CN110026225A - 一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料及其应用 - Google Patents
一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110026225A CN110026225A CN201910411836.3A CN201910411836A CN110026225A CN 110026225 A CN110026225 A CN 110026225A CN 201910411836 A CN201910411836 A CN 201910411836A CN 110026225 A CN110026225 A CN 110026225A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- visible light
- composite material
- nanometer sheet
- acicular
- active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000004098 Tetracycline Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229960002180 tetracycline Drugs 0.000 claims abstract description 18
- 229930101283 tetracycline Natural products 0.000 claims abstract description 18
- 235000019364 tetracycline Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 150000003522 tetracyclines Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 150000002471 indium Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sulfide Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1SCC1=NC=C(C)C(OC)=C1C XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical compound Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical group [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 claims description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 abstract 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 8
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 8
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 8
- PSVSZBOMJGAVRS-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminoterephthalic acid Chemical compound NC1=C(N)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O PSVSZBOMJGAVRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 6
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- -1 N, N- dimethylacetamide Amine Chemical class 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 241000902900 cellular organisms Species 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种具有可见光催活性的In‑NH2/g‑C3N4复合材料及其应用，可以有效的去除水中有机污染物（如四环素）。首先使用热缩合的方法得到粉末的石墨相氮化碳（g‑C3N4），再通过氧化刻蚀的方法制备g‑C3N4纳米片,接着通过溶剂热法在CNNS原位生长针状In‑NH2，得到具有高效可见光催化活性的In‑NH2/g‑C3N4复合纳米材料。本发明首先制备g‑C3N4纳米片，有利于针状的In‑NH2在其表面生长并相互之间有着紧密的界面接触，形成有效形成异质结和促进光生电子和空穴的分离，增强可见光催化降解有机污染物的性能，并且结构稳定可多次循环使用，在水处理领域有着巨大的应用潜力。
Description
技术领域
本发明属于无机-有机复合材料技术领域，涉及一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料及其制备方法与应用，可有效去除水中有机污染物。
背景技术
