CN110621752A - 粘着带 - Google Patents

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Abstract

公开了一种粘着带，其特征在于，为在基材1的单面或两面具有粘着剂层的粘着带，在基材1的单面具有粘着剂层的情况下的粘着剂层、或在基材1的两面具有粘着剂层的情况下的该两个粘着剂层中的至少1个粘着剂层具有与基材1相接的第1粘着剂层2以及与第1粘着剂层2相接且位于粘着带的表面侧的第2粘着剂区域3，第1粘着剂层2的储能模量G’比第2粘着剂区域3的储能模量G’高。该粘着带容易进行粘贴时的位置调整、空气去除，且粘贴后的防水性优异。

Description

粘着带
技术领域
本发明涉及容易进行粘贴时的位置调整、空气去除、且粘贴后的防水性优异的粘着带。
背景技术
粘着带广泛用于包装用、办公用、建材用等各种产业用途。尤其是近年来，粘着带还在智能手机、手机等便携电子设备中用于显示器的保护面板与框体的贴合、其他各部件和模块的固定。而且，对于便携电子设备和其他用途中使用的粘着带而言，大多要求有防水性。
另一方面，对于部件固定用途中使用的粘着带而言，高的粘着力是必要的。可是，如果粘着力高则存在难以进行被粘着物上粘着带的位置调整、或者在粘贴时空气容易被封入粘着带与被粘着物之间的情况。因此，提出了局部具有粘着面的粘着带、在粘着剂层表面设有凹凸的粘着带。
专利文献1中公开了一种粘着片，在粘着剂层的表面，局部层叠有非粘着性层，将非粘着性层的表面作为空气的通路，从而提高空气去除性。可是，该粘着片中，如果增加粘着剂层所占比例则难以进行空气去除，如果增加非粘着性层所占比例则粘着力和防水性下降。
专利文献2公开了一种使用在表面具有凸起的压花图案的剥离衬垫在粘接片的粘接剂层的表面形成槽、由此提高粘接片的空气去除性的方法。可是，该粘接片中，即使在粘贴后，也会在粘接剂层的表面残留有凹凸，因而防水性差。
专利文献3公开了一种加压粘接型粘着部件，其在粘着剂层上设有由具有特定剪切粘接力的凝聚性粒子的集合体形成的凸部。而且阐明了，该粘着部件容易进行位置调整，且粘贴时由凝聚性粒子的集合体形成的凸部由于加压而向粘着剂层的内部移动，因而粘接性优异。但也阐明了，如果凸部向粘着剂层的内部移动，则凸部与粘着剂层之间有时会形成一些间隙(第[0032]段)。因此，该粘着部件防水性差。
专利文献4公开了一种通过在粘着剂层的表面局部地设置低粘着性的凸部而使得容易进行位置调整的粘着带。可是，该凸部的弹性模量比粘着剂层的弹性模量高(即凸部比粘着剂层硬)，因而认为，与专利文献3的粘着部件同样地，如果凸部由于加压而向粘着剂层的内部移动，则凸部与粘着剂层之间形成间隙。因此，该粘着带防水性差。
专利文献5记载了通过在发泡基材上局部地设置粘着部而提高空气去除性的粘着带。可是，该粘着带中，与专利文献1的粘着片同样地，如果增加粘着部所占比例则变得难以进行空气去除，如果增加非粘着部所占比例则粘着力和防水性下降。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-160117号公报
专利文献2：日本特开2006-070273号公报
专利文献3：国际公开第2016/143731号
专利文献4：国际公开第2017/065275号
专利文献5：日本特开2018-002772号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决以上那样的现有技术的课题做出的。即，本发明的目的在于，提供一种容易进行粘贴时的位置调整、空气去除、且粘贴后的防水性优异的粘着带。
用于解决课题的方法
