JP2010105909A - 高密度カーボンナノチューブ集合体及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】所定量のカーボンナノチューブを所定量のイソプロピルアルコール中に混ぜ、撹拌することにより分散溶液を得た後、その溶液を100〜280MPaで超高圧処理し、得られた高分散溶液をろ過、乾燥することによりシート化し、このシートをさらに0.01〜100t/cm2のプレス圧力で圧延して、高密度化したカーボンナノチューブ集合体を得る。この高密度化したカーボンナノチューブシートは、カーボンナノチューブのミクロ凝集の大きさの標準偏差δが10nm以下となるように高分散された状態でシート状に堆積したものである。
【選択図】図4
Description
所定量のCNT(単層CNT又は多層CNT)を、所定量のイソプロピルアルコール中に混ぜ、ホモジナイザーにより撹拌することにより分散溶液を得る。この溶液を所定の金属チャンバーに導入し、100〜280MPaの超高圧を印加する。この超高圧処理によって得られた高分散溶液を、PTFE濾紙(直径:35mm、平均細孔0.2μm)を用いて減圧ろ過し、抄紙成型によりシート化し、このシートをロールプレス、垂直プレス等によってさらに0.01〜100t/cm2のプレス圧力で圧延して、高密度化したシート(高密度CNT集合体)を得る。
本発明の電極材料に用いられるCNTとしては、単層CNTと多層CNTの双方を使用することができ、これらを混合して使用しても良い。
多層CNTを用いて上記の方法により得られる高密度CNT集合体の密度は、0.5〜1.2g/cm3であることが好ましく、単層CNTを用いて上記の方法により得られる高密度CNT集合体の密度は、1.1〜1.5g/cm3であることが好ましい。それぞれ、上記の範囲内のものを電極材料として用いると、良好な電気的特性を有する電気二重層キャパシタ用電極等を得ることができる。
超高圧処理は、上記のようにして得られた分散溶液を所定の金属チャンバーに導入し、100〜280MPaの超高圧を印加する。なお、金属チャンバーとしては、スリット式チャンバー、ボール衝突チャンバー等を用いることができる。
シート化処理は、上記の超高圧処理によって得られた高分散溶液を、PTFE濾紙(直径:35mm、平均細孔0.2μm)を用いて減圧ろ過し、抄紙成型してシートを得た後、このシートを60℃で、3時間減圧乾燥を行う。
圧延処理は、2本のロールの間を通して圧延するロールプレスや、上下から平行に圧力を加える垂直プレス等を用いて行い、プレスする圧力は0.01〜100t/cm2が好ましい。その理由は、圧力が弱すぎると高密度化が十分ではなく、高すぎると、CNTシートに欠陥ができるためである。
CNTは、チャンバー中か、基板上に、CVD法で、微細なチューブを作製する。一本は1〜2nmであるが、作製時に凝集して、10〜50nmの束になってしまう。これを本願では、ミクロ凝集またはバンドルと呼ぶ。その後、これらのミクロ凝集を集合させると、その大きさは10〜100μmになる。これを本願ではマクロ凝集と名づける。
(実施例1)
多層CNT(MWCNT:直径10nm、長さ1〜10ミクロン、300m2/g)を約500mg計り取り、2Lのイソプロピルアルコール中に混ぜ、ホモジナイザーにより2分間撹拌し、MWCNT/イソプロピルアルコール分散溶液を作製した。この溶液を所定の金属チャンバーに導入し、200MPaの超高圧を印加し、得られた高分散溶液を、PTFE濾紙(直径:35mm、平均細孔0.2μm)を用いて減圧ろ過し、抄紙成型によりシートを得た。このシートを60℃、減圧乾燥した。このシートを、ロールプレスを用いて、プレス圧力10t/cm2で圧延し、高密度化したシート(高密度CNT集合体)を作製した。
超高圧処理の条件を220MPaとした以外は、上記実施例1と同様にして高密度化したシートを作製した。
(実施例3)
超高圧処理の条件を250MPaとした以外は、上記実施例1と同様にして高密度化したシートを作製した。
(実施例4)
超高圧処理の条件を280MPaとした以外は、上記実施例1と同様にして高密度化したシートを作製した。
圧延処理を行わなかった以外は、上記実施例1と同様にしてシート(CNT集合体)を作製した。
(比較例2)
圧延処理を行わなかった以外は、上記実施例2と同様にしてシートを作製した。
(比較例3)
圧延処理を行わなかった以外は、上記実施例3と同様にしてシートを作製した。
(比較例4)
圧延処理を行わなかった以外は、上記実施例4と同様にしてシートを作製した。
上記実施例1と同様に、多層CNT(MWCNT:直径10nm、長さ1〜10ミクロン、300m2/g)を約500mg計り取り、2Lのイソプロピルアルコール中に混ぜ、ホモジナイザーにより2分間撹拌し、MWCNT/イソプロピルアルコール分散溶液を作製した。この分散溶液を、PTFE濾紙(直径:35mm、平均細孔0.2μm)を用いて減圧ろ過し、抄紙成型によりシートを得た。このシートを60℃、減圧乾燥した。このシートを、ロールプレスを用いて、プレス圧力10t/cm2で圧延し、シート(CNT集合体)を作製した。
上記圧延処理の条件を20t/cm2とした以外は、上記従来例1と同様にしてシートを作製した。
(従来例3)
上記圧延処理を行わず、上記従来例1と同様にしてシートを作製した。
(従来例4)
上記圧延処理を行わず、ホモジナイザー処理の時間を10分とした以外は、上記従来例1と同様にしてシートを作製した。
