CN110989304A - 磁性调色剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种磁性调色剂。一种包括含有粘结剂树脂、磁性体和结晶性树脂的磁性调色剂颗粒的磁性调色剂，其中在所述磁性调色剂的粉末动态粘弹性测定中得到的40℃下的贮存弹性模量E'(40)[Pa]和85℃下的贮存弹性模量E'(85)[Pa]满足下式(1)至(3)。E'(40)≥6.0×10⁹(1);E'(85)≤5.5×10⁹ (2);[E'(40)‑E'(85)]×100/E'(40)≥40 (3)。

Description

磁性调色剂

技术领域

本发明涉及适用于利用电子照相法、静电记录法、和调色剂喷射记录法的记录方法的磁性调色剂。

背景技术

近年来，已经在办公室至家庭的广泛领域中的多种环境中需要可稳定输出图像的手段，并且在这些情况中，输出图像需要具有高图像品质。

此外，与图像输出设备自身相关的需求例示为节能、小型化、和增加打印速度。

关于节能，需要可以在低温下在纸上充分定影的调色剂。作为改善定影性的手段，已经考虑通过混入促进调色剂颗粒中熔融变形(melt deformation)的结晶性聚酯来控制调色剂的熔融特性。

对低温定影性具有高效果的结晶性聚酯具有易于与熔点附近的粘结剂树脂相容的性质，并且在定影时促进调色剂的快速熔融变形。

因此，日本专利申请特开2013-137420号公报和日本专利申请特开2012-93752号公报公开了可以通过使用结晶性聚酯来改善调色剂的低温定影性。

同时，将容纳显影剂的盒小型化是减小图像输出设备尺寸的有效手段。在这方面，相比使用载体的双组分显影系统更优选单组分显影系统，并且为了同时得到高品质图像，优选接触显影系统。因此，单组分接触显影系统是实现小型化和高图像品质的有效手段。

单组分接触显影系统为调色剂承载构件和静电潜像承载构件接触配置(抵接配置)的显影系统。即，由于这些承载构件通过其旋转来输送调色剂，并且在接触部分施加大的剪切，因此调色剂需要具有高的耐久性来得到高品质图像直至盒的寿命的后半。

此外，在单组分接触显影系统中，当调色剂在接触部分受到剪切时，可产生摩擦热，因此调色剂在局部暴露于高温的状态下受到剪切。

此外，由于图像输出设备的速度增加的影响(抵接部的摩擦热增加)和双面输出频率的增加的影响(因为加热的纸返回设备)，当在高温高湿环境中使用设备时，设备内的温度容易升高，并且调色剂更容易暴露于高温。

当在这样的使用环境中进行重复使用试验时，调色剂的劣化例如调色剂颗粒表面附近的软化、外部添加剂的嵌入、和调色剂颗粒的破碎或破裂等进行，重复使用试验后输出的图像的浓度等可能降低。

发明内容

日本专利申请特开2013-137420号公报中公开了对低温定影性产生特定效果的含有结晶性聚酯的调色剂。然而，当调色剂用于其中调色剂暴露于高温的严苛环境中时，例如，当在高温高湿环境中进行双面连续输出时，其在重复使用试验后难以保持高图像品质，并且仍有改进空间。

此外，日本专利申请特开2012-93752号公报提出了其中使用聚集法分散有磁性体的磁性调色剂，但在日本专利申请特开2013-137420号公报中，在实现低温定影性和耐久性方面存在改进的空间。

同时，增强图像输出设备的冷却能力并且提供停机时间控制可以作为避免其中调色剂容易暴露于高温的情况的手段，但前者可限制小型化，并且后者可导致打印速度的降低。

因此，需要改善调色剂的耐久性，但在含有前述结晶性聚酯的调色剂中，尽管促进了定影时粘结剂树脂的熔融变形，调色剂在高温高湿环境中趋于具有低的抗剪切性，并且在耐久性与低温定影性组合改善方面存在改进空间。

即，在对调色剂施加强剪切的单组分接触显影系统中，在高温高湿环境中的连续双面输出模式下存在实现低温定影性和耐久性二者改进的空间。本发明解决上述问题。即，本发明提供了即使在使用对调色剂施加强剪切的单组分接触显影系统时，甚至在高温高湿环境中的连续双面输出模式下的重复试验中，也具有令人满意的低温定影性和令人满意的图像浓度的磁性调色剂。

本发明的发明人已发现，在含有结晶性聚酯的磁性调色剂中，可通过设定通过粉末动态粘弹性测定中得到的贮存弹性模量之间的特定关系来解决上述问题，并且已基于该发现完成本发明。

即，本发明人提供了包括含有粘结剂树脂、磁性体和结晶性聚酯的磁性调色剂颗粒的磁性调色剂，其中

在磁性调色剂的粉末动态粘弹性测定中得到的40℃下的贮存弹性模量E'(40)[Pa]和85℃下的贮存弹性模量E'(85)[Pa]满足下式(1)至(3)。

E'(40)≥6.0×10⁹ (1)

E'(85)≤5.5×10⁹ (2)

[E'(40)-E'(85)]×100/E'(40)≥40 (3)

根据本发明，可以提供即使在使用对调色剂施加强剪切的单组分接触显影系统时，甚至在高温高湿环境中的连续双面输出模式下的重复试验中，也具有令人满意的低温定影性和令人满意的图像浓度的磁性调色剂。

参考附图从以下示例性实施方案的描述，本发明的进一步的特征将变得明显。

附图说明

图1是显影装置的示意性截面图；和

图2是使用单组分接触显影系统的图像形成装置的示意性截面图。

具体实施方式

本发明中，除非另有明确说明，否则表示数值范围的表达"从XX至YY"或"XX至YY"是指包括作为端点的下限和上限的数值范围。

本发明的调色剂是包括含有粘结剂树脂、磁性体和结晶性聚酯的磁性调色剂颗粒的磁性调色剂，其中

磁性调色剂的粉末动态粘弹性测定中得到的40℃下的贮存弹性模量E'(40)[Pa]和85℃下的贮存弹性模量E'(85)[Pa]满足下式(1)至(3)。

E'(40)≥6.0×10⁹ (1)

E'(85)≤5.5×10⁹ (2)

[E'(40)-E'(85)]×100/E'(40)≥40 (3)

首先，本发明的发明人已理解，当在单组分接触显影系统的图像输出设备中使用含有结晶性聚酯的调色剂、并且在高温高湿环境中以双面连续输出模式进行试验时，涉及盒的使用寿命后半中的图像浓度的降低的问题。在高温高湿环境下进行的双面连续输出模式在下文中可简称为双面连续输出模式。

已理解，问题的原因是重复试验后调色剂颗粒的表面附近易于软化。

此外，当测量调色剂承载构件附近的盒壁表面温度时，其可以是40℃以上，因此推测调色剂温度也是局部40℃以上。

综上所述，本发明的发明人提出了如下的想法，为了减少重复试验前后之间的图像浓度差，在40℃下的调色剂颗粒表面附近的弹性等于或大于预定水平是重要的。

本发明的调色剂需要满足下式(1)。

E'(40)≥6.0×10⁹ (1)

基于综合研究的结果，本发明的发明人已发现，在双面连续输出模式下的调色剂的耐久性可通过增加在粉末动态粘弹性测定中得到的40℃下的贮存弹性模量E'(40)[Pa]来增加。通过满足式(1)，减少了重复试验前后之间的图像浓度差。

通过下文所述方法进行粉末动态粘弹性测定。本发明的发明人认为，由于调色剂以粉末状态提供用于测量且未将调色剂成形为丸粒等，可以进行反映调色剂颗粒表面附近的粘弹性信息的测量。因此，40℃下的贮存弹性模量E'(40)[Pa]表示处于粉末状态的固态调色剂在40℃下在调色剂颗粒表面附近的弹性模量，并且推测在其值高的情况下，调色剂颗粒表面附近是坚固的。

E'(40)优选6.3×10⁹以上、且更优选6.7×10⁹以上。同时，上限没有特别限制，但优选2.0×10¹⁰以下、且更优选1.0×10¹⁰以下。

此外，本发明的发明人已理解，含有结晶性聚酯的调色剂在高温高湿环境中被剪切，结晶性聚酯从调色剂颗粒的内侧部分外迁至表面附近，并且表面附近趋于选择性地软化。

因此，在本发明的调色剂中，为了满足上述E'(40)，当在高温高湿环境中施加剪切时，优选抑制结晶性聚酯的迁出。具体地，如下文所述，优选控制调色剂颗粒内的磁性体的存在状态、对粘结剂树脂使用非结晶性聚酯、并且控制结晶性聚酯的单体构成、量和分散状态。

本发明的调色剂需要满足下式(2)。

E'(85)≤5.5×10⁹ (2)

基于综合研究的结果，本发明的发明人已发现，优选将在粉末动态粘弹性测定中得到的85℃下的E'(85)[Pa]设定为5.5×10⁹以下，因为其增强了作为低温定影性的指标的对纸的粘着性。具体地，其是优选的，因为可以降低摩擦诱导的半色调图像浓度减少率。

下文中考虑了为什么当E'(85)[Pa]满足上式(2)时可以降低摩擦诱导的浓度减少率的原因。调色剂开始在定影辊隙中定影的温度为约85℃，并且可以想象在该温度范围内的低弹性模量诱导调色剂在纸上的润湿和扩散并且改善对纸的粘着性。

从进一步改善摩擦诱导的浓度减少率的观点，E'(85)[Pa]优选5.0×10⁹以下、且更优选4.0×10⁹以下。同时，下限没有特别限制，但优选5.0×10⁸以上、且更优选1.0×10⁹以上。

E'(85)可以通过粘结剂树脂的贮存模量和结晶性聚酯的量来控制。粘结剂树脂的贮存弹性模量可通过适当调节构成单体的类型和分子量来控制。

本发明的调色剂需要满足下式(3)。

[E'(40)-E'(85)]×100/E'(40)≥40 (3)

基于综合研究的结果，本发明的发明人已发现，表明熔融的调色剂的贮存弹性模量的E'(85)满足式(2)，并且进一步地，E'(40)和E'(85)满足由式(3)表示的关系，可以改善低温低湿环境中实心图像的定影性。在满足式(3)的情况下，改善了作为低温定影性的指标的实心图像的耐冷污损性。

因此发明人考虑以下原因。

实心图像具有比半色调图像更多地承载在纸上的调色剂，并且可想象地，来自定影装置的热不太可能传递至纸最下层上的调色剂。

因此，为了改善实心图像的定影性，不仅需要改善定影图像中调色剂和纸之间的粘着性，还需要促进调色剂颗粒之间的熔融粘附，并且其导致了增加调色剂颗粒表面的熔融速率对于实现该目的是重要的想法。

如上所述，E'(40)和E'(85)是分别反映定影前和在定影辊隙中调色剂颗粒表面附近的弹性模量的值。因此，在其变化率满足式(3)的情况下，其表明在定影辊隙中的调色剂颗粒表面的熔融速度高。

因此，可想象地，在除了式(2)以外还满足式(3)情况中，促进调色剂颗粒之间的表面熔融粘附，并且可改善了实心图像的低温定影性。

[E'(40)-E'(85)]×100/E'(40)优选45以上、更优选50以上。同时，上限没有特别限制，但优选80以下、且更优选75以下。

为了使本发明的调色剂满足式(1)至(3)全部，优选磁性体在调色剂颗粒中以一定程度聚集的状态不均一分布。具体地，优选下文所述的CV3的范围。还优选使用非结晶性聚酯作为粘结剂树脂、并且控制结晶性聚酯的单体构成、量和分散状态。

下文将描述本发明中优选的磁性体的存在状态的控制。

本发明的发明人已全面研究了可以在施加强剪切的系统如单组分接触显影系统中在双面连续输出模式下实现低温定影性和耐久性二者的调色剂。

结果，已发现当磁性调色剂颗粒中存在的磁性体以一定程度聚集的状态存在时，固态的调色剂颗粒表面附近的贮存弹性模量可在改善由结晶性聚酯控制的锐熔性能的同时容易地增强。

当磁性体以一定程度聚集的状态不均一分布时，粘结剂树脂在调色剂颗粒中以域的形式不均一分布，形成没有磁性颗粒的部分(以下也称作粘结剂树脂的域)，并且这些域发挥吸收和分散施加至调色剂颗粒的外部剪切的效果。