随着工业的飞速发展，产生了越来越多的废水，造成了严重的环境问题。工业废水中经常含有有机化合物，它们是有毒的并难以直接生物降解。有机污染物主要包括: 有机染料、酚类、联苯、农药、增塑剂、洗涤剂、药品等。其中有机染料有超过10万种染料，每年生产超过7105吨。这些有机染料具有化学稳定性，在水中不易生物降解，这使得它们对生态环境有潜在危害。有机染料最大的环境问题之一是它们吸收和反射照入水中的阳光，干扰细菌的生长到足以降解水中杂质的水平。有机废水因其高毒性且难以降解，已成为当今最严重的全球环境问题之一。有机污染物一旦释放到水生生态系统中，就会造成各种环境问题，例如堵塞污水处理厂，对水生生物群产生不利影响，增加生化氧气。因此，需要开发一种有效且经济的技术来降低废水中有机污染物的浓度。
目前，工业上可用的废水处理技术，例如吸附和凝结，仅仅将这些污染物从水中浓缩或分离，但不能完全去除或分解为可生物降解或毒性较小的有机化合物，甚至为CO2、H2O或无机盐。其他水处理方法，如化学和膜技术，通常涉及高运行成本，有时会产生其他有毒的二次污染物。非均相可见光催化技术因具有催化剂可回收、效率高、可持续（太阳能为可持续清洁能源）、无二次污染等优势，而在降解有机污染物领域得到了越来越多的关注。目前常用的可见光催化剂大多数为单一组分，存在可见光吸附范围窄，光生电子和空穴对易重组、对污染物质量传输速率低等缺点。纳米复合材料则能充分改善单一组分光催化剂的这些不足；但是现有纳米复合材料具有比表面积不大，界面接触不紧密，电子和空穴转移受限的缺点。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料及其制备方法；本发明的复合材料作为一种新型无机材料光催化剂之一，制备方法简单，比表面积大、有着明显的界面接触、光生电子和空穴对得到有效的分离。
本发明采用的技术方案是：
一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料，其制备方法包括以下步骤：在空气中，对粉末g-C3N4进行热氧化刻蚀得到g-C3N4纳米片；然后通过溶剂热法在g-C3N4纳米片上原位生长针状的In-NH2得到In-NH2/g-C3N4复合材料。
本发明公开了一种去除水中有机污染物的方法，包括以下步骤：
（1）在空气中，对粉末g-C3N4进行热氧化刻蚀得到g-C3N4纳米片；然后通过溶剂热法在g-C3N4纳米片上原位生长针状的In-NH2得到In-NH2/g-C3N4复合材料；
（2）将铟盐溶于溶剂中，再加入氨基化合物，然后于80～150℃反应2～10小时，得到针状的In-NH2；
（3）然后将In-NH2/g-C3N4复合材料或者针状的In-NH2加入含有有机污染物的水中，搅拌，完成水中有机污染物的去除。
本发明中，所述热氧化刻蚀的温度为300～500 ℃；热氧化刻蚀的时间为2～5小时；热氧化刻蚀的升温速度为2～10 ℃/min。
本发明中，粉末g-C3N4的制备方法为，在空气中，将尿素于550 ℃煅烧4小时，然后冷却到室温，再研磨产物得到粉末g-C3N4。
本发明中，通过溶剂热法在g-C3N4纳米片原位生长针状的In-NH2具体步骤为：将g-C3N4纳米片分散在溶剂中，然后加入铟盐，再加入氨基化合物，然后于80～150℃反应2～10小时，在g-C3N4纳米片上原位生长针状的In-NH2，即得到In-NH2/g-C3N4复合材料。优选的，将g-C3N4纳米片分散在溶剂中，超声30分钟后加入铟盐，搅拌60分钟再加入氨基化合物。
本发明还公开了一种针状的In-NH2，其制备方法为，将铟盐溶于溶剂中，再加入氨基化合物，然后于80～150℃反应2～10小时，得到针状的In-NH2。
本发明中，所述铟盐与氨基化合物的摩尔比为1：（0.1～0.5）；g-C3N4纳米片与铟盐的质量比为1：（10～15）；所述溶剂为二甲基亚砜、N, N-二甲基甲酰胺或N, N-二甲基乙酰胺；所述铟盐为硝酸铟或三氯化铟；所述氨基化合物为2-氨基对苯二甲酸。
本发明中，所述溶剂热反应结束后，离心分离，将得到的固体物分别用N, N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤，然后真空干燥，得到In-NH2/g-C3N4复合材料。
本发明还公开了上述具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料或者针状的In-NH2在可见光催化降解水中有机污染物中的应用。
本发明中，将In-NH2/g-C3N4复合材料或者针状的In-NH2加入含有有机污染物的水中，搅拌，完成水中有机污染物的去除时，搅拌先在黑暗中搅拌然后在可见光照射下搅拌。
本发明中，有机污染物为四环素。
本发明一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料或者针状的In-NH2的制备方法，可以为以下具体步骤：
（1）g-C3N4纳米片的制备
通过热缩合和氧化刻蚀的过程制备g-C3N4纳米片。30 g尿素加入到氧化铝坩埚中，盖上盖子，放入管式炉中，以升温速度为2.5 ℃/min将管式炉在空气中加热到550 ℃，保温4小时；然后冷却到室温，将得到的黄色产物研磨成粉末（粉末g-C3N4）并放入敞开的坩埚中，以升温速度为2-10 ℃/min加热至300-500 ℃，保温2-5小时，然后冷却到室温，将得到的g-C3N4纳米片用去离子水洗涤几次，在100 ℃真空干燥箱中干燥12小时。
（2）针状In-NH2的制备
在室温下，0.5-2 mmol的铟盐和0.2-1 mmol的二氨基对苯二甲酸超声溶解在10 mL溶剂中。在搅拌1小时后，上述混合液转移到25 mL四氟乙烯内衬中，密封在不锈钢高压反应釜中，在80-150 ℃反应2-10小时。冷却到室温后，用N, N-二甲基甲酰胺和无水乙醇分别洗涤该产物三次并离心，在100 ℃真空干燥箱中干燥12小时，得到淡黄色的粉末。