上記のようにして作製した従来例1及び実施例2の各シートについて、その表面形態をSEM観察により確認したところ、それぞれ図1、図2に示すような結果が得られた。これらのSEM写真から明らかなように、実施例2においては、CNT同士のマクロ凝集がほぐれ、高分散していることが確認された。
従来例1…1000nm
実施例2…10nm
(2) 最大値
従来例1…50000nm
実施例2…10nm
(3) 平均値
従来例1…25000nm
実施例2…10nm
(4) 標準偏差
従来例1…8200nm
実施例2…0nm
(実施例5)
単層CNT(SWCNT:直径1nm、長さ1〜10ミクロン、600m2/g)を約100mg計り取り、2Lのイソプロピルアルコール中に混ぜ、ホモジナイザーにより2分間撹拌し、SWCNT/イソプロピルアルコール分散溶液を作製した。この溶液を所定の金属チャンバーに導入し、200MPaの超高圧を印加し、得られた高分散溶液を、PTFE濾紙(直径:35mm、平均細孔0.2μm)を用いて減圧ろ過し、抄紙成型によりシートを得た。このシートを60℃、減圧乾燥した。このシートを、ロールプレスを用い、プレス圧力を10t/cm2として圧延し、高密度化したシート(高密度CNT集合体)を作製した。
超高圧処理の条件を220MPaとした以外は、上記実施例5と同様にして高密度化したシートを作製した。
(実施例7)
超高圧処理の条件を250MPaとした以外は、上記実施例5と同様にして高密度化したシートを作製した。
(実施例8)
超高圧処理の条件を280MPaとした以外は、上記実施例5と同様にして高密度化したシートを作製した。
圧延処理を行わなかった以外は、上記実施例5と同様にしてシート(CNT集合体)を作製した。
(比較例6)
圧延処理を行わなかった以外は、上記実施例6と同様にしてシートを作製した。
(比較例7)
圧延処理を行わなかった以外は、上記実施例7と同様にしてシートを作製した。
(比較例8)
圧延処理を行わなかった以外は、上記実施例8と同様にしてシートを作製した。
上記実施例5と同様に、単層CNT(SWCNT:直径1nm、長さ1〜10ミクロン、600m2/g)を約100mg計り取り、2Lのイソプロピルアルコール中に混ぜ、ホモジナイザーにより2分間撹拌し、SWCNT/イソプロピルアルコール分散溶液を作製した。この分散溶液を、PTFE濾紙(直径:35mm、平均細孔0.2μm)を用いて減圧ろ過し、抄紙成型によりシートを得た。このシートを60℃、減圧乾燥した。このシートを、ロールプレスを用いて、プレス圧力10t/cm2で圧延し、シート(CNT集合体)を作製した。
上記圧延処理の条件を20t/cm2とした以外は、上記従来例5と同様にしてシートを作製した。
(従来例7)
上記圧延処理を行わず、上記従来例5と同様にしてシートを作製した。
(従来例8)
上記圧延処理を行わず、ホモジナイザー処理の時間を10分とした以外は、上記従来例5と同様にしてシートを作製した。
上記のようにして作製した従来例5及び実施例6の各シートについて、その表面形態をSEM観察により確認したところ、それぞれ図3、図4に示すような結果が得られた。これらのSEM写真から明らかなように、実施例6においては、CNT同士のマクロ凝集がほぐれ、高分散していることが確認された。
従来例5…1000nm
実施例6…4nm
(2) 最大値
従来例5…100000nm
実施例2…65nm
(3) 平均値
従来例5…50000nm
実施例2…35nm
(4) 標準偏差
従来例5…17000nm
実施例2…10nm
Claims (6)
- カーボンナノチューブがそのミクロ凝集の大きさの標準偏差δが10nm以下となるように高分散された状態でシート状に堆積し、堆積後の密度が密度が0.5〜1.5g/cm3であることを特徴とする高密度カーボンナノチューブ集合体。
- 前記カーボンナノチューブが、単層カーボンナノチューブであることを特徴とする請求項1に記載の高密度カーボンナノチューブ集合体。
- 密度が1.1〜1.5g/cm3であることを特徴とする請求項2に記載の高密度カーボンナノチューブ集合体。
- 前記カーボンナノチューブが、多層カーボンナノチューブであることを特徴とする請求項1に記載の高密度カーボンナノチューブ集合体。
- 密度が0.5〜1.2g/cm3であることを特徴とする請求項4に記載の高密度カーボンナノチューブ集合体。
- 所定量のカーボンナノチューブを所定量のイソプロピルアルコール中に混ぜ、撹拌することによりそのミクロ凝集の大きさの標準偏差δが10nm以下となるように高分散された分散溶液を得た後、その溶液を100〜280MPaで超高圧処理し、得られた高分散溶液をろ過、乾燥することによりシート化し、このシートをさらに0.01〜100t/cm2のプレス圧力で圧延して、高密度化したカーボンナノチューブ集合体を得ることを特徴とする高密度カーボンナノチューブ集合体の製造方法。
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Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010083722A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Nippon Chemicon Corp | 高密度カーボンナノチューブ集合体及びその製造方法 |