结果，即使当在高温高湿环境中施加剪切时，调色剂颗粒内的微变形被抑制，并且不太可能发生其中结晶性聚酯外迁至调色剂颗粒表面附近的分子运动。

另外，还表现出通过聚集的磁性体捕获其可能外迁至调色剂颗粒表面附近的结晶性聚酯的效果，并且推测这就是为什么调色剂颗粒表面附近的塑化抑制并且固态的贮存弹性模量增强。

同时，在调色剂可熔融的温度范围内，磁性体的分散状态崩解，使得失去通过粘结剂树脂的域吸收并分散剪切的效果，并且促进了结晶性聚酯从调色剂颗粒内部向表面附近的外迁。因此，可以想象，调色剂颗粒表面附近被有效地塑化。

这些因素起协同作用并且推测由式(1)至(3)的集合表示。

本发明的发明人已发现可以形成其中磁性体以一定程度在各个调色剂颗粒中聚集的状态的手段。然后，已发现通过使用该手段，容易地在双面连续模式下实现低温定影性和耐久性二者。

在磁性调色剂中，使用透射电子显微镜TEM的磁性调色剂颗粒的截面观察中，当用具有0.8μm的边的正方形网格分割磁性调色剂颗粒的截面时，磁性体的占有面积率的变异系数CV3优选为40.0％至90.0％。CV3更优选45.0％至85.0％、且仍更优选50.0％至80.0％。

CV3是表示磁性体在磁性调色剂颗粒中不均一分布程度的指标，并且其值越大表明越不均一分布。当CV3在上述范围内，意味着磁性体在磁性调色剂颗粒中局部不均一分布。

此外，通过使磁性体在磁性调色剂颗粒中不均一分布，可以适当地提供不存在磁性体的部分(即，粘结剂树脂的域部分)，并且在该部分中可吸收来自外部的剪切。因此，优选上述范围，因为如上所述维持E'(85)和提高E'(40)变得容易。

此外，CV3优选为40.0％以上，因为可以改善在高温高湿环境中重复使用试验后的起雾。这是因为当磁性体以一定程度聚集的状态存在并且彼此分离时，即使在高剪切的系统如单组分接触显影系统中，也抑制调色剂颗粒的破裂，并且充电性能即使当进行多次图像输出时也是令人满意的。

由于在高温高湿环境中可抑制从调色剂颗粒至静电潜像承载构件等的电荷泄露，并且可稳定输出较少起雾的图像，还优选磁性体在磁性调色剂颗粒中以一定程度聚集的状态存在。

同时，当CV3为90.0％以下，磁性体适当地在调色剂中分散。因此，优选满足该条件，因为充分显影由磁性体产生的着色强度，并且进一步改善高温高湿环境中的初始图像浓度。

控制磁性体表面的亲水性/疏水性、和控制调色剂颗粒制备时的磁性体的聚集程度等可提及作为调节CV3至上述范围的方法。

例如，在使用乳液聚集法的情况中，可以使用预先聚集磁性体并且将聚集体引入调色剂颗粒的方法、或添加螯合剂和/或在聚结步骤中调节pH来调节磁性体的聚集程度的方法。

优选控制磁性调色剂的亮度和亮度方差值。

通常，在含有磁性体的调色剂中，优选在调色剂颗粒中更均一地含有磁性体。当存在具有不同量的磁性体的调色剂颗粒时，带电性和磁性将是不同的。在这种情况下，特别是在具有磁性运输的系统或在其中通过控制调色剂的带电性和磁性来进行显影的系统中，调色剂颗粒在显影时的行为会不同，结果，可发生例如浓度减少等图像缺陷。

此外，调色剂的亮度是表示由调色剂散射的光的程度的指标，并且调色剂的亮度通过混入着色剂和例如吸收光的磁性体等物质来降低。

同时，调色剂的亮度方差值为显示在亮度的测量中，调色剂颗粒的一个颗粒中亮度的不均程度的指标。因此，亮度方差值的变异系数充当显示调色剂颗粒中亮度变化程度的指标。

优选控制磁性调色剂颗粒中磁性体的含量比例并且将磁性调色剂的亮度和亮度方差值的变异系数设定为适当的值，因为即使当在高温高湿环境中长期贮存后输出图像，也得到具有令人满意的图像浓度和小的起雾的图像。

磁性调色剂的数均粒径为Dn(μm),

磁性调色剂的Dn处的平均亮度优选30.0至60.0、且更优选35.0至50.0。

当平均亮度在上述范围内时，说明调色剂颗粒中的磁性体的平均量是适当的。因此，可以通过磁性体抑制自存在于接触部分的调色剂颗粒中的电荷松弛，并且即使当将调色剂在容易发生电荷松弛或电荷泄露的环境例如高温高湿环境中静置时，增强电荷稳定性。

30.0以上的平均亮度是优选的，因为即使当将调色剂在高温高湿环境中长期放置时，可输出较少起雾的图像。同时，平均亮度优选60.0以下，因为即使当将调色剂在高温高湿环境中长期放置时，可输出图像浓度减少较小的图像。

可以通过调节磁性体的量将平均亮度调节至上述范围。

此外，CV1(％)表示Dn-0.500至Dn+0.500的范围内的磁性调色剂的亮度方差值的变异系数，并且CV2(％)表示Dn-1.500至Dn-0.500的范围内的磁性调色剂的亮度方差值的变异系数，

CV1和CV2优选满足下式(5)。

CV2/CV1≤1.00 (5)

CV2/CV1更优选为0.70至0.95。

当CV2/CV1在上述范围内时，磁性调色剂颗粒中的磁性体含量几乎不依赖于调色剂颗粒的粒径。作为结果，抑制调色剂颗粒的带电不均一和磁性不均一，并且即使当进行多次图像输出时，显影性能令人满意，图像浓度的均一性也令人满意。

作为控制CV2/CV1至上述范围的手段，可提及调节磁性体的粒径。另外，可使用其中将磁性体容易地混入小直径颗粒的粉碎法或乳液聚集法等来制造调色剂颗粒。

CV1和CV2可通过在制备调色剂颗粒时控制磁性体的分散状态来调节。

粘结剂树脂没有特别限制，并且可以使用公知用于调色剂的树脂。粘结剂树脂的具体实例包括非结晶性聚酯、聚氨酯树脂、和乙烯基树脂。

以下列出可用于制造乙烯基树脂的单体的实例。

脂族乙烯基烃：烯烃类，例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯、十八碳烯和其他α-烯烃；和

二烯烃类，例如丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯、和1,7-辛二烯。

脂环族乙烯基烃：单环烯和双环烯以及二烯烃类，例如环己烯、环戊二烯、乙烯基环己烯、和乙叉基二环庚烯；和

萜烯类，例如蒎烯、柠檬烯、和茚。

芳族乙烯基烃：苯乙烯和其烃基(烷基、环烷基、芳烷基和/或烯基)取代的形式，例如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、环己基苯乙烯、苄基苯乙烯、巴豆基苯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯、和三乙烯基苯；和乙烯基萘。

含羧基的乙烯基系单体及其金属盐：碳数为3至30的不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、其酸酐和其单烷基(碳数为1至27)酯。例如，带有羧基的乙烯基系单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸的单烷基酯、富马酸、富马酸的单烷基酯、巴豆酸、衣康酸、衣康酸的单烷基酯、乙二醇单醚衣康酸酯、柠康酸、柠康酸的单烷基酯、和肉桂酸。

乙烯基酯，例如乙酸乙烯基酯、正丁酸乙烯酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙基酯、乙酸异丙烯基酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲氧基乙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯、α-乙氧基丙烯酸乙酯、具有碳数为1至22的烷基(直链或支链)的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯(丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、丙烯酸鲸蜡酯、甲基丙烯酸鲸蜡酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、丙烯酸山嵛酯、和甲基丙烯酸山嵛酯等)、富马酸二烷基酯(富马酸的二烷基酯，其中两个烷基为碳数为2至8的直链、支链或脂环族基团)、马来酸二烷基酯(马来酸的二烷基酯，其中两个烷基为碳数为2至8的直链、支链或脂环族基团)、聚芳氧基烷烃类(二芳氧基乙烷、三芳氧基乙烷、四芳氧基乙烷、四芳氧基丙烷、四芳氧基丁烷、和四甲基烯丙基氧基乙烷)、具有聚亚烷基二醇链的乙烯基系单体(聚乙二醇(分子量300)单丙烯酸酯、聚乙二醇(分子量300)单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇(分子量500)单丙烯酸酯、聚丙二醇(分子量500)单甲基丙烯酸酯、甲醇环氧乙烷(以下环氧乙烷简称为EO)10摩尔加成物丙烯酸酯、甲醇环氧乙烷10摩尔加成物甲基丙烯酸酯、月桂醇EO30摩尔加成物丙烯酸酯、月桂醇EO30摩尔加成物甲基丙烯酸酯)、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯(多元醇的聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯：二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯)。

带有羧基的乙烯基酯：例如，其中烷基链碳数为3至20的丙烯酸羧基烷基酯、和其中烷基链碳数为3至20的甲基丙烯酸羧基烷基酯。

上述中，例如，优选苯乙烯、丙烯酸丁酯、和丙烯酸β-羧乙酯等。

可以用于制造非结晶性聚酯树脂的单体的实例包括至今公知的二元、三元以上的羧酸以及二元、三元以上的醇例示。以下列出这些单体的具体实例。

二元羧酸的实例包括二元酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,13-十三烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,16-十六烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、和十二烯基琥珀酸等，其酸酐或其低级烷基酯，以及脂族不饱和二羧酸如马来酸、富马酸、衣康酸、和柠康酸等。还可以使用这些二羧酸的低级烷基酯和酸酐。

此外，三元以上的羧酸的实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、其酸酐、和其低级烷基酯等。

这些可以单独使用，或可以组合使用其两种以上。

二元醇的实例包括烷基二醇(1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇)；亚烷基醚二醇(聚乙二醇和聚丙二醇)；脂环族二醇(1,4-环己烷二甲醇)；双酚类(双酚A)；脂环族二醇的烯化氧(环氧乙烷和环氧丙烷)加成物、和双酚类(双酚A)的烯化氧(环氧乙烷或环氧丙烷)加成物。

亚烷基二醇或亚烷基醚二醇的烷基部分可以是直链或支链的。在本发明中，也可以优选使用具有支链结构的亚烷基二醇。

另外，也可以使用具有双键的脂族二醇。以下化合物可提及作为具有双键的脂族二醇。

2-丁烯-1,4-二醇、3-己烯-1,6-二醇、和4-辛烯-1,8-二醇。

此外，三元以上的醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和季戊四醇。

这些可以单独使用，或可以组合使用其两种以上。

在调节酸值或羟值的目的下，必要时，还可以使用一元酸例如乙酸或苯甲酸，和一元醇例如环己醇或苯甲醇。

用于非结晶性聚酯的合成方法没有特别限制，并且例如可以单独或组合使用酯交换法或直接缩聚法。

以下，描述聚氨酯树脂。

聚氨酯树脂是二醇和含二异氰酸酯基团的化合物的反应产物。通过组合各种二醇和含二异氰酸酯基团的化合物，可得到具有各种官能团的聚氨酯树脂。

含二异氰酸酯基团的化合物可以由以下例示：碳数为6至20的芳族二异氰酸酯(不包括NCO基团中的碳；这也适用于以下)、碳数为2至18的脂族二异氰酸酯、碳数为4至15的脂环族二异氰酸酯和这些二异氰酸酯的改性物(含有氨基甲酸酯基、碳二亚胺基、脲基甲酸酯基、脲基、缩二脲基、脲二酮基(uretdione group)、脲亚胺基(uretimine group)、异氰脲酸酯基、或恶唑烷酮基的改性物；以下也称为“改性二异氰酸酯”)，及其两种以上的混合物。

芳族二异氰酸酯的实例包括间和/或对苯二甲基二异氰酸酯(XDI)和α,α,α′,α′-四甲基苯二甲基二异氰酸酯。

脂族二异氰酸酯的实例包括亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、和十二亚甲基二异氰酸酯等。

此外，脂环族二异氰酸酯的实例包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、二异氰酸亚环己酯、和二异氰酸甲基亚环己酯等。

在前述中，优选碳数为6至15的芳族二异氰酸酯、碳数为4至12的脂族二异氰酸酯、碳数为4至15的脂环族二异氰酸酯，并且更优选XDI、IPDI、和HDI。除了上述二异氰酸酯以外，还可以使用三官能以上的异氰酸酯化合物。

可用于聚氨酯树脂的二醇可示例为同样的以上提及的可用于聚酯的二元醇。

例如非结晶性聚酯树脂、聚氨酯树脂和乙烯基树脂等树脂可以单独使用或组合使用两种以上作为粘结剂树脂。

具体地，粘结剂树脂优选包括非结晶性聚酯树脂、且更优选包括含有衍生自芳族二醇的单体单元和/或衍生自芳族二羧酸的单体单元的非结晶性聚酯。此外，单体单元是指聚合物中单体物质的反应形式。

