CN111094180A - 制备碳纳米管分散体的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种制备碳纳米管分散体的方法，该方法包括以下步骤：将包含分散溶剂和分散剂的分散溶液与碳纳米管混合以制备碳纳米管糊料(S1)；挤出所述糊料以获得固体碳纳米管(S2)；以及将第二溶剂引入所述固体碳纳米管，然后使碳纳米管均质化(S3)，其中所述分散溶液与所述碳纳米管的重量比为1:1至9:1。根据本发明，可以提高分散剂与碳纳米管的混合并通过湿法控制粒度，从而可以提供粘度控制在低水平，电阻性质优异及浓度高的碳纳米管分散体。

Description

制备碳纳米管分散体的方法

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2018年1月29日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0010888号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。

技术领域

本发明涉及一种制备碳纳米管分散体的方法，所述碳纳米管分散体具有优异的分散性，从而具有高浓度，并且能够实现低电阻性质。

背景技术

碳纳米管是一种细碳纤维，其是平均直径为1μm以下的管状碳。由于其特定结构，碳纳米管具有高导电性，高拉伸强度和高耐热性，因此有望应用于各种领域并投入实际使用。然而，尽管碳纳米管有用，但由于其低溶解度和低分散性，碳纳米管的使用受到限制。因此，将碳纳米管预分散在分散介质中，然后制备并使用导电材料分散体。然而，由于碳纳米管之间作用的强范德华引力，碳纳米管聚集在一起而不是稳定地分散在分散介质中。

已经进行多种尝试来解决上述问题。具体地，已经提出了一种方法，该方法通过诸如超声波处理的机械分散处理将碳纳米管分散在分散介质中。然而，该方法的问题在于，当用超声波照射碳纳米管时分散性优异，但是当超声波照射结束时，碳纳米管开始聚集。

已经提出了另一种方法，该方法中，使用各种分散剂分散和稳定(均质化)碳纳米管。然而，这种方法还存在的问题是，当碳纳米管以高浓度分散在分散介质中时，由于粘度增加而难以处理碳纳米管，并且分散设备过载。

或者，可以应用在分散和稳定之前使用高速混合器或低速均质器进行预分散处理的方法。然而，由于该方法是分批处理，生产率显著降低，因此难以将该方法应用于大规模生产。

因此，需要开发分散性优异的碳纳米管分散体，并且需要开发具有优异的电阻性质的高浓度碳纳米管分散体。

<现有技术文献>

JP 2015-115670 A1

发明内容

技术问题

本发明的一个方面提供了一种碳纳米管分散体，通过在制备碳纳米管分散体时利用挤出过程增加分散剂和碳纳米管的混合以及通过湿法控制粒度，所述碳纳米管分散体具有控制到低水平的粘度，优异的电阻性质和高浓度。

技术方案

根据本发明的一个方面，提供了一种制备碳纳米管分散体的方法，该方法包括将包含分散溶剂和分散剂的分散溶液与碳纳米管混合以制备碳纳米管糊料(S1)，挤出所述碳纳米管糊料以获得固体碳纳米管(S2)，以及将第二溶剂引入所述固体碳纳米管，然后使所述碳纳米管均质化(S3)，其中所述分散溶液与所述碳纳米管的重量比为1:1至9:1。

有益效果

根据本发明的制备碳纳米管分散体的方法，增加分散剂和碳纳米管的混合，并通过湿法控制粒度，使得可以提供具有粘度控制到低水平，电阻性质优异和浓度高的碳纳米管分散体。

附图说明

图1显示了可用于本发明的挤出机的实例。

附图标记说明

10：挤出机

11：供应部分

12：旋转部分

13：排出部分

121：螺杆

131：排出板

具体实施方式

在下文中，将更详细地描述本发明以便于理解本发明。

应当理解，在本发明的说明书和权利要求中使用的词语或术语不应被解释为限于具有在常用词典中定义的含义。将进一步理解的是，基于本发明人可以正确地定义所述词语或术语含义以便最好地解释本发明的原则，这些词语或术语应被解释为具有与其在相关领域的背景和本发明的技术构思中的含义一致的含义。