为了实现上述目的，本发明人等进行了深入研究，结果发现，在具有高的储能模量G’的第1粘着剂层上设置具有低的储能模量G’的第2粘着剂区域是非常有效的，从而完成了本发明。
即本发明为一种粘着带，其特征在于，为在基材的单面或两面具有粘着剂层的粘着带，
在前述基材的单面具有粘着剂层的情况下的该粘着剂层、或在前述基材的两面具有粘着剂层的情况下的该两个粘着剂层中的至少1个粘着剂层具有与前述基材相接的第1粘着剂层以及与该第1粘着剂层相接且位于粘着带的表面侧的第2粘着剂区域，
前述第1粘着剂层的储能模量G’比前述第2粘着剂区域的储能模量G’高。
发明的效果
就本发明的粘着带而言，第2粘着剂区域的储能模量G’比第1粘着剂层的储能模量G’低，因而如果将粘着带压接于被粘着物，则第2粘着剂区域压瘪，粘着面基本形成平面。因此，粘贴后的防水性优异。此外，压瘪的第2粘着剂区域的粘着剂优选在第1粘着剂层的表面局部地存在，或者与第1粘着剂层的表面部分的粘着剂混合存在，在粘着剂层的表面不存在阻碍粘着性的部分。因此，也能充分确保粘着力。此外，在第2粘着剂区域侧的粘着剂层的表面具有凹凸形状的方式中，容易进行粘贴时的位置调整、空气去除。
附图说明
[图1]为显示本发明粘着带的一个实施方式的示意性截面图。
[图2]为显示本发明粘着带的一个实施方式的示意性截面图。
[图3]为显示实施例1、4和5中的第2粘着剂区域表面的凹凸形状图案的示意性平面图。
[图4]为显示实施例2中的第2粘着剂区域表面的凹凸形状图案的示意性平面图。
[图5]为显示实施例3中的第2粘着剂区域表面的凹凸形状图案的示意性平面图。
[图6]为用于说明实施例和比较例的弯矩测定方法的示意性截面图。
具体实施方式
图1为显示本发明粘着带的实施方式的示意性截面图。该粘着带在基材1的单面设有粘着剂层。粘着剂层具有与基材1相接的第1粘着剂层2以及与第1粘着剂层2相接且位于粘着带的表面侧的第2粘着剂区域3。此外，该粘着剂层中，第2粘着剂区域侧的粘着剂层的表面具有凹凸形状。该凹凸形状是通过在第1粘着剂层2上空有间隔地、局部地设置有第2粘着剂区域3而形成的。
凹凸形状的图案没有特别限制。例如，可以是圆形岛状的凸部排列而成的图案，也可以是方形岛状的凸部排列而成的图案，还可以是竖条纹状的凸部排列而成的图案。优选使凸部有规则地排列而成的图案，但无规则地混合存在也无妨。作为凸部的其他形状，可列举例如三角形、多边形。凸部的宽度没有特别限定，优选为0.5～5.0mm。凸部的间隙(即凹部的宽度)没有特别限定，优选为0.1～3.0mm。
这样的表面具有凹凸形状的第2粘着剂区域3例如可以通过下述方法形成：通过凹版印刷在经脱模处理的膜上形成期望图案的第2粘着剂区域3，将其转印到第1粘着剂层2上。
图1所示实施方式是优选的，但本发明不限定于此。例如，也可以为下述构成：如图2所示以覆盖第1粘着剂层2的整个表面的方式设置第2粘着剂区域3，且第2粘着剂区域3的表面具有凹凸形状。
图1和图2所示实施方式中，在基材1的单面设有粘着剂层，但本发明不限定于此。例如，也可以在基材1的两面设有粘着剂层。这种情况下，设于基材1两面的两个粘着剂层中的至少1个粘着剂层具有第1粘着剂层2和第2粘着剂区域3即可。
图1和图2所示实施方式中，第2粘着剂区域侧的粘着剂层的表面具有凹凸形状，因而在粘贴时的位置调整、空气去除这两点上是优选的，但本发明不限定于此。例如认为，即使第2粘着剂区域侧的粘着剂层的表面为平面，如果使第2粘着剂区域3的粘着力比较低，则粘贴时的位置调整、空气去除也是容易的，而且，如果将粘着带压接于被粘着物，则第2粘着剂区域3压瘪，与第1粘着剂层2的表面部分的粘着剂混合存在，能够充分确保粘着力。
[基材]
基材的种类没有特别限定，可以使用已知能够用于粘着带的各种基材。特别优选发泡树脂基材、树脂膜基材。