优选粘结剂树脂含有这样的聚酯，因为高温高湿环境中的调色剂的电荷稳定性和带电上升性变得令人满意并且实心图像的浓度均一性变得令人满意。

优选使用如上所述的非结晶性聚酯，因为容易设计出高E'(40)和低E'(85)。

由于非结晶性聚酯的单体单元的刚性高以及分子间的相互作用也高，容易增加E'(40)，使得可容易增加调色剂颗粒的固态时的弹性模量。

同时，容易设计低E'(85)，因为非结晶性聚酯在定影时可变得与结晶性聚酯快速相容，并且调色剂的锐熔性能趋于增强。

衍生自芳族二醇的单体单元的实例包括衍生自双酚类(双酚A)和双酚类的烯化氧(环氧乙烷、或环氧丙烷)加成物的单体单元。

衍生自芳族二羧酸的单体单元的实例包括衍生自对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4-联苯二羧酸、其酸酐、和其低级烷基酯等的单体单元。

从得到更令人满意的实心图像的均一性的观点来看，基于构成非结晶性聚酯的全部单体单元，衍生自芳族二醇的单体单元和衍生自芳族二羧酸的单体单元的比例优选为80mol％以上、且更优选85mol％以上。上限没有特别限制且可以是100mol％以下。

从低温定影性的观点来看，粘结剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选40.0℃至80.0℃。软化点优选80℃至150℃。此外，从调色剂的低温定影性和耐久性的观点来看，粘结剂树脂的重均分子量优选8000至1,200,000、且更优选40,000至300,000。

非结晶性聚酯可以组合使用两种以上、或可以以树脂彼此化学键合的复合树脂的形式使用。

调色剂颗粒包括结晶性聚酯。结晶性聚酯优选含有脂族二醇和/或脂族二羧酸的单体的缩聚物。结晶性树脂是指显示通过使用差示扫描量热计(DSC)测量的清晰的熔点的树脂。

结晶性聚酯优选含有衍生自碳数为2至12(更优选6至12)的脂族二醇的单体单元，和/或衍生自具有碳数为2至12(更优选碳数为6至12)的脂族二羧酸的单体单元。

当结晶性聚酯具有这样的结构时，改善了调色剂颗粒中结晶性聚酯的分散性，可以抑制定影时调色剂颗粒之间的润湿和扩散的不均一性，使得改善半色调图像的均一性。

碳数为2至12的脂族二醇的实例包括以下化合物。

1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、和1,12-十二烷二醇。

另外，还可使用具有双键的脂族二醇。具有双键的脂族二醇可由以下化合物例示。

2-丁烯-1,4-二醇、3-己烯-1,6-二醇、和4-辛烯-1,8-二醇。

碳数为2至12的脂族二羧酸可由以下化合物例示。

草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸。还可使用这些脂族二羧酸的低级烷基酯和酸酐。

其中，优选癸二酸、己二酸和1,10-癸烷二羧酸以及其低级烷基酯和酸酐。这些可以单独使用或组合使用其两种以上。

另外，还可使用芳族羧酸。芳族二羧酸可由以下化合物例示。对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸和4,4’-联苯二羧酸。其中，从具有低熔点的聚合物的易用性和易成形性的观点来看，优选对苯二甲酸。

并且，可使用具有双键的二羧酸。具有双键的二羧酸可适当地用于抑制定影时的热污损，因为这样的酸使得可以通过使用双键来交联整个树脂。

这样的二羧酸可由富马酸、马来酸、3-己烯二酸和3-辛烯酸示例。还包括其低级烷基酯和酸酐。其中，更优选富马酸和马来酸。

结晶性聚酯的制备方法没有特别限制，并且可以通过聚酯的常规聚合方法来进行，其中二羧酸组分和二醇组分彼此反应。例如，取决于单体的种类，可以使用直接缩聚或酯交换法。

结晶性聚酯的使用差示扫描量热计(DSC)测定的最大吸热峰的峰值温度优选50.0℃至100.0℃，并且从低温定影性的观点来看，峰值温度更优选60.0℃至90.0℃。

磁性调色剂中的结晶性聚酯的量优选3.0质量％至20.0质量％。在该范围内，调色剂的E'(40)和E'(85)之间的关系可以容易地设定在优选范围内来得到具有令人满意的低温定影性和耐久性的平衡的调色剂。

优选在用透射电子显微镜观察的磁性调色剂颗粒的截面中，结晶性聚酯的域存在于磁性调色剂颗粒的内部。域的数均直径优选50nm至500nm、且更优选50nm至400nm。

当结晶性聚酯的域的数均直径在上述范围内时，可以抑制磁性体的过度聚集，并且可有效塑化粘结剂树脂。因此，即使当从定影单元重复施加热时，容易地稳定调色剂的熔融状态，并且可以减少双面打印时第一面和第二面的图像浓度差。

关于域的数均直径，在使用透射电子显微镜TEM的磁性调色剂颗粒的截面观察中，随机选择30个具有20nm以上的长轴的结晶性聚酯的域，将长轴和短轴的平均值取作域直径，并且将30个域的平均值取作域的数均直径。域的选择不必在同一调色剂颗粒中。

域的数均直径可以通过以下来调节：结晶性聚酯的添加量，或者当乳液聚集法用作调色剂的制备方法时，通过结晶性聚酯分散液中的结晶性聚酯颗粒的直径、聚结步骤中的保留时间、和聚结后的冷却速率等。

此外，在使用透射电子显微镜TEM的磁性调色剂颗粒的截面观察中，当用具有0.8μm的边的正方形网格分割所述磁性调色剂的截面时，结晶性聚酯的占有面积率的变异系数CV4优选30.0％至90.0％、且更优选35.0％至85.0％。

CV4是显示磁性调色剂颗粒中结晶性聚酯的不均一分布程度的指标，并且其值越大表示不均一分布程度越大。

事实是，CV4在上述范围内意味着结晶性聚酯在磁性调色剂颗粒中不均一局部化。

CV4优选在上述范围内，因为改善了作为低温定影性指标的图像的耐胶带剥离性。

其原因推测为，作为结晶性聚酯在磁性调色剂颗粒中的不均一分布，当在定影辊隙中加热时，位于调色剂颗粒中的结晶性聚酯容易地外迁至调色剂颗粒表面附近。

这可能是为什么增强了定影图像中调色剂颗粒之间的粘着性，并且表现了外迁的结晶性聚酯与胶带的剥离作用，并且改善了耐胶带剥离性。

另外，CV4可以通过以下来控制和调节：在上文描述的控制磁性体的聚集状态和改变其在调色剂中的存在状态的方法，或当使用乳液聚集法来制备调色剂时，通过结晶性聚酯分散液中结晶性聚酯粒径和聚结步骤中的保留时间、还可通过聚结步骤后导致快速凝固的方法。

磁性调色剂颗粒可包括蜡。

可使用公知的蜡。以下示出蜡的具体实例。

例如石蜡、微晶蜡、和凡士林等的石油系蜡及其衍生物，褐煤蜡及其衍生物，由费-托法提供的烃蜡及其衍生物，由聚乙烯和聚丙烯代表的聚烯烃蜡及其衍生物，例如巴西棕榈蜡和小烛树蜡等的天然蜡及其衍生物，和酯蜡等。

在此，衍生物包括氧化物、与乙烯基系单体的嵌段共聚物、和接枝改性物。

另外，在一个分子中含有一个酯键的单酯化合物和例如在一个分子中包括两个酯键的双酯化合物、在一个分子中包括四个酯键的四官能酯化合物、和在一个分子中包括六个酯键的六官能酯化合物等的多官能酯化合物可用作酯蜡。

酯蜡优选包括选自由单酯化合物和双酯化合物组成的组的至少一种化合物。

单酯化合物的具体实例包括主要由脂肪酸酯组成的蜡，例如棕榈蜡、和褐煤酸酯蜡等；通过从脂肪酸酯部分或完全除去酸组分来得到的化合物，例如脱酸的棕榈蜡等，通过植物油脂等的氢化作用得到的化合物，以及具有羟基的甲基酯化合物；和饱和脂肪酸单酯例如硬脂酸十八烷基酯和山嵛酸山嵛酯。

此外，双酯化合物的具体实例包括癸二酸二山嵛酯、壬二醇二山嵛酸酯、对苯二甲酸二山嵛酯、和对苯二甲酸二硬脂酯等。

另外，蜡可以包括上述化合物以外的公知的其他蜡。此外，可单独使用一种蜡，或可以组合使用两种以上的蜡。

相对于100质量份的粘结剂树脂，蜡含量优选为1.0质量份至30.0质量份、且更优选3.0质量份至25.0质量份。

磁性体的实例包括：例如磁铁矿、磁赤铁矿、和铁氧体等的铁氧化物；例如铁、钴、和镍等的金属；和这些金属与例如铝、铜、镁、锡、锌、铍、钙、锰、硒、钛、钨、和钒等的金属的合金及其混合物。

磁性体的一次颗粒的数均粒径优选为0.50μm以下、且更优选0.05μm至0.30μm。

存在于调色剂颗粒中的磁性体的一次颗粒的数均粒径可以使用透射电子显微镜测量。

具体地，将要观察的调色剂颗粒充分分散于环氧树脂中，然后在温度为40℃的气氛中固化2天来得到固化物。使用切片机将所得固化物切片成薄片样品，在透射电子显微镜(TEM)中获取10,000至40,000的放大倍率的图像，并且测量该图像中磁性体的100个一次颗粒的投影面积。然后，将等于投影面积的圆的当量直径取作磁性体的一次颗粒的粒径，并且将这些100个粒径的平均值取作磁性体的一次颗粒的数均粒径。

对于磁性体的795.8kA/m施加下的磁性，矫顽力(Hc)优选为1.6kA/m至12.0kA/m。磁化的强度(σs)优选为50Am²/kg至200Am²/kg，且更优选50Am²/kg至100Am²/kg。同时，残余磁化(σr)优选为2Am²/kg至20Am²/kg。磁性调色剂中磁性体的含量优选为35质量％至50质量％，更优选40质量％至50质量％。

当磁性体含量在上述范围内时，显影套筒内对磁辊的磁吸引力适度。

磁性调色剂中磁性体的含量可以使用由Perkin Elmer Co.制造的TGA Q5000IR热分析仪测量。测量方法如下：在氮气气氛中将磁性调色剂以25℃/分钟的升温速率从常温加热至900℃，将100℃至750℃下的质量损失取作磁性调色剂中除磁性体以外的组分的质量，而将残余质量取作磁性体的质量。

磁性体可以例如通过以下方法来制造。

将相当于铁组分的量或大量的碱如氢氧化钠等添加到亚铁盐水溶液中，以制备包含氢氧化亚铁的水溶液。在将制备的水溶液的pH保持在7以上的同时注入空气，并且在将水溶液加热至70℃以上的同时对氢氧化亚铁进行氧化反应，作为磁性铁氧化物的核的晶种首先生成。

然后，将含有基于先前添加的碱的添加量为约1当量的硫酸亚铁的水溶液添加至含有晶种的浆料。在将混合液的pH保持在5至10，在注入空气的同时促进氢氧化亚铁的反应，并且在作为核的晶种上生长磁性铁氧化物。此时，可以通过选择任何pH、反应温度、和搅拌条件来控制磁性体的形状和磁性。随着氧化反应进行，混合物的pH向酸侧偏移，但溶液的pH值不应低于5。将磁性体根据常规方法通过过滤、洗涤和干燥磁性体来获得。

另外，磁性体可根据需要进行公知的表面处理。

磁性调色剂颗粒可以含有电荷控制剂。磁性调色剂优选为负带电性调色剂。

有机金属配位化合物和螯合化合物作为负带电用电荷控制剂是有效的，并且其实例包括单偶氮金属配位化合物；乙酰丙酮金属配位化合物；和芳族羟基羧酸和芳族二羧酸的金属配位化合物等。

市售品的具体实例为SPILON BLACK TRH、T-77、T-95(Hodogaya ChemicalIndustry Co.,Ltd.)和BONTRON(注册商标)S-34、S-44、S-54、E-84、E-88、和E-89(OrientChemical Industry Co.,Ltd.)。

电荷控制剂可以单独使用或组合使用其两种以上。

从带电量的观点来看，相对于100质量份的粘结剂树脂，电荷控制剂的含量优选为0.1质量份至10.0质量份、且更优选0.1质量份至5.0质量份。

磁性调色剂的玻璃化转变温度(Tg)优选45.0℃至70.0℃、且更优选50.0℃至65.0℃。

当玻璃化转变温度在上述范围内时，可以实现高水平的贮存稳定性和低温定影性二者。可以通过粘结剂树脂的组成、结晶性聚酯的种类、和粘结剂树脂的分子量等来控制玻璃化转变温度。

