通过如下来形成：制备包含上述各材料和溶剂的底涂层用涂布液；将涂布液涂布至支承体上，以形成液体的涂膜；和将涂膜干燥和/或固化。要用于涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂。用于使钛酸锶颗粒分散的分散方法例如为涉及使用油漆搅拌器、砂磨机、球磨机或液体碰撞型高速分散机的方法。
<电荷产生层>
电荷产生层包含酞菁晶体和粘结剂树脂。
具有如下物质的各晶体形式的晶体各自用作电荷产生层中的酞菁晶体，所述物质为无金属酞菁，和各自配位有例如如铜、铟、镓或钛等金属、或者其氧化物、卤化物、氢氧化物或醇盐的酞菁类。当电子照相感光构件在包含钛酸锶颗粒的底涂层上具有包含酞菁晶体的电荷产生层时，向底涂层中的电荷注入性会变得令人满意，从而使得能够抑制重影。酞菁晶体优选为钛氧基酞菁晶体和镓酞菁晶体。其中，氧钛酞菁晶体、氯镓酞菁晶体和羟基镓酞菁晶体具有更高的感光度，因此从电气特性的观点是更优选的。
电荷产生层中的酞菁晶体的含量相对于电荷产生层的总质量优选为40质量％以上且85质量％以下，更优选50质量％以上且75质量％以下。
电荷产生层中的粘结剂树脂的实例包括聚酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯酯树脂和聚氯乙烯树脂。其中，聚乙烯醇缩丁醛树脂是更优选的。
此外，电荷产生层可以进一步包含添加剂，例如抗氧化剂或紫外线吸收剂。其具体实例包括受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫磺化合物、磷化合物和二苯甲酮化合物。
电荷产生层的平均厚度优选为0.1μm以上且1μm以下，更优选为0.15μm以上且0.4μm以下。
电荷产生层可以通过如下来形成：制备包含上述各材料和溶剂的电荷产生层用涂布液；将涂布液涂布至底涂层上，以形成液体的涂膜；并且将涂膜干燥。要用于涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂。
<电荷输送层>
电荷输送层包含电荷输送物质和联苯共聚型聚碳酸酯树脂。
从层的耐磨耗性的观点，使用具有由以下通式(1)表示的结构单元和由以下通式(2)表示的结构单元的联苯共聚型聚碳酸酯树脂作为电荷输送层中的联苯共聚型聚碳酸酯树脂：
通式(1)
Figure BDA0002246243910000091
在通式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、取代的或未取代的烷基、或者芳基，并且“m”和“n”各自独立地表示0以上且4以下的整数；
通式(2)
Figure BDA0002246243910000092
在通式(2)中，R3和R4各自独立地表示卤素原子、烷基、环烷基或芳基，“m”和“n”各自独立地表示0以上且4以下的整数，并且X表示亚环烷基、亚烷基、亚苯基、亚联苯基、亚萘基、-O-、-S-、-SO-或-SO2-。
由通式(1)表示的结构单元的具体实例在以下示出。
(式1-1)
Figure BDA0002246243910000101
(式1-2)
Figure BDA0002246243910000102
(式1-3)
Figure BDA0002246243910000103
(式1-4)
Figure BDA0002246243910000104
由通式(2)表示的结构单元的具体实例在以下示出。
(式2-1)
Figure BDA0002246243910000105
(式2-2)
Figure BDA0002246243910000111
(式2-3)
Figure BDA0002246243910000112
(式2-4)
Figure BDA0002246243910000113
电荷输送层中的电荷输送物质的实例包括多环芳香族化合物、杂环化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、烯胺化合物、联苯胺化合物、三芳基胺化合物和丁二烯化合物。实例还包括具有源自这些物质的基团的树脂。其中，三芳基胺化合物、联苯胺化合物和丁二烯化合物是优选的。这些电荷输送物质可以单独地使用或者以其任意组合使用。
在电荷输送层中，联苯共聚型聚碳酸酯树脂相对于电荷输送物质的含量从电荷输送物质与联苯共聚型聚碳酸酯树脂之间的相容性的观点优选为100质量％以上，并且从耐磨耗性的观点优选为125质量％以上。此外，从减少要被捕获在电荷输送层中的电荷量的观点，该含量优选为250质量％以下。