作为树脂膜基材的具体例子，可列举聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜等聚酯膜、聚苯硫醚膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜。特别是从具有适合于电池用途的耐热性、耐化学性这两点出发，更优选聚丙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚苯硫醚膜、聚酰亚胺膜。根据需要，可以对基材实施电晕处理、等离子处理、火焰处理、锚固剂处理等处理。树脂膜基材的厚度优选为2～300μm，更优选为2～100μm。
构成发泡树脂基材的树脂没有特别限定。例如，从防水性这一点出发，优选适当选择使用具有耐水性的基础聚合物和交联剂。作为基础聚合物的具体例子，可列举：作为多元醇与多官能异氰酸酯的聚合物的聚氨酯系树脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚聚合物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚聚合物等苯乙烯系嵌段共聚聚合物，乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯等乙烯系共聚聚合物，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系嵌段共聚聚合物，使丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯等单体共聚而得的丙烯酸酯系共聚物，聚氯乙烯等卤化聚合物。特别优选使用含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其他聚烯烃系树脂的聚烯烃系树脂组合物。
作为聚烯烃系树脂，特别优选聚乙烯、聚丙烯。聚烯烃系发泡树脂基材的厚度优选为0.05～2mm。
聚氨酯系树脂通常是含有由多元醇单体单元构成的软段和由多官能异氰酸酯化合物、低分子二醇单体单元构成的硬段的树脂。聚氨酯系树脂中使用的多元醇是具有2个以上羟基的化合物。具体地，多元醇的羟基数优选为2～3，更优选为2。作为多元醇，可以使用例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油系多元醇。也可以并用2种以上的多元醇。聚酯多元醇例如通过多元醇成分与酸成分的酯化反应得到。作为多元醇成分的具体例子，可列举乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇。作为酸成分的具体例子，可列举琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二甲酸、2-乙基-1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4'-联苯二甲酸和它们的酸酐。聚氨酯系发泡树脂基材的厚度优选为0.05～2mm，更优选为0.08～1mm。
[粘着剂层]
本发明中的粘着剂层的特征在于，具有与基材相接的第1粘着剂层以及与第1粘着剂层相接且位于粘着带的表面侧的第2粘着剂区域，第1粘着剂层的储能模量G’比第2粘着剂区域的储能模量G’高。其结果是，粘着剂层成为将柔软的粘着剂层叠在硬的粘着剂上的构成，在将粘着带压接于被粘着物时，柔软的第2粘着剂区域压瘪，在第1粘着剂层上扩展，粘着面变得均匀，表现优异的防水性。