（3）In-NH2/g-C3N4的制备
25-100 mg的g-C3N4纳米片粉末超声分散在10 mL溶剂中。在超声30分钟后，加入0.5-2mmol的铟盐。在搅拌60分钟后，加入0.2-1 mmol的二氨基对苯二甲酸并搅拌30分钟。之后，该混合液被转移到25 mL四氟乙烯内衬中，密封在不锈钢高压反应釜中，80-150 ℃反应2-10小时。离心收集产物，用N, N-二甲基甲酰胺和无水乙醇分别洗涤几次。最终的产物放入真空干燥箱中，在100 ℃干燥12小时。
本发明的有益效果：本发明公开的一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料作为光催化剂，具有比表面积大，针状In-NH2与g-C3N4纳米片有着紧密的界面接触，易于形成异质结，有助于电子和空穴的分离，能够有效的光催化降解水中有机污染物，易于分离以及可循环使用，对环境不造成二次污染等优点；同时本发明制备的In-NH2/g-C3N4复合材料的原料廉价易得，工艺简单，合成成本低，具有很大的工业应用潜力。
附图说明
图1为实施例一中g-C3N4纳米片的透射电镜图；
图2为实施例二中针状In-NH2的透射电镜图；
图3为实施例三中In-NH2/g-C3N4复合材料制备的工艺流程图；
图4为实施例三中In-NH2/g-C3N4的透射电镜图；
图5为实施例三中In-NH2/g-C3N4氮气吸附-脱吸附等温线图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行进一步说明，但不限于此。
实施例一：g-C3N4纳米片的制备
通过热缩合和氧化刻蚀的过程制备g-C3N4纳米片。30 g尿素加入到氧化铝坩埚中，盖上盖子，放入管式炉中。将管式炉在空气中加热到550 ℃，升温速度为2.5 ℃/min，煅烧4小时。冷切到室温后，得到的黄色产物研磨成粉末并放入敞开的坩埚中，在500 ℃加热2小时，升温速度为2.5 ℃/min。之后，得到的g-C3N4纳米片用去离子水洗涤几次，在100 ℃真空干燥箱中干燥12小时。
实施例二：针状In-NH2的制备
在室温下，1.5 mmol的硝酸铟和0.5 mmol的二氨基对苯二甲酸超声溶解在10 mL N,N-二甲基甲酰胺中。在搅拌1小时后，上述混合液转移到25 mL四氟乙烯内衬中，密封在不锈钢高压反应釜中，在150 ℃反应10小时。冷却到室温后，用N, N-二甲基甲酰胺和无水乙醇分别洗涤该产物三次并离心，在100 ℃真空干燥箱中干燥12小时，得到淡黄色的粉末。从附图2中可以看出，合成的In-NH2为针状材料。
实施例三：In-NH2/g-C3N4纳米复合材料的制备
In-NH2/g-C3N4的合成路线参见附图3。50 mg的g-C3N4纳米片（实施例一）超声分散在10mL N, N-二甲基甲酰胺中。在超声30分钟后，加入1.5 mmol的硝酸铟。在搅拌60分钟后，加入0.5 mmol的二氨基对苯二甲酸并搅拌30分钟。之后，该混合液被转移到25 mL四氟乙烯内衬中，密封在不锈钢高压反应釜中，125 ℃反应5小时。离心收集产物，用N, N-二甲基甲酰胺和无水乙醇分别洗涤几次。最终的产物放入真空干燥箱中，在100 ℃干燥12小时。从附图4中可以看出，针状的In-NH2在g-C3N4纳米片表面原位生长，相互之间有着紧密的界面接触。In-NH2/g-C3N4的氮气吸附-脱吸附等温线如附图5所示，基于国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）分类为I型等温线，主要是微孔，其比表面积为281 m2 g-1，平均孔尺寸为5.359 nm，总孔体积为0.313 cm3 g-1。
实施例四：In-NH2/g-C3N4纳米复合材料的制备
25 mg的g-C3N4纳米片（实施例一）超声分散在10 mL N, N-二甲基甲酰胺中。在超声30分钟后，加入1.5 mmol的硝酸铟。在搅拌60分钟后，加入0.5 mmol的二氨基对苯二甲酸并搅拌30分钟。之后，该混合液被转移到25 mL四氟乙烯内衬中，密封在不锈钢高压反应釜中，150 ℃反应5小时。离心收集产物，用N, N-二甲基甲酰胺和无水乙醇分别洗涤几次。最终的产物放入真空干燥箱中，在100 ℃干燥12小时。
实施例五：In-NH2/g-C3N4纳米复合材料的制备
100 mg的g-C3N4纳米片（实施例一）超声分散在10 mL N, N-二甲基甲酰胺中。在超声30分钟后，加入1.5 mmol的硝酸铟。在搅拌60分钟后，加入0.5 mmol的二氨基对苯二甲酸并搅拌30分钟。之后，该混合液被转移到25 mL四氟乙烯内衬中，密封在不锈钢高压反应釜中，125 ℃反应5小时。离心收集产物，用N, N-二甲基甲酰胺和无水乙醇分别洗涤几次。最终的产物放入真空干燥箱中，在100 ℃干燥12小时。
实施例六：g-C3N4纳米片对四环素可见光催化降解实验
光反应器为PCX50A Discover多通道光催化反应系统（北京泊菲来科技有限公司），LED灯（420 ≤ λ ≤ 800 nm，5 W，≈ 150 mW/cm2）作为可见光光源。50 mL 50 mg/L的素环素水溶液加到60 mL的圆柱形石英管中，称取25 mg上述实施例一中所得的g-C3N4纳米片分散于其中，磁力搅拌（500 rpm）。在照射之前，该悬浮液保持在黑暗中搅拌1小时，以达到吸附-脱吸附平衡，此时四环素去除率约3%。随后，打开LED灯。接着，每隔30分钟提取3 mL的样品，用0.22 μm水系过滤头过滤去去除固体催化剂。最终，降解之后剩余的TC的浓度用UV-vis光谱仪进行测定，其最大的吸收波长为357 nm。在光照150分钟后，四环素去除率约为30%。