磁性调色剂的制造方法不特别限制，并且可以使用任何干式制法(例如，混炼粉碎法等)和湿式制法(例如，乳液聚集法、悬浮聚合法、或溶解悬浮法等)。其中，优选使用乳液聚集法。

优选使用乳液聚集法，因为可以容易地将磁性调色剂的亮度方差值的变异系数、磁性材料的占有面积率的变异系数、结晶性聚酯的域的数均直径、和结晶性聚酯的占有面积率的变异系数等调节至上述范围中。

将通过具体实例说明使用乳液聚集法的调色剂颗粒制造方法。

乳液聚集法大体分为以下四个步骤。

(a)制备细颗粒分散液的步骤，(b)形成聚集颗粒的聚集步骤，(c)通过熔融和聚结形成调色剂颗粒的聚结步骤，和(d)清洗和干燥步骤。

(a)制备细颗粒分散液的步骤

颗粒分散液是通过将例如粘结剂树脂、磁性体和结晶性聚酯等各个材料的细颗粒在水性介质中分散来得到的。

水性介质的实例包括水如蒸馏水和离子交换水等以及醇。这些可以单独使用或组合使用其两种以上。

可以使用使细颗粒在水性介质中分散的助剂，并且表面活性剂是该助剂的实例。

表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、和非离子表面活性剂。

具体实例包括阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、和磷酸酯；阳离子表面活性剂，胺盐型如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、聚胺脂肪酸衍生物、和咪唑啉，或季铵盐型如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、和苄索氯铵；非离子表面活性剂，例如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；和两性表面活性剂，例如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸、和N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。

表面活性剂可以单独使用或组合使用其两种以上。

可以根据分散质的种类适宜地选择细颗粒分散液的制备方法。

例如，可提及通过使用普通的分散机，例如旋转剪切型均化器或具有介质的球磨机、砂磨机、或珠磨机来分散分散质的方法。此外，在溶解于有机溶剂的分散质的情况下，可以使用转相乳化法进行水性介质中的分散。在转相乳化法中，将要分散的物质溶解于可以溶解所述物质的有机溶剂中，中和有机连续相(O相)，然后引入水性介质(W相)以进行树脂从W/O至O/W的转化(所谓的转相)，诱导不连续相形成并在水性介质中以颗粒的形式分散。

用于转相乳化法的溶剂不特别限制，只要该溶剂溶解树脂即可，但为了形成液滴的目的，优选使用疏水性或两亲性有机溶剂。

如在乳液聚合中一样，也可以通过在水性介质中形成液滴之后进行聚合来制备细颗粒分散液。乳液聚合是将要分散的物质的前体与水性介质和聚合引发剂混合、然后搅拌或剪切来得到物质分散于水性介质中的细颗粒分散液的方法。此时，有机溶剂或表面活性剂可以用作乳化助剂。另外，常见的设备可以用于搅拌或剪切，并且其实例为常见的分散器例如旋转剪切型均化器。

当分散磁性体时，具有目标直径的一次颗粒的颗粒可分散在水性介质中。对于分散，可使用例如一般的分散机，例如旋转剪切型均化器，具有介质的球磨机、砂磨机、或珠磨机等。由于磁性体具有比水高的比重并具有高沉降速率，因此优选聚集步骤在分散后即刻进行。

从控制聚集速率和聚结的简便性的观点来看，细颗粒分散液中分散质的数均粒径优选为例如0.01μm至1μm、更优选0.08μm至0.8μm、甚至更优选0.1μm至0.6μm。

从控制聚集速率的观点来看，细颗粒分散液中的分散质，基于分散液总量，优选为5质量％至50质量％、且更优选10质量％至40质量％。

(b)聚集步骤

在制备细颗粒分散液后，混合一种细颗粒分散液或两种以上的细颗粒分散液来制备其中分散有细颗粒聚集而得的聚集颗粒的聚集颗粒分散液。

混合方法没有特别限制，并且可以使用一般的搅拌机进行混合。

聚集由聚集颗粒分散液的温度、pH和絮凝剂等控制，并且可以使用任何方法。

形成聚集颗粒的温度优选粘结剂树脂的玻璃化转变温度-30℃至粘结剂树脂的玻璃化转变温度。从工业化的观点来看，时间优选约1分钟至120分钟。

絮凝剂可例举为无机金属盐、和二价以上的金属配合物等。当表面活性剂用作细颗粒分散液中的助剂时，使用相反极性的表面活性剂也是有效的。具体地，当金属配合物用作絮凝剂时，减少表面活性剂的使用量并且提高带电特性。无机金属盐的实例包括金属盐例如氯化钠、氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、硫酸镁、氯化锌、氯化铝、和硫酸铝等，以及无机金属盐聚合物例如聚氯化铝、聚氢氧化铝、和多硫化钙等。

细颗粒分散液的混合的时间不特别限制，并且对于聚集，可以在聚集颗粒分散液已经形成后或在聚集颗粒分散液的形成期间进一步添加细颗粒分散液。

通过控制细颗粒分散液的添加时间，可以控制调色剂颗粒的内部结构。

为了控制上述磁性体的聚集程度，例如，可以在各个细颗粒分散液聚集前进行将絮凝剂添加至磁性体分散液并且搅拌的预聚集步骤。在预聚集步骤中，例如，优选在约20℃至60℃下以约0.3至2.0质量份的絮凝剂对100质量份的磁性体来添加并且搅拌5秒至5分钟。

可选地，还优选其中添加磁性体分散液并且在磁性体分散液以外的细颗粒分散液聚集后进一步进行聚集。

此外，在聚集步骤中，可使用能够控制搅拌速率的搅拌装置。搅拌装置没有特别限制，并且可使用任何通用的乳化机和分散机。

例如，可以使用分批式乳化机如ULTRA TURRAX(由IKA Corporation制)、POLYTRON(由Kinematica Co.制)、T.K.HOMOMIXER(由Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制)、EBARAMILDER(由Ebara Corp.制)、T.K.HOMOMIC LINE FLOW(由Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制)、CREAMIX(由M Technique Co.,Ltd.制)、PHILMIX(由Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制)，或可使用分批式和连续式两用的乳化机。

搅拌速率可以根据制造规模适宜地调整。

具体地，具有重比重的磁性体易受搅拌速率的影响。通过调节搅拌速率和搅拌时间，可以控制为目标粒径。当搅拌速率高时，容易促进聚集，磁性体的聚集进展，并且可以最终形成低亮度的调色剂。

此外，当搅拌速率低时，磁性体倾向于沉降，聚集颗粒分散液变得不均一，颗粒间的磁性体的混入量容易出现差异。

另一方面，也可以通过添加表面活性剂来控制聚集状态。

优选在聚集颗粒达到目标粒径时停止聚集。

可以通过稀释、温度控制、pH控制、螯合剂的添加、和表面活性剂的添加等进行聚集的停止，而从制造的观点来看优选螯合剂的添加。此外，更优选的方法为通过螯合剂的添加和pH的调节来停止聚集。当组合使用螯合剂的添加和pH的调节时，在随后的聚结步骤之后可以形成其中磁性体略有聚集的调色剂颗粒。

可以通过使用氢氧化钠的水溶液等已知的方法来调节pH。优选将pH调节至7.0至11.0，且更优选至7.5至10.0。

作为螯合剂，优选水溶性螯合剂。螯合剂的具体实例包括，例如，羟基羧酸如酒石酸、柠檬酸、和葡糖酸等，亚氨基二乙酸(iminodiacid,IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、和乙二胺四乙酸(EDTA)等。

螯合剂的添加量相对于100质量份的磁性体为，例如，优选10.0质量份至100.0质量份、且更优选20.0质量份至70.0质量份。

(c)聚结步骤

在形成聚集颗粒后，加热颗粒来通过熔融和聚结形成调色剂颗粒。

加热温度优选等于或高于粘结剂树脂的玻璃化转变温度。例如，45℃至130℃。工业化地，时间优选为约1分钟至900分钟、且更优选5分钟至500分钟。

此外，具有核/壳结构的调色剂颗粒还可以通过以下形成：加热和聚结聚集颗粒，然后混合例如树脂等细颗粒分散液，然后进一步进行形成聚集颗粒的步骤(b)和熔融和聚结的步骤(c)。

此外，在聚结步骤后，可以通过快速冷却至等于或低于粘结剂树脂的玻璃化转变温度的温度以及通过热交换或例如与冷水混合的方法的固化来控制结晶性聚酯的分散状态，从而形成其中结晶性聚酯不均一分布的调色剂颗粒。

优选地，以10℃/分钟以上的温度降低速率、更优选100℃/分钟以上的温度降低速率、且甚至更优选200℃/分钟以上的温度降低速率将调色剂颗粒分散液冷却至40℃以下的温度。上限优选约1000℃/分钟以下。

然后，在聚结步骤后的任何步骤中，出于增加结晶性聚酯的结晶度的目的，可以通过加热调色剂颗粒来进行退火。

(d)清洗和干燥步骤

可以使用公知的清洗方法、固液分离方法、和干燥方法，而没有特别限制。

然而，从带电性的观点来看，在清洗步骤中优选进行用离子交换水的彻底置换清洗。从生产性的观点来看，在固-液分离步骤中优选进行吸滤、和压滤等。从生产性的观点来看，在干燥步骤中优选进行冷冻干燥、闪蒸喷射干燥(flash jet drying)、流动干燥、和振动型流动干燥等。

为了提高调色剂的流动性和/或带电性，磁性调色剂颗粒可以根据需要与外部添加剂混合来制备磁性调色剂。公知的装置例如亨舍尔混合机可用于外部添加剂的混合。

作为外部添加剂，优选一次颗粒的数均粒径为4nm至80nm的无机细颗粒，更优选一次颗粒的数均粒径为6nm至40nm的无机细颗粒。

无机细颗粒可在进行疏水化处理时进一步提高调色剂的带电性和环境稳定性。用于疏水化处理的处理剂的实例包括硅酮清漆、各种改性的硅酮清漆、硅油、各种改性的硅油、硅烷化合物、硅烷偶联剂、其他有机硼化合物、和有机钛化合物等。处理剂可以单独使用，或者组合使用其两种以上。

无机细颗粒的一次颗粒的数均粒径可以使用扫描电子显微镜(SEM)捕捉的调色剂的图像来计算。

无机细颗粒的实例包括二氧化硅细颗粒、氧化钛细颗粒、和氧化铝细颗粒。作为二氧化硅细颗粒，可以使用例如通过所谓的干法制造并且由卤化硅的气相氧化生成的干式二氧化硅如二氧化硅或气相二氧化硅，以及由水玻璃等制造的所谓的湿式二氧化硅二者。

然而，优选在表面和二氧化硅细颗粒内部具有较少的硅烷醇基团并且具有较少的制造残渣如Na₂O、SO₃ ^2-的干式二氧化硅。

在干式二氧化硅制造步骤中，还可以例如通过在制造过程中将例如氯化铝和氯化钛等的其他金属卤化物与卤化硅一起使用来得到二氧化硅和其他金属氧化物的复合细颗粒，并且干式二氧化硅的概念包括此类颗粒。

相对于100质量份的调色剂颗粒，无机细颗粒的量优选为0.1质量份至3.0质量份。无机细颗粒的量可以使用荧光X射线分析仪从由标准样品作成的校准曲线定量。

磁性调色剂可以包括其他添加剂，只要不会不利地影响本发明的效果即可。

其他添加剂的实例包括例如氟碳树脂粉末、硬脂酸锌粉末、和聚偏氟乙烯粉末等的润滑剂粉末；例如氧化铈粉末、碳化硼粉末、和钛酸锶粉末等的研磨剂；以及抗结块剂等例示。其他添加剂也可以在其表面疏水化后使用。

磁性调色剂的体积平均粒径(Dv)优选为3.0μm至8.0μm、且更优选5.0μm至7.0μm。

通过将调色剂的体积平均粒径(Dv)设定在上述范围内，可以在改进调色剂处理性的同时，充分地满足点再现性。

此外，磁性调色剂的体积平均粒径(Dv)对数均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)优选小于1.25。

磁性调色剂的平均圆形度优选为0.960至1.000、且更优选0.970至0.990。

当平均圆形度在上述范围内时，即使在具有强剪切力的系统例如单组分接触显影系统中，调色剂也不太可能压实化，并且容易维持调色剂流动性。作为结果，当进行大量图像输出时，可以进一步抑制后半段的图像浓度的下降。

平均圆形度可以通过在调色剂制造时通常使用的方法来控制。例如，在乳液聚集法中，优选控制聚结步骤的时间和表面活性剂的添加量。

在单组分接触显影系统中，调色剂承载构件和静电潜像承载构件彼此接触配置(抵接配置)，并且这些承载构件通过旋转来输送调色剂。在调色剂承载构件和静电潜像承载构件之间的接触部分发生强剪切力。因此，为了得到高品质图像，优选调色剂具有高耐久性和高流动性。