从对第1粘着剂层的储能模量G’与第2粘着剂区域的储能模量G’进行比较时能够明确识别其差别这一点出发，优选对频率10Hz、温度60～150℃范围内两者的储能模量G’进行比较。频率10Hz、温度60～150℃时第1粘着剂层的储能模量G’优选为0.5×105～7×105Pa，更优选为1×105～5×105Pa。频率10Hz、温度60～150℃时第2粘着剂区域的储能模量G’优选为1×104～3×105Pa，更优选为3×104～2×105Pa。此外，第1粘着剂层和第2粘着剂区域在频率10Hz时的损耗模量G”与储能模量G’之比(tanδ)的峰温度优选为-40～10℃。储能模量G’和tanδ的具体测定方法记载于实施例栏。
本发明的具有特定的储能模量G’的第1粘着剂层和第2粘着剂区域例如可以通过在相同的粘着剂中使用种类不同的固化剂(交联剂)来得到。此外，也可以通过使用不同组成的粘着剂来得到。
优选第1粘着剂层的凝胶分率比第2粘着剂区域的凝胶分率高。由此，第2粘着剂区域在压接时更容易压瘪。凝胶分率的具体测定方法记载于实施例栏。
第2粘着剂区域的基于JIS K-7181的25％压缩强度优选为0.01～1MPa，更优选为0.05～0.5MPa。如果25％压缩强度在上述范围内，则第2粘着剂区域在压接时容易压瘪。压缩强度的具体测定方法记载于实施例栏。
优选第1粘着剂层的基于ASTM2240的橡胶硬度比第2粘着剂区域的橡胶硬度高。由此，第2粘着剂区域在压接时更容易压瘪。第1粘着剂层的橡胶硬度优选为55～75，第2粘着剂区域的橡胶硬度优选为45～65。
作为构成粘着剂层的粘着剂，例如可以使用丙烯酸系粘着剂、橡胶系粘着剂、有机硅系粘着剂。它们可以混合两种以上而使用。
丙烯酸系粘着剂的种类没有特别限定，可以使用以丙烯酸系共聚物为主要成分的各种公知的丙烯酸系粘着剂。作为丙烯酸系共聚物，例如可以使用使(甲基)丙烯酸酯、含羧基的单体和根据需要的其他单体共聚而得到的丙烯酸系共聚物。作为(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。作为含羧基的单体的具体例子，可列举(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸(酐)、富马酸、2-羧基-1-丁烯、2-羧基-1-戊烯、2-羧基-1-己烯、2-羧基-1-庚烯。作为其他单体的具体例子，可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等含羟基的单体、丙烯腈、苯乙烯、2-羟甲基乙基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、丙烯酰基吗啉。
作为丙烯酸系共聚物，特别优选含有具有碳原子数4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A1)、含羧基的单体(A2)、含羟基的单体(A3)和根据需要的其他单体作为构成成分且具有羟基和羧基的丙烯酸系聚合物(A)。
作为具有碳原子数4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A1)的具体例子，可列举(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。在100质量％丙烯酸系共聚物(A)的构成成分(单体单元)中，(甲基)丙烯酸烷基酯(A1)的含量优选为85质量％以上，更优选为87.5质量％以上，特别优选为90质量％以上。
作为含羧基的单体(A2)的具体例子，可列举(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸(酐)、富马酸、2-羧基-1-丁烯、2-羧基-1-戊烯、2-羧基-1-己烯、2-羧基-1-庚烯。在100质量％丙烯酸系共聚物(A)的构成成分(单体单元)中，含羧基的单体(A2)的含量优选为0.5～10质量％，更优选为1～7质量％，特别优选为1～5质量％。