本发明中使用的术语“碳纳米管”是指二级结构，在该结构中，碳纳米管单元全部或部分地以束型聚集。碳纳米管单元被构造成石墨片具有纳米尺寸直径的圆柱形状，并且具有sp²键结构。此时，取决于石墨片卷起的角度和结构，可以表现出导体特性或半导体特性。取决于形成壁的键数，碳纳米管单元可以分为单壁碳纳米管(SWCNT)单元、双壁碳纳米管(DWCNT)单元和多壁碳纳米管(MWCNT)单元。壁越薄，电阻越小。

本发明的碳纳米管可以包括单壁碳纳米管单元、双壁碳纳米管单元和多壁碳纳米管单元中的一种或多种。

除非另有说明，否则本发明中使用的术语“束型”是指其中碳纳米管的多个单元以与这些单元的纵向轴基本相同的取向排列的二级形式，或是其中单元排列然后扭曲或缠绕的束或绳型。诸如“非束型”或“缠结型”的术语是指碳纳米管单元缠结而没有诸如束或绳的预定形状的形式。

根据本发明实施方式的制备碳纳米管分散体的方法包括：将包含分散溶剂和分散剂的分散溶液与碳纳米管混合以制备碳纳米管糊料(S1)，挤出碳纳米管糊料以获得固体碳纳米管(S2)，并将第二溶剂引入固体碳纳米管，然后均质化(S3)，其中所述分散溶液与所述碳纳米管的重量比为1:1至9:1。

根据本发明，S1步骤是预混合步骤，其中将分散溶液和碳纳米管混合以制备碳纳米管糊料，其中所述分散溶液和所述碳纳米管以1:1到9:1的重量比混合。优选地，所述分散溶液和所述碳纳米管可以以1:1至7:1，更优选1:1至5:1的重量比混合。

当所述分散溶液和所述碳纳米管的重量比小于1:1，因此基于碳纳米管包含小于1重量比的分散溶液时，粘度变得太高，使得温度在随后的挤出步骤中上升。因此，糊料中的溶剂挥发，会增加碳纳米管分散体的浓度，并且由于浓度增加，而可能无法适当地进行均质化处理。

此外，当基于碳纳米管，分散溶液超过9重量比时，碳纳米管糊料过度稀释，因此挤出过程可能不能赋予技术意义。在这种情况下，没有理由进行额外的过程，例如挤出过程，并且碳纳米管分散体的浓度太低，因此可能难以实现提高导电性的基本效果。

因此，在制备碳纳米管糊料时，需要将分散溶液和碳纳米管的重量比适当地调节至1:1至9:1，并在上述范围内制备用于挤出过程的糊料。

可以应用在根据本发明的制备碳纳米管分散体的方法中使用的碳纳米管，而没有任何特别限制，只要它们是通常使用的即可。然而，当碳纳米管单元的直径过大时，每体积的股(strand)数减少，因此导电材料的使用量增加。结果，在制造高能量密度电极方面是不利的，并且电极的孔径大大增加，使得电极密度降低。此外，当碳纳米管单元的直径过小时，难以实现分散，从而降低了分散体的制备可加工性。而且，分散的单元或碳纳米管埋在电极活性材料颗粒之间的空间中，从而不会形成足够的孔。因此，本发明中可用的碳纳米管中的碳纳米管单元的平均股线直径可小于30nm，并且考虑到作为单元直径控制的结果而改善导电材料的分散性的效果和增加固体相似性质的效果，以及改善用于形成电极的组合物的涂层稳定性的效果，碳纳米管单元的平均股线直径可以为10nm至30nm。碳纳米管单元是指单股碳纳米管。

此外，碳纳米管单元越长，电极的电阻越低。因此，导电性优异。如果碳纳米管单元短，则难以有效地形成导电路径。因此，电阻增加，从而导电性可能劣化。然而，当碳纳米管单元过长时，分散性可能劣化。因此，本发明中可用的碳纳米管中的碳纳米管单元的长度可以为0.5μm至200μm。另外，考虑到碳纳米管单元的直径，碳纳米管单元可以具有5至50,000的纵横比，更具体地10至20,000的纵横比，其被定义为碳纳米管单元的长度(穿过单元中心的长轴的长度)和直径(穿过单元中心并垂直于所述长轴的短轴的长度)的比率。