同时，作为显影系统，与使用载体的双组分显影系统相比，单组分显影系统使得可以将收容显影剂的盒小型化。

另外，接触显影系统使得可以得到具有少的调色剂飞散的高品质图像。即，展示上述效果的单组分接触显影系统的组合，使得可以兼顾实现显影装置的小型化与高图像品质。

下文中，将参考附图详细说明单组分接触显影系统。

图1为示出显影装置的实例的示意性截面图。图2为示出单组分接触显影型图像形成设备的实例的示意性截面图。

在图1和图2中，其上形成静电潜像的静电潜像承载构件45以箭头R1的方向旋转。调色剂承载构件47以箭头R2的方向旋转，从而将调色剂57输送至调色剂承载构件47和静电潜像承载构件45彼此相对的显影区域。此外，调色剂供给构件48与调色剂承载构件47接触，并且通过沿箭头R3的方向旋转调色剂供给构件，将调色剂57供给至调色剂承载构件47的表面。此外，调色剂57通过搅拌构件58搅拌。

充电构件(充电辊)46、转印构件(转印辊)50、清洁器容器(cleaner container)43、清洁刮板44、定影单元51、和拾取辊(pick-up roller)52等配置在静电潜像承载构件45的周围。静电潜像承载构件45由充电辊46充电。然后，通过激光发生器54用激光照射静电潜像承载构件45来进行曝光，从而形成对应于目标图像的静电潜像。

静电潜像承载构件45上的静电潜像由显影设备49内的调色剂57显影从而得到调色剂图像。通过抵接静电潜像承载构件45、其间插有转印材料的转印构件(转印辊)50将调色剂图像转印至转印构件(纸)53上。调色剂图像向转印材料的转印可以经由中间转印构件进行。将载有调色剂图像的转印材料(纸)53运至定影单元51，并且将调色剂图像定影至转印材料(纸)53上。此外，部分残留在静电潜像承载构件45上的调色剂57由清洁刮板44刮除并存储于清洁器容器43中。

另外，优选调色剂承载构件上的调色剂层厚度通过抵接调色剂承载构件、其间插有调色剂的调色剂调节构件(图1中的附图标记55)调节。由此进行可以得到没有调节不良的高品质图像。调节刮板通常用作抵接调色剂承载构件的调色剂调节构件。

将作为调节刮板的上侧的基部固定并且保持在显影设备侧，下侧可以抵抗刮板的弹性力沿调色剂承载构件的正向方向或反向方向弯曲，从而使得以合适的弹性按压力(elastic pressing force)抵接调色剂承载构件的表面。

例如，如图1所示，调色剂调节构件55可以通过将调色剂调节构件55的一侧的自由端夹在两个固定构件(例如，弹性金属体，参见图1中的附图标记56)之间并紧固来固定附接至显影设备。

以下说明根据本发明的各种物理性质值的测量方法。

磁性调色剂的粉末动态粘弹性的测定方法

使用动态粘弹性测定装置DMA 8000(由Perkin Elmer Inc.制)来进行测定。

测量夹具：材料袋(P/N：N533-0322)

将总计80mg的磁性调色剂置于材料袋中，将材料袋附接至单个悬臂上并且通过由扭矩扳手拧紧螺丝来固定。

使用专用软件"DMA控制软件"(由Perkin Elmer Inc.制)进行测量。测量条件如下。

炉：标准空气炉

测定类型：温度扫描

DMA条件：单频/应变(G)

频率：1Hz

应变：0.05mm

起始温度：25℃

终止温度：180℃

扫描速度：20℃/分钟

变形模式：单悬臂(B)

截面：矩形(R)

样品尺寸(长度)：17.5mm

样品尺寸(宽度)：7.5mm

样品尺寸(厚度)：1.5mm

从通过测量得到的贮存弹性模量E'的曲线，读出E'(40)和E'(85)，并计算[E'(40)-E'(85)]×100/E'(40)的值。

磁性调色剂的体积平均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)的测量方法

以如下方式计算磁性调色剂颗粒的体积平均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)。

将装备有100μm口管具有孔径并基于孔电阻方法的精密粒径分布测量设备“Coulter Counter Multisizer 3”(注册商标，Beckman Coulter,Inc.)用作测量装置。使用装置所附的专用软件"Beckman Coulter Multisizer 3Version 3.51"(由BeckmanCoulter,Inc.制)设定测量条件并进行测量数据分析。以25,000个有效测量通道进行测量。

通过将特级氯化钠溶解于离子交换水至约1质量％的浓度来制备的溶液例如"ISOTON II"(由Beckman Coulter,Inc.制)可用作电解质水溶液。

在测量和分析之前，专用软件配置如下。

在专用软件的"变更标准操作方法(SOM)"界面中，控制模式的总计数设定为50,000个颗粒，测量次数设定为1，并且将使用"标准颗粒10.0μm"(由Beckman Coulter,Inc.制)得到的值设定为Kd值。通过按压"阈值/噪音水平测量按钮"自动地设定阈值和噪音水平。此外，将电流设定为1600μA，增益(gain)设定为2，电解质溶液设定为ISOTON II，并且选中"测量后冲洗口管"。

在专用软件的"脉冲至粒径的转化设定"界面中，将元件间隔(bin interval)设定为对数粒径，将粒径元件设定为256个粒径元件；并将粒径范围设定为2μm至60μm。

以下描述具体测量方法。

(1)将约200mL的电解质水溶液置于Multisizer 3专用的250mL圆底玻璃烧杯中，将该烧杯置于样品台中，并用搅拌器棒以24rev/sec进行逆时针搅拌。通过专用软件的"口管冲洗"功能除去口管内的污垢和气泡。

(2)将约30ml的电解质水溶液置于100mL平底玻璃烧杯中。然后，向其添加约0.3mL的通过用离子交换水三倍质量稀释"CONTAMINON N"(pH7的用于清洗精密仪器的中性清洁剂的10质量％水溶液，其包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂，由WakoPure Chemical Industries,Ltd.制)而得的稀释液。

(3)准备"超声波分散体系Tetora 150"(Nikkaki Bios Co.,Ltd.)，其具有120W的电输出，其中装备有以相位偏移180度配置的两个50kHz的振荡频率的振荡器。将约3.3L的离子交换水置于超声波分散器的水槽中，并将约2mL的CONTAMINON N添加至该水槽。

(4)将上文(2)中的烧杯置于超声波分散器的烧杯固定孔中，并且开启超声波分散器。然后，调整烧杯的高度位置以使烧杯内的电解质水溶液的液面的共振状态最大。

(5)在将上述(4)的烧杯内的电解质水溶液用超声波照射的状态下，将约10mg的磁性调色剂逐渐添加至电解质水溶液并且在其中分散。然后，超声波分散处理进一步继续60秒。在超声波分散中，适当地调节水槽中的水温至10℃至40℃的温度。

(6)使用移液管将分散有调色剂的上文(5)中的电解质水溶液滴入上文(1)中的置于样品台中的圆底烧杯中，并且将测量浓度调整至约5％。然后，进行测量直到测量颗粒的数量达到50,000个。

(7)用装置提供的专用软件分析测量数据，并计算体积平均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)。当在专用软件中设置图/(体积％)时得到的"分析/体积统计值(算术平均)"界面上的"50％D直径"取作体积平均粒径(Dv)，并且当在专用软件中设置图/(个数％)时得到的"分析/个数统计值(算术平均)"界面上的"算数直径"取作数均粒径(Dn)。

磁性调色剂的平均亮度、亮度方差值、其变异系数、以及平均圆形度的测量方法

使用流式颗粒图像分析仪"FPIA-3000"(由Sysmex Corp.制)在校准操作时使用的测量和分析条件下测量磁性调色剂的平均亮度、亮度方差值、其变异系数、以及平均圆形度。

以下描述具体测量方法。

首先，将约20mL从中已预先除去固体杂质等的离子交换水置于玻璃容器中。向其添加作为分散剂的约0.2mL的通过用离子交换水约三倍质量稀释"Contaminon N"(pH7的用于清洗精密测量仪器的中性清洁剂的10质量％水溶液，其包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂，由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制)制备的稀释液。此外，添加约0.02g的测量样品并使用超声波分散器进行分散处理2分钟来得到用于测量的分散液。此时，适当地将分散液冷却至10℃至40℃的温度。作为超声波分散器，使用具有50kHz的振荡频率和150W的电输出的桌上型超声波清洗分散器("VS-150"(由VELVO-CLEAR Co.制))，将预定量的离子交换水置于水槽中，并将约2mL的CONTAMINON N添加至水槽。

对于测量，使用装备有"LUCPLFLN"(放大倍数20X，数值孔径：0.40)作为物镜的流式颗粒图像分析仪，并且将颗粒鞘(Particle Sheath)"PSE-900A"(由Sysmex Corporation制)用作鞘液。将根据上述过程制备的分散液导入流式颗粒图像分析仪中，并且在HPF测量模式和总计数模式下测量2,000个磁性调色剂颗粒。从结果计算磁性调色剂的平均亮度、亮度方差值、和平均圆形度。

磁性调色剂的Dn处的平均亮度值是通过计算平均亮度而得的值，其中根据磁性调色剂的数均粒径(Dn)的结果将流式颗粒图像分析仪的圆当量直径限制在Dn-0.500(μm)至Dn+0.500(μm)的范围内。

CV1是通过计算亮度方差值的变异系数而得的值，其中根据亮度方差值的测量结果中的磁性调色剂的数均粒径(Dn)的结果，将流式颗粒图像分析仪的圆当量直径限制在Dn-0.500(μm)至Dn+0.500(μm)的范围内。

CV2是通过计算亮度方差值的变异系数而得的值，其中根据亮度方差值的测量结果中的磁性调色剂的数均粒径(Dn)的结果，将流式颗粒图像分析仪的圆当量直径限制在Dn-1.500(μm)至Dn-0.500(μm)的范围内。

在该测量中，在测量开始前使用标准胶乳颗粒(例如，由Duke Scientific Inc.制的"研究和试验颗粒乳胶微球体悬浮液5100A"的离子交换水稀释液)进行自动调焦。然后，优选在开始测量后每两小时进行调焦。

在该情况下使用的流式颗粒图像分析仪已经由Sysmex Corporation校准，并且提供有由Sysmex Corporation颁发的校准证书。

除了将分析粒径限制在1.977μm以上且小于39.54μm的圆当量直径以外，在接受校准证明时的测量和分析条件下进行测量。

最大吸热峰的峰值温度(或熔点)的测量方法

在以下条件下使用差示扫描量热计(DSC)Q2000(由TA Instruments制)测量例如结晶性聚酯等材料的最大吸热峰的峰值温度。

升温速率：10℃/分钟

测量开始温度：20℃

测量结束温度：180℃

铟和锌的熔点用于装置检测单元中的温度校正，铟的熔解热用于校正热值。

具体地，精确地称量约5mg的样品，置于铝锅中，并且测量一次。将空的铝锅用作参考。将此时的最大吸热峰的峰值温度取作熔点。

玻璃化转变温度(Tg)的测量方法

磁性调色剂或树脂的玻璃化转变温度可以由测量最大吸热峰的峰值温度时通过差示扫描量热法得到的升温时的可逆热流曲线确定。玻璃化转变温度是通过延长比热变化前后的基线得到的直线在纵坐标方向上等距离的直线与可逆热流曲线中的玻璃转变的阶梯状变化部分的曲线彼此交叉的点处的温度(℃)。

树脂等的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和峰值分子量(Mp)的测量方法

以下列方式使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量树脂和其他材料的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和峰值分子量(Mp)。

(1)测量样品的制备

将样品和四氢呋喃(THF)以5.0mg/mL的浓度混合。在室温下静置混合物5小时至6小时，然后充分摇动，并且将样品和THF充分混合直至样品聚集体分散。其后，在室温下静置组分12小时以上。此时，将样品和THF的混合开始至静置结束的时间设为72小时以上，从而获得样品的四氢呋喃(THF)可溶物。

随后通过耐溶剂膜过滤器(孔径：0.45μm至0.50μm，Myshory Disc H-25-2(由Tosoh Corporation制))的过滤产生样品溶液。

(2)样品的测量

使用得到的样品溶液在以下条件下进行测量。

装置：高速GPC装置LC-GPC 150C(由Waters Co.制)

柱：Shodex GPC KF-801、802、803、804、805、806、807的7连柱(由Showa DenkoK.K.制)