作为含羟基的单体(A3)的具体例子，可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。在100质量％丙烯酸系共聚物(A)的构成成分(单体单元)中，含羟基的单体(A3)的含量优选为0.05～10质量％，更优选为0.07～7质量％，特别优选为0.1～5质量％。
作为其他单体，优选乙酸乙烯酯、丙烯酰基吗啉。在100质量％丙烯酸系共聚物(A)的构成成分(单体单元)中，乙酸乙烯酯的含量优选为0.1～10质量％。在100质量％丙烯酸系共聚物(A)的构成成分(单体单元)中，丙烯酰基吗啉的含量优选为0.1～10质量％。进一步，作为其他单体，也可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯等具有碳原子数1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A4)。
丙烯酸系共聚物(A)也可以含有以上例示的各单体以外的单体作为构成成分。
丙烯酸系粘着剂一般使用与丙烯酸系共聚物的官能基具有反应性的交联剂。作为交联剂，可以使用例如异氰酸酯化合物、酸酐、胺化合物、环氧化合物、金属螯合物类、氮丙啶化合物、三聚氰胺化合物。相对于100质量份丙烯酸系共聚物，交联剂的添加量通常为0.01～5质量份，优选为0.05～3质量份。
丙烯酸系粘着剂中可以根据需要添加松香系、萜系、石油系、古马隆-茚系、纯单体系、苯酚系、二甲苯系等增粘剂树脂、含有石蜡系加工油等矿物油、聚酯系增塑剂、植物性油等的软化剂、芳香族仲胺系、单酚系、双酚系、多酚系、苯并咪唑系、亚磷酸系等抗老化剂。此外，还可以配合饱和烃树脂。
橡胶系粘着剂的种类没有特别限定，可以使用以橡胶成分为主要成分的各种公知的橡胶系粘着剂。作为橡胶成分的具体例子，可列举：丁基橡胶、聚异丁烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物等合成橡胶，天然橡胶。也可以并用两种以上的橡胶成分。丁基橡胶通常是以异丁烯和1～3质量％的异戊二烯的共聚物为主要成分的橡胶。
粘着剂层中使用橡胶系粘着剂的情况下，构成粘着剂层的粘着剂组合物优选在含有橡胶系粘着剂的同时含有饱和烃树脂。饱和烃树脂是不具有不饱和键的烃树脂，是用于提高粘着剂层的粘着性的成分。
饱和烃树脂的种类没有特别限定，例如可以使用作为增粘剂被知晓的各种脂环族系或脂肪族系的饱和烃树脂。也可以并用两种以上的饱和烃树脂。特别优选脂环族系的饱和烃树脂，更优选通过氢化处理使不饱和键消失而得的烃树脂。作为饱和烃树脂的市售品，有氢化石油树脂。氢化石油树脂是通过对石油树脂(例如芳香族系石油树脂、脂肪族系石油树脂、脂环族系成分与芳香族成分的共聚石油树脂等)进行氢化处理得到的树脂。其中，优选对芳香族系石油树脂进行氢化处理而得到的氢化石油树脂(脂环族系的饱和烃树脂)。优选的氢化石油树脂可以作为市售品(例如荒川化学工业(株)制，ARKON(注册商标)P-100)获得。相对于100质量份粘着剂成分，饱和烃树脂的含量优选为0.01～100质量份，更优选为0.01～80质量份。饱和烃树脂的含量多则粘着性进一步提高。
有机硅系粘着剂的种类没有特别限定，可以使用以有机硅成分为主要成分的各种公知的有机硅系粘着剂。作为有机硅成分，可列举例如以有机聚硅氧烷为主要成分的有机硅橡胶和有机硅树脂。在这样的有机硅成分中添加铂催化剂等催化剂、硅氧烷系交联剂、过氧化物系交联剂等交联剂进行交联、聚合即可。此外，也可以配合先前提及的饱和烃树脂。