JP2011047081A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Ube Industries Ltd | 嵩密度の高い微細な炭素繊維およびその製造方法 |
JP2015120613A (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 日本ケミコン株式会社 | 炭素複合シート |
CN105047940A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-11-11 | 南昌大学 | 一种碳纳米管薄膜的制备方法 |
JP2016072144A (ja) * | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 日本ケミコン株式会社 | 電極、電気化学デバイス及び電極の製造方法 |
JP2016190772A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本ゼオン株式会社 | 炭素膜およびその製造方法 |
CN106345319A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-01-25 | 浙江大学 | 一种无支撑活性炭全碳膜及其制备方法和应用 |
KR20170100501A (ko) | 2014-12-25 | 2017-09-04 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 카본 나노튜브막 및 그 제조 방법 |
KR20170133351A (ko) | 2015-03-31 | 2017-12-05 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 탄소막 및 그 제조 방법 |
KR20180012756A (ko) | 2015-05-27 | 2018-02-06 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 탄소막 및 그 제조 방법, 그리고, 섬유상 탄소 나노 구조체 분산액 및 그 제조 방법 |
JPWO2016203746A1 (ja) * | 2015-06-19 | 2018-04-05 | 日本ゼオン株式会社 | 導電性不織布およびその製造方法 |
JP2018145027A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | カーボンナノチューブ集合体およびカーボンナノチューブ膜 |
KR20200062192A (ko) | 2017-09-28 | 2020-06-03 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 탄소 시트 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003505332A (ja) * | 1999-07-21 | 2003-02-12 | ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド | 多層カーボンナノチューブの酸化方法 |
JP2006016222A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Nano Frontier Corp | カーボンナノチューブの破断方法およびカーボンナノチューブ |
WO2008033889A2 (en) * | 2006-09-12 | 2008-03-20 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Highly accessible, nanotube electrodes for large surface area contact applications |
JP2009099935A (ja) * | 2007-03-30 | 2009-05-07 | Nippon Chemicon Corp | 電気二重層キャパシタ用電極及びその製造方法 |
-
2009
- 2009-09-30 JP JP2009228520A patent/JP5604843B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003505332A (ja) * | 1999-07-21 | 2003-02-12 | ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド | 多層カーボンナノチューブの酸化方法 |
JP2006016222A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Nano Frontier Corp | カーボンナノチューブの破断方法およびカーボンナノチューブ |
WO2008033889A2 (en) * | 2006-09-12 | 2008-03-20 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Highly accessible, nanotube electrodes for large surface area contact applications |