移动相：THF

流速：1.0mL/分钟

柱温度：40℃

进样量：100μL

检测器：RI(折射率)检测器

当测量样品的分子量时，从计数数量与使用多种单分散聚苯乙烯标准样品创建的校准曲线的对数值之间的关系来确定样品的分子量分布。

将由Pressure Chemical Co.或Toyo Soda Industry Co.,Ltd.生产的且具有以下分子量的样品用作制备校准曲线的聚苯乙烯标准样品：6.0×10²、2.1×10³、4.0×10³、1.75×10⁴、5.1×10⁴、1.1×10⁵、3.9×10⁵、8.6×10⁵、2.0×10⁶、和4.48×10⁶。

细颗粒分散液中的分散体的粒径的测量方法

使用激光衍射/散射粒径分布分析仪测量各细颗粒分散液如树脂颗粒分散液和磁性体分散液中的分散体的粒径。具体地，基于JIS Z 8825-1(2001)进行测量。

作为测量设备，使用激光衍射/散射型粒度分布分析测量设备"LA-920"(由Horiba,Ltd.制)。

对于测量条件和测量数据的分析的设定，使用随LA-920提供的专用软件"HORIBALA-920 for Windows(注册商标)WET(LA-920)Ver.2.02"。另外，从中已预先除去例如固体杂质等的离子交换水用作测量溶剂。测量过程如下。

(1)将分批式皿支架(batch cell holder)连接至LA-920。

(2)将预定量的离子交换水倒入分批式皿中，并将分批式皿置于分批式皿支架中。

(3)使用专用的搅拌器尖端(stirrer tip)在分批式皿的内部进行搅拌。

(4)按压"显示条件设定"界面上的"折射率"按钮，并且将相对折射率设定为对应于细颗粒的值。

(5)在"显示条件设定"界面上将粒径基准设定为体积基准。

(6)进行预热1小时以上后，进行光轴调节、光轴微调、和空白测量。

(7)将总计3mL的细颗粒分散液置于100mL玻璃制平底烧杯中。然后，添加57mL的离子交换水来稀释细颗粒分散液。然后，向其添加作为分散剂的约0.3mL的通过用离子交换水约三倍质量稀释"CONTAMINON N"(pH7的用于清洗精密测量仪器的中性清洁剂的10质量％水溶液，其包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂，由Wako PureChemical Industries,Ltd.制)制备的稀释液。

(8)准备"超声波分散体系Tetora 150"(Nikkaki Bios Co.,Ltd.)，其具有120W的电输出，其中装备有以相位偏移180度配置的两个50kHz的振荡频率的振荡器。将约3.3L的离子交换水置于超声波分散器的水槽中，并将约2mL的CONTAMINON N添加至该水槽。

(9)将上述(7)的烧杯置于超声波分散器上的烧杯固定孔中，并且开启超声波分散器。然后，调整烧杯的高度位置以使烧杯内的电解质水溶液的液面的共振状态最大。

(10)超声波分散处理进一步持续60秒。在超声波分散期间，水槽中的水温适当地控制在10℃至40℃的温度。

(11)在注意避免引入气泡的同时，将上述(10)中制备的细颗粒分散液逐渐添加至分批式皿中，使得将钨灯的透过率调节至90％至95％。然后测量粒径分布。基于得到的体积基准的粒径分布数据，计算细颗粒分散液中的分散体的粒径。

磁性调色剂颗粒中的磁性体的占有面积率及其变异系数(CV3)的计算方法

如下计算磁性调色剂颗粒中的磁性体的占有面积率和其变异系数(CV3)。

首先，使用透射电子显微镜(TEM)获得磁性调色剂颗粒的截面的图像。基于分割法，使用得到的截面图像来得到各分割的网格中磁性体的占有面积率的频率直方图。

然后，确定各所得分割的网格的占有面积率的变异系数并取作占有面积率的变异系数(CV3)。

具体地，首先将磁性调色剂压缩成形为片剂。通过用100mg的磁性调色剂填充直径为8mm的片剂成形器中、施加35kN的力并静置1分钟来得到片剂。

使用超声波超薄切片机(Leica Co.,Ltd.,UC7)切削得到的片剂从而得到厚度为250nm的薄片样品。

使用透射电子显微镜(JEOL Co.,JEM 2800)获得得到的薄片样品的STEM图像。

用于捕捉STEM图像的探头尺寸为1.0nm，图像尺寸为1024×1024像素。在此，通过将明视野图像检测器控制板的对比度调节为1425，将亮度调节为3750，将图像控制板的对比度调节为0.0、将亮度调节为0.5、且将伽马调节为1.00，可以捕获仅磁性体部分为暗的图像。通过该设定，可得到适用于图像处理的STEM图像。

使用图像处理设备(Nireco,Inc.,LUZEX AP)将得到的STEM图像数值化。

具体地，通过分割法得到在一侧具有0.8μm的边的正方形网格中的磁性体的占有面积率的频率直方图。此时，该直方图的组距为5％。

此外，从得到的各截面网格的占有面积率得到变异系数并取作占有面积率的变异系数CV3。

结晶性聚酯的域的数均直径的计算方法

将磁性调色剂包埋在可见光固化性包埋树脂(D-800，由Nisshin EM Co.,Ltd.制)中，使用超声波超薄切片机(Leica Co.,Ltd.，UC7)切削成厚度为250nm的薄片并且使用真空染色装置(由Filgen,Inc.制)进行Ru染色。

其后，使用透射电子显微镜(H7500，由Hitachi High-Technologies Corporation制)在120kV的加速电压下进行得到的磁性调色剂颗粒的截面观察。

对于待观察的磁性调色剂颗粒的截面，选择磁性调色剂颗粒的数均粒径±2.0μm内的10个颗粒并捕获其图像从而得到截面图像。

另外，与非结晶性树脂和磁性体相比，结晶性聚酯用Ru的染色并未推进，在截面图像中结晶性聚酯看上去从黑色变为灰色。

在截面图像中，随机选择具有20nm以上的长轴的30个结晶性聚酯的域，将长轴和短轴的平均值取作域直径，并且将该30个域的平均值取作结晶性聚酯域的数均直径。域的选择可以不在同一磁性调色剂颗粒中。

磁性调色剂颗粒中的结晶性聚酯的占有面积率和其变异系数(CV4)的计算方法

如下计算磁性调色剂颗粒中的结晶性聚酯的占有面积率和其变异系数(CV4)。

首先，使用透射电子显微镜(TEM)获得磁性调色剂颗粒的截面的图像。基于分割法，使用得到的截面图像来得到各分割网格中结晶性聚酯的占有面积率的频率直方图。

然后，确定各所得分割网格的占有面积率的变异系数并取作占有面积率的变异系数(CV4)。

具体地，首先将磁性调色剂压缩成形为片剂。通过用100mg的磁性调色剂填充直径为8mm的片剂成形器中、施加35kN的力并静置1分钟来得到片剂。

使用超声波超薄切片机(Leica Co.,Ltd.，UC7)切削得到的片剂从而得到厚度为250nm的薄样品并使用真空染色装置(由Filgen,Inc.制)进行Ru染色。

捕获通过使用透射电子显微镜(JEOL Co.，JEM 2800)在明视野中观察到的薄样品的STEM图像。此时，结晶性聚酯看上去从黑色变为灰色。

用于捕获STEM图像的探头尺寸为1.0nm，图像尺寸为1024×1024像素。此时，通过将明视野图像检测器控制板的对比度调节为1425，将亮度调节为3750，将图像控制板的对比度调节为0.0、将亮度调节为0.5、且将伽马调节为1.00，可以捕获仅磁性体部分为暗的图像。通过该设定，可得到适用于图像处理的STEM图像。

使用图像处理软件imageJ，得到图像1，其中二值化图像使得得到的STEM图像的磁性体部分为黑且其他部分为白。其后，在相同的图像处理软件中，得到通过从得到的原始STEM图像中减去二值化的图像1来得到的差分部分的图像2。

关于图像2，使用图像处理软件，得到二值化的图像3，使得结晶性聚酯的域为黑且其他区域为白。

使用图像处理设备(Nireco,Inc.，LUZEX AP)数值化得到的二值化的图像3。

具体地，通过分割法得到具有0.8μm的边的正方形网格中的结晶性聚酯的占有面积率的频率直方图。此时，该直方图的组距为5％。

此外，从得到的各截面网格的占有面积率得到变异系数并取作占有面积率的变异系数CV4。

实施例

下文中通过以下实施例和比较例更详细地描述本发明，但本发明不限于此。除非另有说明，实施例和比较例中，份数和％都以质量为基准。

非结晶性聚酯A1的制造例

将上述材料置于加热干燥的双颈烧瓶中，将氮气导入容器中来保持惰性气氛，并且在搅拌下升温。其后，缩聚反应在150℃至230℃下进行约13小时，其后在210℃至250℃下逐渐减压从而得到非结晶性聚酯A1。

非结晶性聚酯A1的数均分子量(Mn)为21200、重均分子量(Mw)为98,000、和玻璃化转变温度(Tg)为58.3℃。

基于构成非结晶性聚酯A1的全部单体单元，衍生自芳族二醇的单体单元和衍生自芳族二羧酸的单体单元的含量比例(表1中表示为X)为87.0mol％。

非结晶性聚酯A2和A3的制造例

除了如表1所示改变配方以外，以与非结晶性聚酯A1的制造例中的相同方法得到非结晶性聚酯A2和A3。

基于构成相应非结晶性聚酯的全部单体单元，衍生自芳族二醇的单体单元和衍生自芳族二羧酸的单体单元的含量比例对于非结晶性聚酯A2为80.0mol％并且对于非结晶性聚酯A3为85.2mol％。

[表1]

表中的缩写如下：

BPA-EO：双酚A环氧乙烷(2摩尔)加成物

BPA-PO：双酚A环氧丙烷(2摩尔)加成物

结晶性聚酯B1的制造例

-1,10-癸烷二羧酸 230.0份

-1,9-壬二醇 168.0份

-二丁基氧化锡 0.1份

将上述材料置于加热干燥的双颈烧瓶中，将氮气导入容器中来保持惰性气氛，并且在搅拌下升温。然后，在170℃下进行搅拌6小时。其后，在减压下将温度逐渐提高至230℃同时继续搅拌，进一步保持温度3小时。通过用空气冷却来合成结晶性聚酯B1并且一旦达到粘性状态就停止反应。结晶性聚酯B1的重均分子量(Mw)为36700，且熔点为73.0℃。

结晶性聚酯B2至B5的制造例

除了如表2所示改变配方以外，以与结晶性聚酯B1的制造例相同的方法得到结晶性聚酯B2至B5。

[表2]

树脂颗粒分散液D-1的制造例

将100.0份的乙酸乙酯、30.0份的聚酯A1、0.3份的0.1mol/L氢氧化钠、和0.2份的阴离子表面活性剂(Neogen RK，由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制)置于装有搅拌器的烧杯中，进行加热至60.0℃，并且继续搅拌直至完全溶解从而制备树脂溶液D-1。

在进一步搅拌树脂溶液D-1的同时，逐渐添加总计90.0份的离子交换水，进行转相乳化，并进行溶剂去除，从而得到树脂颗粒分散液D-1(固成分浓度：25.0质量％)。

树脂颗粒分散液D-1中的树脂颗粒的体积平均粒径为0.19μm。

树脂颗粒分散液D-2至D-10的制造例

除了如表3所示改变配方以外，以与颗粒分散液D-1的制造例相同的方法得到树脂颗粒分散液D-2至D-10。表3中显示了配方和物理性质。

[表3]

树脂颗粒分散液D-11的制造例

将上述材料导入烧瓶并且混合并溶解从而得到溶液。

将得到的溶液在其中1.0份的阴离子表面活性剂(Neogen RK，由Daiichi KogyoSeiyaku Co.,Ltd.制)溶解在250份的离子交换水中的水性介质中分散并乳化。

进一步添加其中溶解有2份过硫酸铵的离子交换水总计50份同时缓慢搅拌并混合10分钟。

接下来，用氮气充分吹扫体系，然后在搅拌下用油浴加热直至体系内温度达到70℃，并且按原样继续乳液聚合5小时，从而得到树脂颗粒分散液D-11(固成分浓度：25.0质量％)。

树脂颗粒分散液D-11中的树脂颗粒的体积平均粒径为0.18μm，玻璃化转变温度(Tg)为58.0℃，且重均分子量(Mw)为35000。

蜡分散液W-1的制造例

将以上组分混合，加热至95℃，并使用均化器(ULTRA TURRAX T50，由IKACorporation制)分散。然后，用Manton-Gaulin高压均化器(由Gaulin Co.,Ltd.制)进行分散来制备其中蜡颗粒分散的蜡分散液W-1(固成分浓度：25质量％)。得到的蜡颗粒的体积平均粒径为0.22μm。

磁性体1的制造例

将总计55L的4.0mol/L氢氧化钠水溶液与50升含有2.0mol/L Fe²⁺的硫酸亚铁水溶液混合并搅拌，从而得到含有氢氧化亚铁胶体的亚铁盐水溶液。将该水溶液保持在85℃，在以20L/min吹入空气的同时进行氧化反应，从而得到含有核颗粒的浆料。

将得到的浆料过滤并且用压滤器(filter press)清洗，然后在水中再分散核颗粒。向得到的再浆料化(re-slurry)溶液添加相对于100份的核颗粒以硅计为总计0.20质量％的硅酸钠，将浆料溶液的pH调节至6.0，并且进行搅拌来得到具有富硅表面的磁性铁氧化物颗粒。

将得到的浆料用压滤器过滤，清洗，并且用离子交换水再浆料化。向该再浆料化的液体(固成分：50份/L)添加500份(相对于磁性铁氧化物为10质量％)的离子交换树脂SK110(由Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.制)，并且进行搅拌2小时用以离子交换。其后，通过筛过滤除去离子交换树脂，接着用压滤器过滤和清洗，干燥和粉碎从而得到一次颗粒的数均粒径为0.21μm的磁性体1。

磁性体2和3的制造例

除了调节空气的吹入量和氧化反应时间以外，以与磁性体1的制造例相同的方式得到磁性体2和磁性体3。表4显示了各磁性体的物理性质。

[表4]

磁性体分散液M-1的制造例

-磁性体1 25.0份

-离子交换水 75.0份

将上述材料混合，并且使用均化器(ULTRA TURRAX T50，由IKA Corporation制)在8000rpm下分散10分钟，从而得到磁性体分散液M-1。磁性体分散液M-1中的磁性体的体积平均粒径为0.23μm。

磁性体分散液M-2和M-3的制造例

除了将磁性体1分别变为磁性体2或磁性体3以外，以与磁性体分散液M-1的制造例相同的方式制造磁性体分散液M-2和M3。得到的磁性体分散液M-2中的磁性体的体积平均粒径为0.18μm，磁性体分散液M-3中的磁性体的体积平均粒径为0.35μm。

磁性调色剂颗粒1的制造例

将上述材料导入烧杯，调节水的总份数为250份，然后调节至30.0℃的温度。然后，通过使用均化器(ULTRA TURRAX T50，由IKA Corporation制)在5000rpm下搅拌1分钟来混合。

此外，逐渐添加10.0份的2.0质量％硫酸镁水溶液作为絮凝剂。

将原料-分散液转移至装备有搅拌器和温度计的聚合釜，使用夹套式加热器加热至50.0℃并搅拌来促进聚集颗粒生长。

在已经过60分钟的阶段，通过添加200.0份的5.0质量％乙二胺四乙酸(EDTA)的水溶液来制备聚集颗粒分散液1。

其后，使用0.1mol/L氢氧化钠水溶液将聚集颗粒分散液1的pH调节至8.0，然后将聚集颗粒分散液1加热至80.0℃并且静置180分钟来聚结聚集颗粒。

在180分钟后，得到其中分散有调色剂颗粒的调色剂颗粒分散液1。在以300℃/分钟的降温速度冷却至40℃以下的温度后，过滤调色剂颗粒分散液1并且用离子交换水清洗，当滤液的传导率变为50mS以下时，取出饼状调色剂颗粒。

然后，将饼状调色剂颗粒导入是调色剂颗粒的质量的20倍的量的离子交换水中并且通过三合一电机(three-one motor)搅拌。当调色剂颗粒充分地解聚时，进行再次过滤、流水清洗、和固液分离。将得到的饼状调色剂颗粒在样品磨机中粉碎并在40℃烘箱中干燥24小时。进一步地，将得到的粉末用样品磨机再次粉碎，然后在50℃烘箱中进行追加的真空干燥5小时，从而得到磁性调色剂颗粒1。

磁性调色剂1的制造例

将一次颗粒的数均粒径为115nm的溶胶-凝胶二氧化硅细颗粒总计0.3份添加至100份的磁性调色剂颗粒1中，并且使用FM混合机(由Nippon Coke Kogyo Co.,Ltd.制)进行搅拌。其后，添加通过用六甲基二硅氮烷处理然后用硅油处理一次颗粒的数均粒径为12nm的二氧化硅细颗粒来得到的、并且处理后BET比表面积值为120m²/g的疏水二氧化硅细颗粒0.9份，并且使用FM混合机(由Japan Coke Industry Co.,Ltd.制)类似地进行混合，从而得到磁性调色剂1。

以下与得到的磁性调色剂1相关的结果示于表6。

数均粒径(Dn)、平均圆形度[表中称为圆形度]、Dn处的平均亮度[表中简称为平均亮度]、CV2/CV1、结晶性聚酯的域的数均直径[CPES的域直径]、粉末动态粘弹性测定中40℃下的贮存弹性模量E'(40)[表中简单标记为E'(40)]、粉末动态粘弹性测定中85℃下的贮存弹性模量E'(85)[表中简单标记为E'(85)]、[E'(40)-E'(85)]×100/E'(40)、CV3、和CV4。

实施例1

图像形成设备

单组分接触显影型LaserJet Pro M12(由Hewlett Packard Co.制)在改造为比其原始处理速度快的200mm/sec后使用。

此外，评价结果示于表7。以下给出各评价的评价方法和评价标准。另外，除非另外特别说明，具有75g/m²的基重的business4200(由Xerox Co.,Ltd.制)用于试验用评价纸。

I.高温高湿环境中初始图像输出的评价。

如上所述改造的设备用100g的磁性调色剂1填充，并在高温高湿环境(32.5℃/80％RH)下进行以下初始图像输出的评价。

1.初始图像浓度

设定单面打印模式，并且输出前端留白5mm且左右留白5mm的在总计9个位置具有5mm×5mm的黑色斑纹图像(black patch image)的图像：在左侧、右侧和中间的3个位置以及从其纵向以30mm间隔的3个位置。

然后，用Macbeth反射浓度计(由Macbeth Co.制)测量第一页上的实心黑色斑纹部分的浓度，并且将平均值取作初始图像浓度。初始图像浓度的判断标准如下。

评价标准

A：1.45以上

B：1.40以上且小于1.45

C：1.35以上且小于1.40

D：小于1.35

2.实心图像浓度均一性。

设定单面打印模式并且以前端留白5mm和左右留白5mm输出全面实心图像。

然后，用Macbeth反射浓度计(由Macbeth Co.制)在10个点测量实心图像的浓度，确定图像浓度的最大值和最小值之差，并且根据以下判断标准来进行评价。

评价标准

A：小于0.04

B：0.04以上且小于0.08

C：0.08以上且小于0.12

D：0.12以上

3.双面图像浓度均一性

设定双面打印模式，并且在两面(2页)输出前端留白5mm且左右留白5mm的在总计9个位置具有5mm×5mm的黑色斑纹图像的图像：在左侧、右侧和中间的3个位置以及从其纵向以30mm间隔的3个位置。

然后，使用Macbeth反射浓度计(由Macbeth Co.制)测量第一页和第二页的实心黑色斑纹部分的浓度，并且确定第一页和第二页上的图像浓度的平均值。确定第1页和第2页上的图像浓度的平均值之差，并且根据以下判断评价标准来进行评价。

评价标准

A：小于0.04

B：0.04以上且小于0.08

C：0.08以上且小于0.12

D：0.12以上

4.半色调图像浓度均一性

设定单面打印模式，并且输出前端留白5mm且左右留白5mm的在总计9个位置具有5mm×5mm的点打印率23％的半色调斑纹图像的图像：在左侧、右侧和中间的3个位置以及从其纵向以30mm间隔的3个位置。

然后，用Macbeth反射浓度计(由Macbeth Co.制)测量半色调斑纹图像的浓度，并且确定图像浓度的最大值和最小值之差，并且根据以下判断标准来进行评价。

评价标准

A：小于0.05

B：0.05以上且小于0.10

C：0.10以上且小于0.15

D：0.15以上

II.双面连续输出模式下的重复图像输出评价

其后，如上所述改造的设备用100g的磁性调色剂1填充，并且通过在高温高湿环境(32.5℃/80％RH)中在连续模式双面打印下的重复试验在设备内升温的严苛环境中进行耐久性评价。

具体地，通过将在双面打印模式下连续输出500张(1000页)具有1％打印率的横线图像重复五个循环来输出总计2500张打印(5000页)。

1.重复使用前后的图像浓度差

在双面连续输出模式下的重复使用试验之后，设定单面打印模式，并且输出前端留白5mm且左右留白5mm的在总计9个位置具有5mm×5mm的实心黑色斑纹图像的图像：在左侧、右侧和中间的3个位置以及从其纵向以30mm间隔的3个位置。

然后，用Macbeth反射浓度计(由Macbeth Co.制)测量实心黑色斑纹部分的浓度，并且将平均值取作重复使用后的图像浓度。然后，确定与如上所述测定的初始图像浓度的浓度差，并且根据以下判断标准来进行评价。

评价标准

A：浓度差为小于0.10

B：浓度差为0.10以上且小于0.15

C：浓度差为0.15以上且小于0.20

D：浓度差为0.20以上

2.重复使用后的起雾

在双面连续输出模式下的重复使用试验之后，使用图像打印面的一部分附有用于遮蔽的标签的纸来输出实心白色图像。

在将标签从实心白色图像剥去后，在附有标签的部分和未附有标签的部分的5个点测定反射率(％)，确定平均值，确定平均值的差，并且将结果取作重复使用后的起雾。使用数字白色光度计(TC-6D型，由Tokyo Denshoku Co.,Ltd.制，使用绿色过滤器)来测定反射率。

起雾越低越好，并且根据以下评价来进行判断。

A：重复使用后的起雾为小于1.0％

B：重复使用后的起雾为1.0％以上且小于1.5％

C：重复使用后的起雾为1.5％以上且小于2.0％

D：重复使用后的起雾为2.0％以上

3.重复使用后的图像浓度均一性

在双面连续输出模式下的重复使用试验之后，设定单面打印模式，并且输出前端留白5mm且左右留白5mm的在总计9个位置具有5mm×5mm的实心黑色斑纹图像的图像：在左侧、右侧和中间的3个位置以及从其纵向以30mm间隔的3个位置。

然后，用Macbeth反射浓度计(由Macbeth Co.制)测量实心黑色斑纹部分的浓度，确定在九个点测量的图像浓度的最大值和最小值，并且确定其间的差。根据以下判断标准来进行评价。

评价标准

A：浓度差为小于0.05

B：浓度差为0.05以上且小于0.10

C：浓度差为0.10以上且小于0.15

D：浓度差为0.15以上

III.在高温高湿环境中贮存后图像输出的评价

如上所述改造的设备用100g的磁性调色剂1填充，并且将主体和盒置于高温高湿环境(32.5℃/80％RH)中然后静置7天，评价贮存后的图像输出。

1.贮存后的图像浓度

设定单面打印模式，并且输出前端留白5mm且左右留白5mm的在总计9个位置具有5mm×5mm的实心黑色斑纹图像的图像：在左侧、右侧和中间的3个位置以及从其纵向以30mm间隔的3个位置。

然后，用Macbeth反射浓度计(由Macbeth Co.制)测量第一页上的实心黑色斑纹部分的浓度，并且将平均值取作贮存后的图像浓度。贮存后的图像浓度的判断标准如下。

评价标准

A：贮存后的图像浓度为1.45以上

B：贮存后的图像浓度为1.40以上且小于1.45

C：贮存后的图像浓度为1.35以上且小于1.40

D：贮存后的图像浓度为小于1.35

2.贮存后的起雾

设定单面打印模式，并且使用图像打印面的一部分附有用于遮蔽的标签的纸来输出实心白色图像。

在将标签从实心白色图像剥去后，在附有标签的部分和未附有标签的部分的5个点测定反射率(％)，确定平均值，确定平均值的差，并且将结果取作贮存后的起雾。使用数字白色光度计(TC-6D型，由Tokyo Denshoku Co.,Ltd.制，使用绿色过滤器)来测定反射率。

起雾越低越好，并且根据以下评价标准来进行判断。

A：贮存后的起雾为小于1.0％

B：贮存后的起雾为1.0％以上且小于1.5％

C：贮存后的起雾为1.5％以上且小于2.0％

D：贮存后的起雾为2.0％以上

IV.低温定影性的评价(冷污损)

通过使用上述图像形成设备和具有75g/m²基重作为评价纸的business 4200(由Xerox Co.制)在低温低湿环境(15.0℃/10％RH)中进行评价。