此外，电荷输送层可以包含添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、流平剂、润滑性赋予剂或耐磨耗性改善剂。其具体实例包括受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫磺化合物、磷化合物和二苯甲酮化合物。实例还包括硅氧烷改性树脂、硅油、氟树脂颗粒、聚苯乙烯树脂颗粒、聚乙烯树脂颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒和氮化硼颗粒。
电荷输送层的平均厚度优选为10μm以上且50μm以下，并且从耐磨耗性的观点特别优选为30μm以上。此外，从电子照相感光构件的高分辨率及其生产性的观点，平均厚度优选为50μm以下。
电荷输送层可以通过如下来形成：制备包含上述各材料和溶剂的电荷输送层用涂布液；将涂布液涂布至电荷产生层上，以形成液体的涂膜；并且将涂膜干燥。要用于涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂。在这些溶剂中，醚系溶剂或芳香族烃系溶剂是优选的。
[处理盒和电子照相设备]
根据本发明的一个方面的处理盒一体化地支承上述电子照相感光构件、和选自由充电单元、显影单元和清洁单元组成的组中的至少一种单元，并且可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
此外，根据本发明的一个方面的电子照相设备包括上述电子照相感光构件、和选自由充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元组成的组中的至少一种单元。
包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构造的实例在图1中示出。
使圆筒状的电子照相感光构件1围绕作为中心的轴2沿由箭头指示的方向以预定的圆周速度旋转地驱动。通过充电单元3使电子照相感光构件1的表面带电至正或负的预定电位。在图1中，示出基于辊型充电构件的辊充电系统，但是可以采用例如电晕充电系统、接近充电系统或注入充电系统等充电系统。用来自曝光单元(未示出)的曝光光4照射电子照相感光构件1的带电表面，并且在其上形成对应于目标图像信息的静电潜像。用贮存在显影单元5中的调色剂使在电子照相感光构件1的表面上形成的静电潜像显影，并且在电子照相感光构件1的表面上形成调色剂图像。将在电子照相感光构件1的表面上形成的调色剂图像通过转印单元6转印至转印材料7上。将调色剂图像已经转印至其上的转印材料7输送至定影单元8，进行用于使调色剂图像定影的处理，并且打印出至电子照相设备的外部。电子照相设备可以包括用于将例如在转印之后残留在电子照相感光构件1的表面上的调色剂等附着物(deposit)除去的清洁单元9。可以使用构造成在不单独设置清洁单元的情况下用显影单元等除去附着物的无清洁器系统。电子照相设备可以包括构造成用来自预曝光单元(未示出)的预曝光光10对电子照相感光构件1的表面进行除电处理的除电机构。不一定需要预曝光单元。此外，可以设置例如轨道等引导单元12用于将根据本发明的一个方面的处理盒11可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
根据本发明的一个方面的电子照相感光构件可以用于例如激光束打印机、LED打印机、复印机、传真机、及其复合机。
实施例
以下通过实施例和比较例的方式更详细地描述本发明。本发明绝不限于以下实施例，并且在不偏离本发明的要旨的情况下可以作出各种改变。在以下实施例的记载中，除非另有说明，否则“份”以质量计。
<经表面处理的钛酸锶颗粒S1A的生产方法>
将通过使硫酸氧钛水解获得的含水氧化钛浆料用碱性水溶液来洗涤。接下来，将盐酸添加至含水氧化钛浆料，从而将其pH调整为0.7。由此，获得氧化钛溶胶分散液。
将以氧化钛溶胶分散液(以氧化钛换算包含2.2mol氧化钛溶胶)中的氧化钛溶胶的1.1倍摩尔量包含氯化锶的水溶液添加至分散液，并且将混合物装入反应容器中，然后用氮气吹扫容器中的空气。此外，将纯水添加至混合物以使氧化钛溶胶的浓度变为以氧化钛换算为1.1mol/L。接下来，将材料搅拌并且混合，并且将混合物升温至90℃。之后，在对混合物施加超声振动的同时，经15分钟将440mL 10N氢氧化钠水溶液添加至混合物，然后使整体进行反应20分钟。将5℃的纯水添加至反应液，以使液体快速地冷却至30℃以下，然后将上清液除去。由此，获得浆料。此外，将pH为5.0的盐酸水溶液添加至浆料，并且将混合物搅拌1小时。之后，用纯水重复地洗涤浆料。此外，将浆料用氢氧化钠水溶液中和，然后用吸滤器(Nutsche)过滤，接着用纯水洗涤。将所得滤饼干燥，以提供钛酸锶颗粒S1。
