CN110337467A - 用于制备着色剂组合物的方法、使用其制备的着色剂组合物、着色剂分散体、光敏树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 - Google Patents
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Abstract
本说明书涉及用于制备着色剂组合物的方法,以及着色剂组合物、着色剂分散体、光敏树脂组合物、滤色器和液晶显示装置,所述方法包括使具有相同数量的正电荷和负电荷的第一基于呫吨的染料和具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的第二基于呫吨的染料溶解在第一溶剂中;以及使溶解的第一基于呫吨的染料和溶解的第二基于呫吨的染料在第二溶剂中沉淀。
Description
技术领域
本申请要求于2017年11月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0160329号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。
本公开内容涉及用于制备着色剂组合物的方法、使用其制备的着色剂组合物、着色剂分散体、光敏树脂组合物、滤色器和液晶显示装置。
背景技术
作为液晶显示器(LCD)的光源,目前广泛使用既不使用驱动也不使用液晶进行自发光的LED或OLED装置代替现有的CCFL。当使用LED或OLED作为光源时,通过自身产生红色、绿色和蓝色光,因此不需要单独的滤色器。
然而,使用来自LED或OLED光源的光来匹配或控制所需的色坐标通常并不简单。
同时,目前通常使用利用颜料作为着色剂的颜料分散法以获得滤色器。然而,在颜料分散体中,颜料以颗粒状态存在,其由于颜料微粉化而不仅使光散射而且使颜料的表面积增加,由此,分散体稳定性变差,产生不均匀的颜料颗粒。因此,为了实现最近所需的高亮度、高对比率和高分辨率,考察了使用染料代替颜料作为着色剂。
然而,染料通常具有低的溶解度并且无法很好地分散,并且不能充分满足滤色器的亮度。
发明内容
技术问题
本公开内容旨在提供能够通过进行将染料颗粒溶解在溶剂中并使染料颗粒沉淀的过程来提供具有小的染料颗粒直径的着色剂分散体的用于制备着色剂组合物的方法,使用其制备的着色剂组合物、着色剂分散体和光敏树脂组合物。此外,本公开内容旨在提供使用这样的光敏树脂组合物制造的滤色器、以及包括其的液晶显示装置。
技术方案
本公开内容的一个实施方案提供了用于制备着色剂组合物的方法,所述方法包括:使具有相同数量的正电荷和负电荷的第一基于呫吨的染料和具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的第二基于呫吨的染料溶解在第一溶剂中;以及使溶解的第一基于呫吨的染料和溶解的第二基于呫吨的染料在第二溶剂中沉淀。
本公开内容的另一个实施方案提供了使用上述制备方法制备的着色剂组合物。
本公开内容的另一个实施方案提供了着色剂分散体,所述着色剂分散体包含所述着色剂组合物;分散剂;丙烯酸类树脂;和溶剂。
本公开内容的另一个实施方案提供了光敏树脂组合物,所述光敏树脂组合物包含所述着色剂分散体;蓝色着色剂分散体;丙烯酸类树脂;多官能单体;表面活性剂;引发剂;和溶剂。
本公开内容的另一个实施方案提供了滤色器,所述滤色器设置有透明基底和设置在透明基底上的有色层,其中有色层包含所述光敏树脂组合物的固化材料。
本公开内容的另一个实施方案提供了包括所述滤色器的液晶显示装置。
有益效果
根据本公开内容的实施方案,可以获得包含具有小直径的染料颗粒的着色剂组合物和着色剂分散体,并因此,可以获得具有优异的耐热性、稳定性和着色能力并且能够用少量的着色剂获得高色域的光敏树脂组合物。
具体实施方式
本公开内容的一个实施方案提供了用于制备着色剂组合物的方法,所述方法包括:使具有相同数量的正电荷和负电荷的第一基于呫吨的染料和具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的第二基于呫吨的染料溶解在第一溶剂中;以及使溶解的第一基于呫吨的染料和溶解的第二基于呫吨的染料在第二溶剂中沉淀。
根据本说明书的一个实施方案,在溶解第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料二者的溶剂中,第一染料和第二染料通过该溶剂经历充分的溶剂化,并且第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料表现得像单体。具体地,第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料都是基于呫吨的染料并且具有类似的结构。通过具有这样类似的结构,第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料可以在该溶剂中具有π-π相互作用。
本公开内容的第一基于呫吨的染料具有相同数量的正电荷和负电荷并因此是中和的,第二基于呫吨的染料具有比正电荷多一个或更多个的负电荷并因此是阴离子的。阳离子分散剂可以与阴离子的第二基于呫吨的染料形成离子键以形成复合物。中和的第一基于呫吨的染料可以与该复合物键合。
因此,可以防止第一基于呫吨的染料之间或第二基于呫吨的染料之间的聚集,并且增强第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料的分散性。因此,可以获得具有小的颗粒直径和大的表面积的染料,并且通过有效地吸收光可以提高着色能力。
然而,当通过仅使第一基于呫吨的染料微粉化而不溶解在溶剂中来制备分散体时,由于第一基于呫吨的染料具有相同数量的正电荷和负电荷并且是中和的,因此第一基于呫吨的染料难以与阳离子分散剂形成离子键。因此,由于当仅存在第一基于呫吨的染料时染料难以分散在溶剂中,因此染料颗粒直径增加。
此外,当通过仅使第二基于呫吨的染料微粉化而不溶解在溶剂中来制备分散体时,在微粉化之后在用水洗涤第二基于呫吨的染料的过程期间染料可能损失。具体地,第二基于呫吨的染料具有比正电荷多一个或更多个的负电荷并因此是阴离子的,并且阴离子基团可以为磺酸根基团。包含磺酸根基团的着色剂易于离子化并溶解在水中。因此,着色剂可能损失。
当通过使第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料微粉化而不溶解在溶剂中来制备着色剂组合物、着色剂分散体和光敏树脂组合物时,第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料可能不具有在溶剂中的足够的π-π相互作用。
根据本说明书的一个实施方案,第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料在第二溶剂中的沉淀还可以根据需要包括包含含有胺结构或铵结构的聚合物或单体的分散剂。还包括包含含有胺结构或铵结构的聚合物或单体的分散剂可以有助于第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料在染料的沉淀中更均匀地相互作用。
根据本说明书的一个实施方案,根据需要,将第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料溶解在第一溶剂中可以包括将第一染料和第二染料放入第一溶剂中并将所得物在-5℃至200℃下搅拌10小时至30小时,并且更优选22小时至26小时。
可以在制备之后使通过搅拌制备的溶液的温度降低。根据需要可以使温度降低至室温。
根据本说明书的一个实施方案,在使溶解的第一基于呫吨的染料和溶解的第二基于呫吨的染料在第二溶剂中沉淀中需要使第一染料和第二染料在第一溶剂和第二溶剂中充分溶剂化,并且根据需要可以包括搅拌10分钟至3小时,优选15分钟至45分钟。
制备包含沉淀的第一基于呫吨的染料和沉淀的第二基于呫吨的染料的着色剂组合物还可以包括:在真空下过滤沉淀的第一基于呫吨的染料和沉淀的第二基于呫吨的染料,以及洗涤所得物。
在过滤和洗涤之后,还可以包括干燥。对第一溶剂和第二溶剂的干燥可以在50℃至70℃下并且优选在55℃至65℃下在真空烘箱中进行10小时至30小时,并且优选22小时至26小时。
根据本公开内容的另一个实施方案,第一基于呫吨的染料的最大吸收波长为500nm至580nm,并且第一基于呫吨的染料的最大吸收波长与第二基于呫吨的染料的最大吸收波长之差大于0nm且小于或等于100nm。所述差优选大于0nm且小于或等于50nm,并且最优选大于0nm且小于或等于20nm。根据该实施方案,当仅存在第一基于呫吨的染料时,分散体稳定性不是有利的,然而,通过向其中混合具有类似化学结构和吸收特性的第二基于呫吨的染料,可以在获得旨在最初用第一基于呫吨的染料获得的颜色的同时大大改善分散体稳定性。
在本说明书中,第一基于呫吨的染料可以描述为第一染料,第二基于呫吨的染料可以描述为第二染料。
根据本说明书的另一个实施方案,第一基于呫吨的染料包括由以下化学式1表示并且具有相同数量的正电荷和负电荷的染料,以及第二基于呫吨的染料包括由以下化学式2表示并且具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的染料。
[化学式1]
在化学式1中,
R1至R4彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂芳基;和包含氮原子的二酐基团,
R5至R9彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;和经取代或未经取代的杂芳基,但是R5至R9中的至少一者为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团;以及
R10和R11彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;硝基;或者经取代或未经取代的烷基,r10和r11各自为0至3的整数,并且当r10和r11各自为2或更大时,括号中的结构彼此相同或不同,
[化学式2]
在化学式2中,
R21至R24彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂芳基;和包含氮原子的二酐基团,R21至R24中的至少一者为未经取代或经阴离子基团、磺酸根基团或磺酰胺基团取代的烷基;经阴离子基团、磺酸根基团或磺酰胺基团取代的芳基;或者经阴离子基团、磺酸根基团或磺酰胺基团取代的杂芳基;
R25至R29彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的芳基;和经取代或未经取代的杂芳基,但是R25至R29中的至少一者为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团;以及