以上说明的各粘着剂可以根据需要进一步含有其他成分。作为具体例，可列举：甲苯等溶剂，抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂等添加剂，炭黑、氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化锌、氧化钛等填充剂或颜料。
粘着剂层可以通过使粘着剂发生交联反应来形成。例如，可以将粘着剂涂布在基材上，通过加热使其发生交联反应，在基材上形成粘着剂层。此外，也可以将粘着剂组合物涂布在脱模纸或其他膜上，通过加热使其发生交联反应而形成粘着剂层，将该粘着剂层贴合于基材的单面或两面。粘着剂组合物的涂布可以使用例如辊涂机、模涂机、唇涂机等涂布装置。涂布后进行加热的情况下，可以在通过加热进行的交联反应的同时，将粘着剂组合物中的溶剂也去除。
粘着剂层的厚度优选为2～100μm，更优选为2～50μm。此外，第1粘着剂层的厚度优选为2～50μm，第2粘着剂区域的厚度优选为1～10μm。
[粘着带]
本发明的粘着带在基材1的单面或两面具有粘着剂层。粘着剂层可以仅在基材的单面形成，也可以在两面形成而制成双面粘着带。
本发明的粘着带优选满足在以0.2MPa以上的按压力贴合的情况下、基于JIS C0920的防水性试验的保护等级IPX-8(水深1.5M)。防水性试验的详细情况记载于实施例栏。
就本发明的粘着带而言，基于JIS P8125的弯矩(弯曲刚度)优选为10gf/cm以下，更优选为0.01～5gf/cm。弯矩的具体测定方法记载于实施例栏。
本发明的粘着带的基于JIS K-7181的10％压缩强度优选为20MPa以下，更优选为0.1～15MPa。压缩强度的具体测定方法记载于实施例栏。
实施例
以下，通过实施例进一步详细地对本发明进行说明。但本发明不限定于这些实施例。以下的记载中，“份”的意思是质量份。
<丙烯酸系粘着剂A的调制>
作为用于在第1粘着剂层中使用的的丙烯酸系粘着剂，调制含有75份丙烯酸2-乙基己酯、20份丙烯酸正丁酯、3份乙酸乙烯酯、2份丙烯酸和0.15份环氧系交联剂(三菱瓦斯化学株式会社制，TETRAD(注册商标)-C)的丙烯酸系粘着剂。
作为用于在第2粘着剂区域中使用的的丙烯酸系粘着剂，调制含有75份丙烯酸2-乙基己酯、20份丙烯酸正丁酯、3份乙酸乙烯酯、2份丙烯酸和0.3份异氰酸酯系交联剂(东曹株式会社制，商品名L-45E)的丙烯酸系粘着剂。
<橡胶系粘着剂R的调制>
作为用于在第1粘着剂层中使用的的橡胶系粘着剂，将65份天然橡胶、35份SBR、30份氧化锌和10份氧化钛的混炼物、7.5份反应性苯酚树脂(昭和高分子株式会社制，商品名CKM-921)、3.0份水杨酸、80份增粘树脂(日本Zeon株式会社制，商品名Quintone-U-185)溶解于甲苯，调制橡胶系粘着剂。
作为用于在第2粘着剂区域中使用的的橡胶系粘着剂，将100份天然橡胶和10份氧化锌的混炼物、0.5份四硫化双五亚甲基秋兰姆、1.7份二丁基二硫代氨基甲酸锌、80份增粘树脂(日本Zeon株式会社制，商品名Quintone-U-185)溶解于甲苯，调制橡胶系粘着剂。
<有机硅系粘着剂S的调制>
作为用于在第1粘着剂层中使用的的有机硅系粘着剂，调制含有100份固体成分浓度为60质量％的加成固化型有机硅粘着剂原液(信越化学工业株式会社制，商品名KR-3704)、54份作为稀释溶剂的甲苯、0.5份作为固化催化剂的铂催化剂的有机硅系粘着剂。
作为用于在第2粘着剂区域中使用的的有机硅系粘着剂，调制含有100份固体成分浓度为60质量％的加成固化型有机硅粘着剂原液(东丽道康宁株式会社制，商品名SD4587LPSA)、54份作为稀释溶剂的甲苯、0.9份作为固化催化剂的铂催化剂的有机硅系粘着剂。