实施例七：In-NH2对四环素可见光催化降解实验
光反应器为PCX50A Discover多通道光催化反应系统（北京泊菲来科技有限公司），LED灯（420 ≤ λ ≤ 800 nm，5 W，≈ 150 mW/cm2）作为可见光光源。50 mL 50 mg/L的素环素水溶液加到60 mL的圆柱形石英管中，称取25 mg上述实施例二中所得的In-NH2分散于其中，磁力搅拌（500 rpm）。在照射之前，该悬浮液保持在黑暗中搅拌1小时，以达到吸附-脱吸附平衡，此时四环素去除率约29%。随后，打开LED灯。接着，每隔30分钟提取3 mL的样品，用0.22 μm水系过滤头过滤去去除固体催化剂。最终，降解之后剩余的TC的浓度用UV-vis光谱仪进行测定，其最大的吸收波长为357 nm。在光照150分钟后，四环素去除率约为58%。
实施例八：In-NH2/g-C3N4对四环素可见光催化降解实验
光反应器为PCX50A Discover多通道光催化反应系统（北京泊菲来科技有限公司），LED灯（420 ≤ λ ≤ 800 nm，5 W，≈ 150 mW/cm2）作为可见光光源。50 mL 50 mg/L的素环素水溶液加到60 mL的圆柱形石英管中，称取25 mg上述实施例三中所得光催化剂In-NH2/g-C3N4分散于其中，磁力搅拌（500 rpm）。在照射之前，该悬浮液保持在黑暗中搅拌1小时，以达到吸附-脱吸附平衡，此时四环素去除率约43%。随后，打开LED灯。接着，每隔30分钟提取3mL的样品，用0.22 μm水系过滤头过滤去去除固体催化剂。最终，降解之后剩余的TC的浓度用UV-vis光谱仪进行测定，其最大的吸收波长为357 nm。在光照150分钟后，四环素去除率约为71%。采用同样的方法，将光催化剂In-NH2/g-C3N4更换为现有技术（103990486A）制备的纳米材料，在光照150分钟后，四环素去除率约为43%。
实施例九：In-NH2/g-C3N4对四环素可见光催化降解实验
光反应器为PCX50A Discover多通道光催化反应系统（北京泊菲来科技有限公司），LED灯（420 ≤ λ ≤ 800 nm，5 W，≈ 150 mW/cm2）作为可见光光源。50 mL 50 mg/L的素环素水溶液加到60 mL的圆柱形石英管中，称取25 mg上述实施例四中所得光催化剂In-NH2/g-C3N4分散于其中，磁力搅拌（500 rpm）。在照射之前，该悬浮液保持在黑暗中搅拌1小时，以达到吸附-脱吸附平衡，此时四环素去除率约38%。随后，打开LED灯。接着，每隔30分钟提取3mL的样品，用0.22 μm水系过滤头过滤去去除固体催化剂。最终，降解之后剩余的TC的浓度用UV-vis光谱仪进行测定，其最大的吸收波长为357 nm。在光照150分钟后，四环素去除率约为61%。
实施例十：In-NH2/g-C3N4对四环素可见光催化降解实验
光反应器为PCX50A Discover多通道光催化反应系统（北京泊菲来科技有限公司），LED灯（420 ≤ λ ≤ 800 nm，5 W，≈ 150 mW/cm2）作为可见光光源。50 mL 50 mg/L的素环素水溶液加到60 mL的圆柱形石英管中，称取25 mg上述实施例五中所得光催化剂In-NH2/g-C3N4分散于其中，磁力搅拌（500 rpm）。在照射之前，该悬浮液保持在黑暗中搅拌1小时，以达到吸附-脱吸附平衡，此时四环素去除率约39%。随后，打开LED灯。接着，每隔30分钟提取3mL的样品，用0.22 μm水系过滤头过滤去去除固体催化剂。最终，降解之后剩余的TC的浓度用UV-vis光谱仪进行测定，其最大的吸收波长为357 nm。在光照150分钟后，四环素去除率约为63%。
实施例十一：In-NH2/g-C3N4对四环素的循环降解实验
上述实施例八中光照150分钟后回收的复合材料依次用去离子水和无水乙醇洗涤，烘干，置于新鲜的50 mL 50 mg/L的四环素溶液中，LED灯光照150分钟，每个30分钟提取3 mL样品，降解之后剩余的TC的浓度用UV-vis光谱仪进行测定，其最大的吸收波长为357 nm。重复此过程三次，复合材料始终保持良好的光催化性能，照射150分钟，水溶液中四环素去除效率分别为71%、70%、70%。
Claims (10)
1.一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料，其特征在于，所述具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料的制备方法包括以下步骤：在空气中，对粉末g-C3N4进行热氧化刻蚀得到g-C3N4纳米片；然后通过溶剂热法在g-C3N4纳米片上原位生长针状的In-NH2得到具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料。
2. 根据权利要求1所述具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料，其特征在于，所述热氧化刻蚀的温度为300～500 ℃；热氧化刻蚀的时间为2～5小时；热氧化刻蚀的升温速度为2～10 ℃/min。
3.根据权利要求1所述具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料，其特征在于，将g-C3N4纳米片分散在溶剂中，然后加入铟盐，再加入氨基化合物，然后于80～150℃反应2～10小时，在g-C3N4纳米片上原位生长针状的In-NH2。