在本发明中，可以通过使用电场径向扫描电子显微镜测量碳纳米管单元的股线直径和长度。

如上所述的碳纳米管可以是市售的，或者可以制备以便使用。当制备时，可以通过使用诸如电弧放电法、激光蒸发法或化学气相沉积法的典型方法制备碳纳米管。通过控制制备过程中的催化剂类型、热处理温度和杂质去除方法，可以实现上述物理性质。

具体地，当通过化学气相合成方法制备时，可以通过以下制备方法制备碳纳米管，所述制备方法包括在加热下使负载金属催化剂的负载型催化剂与球形α-氧化铝载体一起与碳源接触，并且任选地，在必要时去除碳纳米管中的金属杂质。

根据本发明，所述分散溶液包括分散溶剂和分散剂，并且分散溶液与碳纳米管混合以制备糊料。基于100重量份的碳纳米管，可以以10至50重量份，优选10至30重量份的量引入分散剂，并且当在上述范围内混合时分散剂和溶剂，并最终制备碳纳米管分散体时，可以改善碳纳米管的分散性，并且可以有助于确保分散后的稳定性。另外，基于100重量份的碳纳米管，可以在形成80至200重量份范围内的糊料时以达到碳纳米管和分散剂可以被润湿的程度加入分散溶剂。

作为所述溶剂，可以使用水性溶剂和有机溶剂。例如，水；基于酰胺的极性有机溶剂，如二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺(DMAc)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)；醇，如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇(异丙醇)、1-丁醇(正丁醇)、2-甲基-1-丙醇(异丁醇)、2-丁醇(仲丁醇)、1-甲基-2-丙醇(叔丁醇)、戊醇、己醇、庚醇和辛醇；二醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇和己二醇；多元醇，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇；二醇醚，如乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、四乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚、三乙二醇单乙醚、四乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单丁醚；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮和环戊酮；酯，如乙酸乙酯、γ-丁内酯和ε-丙内酯。可以使用它们中的任何一种和它们中的两种或更多种的混合物。更具体地，当考虑改善碳纳米管和分散剂的分散性的效果时，所述溶剂可以是基于酰胺的极性有机溶剂。

作为所述分散剂，可以使用水性分散剂和有机分散剂。所述水性分散剂可以选自，例如，苯乙烯丁烯橡胶(SBR)或羧甲基纤维素(CMC)，所述有机分散剂可以是，例如，氢化丙烯腈丁二烯橡胶(H-NBR)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，或聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。

通常，所述分散剂可以以被分散或溶解在溶剂中的状态引入，其量可以通过溶剂中包含的分散剂的含量来确定。

根据本发明，S2步骤是通过对如上所述制备的碳纳米管糊料施加压力和旋转力而获得颗粒状固体碳纳米管的步骤，并且是施加挤出过程的步骤。固体碳纳米管也可以是处于在溶剂中润湿状态的固体，并且可以是比S1步骤的糊料更接近固体的形式。

挤出过程可以使用挤出机进行，所述挤出机可以优选为螺杆式挤出机。图1显示了挤出机的实例。根据图1，挤出机10可包括供应部分11，由其供应待挤出的材料；旋转部分12，包括螺杆121，其用于向材料施加旋转力以实现均匀混合，增强一材料向另一材料的内部渗透，并具有内部空间；排出部分13，包括具有一个或多个排出口的排出板131，以排出挤出材料。包含功能部件的任何挤出机可以应用于本发明的挤出过程。

存在于旋转部分中的螺杆的旋转速度可以是例如500rpm至1500rpm，优选800rpm至1000rpm。优选地，螺杆的旋转速度满足上述范围。例如，当考虑到由于温度升高引起溶剂挥发时，优选速度不超过1500rpm，并且当考虑到分散性的改善时，优选速度不小于500rpm。

此外，挤出机包括排出部分，并且所述排出部分可包括排出板，例如圆形多孔板。所述排出板可以具有一个或多个排出口，并且所述排出口的直径可以是1-5mm，排出口的面积与排出板的总面积之比，即，排出板的开口率可以是20％至50％。