将100份钛酸锶颗粒S1和500份甲苯搅拌和混合，并且将0.5份N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂添加至混合物，然后搅拌6小时。之后，在减压下将甲苯除去，并且将残余物在130℃下加热和干燥6小时。由此，获得经表面处理的钛酸锶颗粒S1A。钛酸锶颗粒S1A具有35nm的一次颗粒的数均粒径和63m2/g的比表面积。
<经表面处理的钛酸锶颗粒S2A的生产方法>
将钛酸锶颗粒S1的生产方法中记载的氧化钛溶胶分散液调整为以氧化钛换算包含2.6mol氧化钛溶胶的分散液。将以分散液中的氧化钛溶胶的1.0倍摩尔量包含氯化锶的水溶液添加至分散液，并且将混合物装入反应容器中，然后用氮气吹扫容器中的空气。此外，将纯水添加至混合物以使氧化钛溶胶的浓度变为以氧化钛换算为1.3mol/L。接下来，将材料搅拌和混合，并且将混合物升温至95℃。之后，在对混合物施加超声振动的同时，经5分钟将300mL 15N氢氧化钠水溶液添加至混合物，然后使整体进行反应20分钟。将5℃的纯水添加至反应液，以使液体快速地冷却至30℃以下，然后将上清液除去。由此，获得浆料。此外，将pH为5.0的盐酸水溶液添加至浆料，并且将混合物搅拌1小时。之后，用纯水重复地洗涤浆料。此外，将浆料用氢氧化钠水溶液中和，然后用吸滤器过滤，接着用纯水洗涤。将所得滤饼干燥，从而提供钛酸锶颗粒S2。
将100份钛酸锶颗粒S2和500份甲苯搅拌和混合，并且将0.5份N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂添加至混合物，然后搅拌6小时。之后，在减压下将甲苯除去，并且将残余物在130℃下加热和干燥6小时。由此，获得经表面处理的钛酸锶颗粒S2A。钛酸锶颗粒S2A具有10nm的一次颗粒的数均粒径和85m2/g的比表面积。
<钛酸锶颗粒S3和经表面处理的钛酸锶颗粒S3A的生产方法>
将钛酸锶颗粒S1的生产方法中记载的氧化钛溶胶分散液调整为以氧化钛换算包含0.6mol氧化钛溶胶的分散液。将以分散液中的氧化钛溶胶的1.2倍摩尔量包含氯化锶的水溶液添加至分散液，并且将混合物装入反应容器中，然后用氮气吹扫容器中的空气。此外，将纯水添加至混合物以使氧化钛溶胶的浓度变为以氧化钛换算为0.3mol/L。
接下来，将材料搅拌和混合，并且将混合物升温至80℃。之后，在对混合物施加超声振动的同时，经480分钟将750mL 2N氢氧化钠水溶液添加至混合物，然后使整体进行反应20分钟。
将5℃的纯水添加至反应液，以使液体快速地冷却至30℃以下，然后将上清液除去。由此，获得浆料。此外，将浆料用纯水来洗涤。将所得滤饼干燥，以提供钛酸锶颗粒S3。钛酸锶颗粒S3的数均粒径为100nm并且比表面积为30m2/g。
将100份钛酸锶颗粒S3和500份甲苯搅拌和混合，并且将0.5份N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂添加至混合物，然后搅拌6小时。之后，在减压下将甲苯除去，并且将残余物在130℃下加热和干燥6小时。由此，获得经表面处理的钛酸锶颗粒S3A。钛酸锶颗粒S3A的一次颗粒的数均粒径为100nm并且比表面积为28m2/g。
<经表面处理的钛酸锶颗粒S4A的生产方法>
将钛酸锶颗粒S1的生产方法中记载的氧化钛溶胶分散液调整为以氧化钛换算包含0.6mol氧化钛溶胶的分散液。将以分散液中的氧化钛溶胶的1.2倍摩尔量包含氯化锶的水溶液添加至分散液，并且将混合物装入反应容器中，然后用氮气吹扫容器中的空气。此外，将0.05mol硫酸铝添加至混合物，然后将纯水添加至其中以使氧化钛溶胶的浓度变为以氧化钛换算为0.3mol/L。接下来，将材料搅拌和混合，并且将混合物升温至80℃。之后，在对混合物施加超声振动的同时，经5分钟将450mL 2N氢氧化钠水溶液添加至混合物，然后使整体进行反应20分钟。
将5℃的纯水添加至反应液，从而使液体快速地冷却至30℃以下，然后将上清液除去。由此，获得浆料。此外，将浆料用纯水来洗涤。将所得滤饼干燥，以提供钛酸锶颗粒S4。
将100份钛酸锶颗粒S4和500份甲苯搅拌和混合，并且将0.5份N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂添加至混合物，然后搅拌6小时。之后，在减压下将甲苯除去，并且将残余物在130℃下加热和干燥6小时。由此，获得经表面处理的钛酸锶颗粒S4A。钛酸锶颗粒S4A具有110nm的一次颗粒的数均粒径和23m2/g的比表面积。
(实施例1)