4.根据权利要求3所述具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料，其特征在于，所述铟盐与氨基化合物的摩尔比为1∶（0.1～0.5）；g-C3N4纳米片与铟盐的质量比为1∶（10～15）。
5. 根据权利要求3所述具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料，其特征在于，所述溶剂为二甲基亚砜、N, N-二甲基甲酰胺或N, N-二甲基乙酰胺；所述铟盐为硝酸铟或三氯化铟。
6. 根据权利要求1所述具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料，其特征在于，在空气中，将尿素于550 ℃煅烧4小时，然后冷却到室温，再研磨产物得到粉末g-C3N4。
7.一种针状的In-NH2，其特征在于，所述针状的In-NH2的制备方法为，将铟盐溶于溶剂中，再加入氨基化合物，然后于80～150℃反应2～10小时，得到针状的In-NH2。
8. 权利要求7所述针状的In-NH2，其特征在于，所述铟盐与氨基化合物的摩尔比为1∶（0.1～0.5）；所述溶剂为二甲基亚砜、N, N-二甲基甲酰胺或N, N-二甲基乙酰胺；所述铟盐为硝酸铟或三氯化铟。
9.权利要求1所述具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料或者权利要求7所述针状的In-NH2在可见光催化降解水中有机污染物中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述有机污染物为四环素。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910411836.3A CN110026225B (zh) | 2019-05-16 | 2019-05-16 | 一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料及其应用 |
| US16/817,547 US11167274B2 (en) | 2019-05-16 | 2020-03-12 | In—NH2/g-C3N4 nanocomposite with visible-light photocatalytic activity and preparation and application thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910411836.3A CN110026225B (zh) | 2019-05-16 | 2019-05-16 | 一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110026225A true CN110026225A (zh) | 2019-07-19 |
| CN110026225B CN110026225B (zh) | 2021-06-18 |
Family
ID=67242587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910411836.3A Active CN110026225B (zh) | 2019-05-16 | 2019-05-16 | 一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料及其应用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11167274B2 (zh) |
| CN (1) | CN110026225B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111659434A (zh) * | 2020-05-08 | 2020-09-15 | 东北大学 | 一种CuO纳米片/g-C3N4纳米片异质结复合材料制备方法及应用 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112915987A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-08 | 宿州学院 | 一种具有降解甲醛效果的TiO2@C3N4光催化剂及其制备方法 |
| CN113181970B (zh) * | 2021-04-09 | 2023-06-02 | 南通大学 | 一种空气净化pp纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN113426470B (zh) * | 2021-07-02 | 2022-09-30 | 中国科学技术大学 | 一种钾、氯、碘共掺杂氮化碳及其制备方法、光催化制备过氧化氢的方法 |
| CN113828345A (zh) * | 2021-11-09 | 2021-12-24 | 桂林电子科技大学 | 一种氯化钠辅助合成氮化碳光催化剂的制备方法与应用 |
| CN114210355A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-03-22 | 新乡医学院 | 一种富缺陷三维多孔原位碳掺杂g-C3N4催化剂的制备方法 |
| CN114314735B (zh) * | 2021-12-13 | 2022-12-30 | 湖南农业大学 | 利用氮化碳/三氧化钨/硫化锌双z型复合光催化剂处理抗生素废水的方法 |