在挤出机的排出部分中，当排出口的直径和排出板的开口率满足上述范围时，可以改善碳纳米管的分散性。排出板中的排出口占据的面积比越小，并且排出口的直径越小，碳纳米管分散体的粘度可以被控制的水平越低，并且电阻性质趋于改善。然而，当排出口的直径太小时，在排出之前碳纳米管糊料受到的力可能变得太大，这可能引起诸如温度升高、溶剂蒸发或碳纳米管破坏的问题。因此，优选将排出口的直径和排出板的开口率控制在上述范围内。

挤出过程可以是使分散溶剂、分散剂和碳纳米管充分混合以使分散剂和碳纳米管处于均匀混合状态的过程，以及使分散剂渗透到碳纳米管中的过程。通常，通过使用高速混合器或低速均质器分散碳纳米管来制备分散体。在这种情况下，存在生产率问题，因为不可能连续地应用该过程，这使得不可能连续地使用该过程。当仅使用高压均质器进行分散时，碳纳米管的团聚体吸收溶剂，引起溶胀现象。因此，当碳纳米管分散体的浓度仅为3wt％时，存在的问题是，由于碳纳米管团聚体(其仅升高粘度而不能起到碳纳米管的作用)的存在而导致粘度增加，而引起均质器过载。

为了解决这样的问题，根据本发明的制备碳纳米管分散体的方法包括使用上述挤出机进行挤出过程的步骤。当通过使用挤出机预分散碳纳米管糊料制备碳纳米管分散体时，碳纳米管内的孔被除去并且分散剂向碳纳米管中的渗透得到提高，从而增加分散剂和碳纳米管的混合，因此可以将粘度控制在低水平。

换句话说，通常，由于分散剂和碳纳米管的混合不均匀或分散剂没有渗透到碳纳米管中，因此不可能实现其接触。因此，碳纳米管在分散过程中溶胀形成许多大的团聚物，导致碳纳米管的密度低但粘度高的问题(大多数碳纳米管以团聚物的形式存在)。然而，由于分散剂可在预分散碳纳米管之前通过挤出过程渗透到碳纳米管中，因此实现快速分散并且分解碳纳米管团聚体。因此，即使在分散后也保持分散性。

因此，即使在碳纳米管分散之后，也很少存在团聚体。因此，即使分散体中的碳纳米管的浓度高，也能够良好地进行分散，粘度低。即使当以高浓度引入均质器时，由于分散剂渗透到碳纳米管中，也可以实现分散过程而不会使均质器过载。

此外，上述挤出过程是湿处理过程，因此可以用湿度控制直径。因此，即使当碳纳米管分散体的浓度高时，分散性也是优异的，因而该过程有利于改善电阻性质。此外，挤出过程快速并且可以连续地进行该过程。因此，该过程可以在制备碳纳米管分散体中极大地助于改善可加工性。

根据本发明，S3步骤是使固体碳纳米管均质化的步骤。可以通过典型方法进行该步骤。通常，通过将第二溶剂引入固体碳纳米管，然后搅拌来进行均质化。

在均质化处理之前将固体碳纳米管与第二溶剂混合可以是使100重量份的固体碳纳米管和150重量份至300重量份的第二溶剂混合。在上述范围内的第二溶剂的量是足以控制碳纳米管分散体中的碳纳米管浓度的量，并且当考虑碳纳米管的分散性和分散体的导电性时，其可以在合适的范围内。另外，所述第二溶剂可以与上述分散溶剂相同，或者可以独立于分散溶剂选择和应用。

可以通过使用高压均质器和/或研磨设备进行均质化。所述高压均质器和/或研磨设备可以是本领域通常使用的设备。当不进行挤出过程并且碳纳米管的浓度超过3wt％时，在均质化处理中出现问题。然而，当通过应用根据本发明的制备方法进行挤出过程时，即使当碳纳米管的浓度大于3wt％时，也可以毫无问题地制备分散体。

所述均质化可以是一种空化分散处理，其是当向液体施加高能量时利用在水中形成的真空气泡的破裂所产生的冲击波的分散处理方法。根据该方法，可以在不损害碳纳米管性质的情况下实现分散。具体地，空化分散处理可以通过超声波、喷射磨机或剪切分散处理来进行。