R30和R31彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;硝基;或者经取代或未经取代的烷基,r30和r31各自为0至3的整数,并且当r30和r31各自为2或更大时,括号中的结构彼此相同或不同。
在本说明书的一个实施方案中,R1至R4彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;和包含氮原子的二酐基团,R21至R24彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;和包含氮原子的二酐基团,以及其余的取代基具有与如上相同的限定。
在本说明书的化学式1中,R1至R4彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;或者包含氮原子的二酐基团。
在本说明书的化学式1中,R1至R4为氢;经阴离子基团或烷基取代的芳基;或者未经取代或经包含氮原子的二酐基团取代的烷基。
在本说明书的化学式1中,R1至R4为氢;经甲基取代的苯基;经选自甲基和阴离子基团中的一者或更多者取代的苯基;乙基;丙基;或者经包含氮原子的二酐基团取代的丙基。
在本说明书的化学式1中,R5至R9彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或阴离子基团。
在本说明书的化学式1中,R5至R9彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或SO3 -。
在本说明书的化学式1中,R10和R11彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或氘,r10和r11各自为0至3的整数,并且当r10和r11各自为2或更大时,括号中的结构彼此相同或不同。
在本说明书的化学式2中,R21至R24彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;或者包含氮原子的二酐基团。
在本说明书的化学式2中,R21至R24彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或经杂环基取代的烷基;或者经选自烷基、磺酸根基团和阴离子基团中的一者或更多者取代的芳基。
在本说明书的化学式2中,R21至R24彼此相同或不同,并且各自独立地为乙基;丙基;经包含氮原子的二酐基团取代的丙基;经甲基取代的苯基;或者经选自甲基、磺酸根基团和阴离子基团中的一者或更多者取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中,第一基于呫吨的染料包括由以下化学式1-1表示并且具有相同数量的正电荷和负电荷的染料,以及第二基于呫吨的染料包括由以下化学式2-1表示并且具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的染料。
[化学式1-1]
[化学式2-1]
在化学式1-1和2-1中,
Y为阴离子,
a为高于正电荷的数量的负电荷的数量。
其余的取代基具有与如上相同的限定。
在本说明书中,阴离子可以为包含氧和选自钨、钼、硅和磷中的至少一种元素的化合物的阴离子;包含硼酸根的阴离子;包含酰亚胺的阴离子;或者碳阴离子,但不限于此。
关于上述a中限定的高于正电荷的数量的负电荷的数量,例如,当第二基于呫吨的染料中包含的正电荷的数量为1时,a可以为2或更大,当正电荷的数量为2时,a可以为3或更大。
本说明书中的术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或更多个取代基取代;氘;卤素基团;烷基;烯基;烷氧基;环烷基;芳基烯基;芳基;芳氧基;芳基烷基;芳基烯基;烷基胺基;芳烷基胺基;芳基胺基;杂芳基;羟基;氰基;包含N、O、S或P原子中的一者或更多者的杂环基;包含氮原子的二酐基团;磺酸根基团;磺酰胺基团;和阴离子基团,或者没有取代基。
在本说明书中,烷基可以为线性的或支化的,并且虽然没有特别限制于此,但碳原子数优选为1至30。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基等,但不限于此。
在本说明书中,烯基可以为线性的或支化的,并且虽然没有特别限制于此,但碳原子数优选为2至30。其具体实例优选地包括经芳基取代的烯基,例如茋基(stylbenylgroup)或苯乙烯基(styrenyl group),但不限于此。
在本说明书中,烷氧基可以为线性的或支化的,并且虽然没有特别限制于此,但碳原子数优选为1至30。
在本说明书中,烯氧基可以为线性的或支化的,并且虽然没有特别限制于此,但碳原子数优选为2至30。
在本说明书中,环烷基没有特别限制,但优选具有3至20个碳原子,并且特别地,优选环戊基或环己基。
在本说明书中,卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中的芳基烷基中,芳基部分的碳原子数为6至30,并且烷基部分的碳原子数为1至30。其具体实例可以包括苄基、对甲基苄基、间甲基苄基、对乙基苄基、间乙基苄基、3,5-二甲基苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、α,α-甲基苯基苄基、1-萘基苄基、2-萘基苄基、对氟苄基、3,5-二氟苄基、α,α-二(三氟甲基)苄基、对甲氧基苄基、间甲氧基苄基、α-苯氧基苄基、α-苄氧基苄基、萘基甲基、萘基乙基、萘基异丙基、吡咯基甲基、吡咯基乙基、氨基苄基、硝基苄基、氰基苄基、1-羟基-2-苯基异丙基、1-氯-2-苯基异丙基等,但不限于此。
在本说明书中,以下提供的关于芳基的描述可以应用于芳基烯基的芳基部分,并且以上提供的关于烯基的描述可以应用于烯基部分。
在本说明书中,芳基可以为单环芳基或多环芳基。
当芳基为单环芳基时,碳原子数没有特别限制,但优选为6至30。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等,但不限于此。
当芳基为多环芳基时,碳原子数没有特别限制,但优选为10至30。多环芳基的具体实例可以包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基等,但不限于此。
在本说明书中,芴基可以具有取代基,并且取代基可以键合以形成螺环结构。
在本说明书中,杂环基为包含O、N或S作为杂原子的杂环基,并且虽然没有特别限制于此,但碳原子数优选为2至30。杂环基的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基等,但不限于此。
在本说明书中,包含氮原子的二酐基团的碳原子数没有特别限制,但优选为4至20。其实例可以包括异吲哚啉-1,3-二酮。
在本说明书中,亚烷基意指在烷烃中具有两个键合位点。亚烷基可以为线性的、支化的或环状的。亚烷基的碳原子数没有特别限制,但是例如为1至30。
在本说明书中,磺酸根基团可以由-SO3X'表示,并且X'可以为氢或第1族元素。磺酸根基团的实例可以包括-SO3H、-SO3Li、-SO3K或-SO3Na。
在本说明书中,磺酰胺基团可以由-SO2NRxRy表示,并且例如,Rx和Ry彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基;或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环杂芳基。
在本说明书中,阴离子基团与化学式1的结构形成化学键。阴离子基团没有特别限制,并且例如,可以使用美国专利第7,939,644号、日本专利申请特许公开第2006-003080号、日本专利申请特许公开第2006-001917号、日本专利申请特许公开第2005-159926号、日本专利申请特许公开第2007-7028897号、日本专利申请特许公开第2005-071680号、韩国专利申请特许公开第2007-7000693号、日本专利申请特许公开第2005-111696号、日本专利申请特许公开第2008-249663号和日本专利申请特许公开第2014-199436号中描述的阴离子。阴离子基团的具体实例可以包括三氟甲磺酸阴离子、双(三氟甲基磺酰基)酰胺阴离子、双三氟甲磺酰亚胺阴离子、双全氟乙基磺酰亚胺阴离子、四苯基硼酸根阴离子、四(4-氟苯基)硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、三(三氟甲磺酰基)甲基化物、SO3 -、CO2 -、SO2N-SO2CF3、SO2N-SO2CF2CF3、卤素基团(例如,氟基、碘基或氯基)等,但不限于此。
在本说明书中,阴离子基团可以本身具有阴离子,或者可以与其他阳离子以复合物形式存在。因此,根据取代的阴离子基团的数量,本公开内容的化合物分子的总电荷之和可以变化。由于本公开内容的化合物具有一个胺基的阳离子,因此分子的总电荷之和的值可以为与从取代的阴离子基团的数量中减去1的值相对应的阴离子至0。
在本说明书中,单体为形成聚合物的重复单元,并且单体可以通过包含在聚合物的主链中而形成聚合物。
在本说明书中,作为聚合物中包含的单体的重复单元,单元意指其中单体通过聚合物键合在聚合物中的结构。
根据本说明书的另一个实施方案,第一基于呫吨的染料包括由以下化学式3表示并且具有相同数量的正电荷和负电荷的染料,以及第二基于呫吨的染料包括由以下化学式4表示并且具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的染料。
[化学式3]
[化学式4]
在化学式3和4中,
R12、R13、R32和R33彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;硝基;或者经取代或未经取代的烷基,r12和r13各自为0至5的整数,r32为0至5的整数,r33为0至4的整数,并且当r12、r13、r32和r33各自为2时,括号中的结构彼此相同或不同,
R61和R62彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;经取代或未经取代的烷基;或者包含氮原子的二酐基团,
X为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团,以及
其余的取代基具有与如上相同的限定。
根据一个实施方案,R61和R62可以各自为氢。
在本说明书的另一个实施方案中,第一基于呫吨的染料包括由以下化学式3-1表示并且具有相同数量的正电荷和负电荷的染料,以及第二基于呫吨的染料可以包括由以下化学式4-1表示并且具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的染料。
[化学式3-1]
[化学式4-1]
在化学式3-1和4-1中,
R12、R13、R32和R33彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;硝基;经取代或未经取代的烷基;阴离子基团;磺酸根基团;或者磺酰胺基团,r12和r13各自为0至5的整数,r32为0至5的整数,r33为0至4的整数,并且当r12、r13、r32和r33各自为2或更大时,括号中的结构彼此相同或不同,
X为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团,以及
其余的取代基具有与如上相同的限定。
根据一个实施方案,R61和R62可以各自为氢。
当使用包括化学式4的染料的第二基于呫吨的染料时,着色剂组合物还可以包含以下化学式4-2的染料。
[化学式4-2]
在化学式4-2中,
R50至R53彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;硝基;或者经取代或未经取代的烷基,r50和r51各自为0至4的整数,r52和r53各自为0至3的整数,并且当r50至r53各自为2或更大时,括号中的结构相同彼此相同或不同,
Xa和Xb彼此相同或不同,并且各自独立地为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团,
R45至R49彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的芳基;和经取代或未经取代的杂芳基,但是R45至R59中的至少一者为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团。
根据本公开内容的另一个实施方案,第一基于呫吨的染料包括由以下化学式5表示并且具有相同数量的正电荷和负电荷的染料,以及第二基于呫吨的染料包括由以下化学式6表示并且具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的染料。
[化学式5]
[化学式6]
在化学式5和6中,
R14至R17和R34至R37彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基,
R61和R62彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;经取代或未经取代的烷基;或者包含氮原子的二酐基团,以及
X1至X3彼此相同或不同,并且各自独立地为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团。
根据一个实施方案,R14至R17和R34至R37可以为甲基。
根据一个实施方案,R61和R62可以各自为氢。
在本说明书的另一个实施方案中,第一基于呫吨的染料包括由以下化学式5-1表示并且具有相同数量的正电荷和负电荷的染料,以及第二基于呫吨的染料可以包括由以下化学式6-1表示并且具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的染料。
[化学式5-1]
[化学式6-1]
在化学式5-1和6-1中,
Y为阴离子,
a为高于正电荷的数量的负电荷的数量,以及
其余的取代基具有与如上相同的限定。
根据一个实施方案,R61和R62可以各自为氢。
根据一个实施方案,当使用包括化学式6的染料的第二基于呫吨的染料时,着色剂组合物还可以包含以下化学式6-2的染料。
[化学式6-2]
在化学式6-2中,
R38至R41彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基,以及
X4至X6彼此相同或不同,并且各自独立地为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团。
在本说明书的一个实施方案中,第一基于呫吨的染料可以为以下结构中的任一者。
在本说明书的一个实施方案中,化学式1可以由以下结构表示。以下结构表示化学式1的异构体,化学式1表示代表性结构。异构体意指具有相同分子式但具有不同物理/化学特性的分子。
关于异构体的描述可以应用于本说明书中描述的所有基于呫吨的染料结构。
在本说明书的一个实施方案中,第二基于呫吨的染料可以为以下结构中的任一者。
在本公开内容中,第一溶剂为能够溶解第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料二者的溶剂。第一溶剂对第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料的溶解度可以为0.2质量%至50质量%,第二溶剂对第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料的溶解度可以为0.000001质量%至0.02质量%。
在另一个实施方案中,第一基于呫吨的染料的重量可以为10g,第二基于呫吨的染料的重量可以为1g,并且第一溶剂和第二溶剂的重量之和可以为100g。
在本说明书中,第一溶剂可以包括亚砜化合物或酰胺化合物。亚砜化合物的实例可以包括二甲基亚砜、二乙基亚砜、六亚甲基亚砜或环丁砜。酰胺化合物的实例可以包括N-二甲基甲酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、2-吡咯烷酮、ε-己内酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺或六甲基磷酰三胺。
具体地,第一溶剂可以为N-甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺。
在本公开内容中,第二溶剂可以包括选自以下的一者、两者或更多者:水、盐酸、氢氧化钠、醇化合物、酮化合物、醚化合物、芳族化合物、二硫化碳、脂族化合物、腈化合物、卤素化合物、酯化合物和离子液体。
醇化合物的实例可以包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇或1-甲氧基-2-丙醇,但不限于此。
酮化合物的实例可以包括丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮,但不限于此。
醚化合物的实例可以包括二甲醚、二乙醚或四氢呋喃,但不限于此。
芳族化合物的实例可以包括苯或甲苯,但不限于此。
脂族化合物的实例可以包括己烷,但不限于此。
腈化合物的实例可以包括乙腈,但不限于此。
卤素化合物的实例可以包括二氯甲烷或三氯乙烯,但不限于此。
酯化合物的实例可以包括二甲醚、二乙醚、四氢呋喃,但不限于此。
离子液体可以为1-丁基-3-甲基咪唑和六氟磷酸根(PF6-)的盐,但不限于此。
第二溶剂的具体实例可以包括选自以下的一种或更多种类型:丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇、叔丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二丙二醇单甲醚,但不限于此。
根据本说明书的一个实施方案,第二溶剂可以为乙酸乙酯或二乙醚。
在本说明书的一个实施方案中,相对于第一染料的重量,第二染料的重量可以为0.001%至99.999%,并且优选为0.05%至1.0%。此外,相对于第一染料和第二染料的总重量,溶剂(包括第一溶剂和第二溶剂)的总重量可以为1倍至100倍,并且优选5倍至15倍。
本说明书的另一个实施方案提供了着色剂分散体,所述着色剂分散体包含上述着色剂组合物;分散剂;丙烯酸类树脂;和溶剂。在本说明书中,着色剂分散体可以用术语研磨基料(mill base)代替。在此,着色剂分散体中包含的着色剂组合物意指除去溶剂的状态。当在着色剂组合物中使用盐时,盐也通过洗涤与溶剂一起被除去以使着色剂组合物包含在着色剂分散体中。
根据一个实施方案,着色剂分散体还可以包含珠粒。作为珠粒,可以使用颗粒直径为0.05mm至1.5mm的珠粒。作为具体实例,可以使用颗粒直径为0.1mm、0.3mm、0.5mm、0.8mm和/或1mm的珠粒。作为珠粒的材料,可以使用铝氧化物、铝硅酸盐、锆氧化物和/或硅氮化物中的一种或更多种类型。所使用的珠粒的量没有特别限制,但是相对于着色剂组合物和分散剂的重量之和可以为10倍至40倍。这样的珠粒可以发挥使着色剂分散体中包含的组合物组分分散的作用。
根据本公开内容的另一个实施方案,上述着色剂分散体还可以包含染料和颜料中的一种或更多种类型。作为一个实例,着色剂分散体还可以包含酞菁颜料,并且例如可以包含PB15:6。此外,还可以包含选自以下的一种或更多种颜料或染料:基于不含金属的酞菁的颜料或染料、基于金属酞菁的颜料或染料、基于三芳基甲烷的颜料或染料、基于喹酞酮的颜料或染料、基于异吲哚啉的颜料或染料、基于偶氮的颜料或染料、基于偶氮-金属配合物的颜料或染料、基于苝的颜料或染料、基于二酮吡咯-吡咯的颜料或染料、基于蒽醌的颜料或染料、基于二吡咯亚甲基的颜料或染料、基于卟啉的颜料或染料、基于四氮杂卟啉的颜料或染料、基于罗丹明的颜料或染料、以及基于呫吨的颜料或染料。
在本说明书的一个实施方案中,用于制备着色剂组合物的方法还可以包括使沉淀的第一基于呫吨的染料和沉淀的第二基于呫吨的染料微粉化。微粉化意指通过施加物理力使着色剂组合物微粉化的过程。根据一个实施方案,通过微粉化过程获得的着色剂组合物的分散颗粒的直径为40nm至100nm。在此,直径意指作为分散颗粒的最大长度的(颗粒的长轴+颗粒的短轴)/2。
微粉化之后的颗粒直径可以使用SEM或TEM设备进行测量。使用SEM测量方法的具体实例如下。首先,将0.01g包含经微粉化颗粒的着色剂分散体放入氯仿溶剂中,并使用由KODO Technical Research Co.,Ltd.制造的超声装置JAC-5020以中等强度处理所得物10分钟以使颗粒彼此完全分离。之后,将其约一滴滴在玻璃上,并将所得物在50℃的热板上热处理5分钟以除去溶剂。在颗粒上涂覆Pt至约至的厚度,并使用SEM观察颗粒直径。
在制备着色剂分散体之后,用PGEMA溶剂填充1cm×5cm室的约四分之一,并向其中滴加约1至2滴着色剂分散体。在着色剂分散体充分溶解在溶剂中之后,使用MalvernPanalytical Ltd.的粒度分析仪测量粒度。粒度分布通过测量根据在激光束穿过分散的细颗粒样品时获得的散射光的强度的角度变化来测量。
当着色剂分散体中分散的颗粒的直径大于100nm时,存在由光散射引起的对比率降低的问题,而当分散颗粒的尺寸太小时,对比率和分散体(研磨基料)稳定性由于彼此重新聚集而降低,因此,40nm至100nm的范围并且更优选40nm至80nm的范围是合适的。
微粉化根据需要可以包括将盐和溶剂放入搅拌器中并搅拌所得物。搅拌可以在40℃至60℃下并且优选在45℃至55℃下进行4小时至8小时,优选5小时至7小时。之后,还可以包括向其中引入60℃至80℃,优选65℃至75℃的热水并将所得物搅拌30分钟至3小时,并且优选1小时。重复进行过滤和洗涤,并且可以除去残留的盐和溶剂。在除去盐和溶剂之后,可以包括将所得物在70℃至90℃下干燥10小时至30小时。
盐可以在微粉化中发挥使分散颗粒微粉化的作用。盐可以通过使用溶剂(例如,蒸馏水)洗涤除去,并且没有特别限制,只要其为能够帮助微粉化的组分即可。例如,可以使用诸如NaCl的材料。当使用盐时,可以根据需要确定使用量,并且例如,相对于第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料的重量之和,可以使用约2倍至8倍,并且优选约3倍至5倍。如上所述地可以通过洗涤除去盐,并且在这种情况下也可以一起除去溶剂。洗涤可以根据需要进行一次,或者两次或更多次的若干次。
在本说明书中,微粉化过程中使用的溶剂、着色剂分散体中使用的溶剂和光敏树脂组合物中使用的溶剂可以与上述第一溶剂或第二溶剂中所示的实例相同或不同。当这些溶剂与第一溶剂或第二溶剂的实例相同时,在制备光敏树脂组合物时不存在由残留的溶剂引起的副作用的风险。当这些溶剂与第一溶剂或第二溶剂的实例不同时,残留的溶剂可能影响光敏树脂组合物,并且可能需要另外的措施以使残留的溶剂最小化。
在本说明书的一个实施方案中,第一基于呫吨的染料通过π-π相互作用与第二基于呫吨的染料键合,并且第二基于呫吨的染料可以与分散剂形成离子键。因此,通过防止第一基于呫吨的染料之间或第二基于呫吨的染料之间的聚集可以减小染料颗粒的直径,并且可以增强染料的分散性。
在本说明书的一个实施方案中,着色剂组合物的分散颗粒的粘度可以为2.5cP至6.5cP。
根据本公开内容的一个实施方案,第二基于呫吨的染料还可以包含抗衡阳离子。根据本公开内容的一个实施方案的着色剂组合物还可以以与高于正电荷的数量的负电荷的数量相对应的数量包含第二基于呫吨的染料中的抗衡阳离子。抗衡阳离子可以为氢离子、钠离子或阳离子基团,并且例如,第二基于呫吨的染料的每一个分子可以包含1至7个抗衡阳离子。
根据本公开内容的另一个实施方案,分散剂还可以包含抗衡阴离子。抗衡阴离子可以为无机阴离子或有机阴离子,并且具体地,可以为卤素基团,例如Cl-。分散剂可以以与分散剂的正电荷的数量相对应的数量包含抗衡阴离子。
根据本公开内容的一个实施方案的着色剂组合物可以如下洗涤。在这种情况下,抗衡阳离子或抗衡阴离子被除去,并且分散剂中包含的阳离子结构可以发挥第二基于呫吨的染料的抗衡阳离子的作用。
作为分散剂,可以使用化合物型分散剂、非离子分散剂、阴离子分散剂或阳离子分散剂,并且其实例可以包括基于氟的表面活性剂、基于酯的表面活性剂、基于阳离子的表面活性剂、基于阴离子的表面活性剂、基于非离子的表面活性剂、两性表面活性剂等。这些可以单独使用或者作为两种或更多种类型的组合使用。
此外,本说明书中的分散剂可以含有胺结构或铵结构。胺结构可以为伯胺、仲胺或叔胺。
具体地,分散剂可以为选自以下的一种或更多种类型:聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化亚烷基多元醇、酯氧化烯加合物、醇氧化烯加合物、磺酸酯、磺酸根、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺氧化烯加合物和烷基胺,但不限于此。
根据本说明书的一个实施方案,分散剂可以为BYK-Chemie的LPN-21116,但不限于此。例如,分散剂可以为BYK-Chemie的DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2000、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN22102、DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPERBYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182或DISPERBYK-184;BASF公司的EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510或EFKA-4800;Lubirzol公司的SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550或NBZ-420410;Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.的HINOACT T-6000、HINOACT T-7000或HINOACT T-8000;Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.的AJISPUR PB-821、AJISPUR PB-822或AJISPURPB-823;或者Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.的FLORENE DOPA-17HF、FLORENE DOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33或FLORENE DOPA-44。除了丙烯酸类分散剂之外的其他树脂型分散剂可以单独使用或者作为两种或更多种类型的组合使用,或者也可以与丙烯酸分散体组合使用。
在本说明书的另一个实施方案中,分散剂可以由以下化学式7表示。
[化学式7]
在化学式7中,
Ra至Rd彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的芳基烷基;-L-NHCO-R;或者-L-OCO-R,或者Ra至Rd中的两者彼此键合以形成经取代或未经取代的环,
R为氢;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的芳基烷基,以及
L为经取代或未经取代的亚烷基。
在本说明书的一个实施方案中,含有铵结构的分散剂的具体实例可以选自四甲基氯化铵(阳离子部分分子量为74)、四乙基氯化铵(阳离子部分分子量为122)、单硬脂基三甲基氯化铵(阳离子部分分子量为312)、二硬脂基二甲基氯化铵(阳离子部分分子量为550)、三硬脂基单甲基氯化铵(阳离子部分分子量为788)、鲸蜡基三甲基氯化铵(阳离子部分分子量为284)、三辛基甲基氯化铵(阳离子部分分子量为368)、二辛基二甲基氯化铵(阳离子部分分子量为270)、单月桂基三甲基氯化铵(阳离子部分分子量为228)、二月桂基二甲基氯化铵(阳离子部分分子量为382)、三月桂基甲基氯化铵(阳离子部分分子量为536)、三戊基苄基氯化铵(阳离子部分分子量为318)、三己基苄基氯化铵(阳离子部分分子量为360)、三辛基苄基氯化铵(阳离子部分分子量为444)、三月桂基苄基氯化铵(阳离子部分分子量为612)、苄基二甲基硬脂基氯化铵(阳离子部分分子量为388)、苄基二甲基辛基氯化铵(阳离子部分分子量为248)、和二烷基(烷基为C14至C18)二甲基氯化铵(固化的动物脂)(阳离子部分分子量为438至550)。此外,其产品可以包括Kao Chemicals的QUARTAMIN 24P、QUARTAMIN 86P CONC、QUARTAMIN 60W、QUARTAMIN 86W、QUARTAMIN D86P、SANISOL C或SANISOL B-50;Lion Specialty Chemicals Co.,Ltd.的AQUAD 210-80E、2C-75、2HT-75、2HT FLAKE、2O-75I、2HP-75或2HP FLAKE;等等,并且优选使用QUARTAMIN D86P(二硬脂基二甲基氯化铵)或AQUAD 2HT-75(二烷基(烷基为C14至C18)二甲基氯化铵)。
在本说明书的另一个实施方案中,分散剂可以包含以下化学式8的单元。
[化学式8]
在化学式8中,
Rb至Rd彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的芳基烷基,或者Rb至Rd中的两者彼此键合以形成经取代或未经取代的环,
Z为亚烷基;亚芳基;-L-NHCO-;或-L-OCO-,并且L为亚烷基,以及
Re至Rg彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或烷基。
根据本公开内容的另一个实施方案,分散剂的重均分子量为1,000至10,000。重均分子量优选为3,000至8,000,并且更优选为5,000至7,000。
根据一个实施方案,分散剂的末端可以为氢、卤素基团或烷基。
根据本公开内容的另一个实施方案,除了化学式8的单元之外,分散剂还包含以下化学式9至12中的至少一者。
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
在化学式9至12中,
Rh、Ri、Rj、Rl、Rm、Rn、Rp、Rq、Rr、Rt、Ru和Rv彼此相同或不同,并且各自独立地为氢或具有1至20个碳原子的烷基,
Rk和Rs彼此相同或不同,并且各自独立地为具有1至20个碳原子的烷基,
Ro为具有7至20个碳原子的芳基烷基,
Rw和Rx彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、具有1至20个碳原子的烷基、或者具有7至20个碳原子的芳基烷基,以及
L1和L2彼此相同或不同,并且各自独立地为具有1至6个碳原子的亚烷基,以及m为1至6的整数。
作为具体实例,分散剂可以包含以下单元,并且必要地包含这些中的最右边的单元。
在该结构中,a至g为基于形成分散剂的所有重复单元的mol%,并且可以为a:40mol%至50mol%;b:10mol%至20mol%;c:5mol%至10mol%;d:3mol%至6mol%;e:1mol%至5mol%;f:15mol%至20mol%;以及g:2mol%至6mol%,然而,a至g不限于此。
丙烯酸类树脂没有特别限制,只要其能够表现出用所述树脂组合物制备的膜的特性例如强度和可显影性即可。
作为丙烯酸类树脂,可以使用提供机械强度的多官能单体和提供碱溶性的单体的共聚树脂,并且丙烯酸树脂还可以包括本领域通常使用的粘合剂。
提供膜的机械强度的多官能单体可以为以下中的任一者或更多者:不饱和羧酸酯;芳族乙烯基单体;不饱和醚;不饱和酰亚胺;和酸酐。
不饱和羧酸酯的具体实例可以选自:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸酰基辛氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、α-羟甲基丙烯酸甲酯、α-羟甲基丙烯酸乙酯、α-羟甲基丙烯酸丙酯和α-羟甲基丙烯酸丁酯,但不限于此。
芳族乙烯基单体的具体实例可以选自:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯和对氯苯乙烯,但不限于此。
不饱和醚的具体实例可以选自:乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和烯丙基缩水甘油醚,但不限于此。
不饱和酰亚胺的具体实例可以选自:N-苯基马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺,但不限于此。
酸酐的实例可以包括马来酸酐、甲基马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等,但不限于此。
提供碱溶性的单体没有特别限制,只要其包含酸基团即可,并且优选使用选自以下中的一种或更多种类型,例如:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、单甲基马来酸、5-降冰片烯-2-羧酸、邻苯二甲酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、琥珀酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯和ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯,然而,所述单体不限于此。
根据本说明书的一个实施方案,丙烯酸类树脂的酸值可以为50KOHmg/g至130KOHmg/g,并且重均分子量为1,000至50,000。
在本说明书的一个实施方案中,丙烯酸类树脂可以通过将(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸、作为链转移剂的3-巯基丙酸和作为溶剂的乙酸3-甲氧基酯混合来制备。
在本说明书的另一个实施方案中,丙烯酸类树脂可以通过在将(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、作为链转移剂的3-巯基丙酸和作为溶剂的乙酸3-甲氧基酯混合之后向其中进一步混合四丁基溴化铵和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯来制备。
在着色剂分散体中的包含第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料的着色剂组合物的含量可以为5重量%至20重量%。在着色剂分散体中,丙烯酸类树脂可以以1重量%至60重量%包含在内,分散剂可以以1重量%至40重量%包含在内,溶剂可以以10重量%至90重量%包含在内。
本说明书的一个实施方案提供了光敏树脂组合物,所述光敏树脂组合物还包含上述着色剂分散体;蓝色着色剂分散体;丙烯酸类树脂;多官能单体;表面活性剂;引发剂;和溶剂。
蓝色着色剂分散体使用PB 15:6(BASF公司);分散剂;丙烯酸类树脂;溶剂;和珠粒来制备。此外,在蓝色着色剂分散体中可以使用三芳基甲烷染料代替PB 15:6。
根据本公开内容的另一个实施方案,上述着色剂组合物还可以包含染料和颜料中的一种或更多种类型。还包含的染料和颜料的实例与上述着色剂分散体中还包含的染料和颜料的实例相同。基于100重量份着色剂组合物,着色剂组合物中还包含的一种类型的染料和颜料可以以1重量份至50重量份,并且优选以10重量份至40重量份包含在内。
作为丙烯酸类树脂、溶剂和珠粒,可以使用上述的着色剂分散体中所示的那些。
多官能单体为发挥通过光形成光致抗蚀剂相的作用的单体,并且具体地,可以为选自以下的一种类型、或者两种或更多种类型的混合物:丙二醇甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇丙烯酸酯、四乙二醇甲基丙烯酸酯、双苯氧基乙醇二丙烯酸酯、三羟基乙基异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二苯基季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和二季戊四醇六甲基丙烯酸酯。
引发剂没有特别限制,只要其是通过光产生自由基并促进交联的引发剂即可,并且其实例可以包括选自基于苯乙酮的化合物、基于联咪唑的化合物、基于三嗪的化合物和基于肟的化合物中的一种或更多种类型。
基于苯乙酮的化合物的实例可以包括:2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉代-1-丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-(4-溴-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮等,但不限于此。
基于联咪唑的化合物的实例可以包括:2,2-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基)-4,4’5,5’-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基)-4,4,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等,但不限于此。
基于三嗪的化合物的实例可以包括:3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基-3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸酯、乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、2-环氧基乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、环己基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苄基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、3-{氯-4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酰胺、2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基-s-三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪等,但不限于此。
基于肟的化合物的实例可以包括1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(o-苯甲酰基肟)(Ciba-Geigy,CGI 124)、乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰基-3-基)-1-(o-乙酰基肟)(CGI 242)、N-1919(Adeka公司)等,但不限于此。
根据本说明书的一个实施方案,光敏树脂组合物的初始粘度与在40℃恒温器中储存7天之后测量的粘度的变化为2%至2.5%,并且分散颗粒的平均直径为40nm至100nm。
根据本说明书的一个实施方案,基于光敏树脂组合物中的固体内容物的总重量,丙烯酸类树脂的含量为1重量%至20重量%,表面活性剂的含量为0.1重量%至20重量%并且优选为0.1重量%至5重量%,引发剂的含量为0.1重量%至20重量%并且优选为0.1重量%至5重量%,多官能单体的含量为0.1重量%至30重量%并且优选为1%重量至15%重量。基于组合物的总重量,溶剂的含量可以为10重量%至85重量%,并且优选为35重量%至65重量%。基于组合物的总重量,着色剂分散体可以以1重量%至20重量%,并且优选以1重量%至10重量%包含在内,以及基于组合物的总重量,蓝色着色剂分散体可以以1重量%至50重量%包含在内。第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料和分散剂可以以5重量%至20重量%包含在着色剂分散体内。
固体内容物的总重量意指树脂组合物中除溶剂以外的组分的总重量的总和。基于固体内容物的重量%的标准和每种组分的固体含量可以使用本领域中使用的一般分析方法例如液相色谱法或气相色谱法来测量。
根据本公开内容的另一个实施方案,上述光敏树脂组合物还可以包含染料和颜料中的一种或更多种类型。还包含的染料和颜料的实例与上述的着色剂分散体中还包含的染料和颜料的实例相同。
根据本说明书的一个实施方案,树脂组合物还可以包含抗氧化剂。
根据本说明书的一个实施方案,基于树脂组合物中的固体内容物的总重量,抗氧化剂的含量为0.1重量%至20重量%。
光敏树脂组合物还可以包含表面添加剂。作为表面添加剂,可以使用固化促进剂、粘合促进剂、表面活性剂、热聚合抑制剂、紫外线吸收剂、分散剂、流平剂、抗氧化剂、光交联敏化剂、多硫醇剂等。基于光敏树脂组合物的总量,表面添加剂可以以约0.1重量%至5重量%,并且优选以约0.5重量%至1重量%包含在内。基于光敏树脂组合物中的固体内容物的总重量,表面添加剂的含量可以为0.1重量%至20重量%。
作为光交联敏化剂,可以使用选自以下的一种或更多种类型:基于二苯甲酮的化合物,例如二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮;基于芴酮的化合物,例如9-芴酮、2-氯-9-芴酮和2-甲基-9-芴酮;基于噻吨酮的化合物,例如噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮和二异丙基噻吨酮;基于呫吨酮的化合物,例如呫吨酮和2-甲基呫吨酮;基于蒽醌的化合物,例如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌;基于吖啶的化合物,例如9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基戊烷)和1,3-双(9-吖啶基)丙烷;二羰基化合物,例如苄基,1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮和9,10-菲醌;基于氧化膦的化合物,例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦;基于苯甲酸酯的化合物,例如4-(二甲基氨基)苯甲酸甲酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯;氨基增效剂,例如2,5-双(4-二乙基氨基苯亚甲基)环戊酮、2,6-双(4-二乙基氨基苯亚甲基)环己酮和2,6-双(4-二乙基氨基苯亚甲基)-4-甲基-环戊酮;基于香豆素的化合物,例如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-C1]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮;查耳酮化合物,例如4-二乙基氨基查尔酮和4-叠氮苯亚甲基苯乙酮;2-苯甲酰基亚甲基;和3-甲基-b-萘并噻唑啉。
固化促进剂用于增强固化和机械强度,并且具体地,可以使用选自以下的一种或更多种类型:2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)和三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)。
作为在本说明书中使用的粘合促进剂,可以选择和使用以下中的一种或更多种类型:甲基丙烯酰基硅烷偶联剂,例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷,并且作为烷基三甲氧基硅烷,可以选择和使用辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷等中的一种或更多种类型。
表面活性剂是基于有机硅的表面活性剂或基于氟的表面活性剂,基于有机硅的表面活性剂的具体实例可以包括作为商品的Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA和SH8400;以及GE Toshiba Silicones Co.,Ltd.的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460或TSF-4452。基于氟的表面活性剂的实例可以包括作为商品的DIC公司的F-470、F-471、F-475、F-482或F-489。此外,作为其他可用的商品,可以使用KP(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、POLYFLOW(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.)、EFTOP(Tochem Products Co.,Ltd.)、MEGAFACE(DIC公司)、Fluorad(Sumitomo 3MLimited)、Asahi guard和Surflon(Asahi Glass公司)、SOLSPERSE(Lubirzol公司)、EFKA(BASF公司)、PB 821(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.)、或者Disperbyk-series(BYK-Chemie),然而,表面活性剂不限于此。
抗氧化剂可以包括选自受阻酚抗氧化剂、基于胺的抗氧化剂、基于硫的抗氧化剂和基于膦的抗氧化剂中的一种或更多种类型,但不限于此。
抗氧化剂的具体实例可以包括基于磷酸的热稳定剂,例如磷酸、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯;基于受阻酚的主抗氧化剂,例如2,6-二叔丁基对甲酚、十八烷基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、四双[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基亚磷酸二乙酯、2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-g,t-丁基苯酚、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)或双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯;基于胺的辅助抗氧化剂,例如苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、N,N’-二苯基-对苯二胺或N,N’-二-β-萘基-对苯二胺;基于硫的辅助抗氧化剂,例如二月桂基二硫化物、二月桂基硫代丙酸酯、二硬脂基硫代丙酸酯、巯基苯并噻唑或二硫化四甲基秋兰姆四双[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷;或者基于亚磷酸酯的辅助抗氧化剂,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三异癸酯、双(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯或(1,1’-联苯)-4,4’-二基双亚磷酸四[2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基]酯。
作为紫外线吸收剂,可以使用2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等,然而,本领域中通常使用的那些均可以使用而不限于此。
热聚合抑制剂可以包括选自以下的一种或更多种类型:对苯甲醚、氢醌、焦儿茶酚、叔丁基儿茶酚、N-亚硝基苯基羟基胺铵盐、N-亚硝基苯基羟基胺铝盐、对甲氧基苯酚、二-叔丁基-对甲酚、邻苯三酚、苯醌、4,4-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基咪唑和吩噻嗪,但不限于此,并且可以包括本领域通常已知的那些。
流平剂可以为聚合物的或非聚合物的。聚合物流平剂的具体实例可以包括聚乙烯亚胺、聚酰胺胺、和胺与环氧化物的反应产物,非聚合物流平剂的具体实例可以包括非聚合物的含硫化合物和非聚合物的含氮化合物,但不限于此,并且本领域中通常使用的那些均可以使用。
本说明书的一个实施方案提供了滤色器,所述滤色器设置有透明基底和设置在透明基底上的有色层,其中有色层包含光敏树脂组合物的固化材料。
滤色器可以使用树脂组合物来制造。滤色器可以经由通过将树脂组合物涂覆在基底上形成涂覆层,然后使所述涂覆层曝光、显影和固化来形成。
涂覆方法没有特别限制,并且可以使用喷涂法、辊涂法、旋涂法等,并且通常广泛使用旋涂法。此外,在形成涂覆膜之后,在一些情况下可以在真空下除去一些残留的溶剂。
用于使根据本说明书的树脂组合物固化的光源的实例包括释放波长为250nm至450nm的光的汞蒸气弧、碳弧、Xe弧等,但不限于此。
根据本说明书的一个实施方案的树脂组合物具有优异的耐热性,并且在热处理下经历小的颜色变化,并因此即使在滤色器的制造中通过固化过程,也可以提供具有高色域以及高亮度和对比率的滤色器。
基底可以为玻璃板、硅晶片和由塑料基底(例如聚醚砜(PES)和聚碳酸酯(PC))制成的板,并且类型没有特别限制。
滤色器可以包括红色图案、绿色图案、蓝色图案和黑矩阵。
根据另一个实施方案,滤色器还可以包括外涂层。
为了增强对比率,可以在滤色器的色像素之间设置被称为黑矩阵的栅格黑色图案。铬可以用作黑矩阵的材料。在这种情况下,可以使用在整个玻璃基底上沉积铬并通过蚀刻处理形成图案的方法。然而,当考虑到高的过程成本、铬的高反射率、由铬废液引起的环境污染时,可以使用能够进行微机械加工的使用颜料分散法的树脂黑矩阵。
根据本说明书的一个实施方案的黑矩阵可以使用黑色颜料或黑色染料作为着色剂。例如,可以单独使用炭黑,或者可以将炭黑和着色颜料混合并使用。在此,由于向其中混合了缺乏不透光特性的着色颜料,因此存在即使当着色剂的量相对增加时膜强度或者对基底的粘合性也不会下降的优点。
滤色器的有色层的厚度为0μm至5μm。厚度优选为2.23μm至2.33μm。
提供了包括根据本说明书的滤色器的液晶显示装置。液晶显示装置可以具有本领域已知的构造,不同之处在于包括上述滤色器。
液晶显示装置的颜色变化(△Eab)值为2.5至2.8。具有较小的ΔEab值意指具有优异的颜色耐热性。
在下文中,将参照实施例详细描述本说明书。然而,以下实施例仅用于说明目的,并且本说明书的范围包括所附权利要求书中描述的范围及其替代方案和修改方案,并且不限于实施例的范围。
制备例
1.包含通过微粉化过程微粉化的着色剂的着色剂组合物
(1)着色剂组合物1
将10g由以下化学式表示的第一基于呫吨的染料(化合物1)和1g由以下化学式表示的第二基于呫吨的染料(化合物2)引入100g N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,并且在将温度升高至100℃之后,将所得物搅拌24小时。之后,将经搅拌的溶液冷却至室温。然后,向其中进一步引入1000g乙酸乙酯,并且在将所得物进一步搅拌30分钟之后,在真空下过滤沉淀物并洗涤。之后,将所得物在60℃的真空烘箱中干燥24小时以制备着色剂1。使用以下结构作为第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料。
在将10g着色剂1、120g氯化钠(NaCl)和12g二甘醇放入搅拌器(捏合机)中之后,将所得物在50℃下搅拌6小时。在将经搅拌的混合物引入1L 70℃的热水中之后,将所得物搅拌1小时。之后,重复进行过滤和洗涤以除去残留的氯化钠(NaCl)和二甘醇,并将所得物在80℃下干燥24小时以获得9.5g包含微粉化的着色剂的着色剂组合物1。
(2)着色剂组合物2
将10g由上述化学式表示的第一基于呫吨的染料(化合物1)和1g由上述化学式表示的第二基于呫吨的染料(化合物2)引入100g二甲基甲酰胺中(DMF)中,并且在将温度升高至100℃之后,将所得物搅拌24小时。之后,将经搅拌的溶液冷却至室温。然后,向其中进一步引入1000g二乙醚,并且在将所得物进一步搅拌30分钟之后,在真空下过滤沉淀物并洗涤。之后,将所得物在60℃的真空烘箱中干燥24小时以制备着色剂2。
在将10g着色剂2、120g氯化钠(NaCl)和12g二甘醇放入搅拌器(捏合机)中之后,将所得物在50℃下搅拌6小时。在将经搅拌的混合物引入1L 70℃的热水中之后,将所得物搅拌1小时。之后,重复进行过滤和洗涤以除去残留的氯化钠(NaCl)和二甘醇,并将所得物在80℃下干燥24小时以获得9.5g包含微粉化的着色剂的着色剂组合物2。
(3)未经溶剂处理的着色剂组合物3
在将10g由上述化学式表示的第一基于呫吨的染料(化合物1)、120g氯化钠(NaCl)和12g二甘醇放入搅拌器(捏合机)中之后,将所得物在50℃下搅拌6小时。在将经搅拌的混合物引入1L 70℃的热水中之后,将所得物进一步搅拌1小时。之后,重复进行过滤和洗涤以除去残留的氯化钠(NaCl)和二甘醇,并将所得物在80℃下干燥24小时以获得9.5g包含微粉化的着色剂的着色剂组合物3。
(4)着色剂组合物4
将10g由以下化学式表示的第一基于呫吨的染料(化合物1)和1g由以下化学式表示的第二基于呫吨的染料(化合物3)引入100g N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,并且在将温度升高至100℃之后,将所得物搅拌24小时。之后,将经搅拌的溶液冷却至室温。然后,向其中进一步引入1000g乙酸乙酯,并且在将所得物进一步搅拌30分钟之后,在真空下过滤沉淀物并洗涤。之后,将所得物在60℃的真空烘箱中干燥24小时以制备着色剂4。使用以下结构作为着色剂4中包含的第一基于呫吨的染料和第二基于呫吨的染料。
在将10g着色剂4、120g氯化钠(NaCl)和12g二甘醇放入搅拌器(捏合机)中之后,将所得物在50℃下搅拌6小时。在将经搅拌的混合物引入1L 70℃的热水中之后,将所得物搅拌1小时。之后,重复进行过滤和洗涤以除去残留的氯化钠(NaCl)和二甘醇,并将所得物在80℃下干燥24小时以获得9.2g包含微粉化的着色剂的着色剂组合物4。
(5)着色剂组合物5
将10g由上述化学式表示的第一基于呫吨的染料(化合物1)和1g由上述化学式表示的第二基于呫吨的染料(化合物3)引入100g二甲基甲酰胺中(DMF)中,并且在将温度升高至100℃之后,将所得物搅拌24小时。之后,将经搅拌的溶液冷却至室温。然后,向其中进一步引入1000g二乙醚,并且在将所得物进一步搅拌30分钟之后,在真空下过滤沉淀物并洗涤。之后,将所得物在60℃的真空烘箱中干燥24小时以制备着色剂5。
在将10g着色剂5、120g氯化钠(NaCl)和12g二甘醇放入搅拌器(捏合机)中之后,将所得物在50℃下搅拌6小时。在将经搅拌的混合物引入1L 70℃的热水中之后,将所得物搅拌1小时。之后,重复进行过滤和洗涤以除去残留的氯化钠(NaCl)和二甘醇,并将所得物在80℃下干燥24小时以获得9.1g包含微粉化的着色剂的着色剂组合物5。
(6)着色剂组合物6
以与着色剂组合物5相同的方式制备着色剂组合物6,不同之处在于将着色剂组合物5的第二基于呫吨的染料(化合物3)改变成具有以下结构的第二基于呫吨的染料(化合物4)。
(7)着色剂组合物7
以与着色剂组合物5相同的方式制备着色剂组合物7,不同之处在于将着色剂组合物5的第二基于呫吨的染料(化合物3)改变成具有以下结构的第二基于呫吨的染料(化合物5)。
2.丙烯酸类树脂的制备
(1)丙烯酸类树脂1
在氮气氛下使用机械搅拌器将28g(甲基)丙烯酸苄酯、5g N-苯基马来酰亚胺、3g苯乙烯、7g甲基丙烯酸、0.3g作为电荷转移剂的3-巯基丙酸和137g作为溶剂的乙酸3-甲氧基酯混合30分钟。
在氮气氛下,将反应器温度升高至70℃,并且当混合物的温度达到70℃时,向其中引入1.3g作为热聚合引发剂的AIBN,并将所得物搅拌15小时以制备丙烯酸类树脂1(Mw:15,000g/mol,Av:100mgKOH/g)。
(2)丙烯酸类树脂2
在氮气氛下使用机械搅拌器将31g(甲基)丙烯酸苄酯、18g甲基丙烯酸、0.3g作为电荷转移剂的3-巯基丙酸和137g作为溶剂的乙酸3-甲氧基酯混合30分钟。
在氮气氛下,将反应器温度升高至70℃,并且当混合物的温度达到70℃时,向其中引入1.3g作为热聚合引发剂的AIBN,并将所得物搅拌15小时。将使聚合物聚合的反应器的温度升高至80℃,向其中引入0.1g四丁基溴化铵和0.05g作为热聚合抑制剂的MEHQ,并在将所得物搅拌30分钟之后,向聚合物溶液中引入10g(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,并将所得物在120℃下进一步搅拌12小时以制备丙烯酸类树脂2(Mw:17,000g/mol,Av:70mgKOH/g)。
3.分散树脂1的制备
在设置有温度计、搅拌器、蒸馏管和冷却器的4颈可分离烧瓶中,基于100重量份包含在侧链上具有阳离子基团的树脂的分散剂的总重量,放入56.7重量份丙二醇单甲醚乙酸酯,并且在氮气流下将温度升高至75℃。基于100重量份单独添加的单体或聚合引发剂的总重量,将45.8重量份甲基丙烯酸甲酯、14.8重量份甲基丙烯酸正丁酯、7.8重量份甲基丙烯酸2-乙基己酯、5.0重量份甲基丙烯酸苄酯、3.0重量份三乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、18.9重量份甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯和4.7重量份苄基氯盐均化并引入滴液漏斗中,并且在将滴液漏斗附接至4颈可分离烧瓶之后经2小时滴加。在滴加完成2小时之后,由固体内容物确定聚合产率为98.7%或更高且重均分子量(Mw)为5,500,并且将所得物冷却至50℃。之后,基于100重量份包含在侧链上具有阳离子基团的树脂的分散剂的总重量,向其中添加10.0重量份丙二醇单甲醚以制备分散树脂1。
4.着色剂分散体的制备
(1)着色剂分散体1
将7.6重量%着色剂组合物1、4重量%分散树脂1、3重量%丙烯酸类树脂1和85.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌,并且使用氧化锆珠粒,制备着色剂分散体1。
(2)着色剂分散体2
将7.6重量%着色剂组合物2、4重量%分散树脂1、3重量%丙烯酸类树脂1和85.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌,并且使用氧化锆珠粒,制备着色剂分散体2。
(3)着色剂分散体3
将7.6重量%着色剂组合物3、4重量%分散树脂1、3重量%丙烯酸类树脂1和85.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌,并且使用氧化锆珠粒,制备着色剂分散体3。
(4)着色剂分散体4
将6.93重量%由化学式2表示的第二基于呫吨的着色剂、4重量%分散树脂1、3重量%丙烯酸类树脂1和85.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌,并且使用氧化锆珠粒,制备着色剂分散体4。
(5)着色剂分散体5
将6.93重量%着色剂组合物3、0.676重量%由化学式2表示的第二基于呫吨的着色剂、4重量%分散树脂1、3重量%丙烯酸类树脂1和85.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌,并且使用氧化锆珠粒,制备着色剂分散体5。
(6)着色剂分散体6
以与着色剂分散体5相同的方式制备着色剂分散体6,不同之处在于使用着色剂组合物4代替着色剂组合物3。
(7)着色剂分散体7
以与着色剂分散体5相同的方式制备着色剂分散体7,不同之处在于使用着色剂组合物5代替着色剂组合物3。
(8)着色剂分散体8
以与着色剂分散体5相同的方式制备着色剂分散体8,不同之处在于使用着色剂组合物6代替着色剂组合物3。
(9)着色剂分散体9
以与着色剂分散体5相同的方式制备着色剂分散体9,不同之处在于使用着色剂组合物7代替着色剂组合物3。
(10)蓝色着色剂分散体
将10重量%PB 15:6(BASF公司)、5重量%分散树脂1、4重量丙烯酸类树脂1和81重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌,并且使用氧化锆珠粒,制备蓝色着色剂分散体。
5.光敏树脂组合物的制备
(1)光敏树脂组合物1
将6重量%着色剂分散体1、31.4重量%蓝色着色剂分散体、8重量%丙烯酸类树脂2、8重量%多官能单体(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的DPHA)、0.8重量%表面活性剂(DIC公司的F-475)、1.4重量%引发剂(BASF I-369)和44.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌以获得光敏树脂组合物1。
(2)光敏树脂组合物2
将6重量%着色剂分散体2、31.4重量%蓝色着色剂分散体、8重量%丙烯酸类树脂2、8重量%多官能单体(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的DPHA)、0.8重量%表面活性剂(DIC公司的F-475)、1.4重量%引发剂(BASF I-369)和44.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌以获得光敏树脂组合物2。
(3)光敏树脂组合物3
将6重量%着色剂分散体3、31.4重量%蓝色着色剂分散体、8重量%丙烯酸类树脂2、8重量%多官能单体(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的DPHA)、0.8重量%表面活性剂(DIC公司的F-475)、1.4重量%引发剂(BASF I-369)和44.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌以获得光敏树脂组合物3。
(4)光敏树脂组合物4
将6重量%着色剂分散体4、31.4重量%蓝色着色剂分散体、8重量%丙烯酸类树脂2、8重量%多官能单体(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的DPHA)、0.8重量%表面活性剂(DIC公司的F-475)、1.4重量%引发剂(BASF I-369)和44.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌以获得光敏树脂组合物4。
(5)光敏树脂组合物5
将6重量%着色剂分散体5、31.4重量%蓝色着色剂分散体、8重量%丙烯酸类树脂2、8重量%多官能单体(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的DPHA)、0.8重量%表面活性剂(DIC公司的F-475)、1.4重量%引发剂(BASF I-369)和44.4重量%丙二醇单甲醚乙酸酯搅拌以获得光敏树脂组合物5。
(6)光敏树脂组合物6
以与光敏树脂组合物4相同的方式制备光敏树脂组合物6,不同之处在于使用着色剂分散体6代替着色剂分散体4。
(7)光敏树脂组合物7
以与光敏树脂组合物4相同的方式制备光敏树脂组合物7,不同之处在于使用着色剂分散体7代替着色剂分散体4。
(8)光敏树脂组合物8
以与光敏树脂组合物4相同的方式制备光敏树脂组合物8,不同之处在于使用着色剂分散体8代替着色剂分散体4。
(9)光敏树脂组合物9
以与光敏树脂组合物4相同的方式制备光敏树脂组合物9,不同之处在于使用着色剂分散体9代替着色剂分散体4。
实施例1
1.评估储存稳定性的方法
使用粘度计(Toki Sangyo Viscometer TV-25)以100rpm的转速在制备当天在25℃下测量光敏树脂组合物1的初始粘度(A),并且测量在40℃对流烘箱中储存7天之后的粘度。基于以下方程,基于测量的粘度计算粘度随时间的变化。基于计算的粘度随时间的变化,使用以下标准评估储存稳定性。评估结果示于下表1中。
(粘度随时间的变化)=[{(初始粘度)-(随时间的粘度)}/(初始粘度)]×100
◎:小于5%,△:5%至小于10%,X:10%或更大
2.分散的着色剂的粒度的测量
在用PGMEA填充1cm×5cm石英室的约四分之一之后,滴加约1至2滴制备的着色剂分散体。使用粒度分析仪(Malvern Panalytical Ltd.Zetasizer nano-ZS90)测量粒度。测量粒度的结果示于下表1中。
3.评估透射率的方法
将光敏树脂组合物1旋涂在玻璃(5cm×5cm)上,并在100℃下预烘烤100秒以形成膜。
形成有膜的基底与光掩模之间的距离采用250μm,并且使用光刻机(stepper)以40mJ/cm2的曝光量照射基底的整个表面。
将经曝光的基底在显影液(KOH,0.05%)中显影60秒,并在230℃下后烘烤20分钟以制备颜色图案。
使用分光光度计(MCPD)测量颜色图案,并且获得实施例1和2以及比较例1至3的透射率。透射率值是在By=0.050时比较的值。
4.评估耐热性的方法
将在230℃下后烘烤20分钟并使用分光光度计确定其颜色特性的基底在230℃的对流烘箱中进一步热处理5小时30分钟,并使用分光光度计再次确定颜色特性以确定△Eab值。
对透射率和耐热性进行评估的结果示于下表2中。
5.滤色器膜的厚度的测量
使用薄膜厚度测量装置(Alpha step),测量使用光敏树脂组合物1制造的滤色器膜的厚度,并且结果示于下表2中。
实施例2
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用光敏树脂组合物2代替光敏树脂组合物1。
比较例1
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用光敏树脂组合物3代替光敏树脂组合物1。
比较例2
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处使用光敏树脂组合物4代替光敏树脂组合物1。
比较例3
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处使用光敏树脂组合物5代替光敏树脂组合物1。
[表1]
在表1中,凝胶化意指液体变成半固体,并且意指聚合物通过交联形成网络结构并因此不溶解在溶剂中的现象。根据表1的结果,实施例1和2的光敏树脂组合物的粘度变化为2%至2.5%,以绝对值计其小于比较例1至3的光敏树脂组合物的粘度变化,并且可以看出储存稳定性优异。
此外,实施例1和2的着色剂颗粒的直径小于比较例1至3的着色剂颗粒的直径,并且可以看出染料的分散性增强。
以与实施例1中相同的方式进行另外进行的实施例3,不同之处在于使用光敏树脂组合物6代替光敏树脂组合物1;以与实施例1相同的方式进行实施例4,不同之处在于使用光敏树脂组合物7代替光敏树脂组合物1;以与实施例1中相同的方式进行实施例5,不同之处在于使用光敏树脂组合物8代替光敏树脂组合物1;以与实施例1中相同的方式进行实施例6,不同之处在于使用光敏树脂组合物9代替光敏树脂组合物1。结果,与比较例1至3相比,实施例3至6具有更小的粘度变化,并且获得如实施例1和2中的储存稳定性评估结果中由◎表示的结果,可以确定,与比较例1至3相比,实施例3至6具有优异的储存稳定性。
[表2]
关于表2的耐热性(ΔEab),具有小的ΔEab值意指具有优异的耐热性。根据表2的结果,可以看出,与比较例1至3相比,实施例1和2具有增强的透射率。此外,与比较例1至3相比,实施例1和2具有更小的ΔEab值,并且确定耐热性优异。此外,实施例1和2的所测量的膜厚度小于比较例1至3的厚度,并且可以确定,使用相对少量的着色剂能够获得高的色域。
此外,确定与比较例1至3相比,另外进行的实施例3至6具有更高的透射率和更低的膜厚度。
在上文中,已经描述了本公开内容的优选实施方案,然而,本公开内容不限于此,并且可以在所附权利要求的范围和本公开内容的详细描述的范围内进行各种修改,并且这些修改也落入本公开内容的范畴内。
Claims (21)
1.一种用于制备着色剂组合物的方法,包括:
使具有相同数量的正电荷和负电荷的第一基于呫吨的染料和具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的第二基于呫吨的染料溶解在第一溶剂中;以及
使溶解的第一基于呫吨的染料和溶解的第二基于呫吨的染料在第二溶剂中沉淀。
2.根据权利要求1所述的用于制备着色剂组合物的方法,还包括使沉淀的第一基于呫吨的染料和沉淀的第二基于呫吨的染料微粉化。
3.根据权利要求1所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述第一基于呫吨的染料的最大吸收波长为500nm至580nm,并且所述第一基于呫吨的染料的最大吸收波长与所述第二基于呫吨的染料的最大吸收波长之差为100nm或更小。
4.根据权利要求1所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述第一基于呫吨的染料包括由以下化学式1表示并且具有相同数量的正电荷和负电荷的染料,以及所述第二基于呫吨的染料包括由以下化学式2表示并且具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的染料:
[化学式1]
在化学式1中,
R1至R4彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂芳基;和包含氮原子的二酐基团;
R5至R9彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;和经取代或未经取代的杂芳基,但是R5至R9中的至少一者为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团;以及
R10和R11彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;硝基;或者经取代或未经取代的烷基,r10和r11各自为0至3的整数,并且当r10和r11各自为2或更大时,括号中的结构彼此相同或不同,
[化学式2]
在化学式2中,
R21至R24彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂芳基;和包含氮原子的二酐基团,R21至R24中的至少一者为未经取代或经阴离子基团、磺酸根基团或磺酰胺基团取代的烷基;经阴离子基团、磺酸根基团或磺酰胺基团取代的芳基;或者经阴离子基团、磺酸根基团或磺酰胺基团取代的杂芳基;
R25至R29彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;阴离子基团;羟基;磺酰胺基团;磺酸根基团;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的芳基;和经取代或未经取代的杂芳基,但是R25至R29中的至少一者为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团;以及
R30和R31彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;硝基;或者经取代或未经取代的烷基,r30和r31各自为0至3的整数,并且当r30和r31各自为2或更大时,括号中的结构彼此相同或不同。
5.根据权利要求4所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中R1至R4彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;和包含氮原子的二酐基团;
R21至R24彼此相同或不同,并且各自独立地选自氢;氘;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;和包含氮原子的二酐基团;以及
其余的取代基具有与权利要求4中相同的限定。
6.根据权利要求4所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述第一基于呫吨的染料包括由以下化学式3表示并且具有相同数量的正电荷和负电荷的染料,以及所述第二基于呫吨的染料包括由以下化学式4表示并且具有比正电荷多一个或更多个的负电荷的染料:
[化学式3]
[化学式4]
在化学式3和4中,
R12、R13、R32和R33彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;硝基;经取代或未经取代的烷基;阴离子基团;磺酸根基团;或者磺酰胺基团,r12和r13各自为0至5的整数,r32为0至5,r33为0至4的整数,并且当r12、r13、r32和r33各自为2或更大时,括号中的结构彼此相同或不同;
R61和R62彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;经取代或未经取代的烷基;或者包含氮原子的二酐基团;
X为阴离子基团;磺酸根基团;或磺酰胺基团;以及
其余的取代基具有与权利要求4中相同的限定。
7.根据权利要求1所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述第一溶剂对所述第一基于呫吨的染料和所述第二基于呫吨的染料的溶解度为0.2质量%至50质量%,以及所述第二溶剂对所述第一基于呫吨的染料和所述第二基于呫吨的染料的溶解度为0.000001质量%至0.02质量%。
8.根据权利要求1所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述第一溶剂包括亚砜化合物或酰胺化合物。
9.根据权利要求1所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述第二溶剂包括选自以下的一者、两者或更多者:水、盐酸、氢氧化钠、醇化合物、酮化合物、醚化合物、芳族化合物、二硫化碳、脂族化合物、腈化合物、卤素化合物、酯化合物和离子液体。
10.根据权利要求1所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述沉淀还包括分散剂,所述分散剂包含含有胺结构或铵结构的聚合物或单体。
11.根据权利要求1所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述第二基于呫吨的染料还包含抗衡阳离子。
12.根据权利要求10所述的用于制备着色剂组合物的方法,其中所述分散剂还包含抗衡阴离子。
13.一种着色剂组合物,使用根据权利要求1至12中任一项所述的制备方法来制备。
14.一种着色剂分散体,包含:
根据权利要求13所述的着色剂组合物;
分散剂;
丙烯酸类树脂;以及
溶剂。
15.根据权利要求14所述的着色剂分散体,其中所述第一基于呫吨的染料与所述第二基于呫吨的染料具有π-π相互作用,以及所述第二基于呫吨的染料与所述分散剂形成离子键。
16.根据权利要求14所述的着色剂分散体,其中所述着色剂组合物的分散颗粒的直径为40nm至80nm,以及所述着色剂分散体的粘度为2.5cP至6.5cP。
17.一种光敏树脂组合物,包含:
根据权利要求14所述的着色剂分散体;
蓝色着色剂分散体;
丙烯酸类树脂;
多官能单体;
表面活性剂;
引发剂;以及
溶剂。
18.根据权利要求17所述的光敏树脂组合物,还包含选自以下的一种或更多种颜料或染料:基于酞菁的颜料或染料、基于三芳基甲烷的颜料或染料、基于喹酞酮的颜料或染料、基于异吲哚啉的颜料或染料、以及基于偶氮的颜料或染料。
19.根据权利要求17所述的光敏树脂组合物,其中所述光敏树脂组合物的初始粘度与在40℃恒温器中储存7天之后测量的粘度的变化为2%至2.5%,并且分散颗粒的平均直径为100nm或更小。
20.一种滤色器,包括:
透明基底;和
设置在所述透明基底上的有色层,
其中所述有色层包含根据权利要求17所述的光敏树脂组合物的固化材料。
21.一种液晶显示装置,包括根据权利要求20所述的滤色器。
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