JP2009099935A (ja) * | 2007-03-30 | 2009-05-07 | Nippon Chemicon Corp | 電気二重層キャパシタ用電極及びその製造方法 |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010083722A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Nippon Chemicon Corp | 高密度カーボンナノチューブ集合体及びその製造方法 |
JP2011047081A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Ube Industries Ltd | 嵩密度の高い微細な炭素繊維およびその製造方法 |
JP2015120613A (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 日本ケミコン株式会社 | 炭素複合シート |
JP2016072144A (ja) * | 2014-09-30 | 2016-05-09 | 日本ケミコン株式会社 | 電極、電気化学デバイス及び電極の製造方法 |
US10207929B2 (en) | 2014-12-25 | 2019-02-19 | Zeon Corporation | Carbon nanotube film and method for producing same |
KR20170100501A (ko) | 2014-12-25 | 2017-09-04 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 카본 나노튜브막 및 그 제조 방법 |
US10392254B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-08-27 | Zeon Corporation | Carbon film and method for producing the same |
KR20170133351A (ko) | 2015-03-31 | 2017-12-05 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 탄소막 및 그 제조 방법 |
JP2016190772A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本ゼオン株式会社 | 炭素膜およびその製造方法 |
KR20180012756A (ko) | 2015-05-27 | 2018-02-06 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 탄소막 및 그 제조 방법, 그리고, 섬유상 탄소 나노 구조체 분산액 및 그 제조 방법 |
US10611640B2 (en) | 2015-05-27 | 2020-04-07 | Zeon Corporation | Carbon film and method of producing same, and fibrous carbon nanostructure dispersion liquid and method of producing same |
CN105047940A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-11-11 | 南昌大学 | 一种碳纳米管薄膜的制备方法 |
JPWO2016203746A1 (ja) * | 2015-06-19 | 2018-04-05 | 日本ゼオン株式会社 | 導電性不織布およびその製造方法 |
CN106345319A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-01-25 | 浙江大学 | 一种无支撑活性炭全碳膜及其制备方法和应用 |
CN106345319B (zh) * | 2016-08-25 | 2019-05-17 | 浙江大学 | 一种无支撑活性炭全碳膜及其制备方法和应用 |
JP2018145027A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | カーボンナノチューブ集合体およびカーボンナノチューブ膜 |
KR20200062192A (ko) | 2017-09-28 | 2020-06-03 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 탄소 시트 |
US11305996B2 (en) | 2017-09-28 | 2022-04-19 | Zeon Corporation | Carbon sheet |
KR20240049650A (ko) | 2017-09-28 | 2024-04-16 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 탄소 시트 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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