具体地，当进行超声处理时，频率可以在10kHz至150kHz的范围内，并且振幅可以在5μm至100μm的范围内，并且照射时间可以是1分钟至300分钟。

用于进行超声处理的超声发生装置可以是例如超声均质器等。当进行喷射式磨机处理时，压力可以是20MPa至250MPa，并且该过程可以进行一次或多次，具体地，可以进行两次或更多次的多次。此外，喷射式研磨分散装置可以是高压湿式喷射磨机等。

在空化分散处理期间，温度没有特别限制。然而，该过程可以在一定温度下进行，而不会由于分散介质的蒸发而改变分散体的粘度。具体地，该过程可以在50℃或更低的温度下进行，更具体地，在15-50℃的温度下进行。

另外，可以通过球磨机、珠磨机、篮式研磨机、高压均质器等进行研磨。更具体地，可以通过使用珠磨机的研磨方法进行研磨。

在使用珠磨机研磨期间，珠磨机的尺寸可以根据导电材料的种类和量以及分散剂的种类适当确定。具体地，珠磨机的直径可以是0.5mm至2mm，更具体地，1mm至2mm。另外，珠磨过程可以以2,000rpm至4,500rpm，更具体地，2,000rpm至3,000rpm的速率进行。

可以根据碳纳米管分散体的分散程度进行研磨过程。具体地，该过程可以进行60分钟至120分钟，更具体地，60分钟至90分钟。

实施例

在下文中，将详细描述本发明的实施例，以使本领域技术人员可以容易地实施本发明。然而，本发明可以以许多不同的形式实施，并且不限于这里阐述的实施例。

实施例1

将500g作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮和2000g作为分散剂的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶液(5％在NMP中)混合以制备分散溶液，并向其中添加500g碳纳米管以制备碳纳米管糊料。

将制备的碳纳米管糊料引入挤出机并挤出，其中挤出机是不具有温度控制功能的进料型挤出机，由供应部分、旋转部分和排出部分组成，其中排出板开口率为40％，排出口的直径为3mm。将3000g挤出的固体碳纳米管引入7000g作为第二溶剂的NMP中，并用搅拌器混合，使得最终制备的碳纳米管的浓度为5wt％，然后获得组合物。

使组合物在1500巴的压力下通过高压均质器(PicoMax，MicroNox公司)10次以分散碳纳米管，最后制备碳纳米管分散体。

实施例2至5和比较例1至5

除了应用下表1中所示的条件制备碳纳米管分散体之外，通过应用与实施例1中相同的条件制备碳纳米管分散体。

【表1】

实验实施例：分散体物理性质的测量

使用在实施例1至5和比较例1至5中的每一个中制备的碳纳米管分散体，通过以下方法测量粘度和电极粉末电阻，结果显示在下表2中。

1)粘度的测量

将170ml碳纳米管分散体填充在200ml烧杯中，并使用Brookfield公司的DV2T将#64针置于其中以测量12rpm下的粘度。在当前测量条件下的测量极限是50,000cp。

2)电极粉末电阻的测量

电极的制造

向12.5g碳纳米管分散体中加入98g NiMoCoOx系列正极活性材料，23.3g 6％PVDF(Kurary)溶液和6g NMP，并使用搅拌器搅拌该混合物以制备电极浆料。然后，将20g电极浆料放入直径为10cm的铝盘中，然后在150℃的烘箱中干燥15小时。之后，将干燥的浆料在碗中粉碎以制备粉末电阻测量样品。

粉末电阻的测量

作为粉末电阻测量装置，使用Loresta-GX公司的MCP-PD51。将1g电极粉末放入腔室中，然后当压力分别达到400KN，800KN，1200KN，1600KN和2000KN时，将样品的厚度和测量的电阻值(Vr)输入到设备的软件中以计算在2.7g/cc参考密度下的粉末电阻值。