通过以下的方法测定以上各粘着剂(固化、干燥后)的储能模量G’、tanδ、橡胶硬度、凝胶分率、25％压缩强度。将结果示于表1。
[储能模量G’和tanδ]
使用用于动态粘弹性测定的粘弹性试验机，将厚度约2mm的粘着剂样品夹入试验机测定部的平行盘之间，测定频率10Hz、-40℃～150℃时的储能模量G’和损耗模量G”。其中，表1所示储能模量G’(×105Pa)为频率10Hz、150℃时的储能模量的值。进一步，通过计算式tanδ(损耗系数)＝G”/G’求出tanδ，对峰温度进行解析。
[橡胶硬度]
按照ASTM2240测定粘着剂样品的橡胶硬度。
[凝胶分率]
常温下将粘着剂样品在甲苯中浸渍1天，通过下述算式得到凝胶分率。
凝胶分率(％)＝(C/A)×100
A：粘着剂组合物的初始质量
C：甲苯浸渍后粘着剂组合物的干燥质量(干燥条件：130℃、2小时)
[25％压缩强度]
将粘着剂样品重合，直至厚度为12mm，使用压缩强度测定装置(株式会社岛津制作所制，装置名AG-20kNX)和测定(解析)软件(商品名Trapezium X)，在测定模式为单一(single)的条件下，基于JIS K 7181测定0～50％的压缩强度，制成主曲线，得到25％压缩强度。
<实施例1>
将先前调制的丙烯酸系粘着剂A(第1粘着剂层用)均匀地涂布在经脱模处理的PET膜上，固化，干燥，形成厚度30μm的第1粘着剂层。接下来，将该第1粘着剂层转印到聚烯烃系发泡树脂基材(发泡倍率1.8～2倍)上。
此外，另外地，在经脱模处理的PET膜上，通过凹版印刷，将先前调制的丙烯酸系粘着剂A(第2粘着剂区域用)按如图3所示那样的、圆形岛状的粘着剂部分a以位置错开一半的横列有规律地排列而成的图案进行涂布，固化，干燥，形成厚度3μm的第2粘着剂区域。图3所示圆形岛状的粘着剂部分a的直径设为1.0mm，非粘着剂部分b的宽度设为0.25mm。然后，将该第2粘着剂区域转印到第1粘着剂层上，在40℃固化3天，得到粘着带。
<实施例2>
将第2粘着剂区域的表面的凹凸形状变更为如图4所示那样的、方形岛状的粘着剂部分a等间隔且有规律地排列而成的图案，除此以外，与实施例1同样地操作，制造粘着带。图4所示的方形岛状的粘着剂部分a一边的长度设为1.2mm，非粘着剂部分b的宽度设为0.33mm。
<实施例3>
将第2粘着剂区域的表面的凹凸形状变更为如图5所示那样的、竖条纹状的粘着剂部分a等间隔且有规律地排列而成的图案，除此以外，与实施例1同样地操作，制造粘着带。图5所示的粘着剂层2的竖条纹状的粘着剂部分a的宽度设为1.0mm，非粘着剂部分的宽度设为0.25mm。
<实施例4>
将形成第1粘着剂层和第2粘着剂区域的粘着剂变更为先前调制的橡胶系粘着剂R，除此以外，与实施例1同样地操作，制造粘着带。
<实施例5>
将形成第1粘着剂层和第2粘着剂区域的粘着剂变更为先前调制的有机硅系粘着剂S，除此以外，与实施例1同样地操作，制造粘着带。
<比较例1>
未设置第2粘着剂区域，除此以外，与实施例1同样地操作，制造粘着带。
<比较例2>
未设置第1粘着剂层，且在第2粘着剂区域的表面未设置凹凸形状，除此以外，与实施例1同样地操作，制造粘着带。
<比较例3>
未设置第2粘着剂区域，作为替代，通过将在表面形成有凸状的压花图案的隔膜层叠在第1粘着剂层上而形成与实施例1相同的图案(图3)，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粘着带。
对如上操作得到的粘着带进行以下的试验。将结果示于表1。
[位置调整]
将粘着带轻轻置于被粘着物上，按照以下的基准，评价使其位置移动时的移动容易性。
“○”：容易使粘着带的位置移动。
“×”：粘着带牢固地粘着于被粘着物，因而难以使位置移动。
[防水性]