评价图像为实心黑色图像，并且将图像形成设备的定影单元的设定温度调节至175℃。在评价期间，取出定影装置，并且在使用风扇等充分冷却定影装置的情况下进行以下评价。通过在评价后充分冷却定影装置，在图像输出后提高的定影辊隙部分的温度降低，使得可以严格评价调色剂的定影性及令人满意的再现性。

调色剂1用于在定影装置充分冷却的状态下在上述前端留白10mm的纸上输出实心黑色图像。此时，将纸上的调色剂承载量调节至0.90mg/cm²。在调色剂1的评价结果中，得到没有斑点的令人满意的实心黑色图像。以下描述用于冷污损的判断标准。

目测评价根据上述过程输出的实心黑色图像的斑点(speckling)水平。冷污损的判断标准如下。

A：完全无斑点：0

B：靠近检查时看到几个斑点：1至3

C：看到斑点但不明显：4至6

D：斑点明显：7以上

V.低温定影性的评价(纸粘着性)

通过使用上述图像形成设备和作为评价纸的具有75g/m²基重的business 4200(由Xerox Co.制)在常温常湿环境(25.0℃/50％RH)中进行评价。

在评价中，评价图像是半色调图像，并且通过将图像形成设备的定影单元的设定温度从200℃降低5℃来输出图像。然后，在55g/cm²的负荷下用silbon纸摩擦定影图像10次，并且将摩擦后的定影图像的浓度降低率超过10％的温度取作定影下限温度。

根据以下判断标准基于得到的定影下限温度来评价低温定影性。定影下限温度越低，低温定影性越好。

评价标准

A：小于150℃

B：150℃以上且小于160℃

C：160℃以上且小于175℃

D：175℃以上

VI.低温定影性(耐胶带剥离性)的评价

通过使用上述图像形成设备和作为评价纸的具有75g/m²基重的business 4200(由Xerox Co.制)在低温低湿环境(15.0℃/10％RH)中进行评价。

在评价中，在175℃的设定温度下输出作为评价图像的前端留白5mm的、在中心部分具有30mm间隔的3个位置处配置10点字母E的图像。然后，将胶带(Nichiban聚酯胶带5511)粘贴至得到的图像的3个E字母部分的每一个上，然后施加55g/cm²的负荷，剥离胶带。

然后根据以下判断标准从纸上留下的3个E字母的状态(字母缺失程度)来判断耐胶带剥离性。

评价标准

A：没有E字母存在缺失部分

B：在1个E字母中发现缺失部分，在其他E字母中不存在缺失部分

C：在2个E字母中发现缺失部分，在其他E字母中不存在缺失部分

D：在所有E字母中发现缺失部分

磁性调色剂颗粒12的制造例

预聚结步骤

-磁性体分散液M-1(固成分25.0质量％) 105.0份

将上述材料导入烧杯中，调节至30.0℃，然后通过使用均化器(ULTRA TURRAXT50，由IKA Corporation制)以5000rpm搅拌1分钟。此外，逐步添加1.0份的2.0质量％硫酸镁水性溶液作为絮凝剂，接着搅拌1分钟。

聚结步骤

-树脂颗粒分散液D-1(固成分25.0％质量％) 150.0份

-树脂颗粒分散液D-5(固成分25.0％质量％) 30.0份

-蜡分散液W-1(固成分25.0％质量％) 15.0份

将上述材料导入上述烧杯中，调节从而使水的总份数为250份，然后以5000rpm搅拌1分钟来混合。

此外，逐渐添加9.0份的2.0质量％硫酸镁的水溶液作为絮凝剂。

将原料分散液转移至装有搅拌器和温度计的聚合釜，并且使用夹套式加热器加热至50.0℃并搅拌来促进聚集颗粒生长。

在已经过59分钟后，通过添加200.0份的5.0质量％乙二胺四乙酸(EDTA)的水溶液来制备聚集颗粒分散液12。

其后，使用0.1mol/L氢氧化钠水溶液将聚集颗粒分散液12的pH调节至8.0，然后将聚集颗粒分散液12加热至80.0℃并且静置180分钟来聚结聚集颗粒。

在已经过180分钟后，得到其中分散有调色剂颗粒的调色剂颗粒分散液12。在以300℃/分钟的降温速度冷却至40℃以下的温度后，过滤调色剂颗粒分散液12并且用离子交换水清洗，当滤液的传导率变为50mS以下时，取出饼状调色剂颗粒。

然后，将饼状调色剂颗粒导入是调色剂颗粒的质量的20倍的量的离子交换水中并且通过三合一电机搅拌。当调色剂颗粒充分地解聚时，进行再次过滤、流水清洗、和固液分离。将得到的饼状调色剂颗粒在样品磨机中粉碎并在40℃烘箱中干燥24小时。进一步地，将得到的粉末用样品磨机再次粉碎，然后在50℃烘箱中进行追加的真空干燥5小时，从而得到磁性调色剂颗粒12。

磁性调色剂颗粒2至11、13至29、31至32的制造例

除了将条件改为如表5-1和5-2中所述的那些以外，以与磁性调色剂颗粒1的制造例相同的方法得到磁性调色剂颗粒2至11、13至29、31至32。

在磁性调色剂颗粒6至11、23、28、和29的制造例中，以表5-1和5-2中所述的添加份数添加表面活性剂(NOIGEN TDS-200，Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.)，然后添加絮凝剂。

在磁性调色剂颗粒12至21、25、27、31、和32的制造例中，如表5-1和5-2中所述改变预聚集步骤和第一聚集步骤中絮凝剂的添加份数以及磁性体的种类。

在磁性调色剂颗粒22至24和26的制造例中，在其中在促进50.0℃下的聚集颗粒生长的第一聚集步骤之后，进行其中添加表5-2中所述的颗粒分散液并且再次在50.0℃下促进聚集颗粒生长的第二聚集步骤。在第二聚集步骤后进行EDTA的添加和随后的步骤。

在磁性调色剂颗粒11和15至17的制造例中，如表5-1和5-2所述改变聚集颗粒聚结后调色剂颗粒分散液的温度降低速率。

[表5-1]

在表5-1和5-2中，“AT”表示聚结时间(分钟)。

[表5-2]

磁性调色剂颗粒30的制造例

将上述材料导入烧杯中，调节从而使水的总份数为250份，然后调节至30.0℃。然后，使用均化器(ULTRA TURRAX T50，由IKA Corporation制)以8000rpm搅拌10分钟。

此外，逐渐添加10.0份的2.0质量％氯化铝的水溶液作为絮凝剂。

将原料分散液转移至装有搅拌器和温度计的聚合釜，使用夹套式加热器加热至50.0℃并搅拌来促进聚集颗粒生长。

在已经过60分钟后，使用0.1mol/L氢氧化钠溶液将pH调节至5.4，然后将聚集颗粒分散液30加热至96.0℃并且静置180分钟来聚结聚集颗粒。

在已经过180分钟后，得到其中分散有调色剂颗粒的调色剂颗粒分散液30。在以1.0℃/分钟的降温速度冷却后，过滤调色剂颗粒分散液30并且用离子交换水清洗，当滤液的传导率变为50mS以下时，取出饼状调色剂颗粒。

然后，将饼状调色剂颗粒导入是调色剂颗粒的质量的20倍的量的离子交换水中并且通过三合一电机搅拌。当调色剂颗粒充分地解聚时，进行再次过滤、流水清洗、和固液分离。将得到的饼状调色剂颗粒在样品磨机中粉碎并在40℃烘箱中干燥24小时。进一步地，将得到的粉末用样品磨机再次粉碎，然后在40℃烘箱中进行追加的真空干燥5小时，从而得到磁性调色剂颗粒30。

磁性调色剂颗粒33的制造例

使用FM混合机(由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制)预混合上述材料，然后用双螺杆混炼挤出机(Model PCM-30，由Ikegai Iron Works Co.,Ltd.制)熔融混炼。

冷却得到的混炼产物，用锤磨机粗粉碎，然后用机械粉碎机(T-250，由TurboKogyo Co.,Ltd.制)粉碎。利用附壁效应使用多分割分级机分级得到的细粉碎粉末来得到具有6.9μm的Dn(μm)的带负电的磁性调色剂颗粒33。调色剂颗粒33的Tg为60.0℃。

磁性调色剂颗粒34的制造例

使用FM混合机(由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制)预混合上述材料，然后用双螺杆混炼挤出机(Model PCM-30，由Ikegai Iron Works Co.,Ltd.制)熔融混炼。

冷却得到的混炼产物，用锤磨机粗粉碎，然后用机械粉碎机(T-250，由TurboKogyo Co.,Ltd.制)粉碎。利用附壁效应使用多分割分级机分级得到的细粉碎粉末来得到具有6.8μm的Dn(μm)的带负电的磁性调色剂颗粒34。调色剂颗粒34的Tg为55.1℃。

磁性调色剂2至34的制造例

除了将磁性调色剂颗粒1改变为磁性调色剂颗粒2至34以外，以与磁性调色剂1的制造例相同的方法得到磁性调色剂2至34。

以下与得到的磁性调色剂2至34相关的结果示于表6。

数均粒径(Dn)、平均圆形度[表中称为圆形度]、Dn处的平均亮度[表中称为平均亮度]、CV2/CV1、结晶性聚酯的域的数均直径[CPES的域直径]、粉末动态粘弹性测定中40℃下的贮存弹性模量E'(40)[表中简单标记为E'(40)]、粉末动态粘弹性测定中85℃下的贮存弹性模量E'(85)[表中简单标记为E'(85)]、[E'(40)-E'(85)]×100/E'(40)、CV3、和CV4。

[表6]

表中，C.E.表示比较例。

实施例2至27和比较例1至7

使用磁性调色剂2至34进行如实施例1中的相同评价。结果示于表7。

[表7]

表中，C.E.表示“比较例”，LFT表示“低温定影性(耐胶带剥离性)”。

虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。所附权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。

Claims (9)

1.一种磁性调色剂，其包括含有粘结剂树脂、磁性体和结晶性聚酯的磁性调色剂颗粒，其特征在于，

在所述磁性调色剂的粉末动态粘弹性测定中得到的40℃下的贮存弹性模量E'(40)和85℃下的贮存弹性模量E'(85)满足下式(1)至(3)，E'(40)和E'(85)的单位为Pa：

E'(40)≥6.0×10⁹ (1)，

E'(85)≤5.5×10⁹ (2)，和

[E'(40)-E'(85)]×100/E'(40)≥40 (3)。

2.根据权利要求1所述的磁性调色剂，其中所述粘结剂树脂包括非结晶性聚酯，所述非结晶性聚酯包含衍生自芳族二醇的单体单元和/或衍生自芳族二羧酸的单体单元。

3.根据权利要求2所述的磁性调色剂，其中基于构成所述非结晶性聚酯的全部单体单元，所述衍生自芳族二醇的单体单元与所述衍生自芳族二羧酸的单体单元的含量比例为85mol％以上。

4.根据权利要求1至3任一项所述的磁性调色剂，其中在使用透射电子显微镜TEM的所述磁性调色剂颗粒的截面观察中，当用具有0.8μm的边的正方形网格分割所述磁性调色剂颗粒的截面时，所述磁性体的占有面积率的变异系数CV3为40.0％至90.0％。

5.根据权利要求1至3任一项所述的磁性调色剂，其中在使用透射电子显微镜观察的所述磁性调色剂颗粒的截面中存在所述结晶性聚酯的域，所述域的数均直径为50nm至500nm。

6.根据权利要求1至3任一项所述的磁性调色剂，其中，

在使用透射电子显微镜TEM的所述磁性调色剂颗粒的截面观察中，

当用具有0.8μm的边的正方形网格分割所述磁性调色剂的截面时，所述结晶性聚酯的占有面积率的变异系数CV4为30.0％至90.0％。

7.根据权利要求1至3任一项所述的磁性调色剂，其中所述结晶性聚酯包括衍生自碳数为2至12的脂族二醇的单体单元、和/或衍生自碳数为2至12的脂族二羧酸的单体单元。

8.根据权利要求1至3任一项所述的磁性调色剂，其中所述E'(85)满足下式(4)，所述E'(85)的单位为Pa：

E'(85)≤5.0×10⁹ (4)。

9.根据权利要求1至3任一项所述的磁性调色剂，其中，

当所述磁性调色剂的数均粒径表示为Dn，单位为μm，

在Dn-0.500至Dn+0.500的范围内的所述磁性调色剂的亮度方差值的变异系数由CV1表示，和

在Dn-1.500至Dn-0.500的范围内的所述磁性调色剂的亮度方差值的变异系数由CV2表示，

CV1和CV2以％计时，

CV1和CV2满足下式(5)，并且

所述磁性调色剂的Dn下的平均亮度为30.0至60.0，

CV2/CV1≤1.00 (5)。

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