【表2】

	碳纳米管分散体粘度(cP)	电极粉末电阻(Ωcm)
			实施例1	26,000	211.0
实施例2	21,000	167.0
			实施例3	18,000	141.0
实施例4	18,500	131.0
			实施例5	16,000	99.8
比较例1	>50,000(超过测量限值)	367.0
			比较例2	44,000	355.0
比较例3	1,530	由于PVDF团聚不能制造电极
			比较例4	>50,000(超过测量限值)	2,457
比较例5	>50,000(超过测量限值)	1,250

参见表2，在如现有技术中的其中不使用挤出机进行预分散处理的比较例1，其中未使用分散剂PVP的比较例4，和未进行后均化处理的比较例5的情况下，高压均质器中的碳纳米管的浓度为5重量％，超过3重量％，其粘度显著高，并且其粉末电阻也处于非常差的水平。

也就是说，在比较例1、4和5的情况下，未适当地实现碳纳米管的分散。尽管在测量碳纳米管的浓度时没有计数，但可以看出存在过量的以团聚体的形式存在而没有分散的碳纳米管。结果，粘度高，并且由于碳纳米管不能适当地实现导电性改善，因此粉末电阻也高。

另外，在比较例2的情况下，进行了挤出过程。然而，关于分散溶液和碳纳米管的重量比，基于1重量比的碳纳米管，分散溶液的含量大于9重量比。结果，粘度显著高，并且评价其电阻为处于与未进行挤出过程的比较例1相当的水平。

这是由于碳纳米管糊料形成得太稀，因此不能实现挤出过程的效果。具体地，在挤出过程中，碳纳米管糊料未被施加适当的压力，使得分散剂包裹碳纳米管或渗透到碳纳米管中，从而起不到改善分散性的作用。结果，存在大量团聚体形式的碳纳米管，影响粘度和电阻，两者评价均为高值。

另外，在使用蒸馏水代替NMP作为溶剂的比较例3的情况下，在随后的电极制造步骤中发生PVDF的团聚，使得甚至不能制造电极。

另一方面，在实施例1至5(其中在分散过程之前进行挤出过程，并且当制备糊料时采用重量比为1:1至9:1的分散溶液和碳纳米管)的情况下，可以看出，与比较例相比，电阻降低了40％至70％，粘度也大大降低。

通过该结果，可以确认当通过本发明的制备方法制备碳纳米管分散体时，可以提供能够通过保持低粘度同时允许高浓度的碳纳米管来提高导电性，从而显著降低电阻的分散体。

Claims (9)

1.一种制备碳纳米管分散体的方法，所述方法包括：

将包含分散溶剂和分散剂的分散溶液与碳纳米管混合以制备碳纳米管糊料(S1)；

挤出所述糊料，得到固体碳纳米管(S2)；以及

将第二溶剂引入所述固体碳纳米管，然后使所述碳纳米管均质化(S3)，其中所述分散溶液与所述碳纳米管的重量比为1:1至9:1。

2.如权利要求1所述的方法，其中，所述分散溶液与所述碳纳米管的重量比为1:1至5:1。

3.如权利要求1所述的方法，其中，基于100重量份的所述碳纳米管，所述分散剂的引入量为10重量份至50重量份。

4.如权利要求1所述的方法，其中，所述挤出使用螺杆型挤出机进行，并且所述挤出机包括：

供应部分，由所述供应部分供应材料；

旋转部分，包括用于向所述材料施加旋转力的螺杆，并且其具有内部空间，所述材料在内部空间内混合；和

排出部分，包括具有一个或多个排出口的排出板，以排出挤出材料。

5.如权利要求4所述的方法，其中，所述螺杆具有500rpm至1500rpm的旋转速度。

6.如权利要求4所述的方法，其中，所述排出板的开口率为20-50％并且所述排出口的直径为1mm至5mm。

7.如权利要求1所述的方法，其中，基于100重量份的所述固体碳纳米管，所述第二溶剂的引入量为150重量份至300重量份。

8.如权利要求1所述的方法，其中，所述分散溶剂和所述第二溶剂各自独立地是选自水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或多种。

9.如权利要求1所述的方法，其中，所述分散剂是选自苯乙烯丁烯橡胶(SBR)、羧甲基纤维素(CMC)、氢化丙烯腈丁二烯橡胶(H-NBR)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯醇缩丁醛(PVB)中的一种或多种。

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