将双面粘着带剪成45mm×50mm，将一方的脱模纸剥离，贴合在2.0mm厚的玻璃板上。对于该样品，使用高压釜进行23℃、5秒的加压处理(0.2MPa)。然后，将该样品基于JISIPX7(防水标准)暂时浸没于水中，按以下的基准评价防水性。此外，与上述同样地制作样品，基于JIS IPX8(防水标准)沉入深1.5M的水中，按以下的基准评价防水性。
“○”：水未浸入框内。
“×”：水浸入框内。
[空气去除]
将粘着带轻轻置于被粘着物上，按以下的基准评价通过用手抚摩粘着带与被粘着物之间存在空气的部分而将空气去除时的去除容易性。
“○”：容易将空气去除。
“×”：粘着层没有凹凸，因而难以将空气去除。
[弯矩]
将粘着带剪成宽度38mm、长度50mm的短条状，以之作为试验片4。将该试验片4夹入如图6所示的4个端子5。然后，基于JIS P 8125，设于市售的泰伯刚度试验机(株式会社东洋精机制作所公司制)试验时运转的部分，上下将10g的砝码安装于摆锤，读取弯曲速度3°/秒、弯曲角度15°时的刻度，以此作为测定值。将该测定值代入以下的计算式，算出弯矩(M)。
弯矩(gf/cm)＝38.0nk/w
n：刻度的读数(10g的砝码时为1)
k：每一刻度的矩(gf/cm)
w：试验片的宽度
[10％压缩强度]
将粘着带重合，直至厚度为12mm，使用压缩强度测定装置(株式会社岛津制作所制，装置名AG-20kNX)和测定(解析)软件(商品名Trapezium X)，在测定模式为单一(single)的条件下，基于JIS K 7181测定0～50％的压缩强度，制成主曲线，得到10％压缩强度。
[表1]
表1
产业可利用性
本发明的粘着带容易进行粘贴时的位置调整、空气去除，且粘贴后的防水性优异。因此，尤其在构成智能手机、手机等便携电子设备的部件的粘接或固定用途中非常有用。
符号说明
1 基材
2 第1粘着剂层
3 第2粘着剂区域
4 粘着带(试验片)
5 端子
a 粘着剂部分
b 非粘着剂部分

Claims (11)

1.一种粘着带，其特征在于，为在基材的单面或两面具有粘着剂层的粘着带，
在所述基材的单面具有粘着剂层的情况下的该粘着剂层、或在所述基材的两面具有粘着剂层的情况下的该两个粘着剂层中的至少1个粘着剂层具有与所述基材相接的第1粘着剂层以及与该第1粘着剂层相接且位于粘着带的表面侧的第2粘着剂区域，
所述第1粘着剂层的储能模量G’比所述第2粘着剂区域的储能模量G’高。
2.根据权利要求1所述的粘着带，第2粘着剂区域侧的粘着剂层的表面具有凹凸形状。
3.根据权利要求1所述的粘着带，第1粘着剂层的凝胶分率比第2粘着剂区域的凝胶分率高。
4.根据权利要求1所述的粘着带，第2粘着剂区域的25％压缩时的压缩强度(JIS K7181)为0.01～1MPa。
5.根据权利要求1所述的粘着带，第1粘着剂层和第2粘着剂区域在频率10Hz时的损耗模量G”与储能模量G’之比tanδ的峰温度为-40～10℃。
6.根据权利要求1所述的粘着带，以0.2MPa以上的按压力贴合的情况下，满足防水性试验(JIS C 0920)的保护等级IPX-8(水深1.5M)。
7.根据权利要求1所述的粘着带，粘着剂层的厚度为2～100μm。
8.根据权利要求1所述的粘着带，粘着带的弯矩为10gf/cm以下。
9.根据权利要求1所述的粘着带，粘着带的10％压缩时的压缩强度(JIS K 7181)为20MPa以下。
10.根据权利要求1所述的粘着带，基材为发泡树脂基材或树脂膜基材。
11.根据权利要求1所述的粘着带，第1粘着剂层的橡胶硬度(ASTM 2240)比第2粘着剂区域的橡胶硬度(ASTM 2240)高。
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