制备长度为357.5mm、厚度为0.7mm且外径为30mm的铝圆筒作为支承体(导电性支承体)。用车床对所制备的铝圆筒的表面进行切削加工。切削条件如下：用曲率半径R为0.1mm的车刀(bite)以10,000rpm的主轴转数来加工表面，同时在0.03mm/rpm至0.06mm/rpm的范围内连续地改变车刀进给速度。
接下来，将15份缩丁醛树脂(商品名：BM-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)和15份封端异氰酸酯(商品名：SUMIDUR 3175，由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)溶解于250份甲基乙基酮和250份1-丁醇中。将60份钛酸锶颗粒S1A添加至混合液。在23℃的气氛下，用使用直径各自为0.8mm的玻璃珠的砂磨机设备将颗粒分散在混合液中3小时。由此，获得底涂层用涂布液。将所得底涂层用涂布液通过浸渍涂布施涂至支承体上，并且在160℃下干燥30分钟，从而形成厚度为2.0μm的底涂层。
接下来，将10份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-LEC BX-1，由Sekisui ChemicalCo.,Ltd.制造)溶解于600份环己酮中。将15份用作电荷产生物质的在CuKα特性X-射线衍射中在布拉格角(Bragg angles)2θ±0.2°为27.3°处具有强峰的晶体形式的氧钛酞菁晶体(式3)添加至液体。将所得物装入使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机中，并且进行分散处理4小时，然后添加600份乙酸乙酯。由此，制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸渍涂布施涂至底涂层上，并且将所得涂膜在80℃下干燥15分钟，从而形成厚度为0.20μm的电荷产生层。
式3
Figure BDA0002246243910000171
接下来，将60份由式4表示的化合物(电荷输送物质)、与75份以3:7的质量比具有由(式1-1)表示的结构单元和由(式2-3)表示的结构单元的联苯共聚型聚碳酸酯树脂(PC-1，重均分子量：40,000)溶解于340份邻二甲苯和200份四氢呋喃的混合溶剂中。由此，制备电荷输送层用涂布液。
将电荷输送层用涂布液通过浸渍涂布施涂至电荷产生层上以形成涂膜，并且将所得涂膜在120℃下干燥60分钟，从而形成厚度为30μm的电荷输送层。
式4
Figure BDA0002246243910000181
由此，生产实施例1的电子照相感光构件。
[电子照相感光构件的评价]
使用由Canon Inc.制造的复印机iR C3380的改造机作为评价用电子照相设备。
在温度为23℃且湿度为50％RH的环境中，将其中在5张上连续地输出打印率为5％的图像的打印作业重复10,000次。之后，在10张上连续地输出在电子照相感光构件的第一圆周(round)中具有1厘米见方的实心黑色斑纹部分(solid black patch portion)13并且在其第二圆周及后续各圆周中具有半色调部分的图像(图2)，并且测量半色调部分中的各重影部分14与非重影部分之间的浓度差。用分光浓度计X-Rite 504(由X-Rite,Incorporated制造)来测量浓度。
此外，作为耐磨耗性评价，观察在初期和耐久后的半色调图像(HT图像)之间的浓度降低，和由于耐久后的损伤导致的半色调图像缺陷的有无。耐久是指在温度为23℃且湿度为50％RH的环境中，将其中在5张上连续地输出打印率为5％的图像的打印作业重复10,000次。随着电荷输送层的切削量增加，HT图像之间的浓度变化变大。作为评价方法，在初期形成HT图像以使浓度为0.5，并且在与初期的那些相同的充电、曝光、显影和转印设定下，在耐久后形成HT图像。测量所得HT图像的浓度，并且图像之间的图像浓度的降低通过以下评价标准来评价。结果在表1中示出。
<耐磨耗性评价标准>
A：图像浓度的降低为0.1以下。
B：图像浓度的降低为0.11以上且小于0.20。
C：图像浓度的降低为0.20以上。
D：存在条纹状图像缺陷。
(实施例2)
在实施例1中，将电荷产生物质改变为在CuKα特性X-射线衍射中在布拉格角2θ±0.2°为7.3°、16.0°、24.9°和28.0°处具有强峰的晶体形式的羟基镓酞菁晶体(式5)。除了前述事项以外，以与实施例1中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
式5