| CN114522712B (zh) * | 2022-02-22 | 2023-12-01 | 嘉兴学院 | 用于降解微塑料协同产氢的两亲性CoP/g-C3N4材料及其制备方法 |
| CN114797985A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-07-29 | 哈尔滨工程大学 | 一种柔性可回收的c3n4/zif-8复合纳米纤维光催化膜及制备方法 |
| CN114602450B (zh) * | 2022-03-28 | 2024-02-02 | 桂林电子科技大学 | 一种Co/Zn-g-C3N4光催化材料及其制备和应用 |
| CN115055198B (zh) * | 2022-04-11 | 2024-05-14 | 江苏省农业科学院 | 一种促进秸秆降解的Fe-C3N4复合材料的制备方法与应用 |
| CN114832846B (zh) * | 2022-05-06 | 2024-02-02 | 东南大学 | 一种降解氮杂环污染物的磁性核-壳结构复合催化剂、制法及处理系统和处理方法 |
| CN115155654B (zh) * | 2022-06-16 | 2024-03-22 | 湖南农业大学 | 氮化碳复合光催化剂及制备方法和除草剂废水的处理方法 |
| CN114985015A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-02 | 华南理工大学 | NH2-MIL-53(Fe)/Ag@g-C3N4光芬顿催化剂及其制备方法与应用 |
| CN115231650A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-10-25 | 湖南农业大学 | 可见光激发石墨相氮化碳活化pms在降解二氯喹啉酸中的应用 |
| CN115490214B (zh) * | 2022-09-19 | 2023-06-02 | 青岛农业大学 | 氮化碳材料、其制备方法和在食品添加剂脱毒中的应用 |
| CN116673050B (zh) * | 2023-06-15 | 2024-01-09 | 南开大学 | 具有近红外光响应的Bi2O2CO3@CuBi2O4异质结及其原位合成方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107576714A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-01-12 | 济南大学 | 一种石墨相氮化碳@mof纳米晶体的制备方法和应用 |
| CN108745404A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-06 | 苏州大学 | 基于黑磷/金属有机框架修饰的氮化碳膜复合材料及其制备方法与在废气处理中的应用 |
| CN109678146A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-26 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种氮掺杂多孔类石墨碳纳米片及其制备和电催化应用 |
| CN109746011A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-05-14 | 济南大学 | 一种mof基衍生的复合光催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103990486B (zh) * | 2014-05-29 | 2016-04-06 | 江苏大学 | 一种硫化铟/氮化碳复合纳米材料的制备方法 |
| WO2017052474A1 (en) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | Nanyang Technological University | A metal-organic framework nanosheet |
| CN108404959B (zh) * | 2018-03-09 | 2021-01-12 | 台州职业技术学院 | 一种棒状g-C3N4@SnIn4S8复合光催化剂及其制备方法 |
| CN109876776B (zh) * | 2019-02-02 | 2022-04-15 | 北京建筑大学 | 铟基mof微纳米粉体及其室温制备方法和应用 |
| CN110841715A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-28 | 江苏师范大学 | MIL-68（In）MOFs空心棒的合成方法 |
| CN111097477B (zh) * | 2020-01-16 | 2022-04-12 | 兰州大学 | 超薄二维层状复合光催化材料的制备及其应用 |
-
2019
- 2019-05-16 CN CN201910411836.3A patent/CN110026225B/zh active Active
-
2020
- 2020-03-12 US US16/817,547 patent/US11167274B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107576714A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-01-12 | 济南大学 | 一种石墨相氮化碳@mof纳米晶体的制备方法和应用 |