Figure BDA0002246243910000191
(实施例3)
在实施例1的电荷输送层中，将联苯共聚型聚碳酸酯树脂改变为以4:6的质量比具有由(式1-1)表示的结构单元和由(式2-2)表示的结构单元的联苯共聚型聚碳酸酯树脂(PC-2，重均分子量：50,000)。除了前述事项以外，以与实施例1中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例4)
除在实施例1的底涂层中将钛酸锶颗粒改变为钛酸锶颗粒S2A以外，以与实施例1中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例5)
除在实施例1的底涂层中将钛酸锶颗粒改变为钛酸锶颗粒S3以外，以与实施例1中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例6)
除在实施例1的底涂层中将钛酸锶颗粒改变为钛酸锶颗粒S4A以外，以与实施例1中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例7)
除在实施例1的底涂层中将钛酸锶颗粒改变为钛酸锶颗粒S3A以外，以与实施例1中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例8)
除在实施例7中将用于底涂层的钛酸锶颗粒的量改变为150份以外，以与实施例7中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例9)
除在实施例7中将用于底涂层的钛酸锶颗粒的量改变为30份以外，以与实施例7中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例10)
除在实施例7中将用于底涂层的钛酸锶颗粒的量改变为27份以外，以与实施例7中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例11)
除在实施例10中将用于电荷输送层的电荷输送物质的量改变为30份以外，以与实施例10中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例12)
除在实施例10中将电荷输送层的厚度改变为40μm以外，以与实施例10中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例13)
除在实施例10中将用于电荷输送层的电荷输送物质的量改变为25份以外，以与实施例10中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例14)
除在实施例10中将用于电荷输送层的电荷输送物质的量改变为60份以外，以与实施例10中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(实施例15)
除在实施例14中将电荷输送层的厚度改变为25μm以外，以与实施例14中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(比较例1)
除在实施例1中在底涂层中不使用钛酸锶颗粒以外，以与实施例1中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(比较例2)
除在实施例11中将电荷产生物质改变为具有以下结构的偶氮颜料(式6)以外，以与实施例11中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
式6
Figure BDA0002246243910000211
(比较例3)
除在实施例11中将底涂层的钛酸锶颗粒改变为氧化钛颗粒(商品名：TTO-55，由Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制造，一次颗粒的数均粒径：40nm，比表面积：40m2/g)以外，以与实施例11中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(比较例4)
除在实施例11中将底涂层的钛酸锶颗粒改变为氧化锌颗粒(商品名：MZ300，由Tayca Corporation制造，一次颗粒的数均粒径：70nm，比表面积：15m2/g)以外，以与实施例11中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
(比较例5)
除在实施例15中将底涂层的钛酸锶颗粒改变为氧化钛颗粒(商品名：TTO-55，由Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制造)，并且将电荷输送层的联苯共聚型聚碳酸酯树脂改变为双酚Z的均聚型聚碳酸酯树脂(PC-3，重均分子量：40,000)以外，以与实施例15中相同的方式来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
表1
Figure BDA0002246243910000231
如表1中所示，根据本发明的一个方面的电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备各自可以实现耐磨耗性和重影的抑制二者。
如以上通过实施方案和实施例的方式所描述的，根据本发明的一个方面，可以提供能实现耐磨耗性的改善和重影现象的抑制二者的电子照相感光构件。此外，根据本发明的一个方面，可以提供各自包括电子照相感光构件的电子照相设备和处理盒。
虽然已经参照示例性实施方案描述了本发明，但是应当理解的是，本发明不限于公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围要符合最宽泛的解释从而涵盖所有此类修改以及等同的结构和功能。

Claims (10)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；
底涂层；
电荷产生层；和
电荷输送层，
所述底涂层、所述电荷产生层和所述电荷输送层依次设置在所述支承体上，
其特征在于，所述电荷输送层包含电荷输送物质、和含有由通式(1)表示的结构和由通式(2)表示的结构的聚合物，
其中所述电荷产生层包含酞菁晶体和粘结剂树脂，并且
其中所述底涂层包含钛酸锶颗粒和粘结剂树脂：
通式(1)
Figure FDA0002246243900000011
在所述通式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、取代的或未取代的烷基、或者芳基，并且“m”和“n”各自独立地表示0以上且4以下的整数；
通式(2)
Figure FDA0002246243900000012
在所述通式(2)中，R3和R4各自独立地表示卤素原子、烷基、环烷基或芳基，“m”和“n”各自独立地表示0以上且4以下的整数，并且X表示亚环烷基、亚烷基、亚苯基、亚联苯基、亚萘基、-O-、-S-、-SO-或-SO2-。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述电荷输送层的厚度为30μm以上。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，在所述电荷输送层中，含有由所述通式(1)表示的结构和由所述通式(2)表示的结构的所述聚合物的含量相对于所述电荷输送物质的含量为125质量％以上且250质量％以下。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述酞菁晶体包括镓酞菁晶体和钛氧基酞菁晶体中的一种。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，在所述底涂层中，所述钛酸锶颗粒的含量相对于所述粘结剂树脂的含量为100质量％以上且500质量％以下。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述钛酸锶颗粒的比表面积为30m2/g以上。
7.根据权利要求6所述的电子照相感光构件，其中所述钛酸锶颗粒的一次颗粒的数均粒径为10nm以上且100nm以下。
8.根据权利要求6所述的电子照相感光构件，其中用硅烷偶联剂对所述钛酸锶颗粒进行表面处理。
9.一种处理盒，其特征在于，其包括：
根据权利要求1至8中任一项所述的电子照相感光构件；和
选自由充电单元、显影单元和清洁单元组成的组中的至少一种单元，
所述处理盒一体化地支承所述电子照相感光构件和所述至少一种单元，并且可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
10.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：
根据权利要求1至8中任一项所述的电子照相感光构件；和
选自由充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元组成的组中的至少一种单元。
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