| CN108745404A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-06 | 苏州大学 | 基于黑磷/金属有机框架修饰的氮化碳膜复合材料及其制备方法与在废气处理中的应用 |
| CN109746011A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-05-14 | 济南大学 | 一种mof基衍生的复合光催化剂及其制备方法 |
| CN109678146A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-26 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种氮掺杂多孔类石墨碳纳米片及其制备和电催化应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨草: "MIL-68(In)-NH2和ZIF-8衍生光催化剂的制备及降解β-内酰胺类抗生素的研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111659434A (zh) * | 2020-05-08 | 2020-09-15 | 东北大学 | 一种CuO纳米片/g-C3N4纳米片异质结复合材料制备方法及应用 |
| CN111659434B (zh) * | 2020-05-08 | 2023-04-07 | 东北大学 | 一种CuO纳米片/g-C3N4纳米片异质结复合材料制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11167274B2 (en) | 2021-11-09 |
| US20200360905A1 (en) | 2020-11-19 |
| CN110026225B (zh) | 2021-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110026225A (zh) | 一种具有可见光催活性的In-NH2/g-C3N4复合材料及其应用 | |
| CN107298477B (zh) | 一种催化过硫酸盐降解废水中有机污染物的方法 | |
| CN104588063B (zh) | 凹凸棒土/石墨相氮化碳复合材料及其制备方法 | |
| CN103420414B (zh) | 溶剂热法制备三氧化二铋微米球及其应用 | |
| CN106390971B (zh) | 一种生物炭基二氧化钛光催化材料的制作方法 | |
| CN105536819B (zh) | 一种石墨烯/硫化锑复合光催化剂的制备方法 | |
| CN106694021B (zh) | 一种氧掺杂石墨相氮化碳臭氧催化剂的制备方法与应用 | |
| CN109317183A (zh) | 一种氮化硼量子点/超薄多孔氮化碳复合光催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN106311195A (zh) | 光催化降解抗生素的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111036265A (zh) | 一种复合纳米光催化剂CDs-N-BiOCl及其制备方法与应用 | |
| CN108083329A (zh) | 一种二氧化钛/氮化硼复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN109201121A (zh) | 一种双金属负载型磁性可见光复合催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN108620061A (zh) | 一种介孔氧化钨（WO3）掺杂钨酸铋（Bi2WO6）复合光催化剂的制备方法 | |
| CN112007632A (zh) | 一种新型花状SnO2/g-C3N4异质结光催化剂的制备方法 | |
| CN105879896B (zh) | Cu3B2O6/g‑C3N4异质结光催化剂的制备方法及其降解亚甲基蓝染料废水的方法 | |
| CN108906089A (zh) | 一种BiOI同质结复合光催化剂的制备方法 | |
| CN103785425B (zh) | 一种花状Bi2O(OH)2SO4光催化剂的制备方法及应用 | |
| CN107188294B (zh) | 一种催化过碳酸盐降解废水中有机污染物的方法 | |
| CN110102327A (zh) | 一种缺陷氮化碳耦合钒酸铋光催化材料及其制备方法与用途 | |
| CN109046433A (zh) | g-C3N4/BiOBr光催化降解卡马西平的方法 | |
| CN103212405B (zh) | 一种镉掺杂钼酸铋可见光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108654599A (zh) | 一种六方相水合三氧化钼光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108816266A (zh) | 一种YF/g-C3N4复合材料及其在光催化中的应用 | |
| CN108325547A (zh) | 复合光催化剂贝壳基掺硼二氧化钛及其制备方法 | |
| CN109569681A (zh) | 负载银纳米颗粒和石墨相氮化碳纳米片的钽酸钠复合光催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |