CN1099600C - 不起雾抗反射膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种不溶、耐磨、耐候同时具有不起雾特性的抗反射膜。使用该不起雾抗反射膜的不起雾光学元件，以及生产该膜的方法。该不起雾抗反射膜由在一种聚丙烯酸化合物的存在下进行无机醇盐水解产物的缩聚反应衍生的组合物形成。

Description

不起雾抗反射膜
本发明涉及一种不起雾的抗反射膜、采用该膜的光学元件以及制造该膜的方法。
透镜、镜子和棱镜等许多光学元件要求不反光。抗反射处理一般通过在基材(例如透镜)的表面上形成抗反射膜而进行。不过，尚未了解到能有效防止光学元件起雾的抗反射膜。
透镜和镜子之类的光学元件起雾是由于当表面温度低于周围空气的露点时来自空气的细小水滴形式的湿分沉积到光学元件的表面而形成的，从而导致光学元件的表面上光的不规则反射。因此，避免起雾的方法是防止水滴冷凝到光学元件上。传统上，抗反射膜厚不高于1μm，而且不起雾性不够满意。
本发明的一个目的是提供一种抗反射膜，该膜不溶、耐磨、耐候，同时不起雾。
本发明的另一目的是提供一种采用该不起雾抗反射膜的光学元件。
本发明的又一目的是提供一种制造该不起雾抗反射膜的方法。
按照本发明的一个方面，提供了一种在基材表面上形成的不起雾抗反射膜，该膜包含一种通过至少在聚丙烯酸化合物存在下缩聚无机醇盐的水解产物得到的组合物。
按照本发明的另一方面，提供了一种具有在基材表面上形成的不起雾抗反射膜的光学元件，所说的不起雾抗反射膜包含一种通过至少在聚丙烯酸化合物存在下缩聚无机醇盐的水解产物得到的组合物。
按照本发明的又一方面，提供了一种制造不起雾抗反射膜的方法，该方法包括在基材的表面上涂覆一种含有一种无机醇盐、该无机醇盐的水解产物和该水解产物的低分子量缩聚物的至少一种、一种聚丙烯酸化合物以及一种用于该水解产物缩聚的催化剂的反应液；以及热处理涂覆的薄膜。
本发明的抗反射膜具有优异的不起雾性，同时具有不溶性、耐磨性和耐候性。给本发明的抗反射层提供不起雾性的机理假定如下。结合入本发明的抗反射膜中的聚丙烯酸是不溶的，尽管聚丙烯酸一般可溶于水或醇溶剂中。因此，在无机醇盐的水解产物缩聚中，同时存在的聚丙烯酸也与它反应生成一种具有来自无机醇盐的无机部分和来自该聚丙烯酸的带有亲水基团的有机部分的复合聚合物。亲水基在形成的抗反射层中被有效地定向，从四周空气迅速吸收大量湿分。
无机醇盐的水解和后面的缩聚反应称为溶胶-凝胶处理，其中无机醇盐被水解并在溶液中缩聚，形成含有其中分散了无机氧化物或无机氢氧化物的细颗粒的凝胶，进一步使其反应生成凝胶。在本发明中，具有优异的不起雾性的抗反射膜是由在一种聚丙烯酸化合物存在下进行上述方法形成的组合物制成的。
形成不起雾抗反射膜用的优选的无机醇盐包括由下式(I)和(II)表示的化合物：
M(OR)a          (I)
M(OR)n(X)a-n    (II)其中M是一个选自Si、Al、Ti、Zr、Ca、Fe、V、Sn、Li、Be、B和P的原子；R是烷基；X是烷基、官能团取代的烷基或卤素；a是M的化合价；以及n是整数1～a。
上述X基优选具有羰基、羧基、氨基、乙烯基或乙氧基官能团的烷基。
在式(I)和(II)表示的化合物中，广泛使用n＝a的化合物，即：其中仅烷氧基键合M上的化合物。
当M是Si时，a价是4，且醇盐可由式Si(OR1)4表示，其中R1优选是C1-4烷基(以下称作“低级烷基”)，这样的烷氧基硅烷包括Si(OCH3)4，以及Si(OC2H5)4。
当M是Al时，a价是3，且醇盐可由式Al(OR2)3表示，其中R2优选低级烷基。这样的铝醇盐包括Al(OCH3)3，Al(OC2H5)3，Al(O-n-C3H7)3，Al(O-iso-C3H7)3，和Al(OC4H9)3。上述铝醇盐优选与上述烷氧基硅烷一起作为混合物使用。铝醇盐的使用改进了所得涂膜的折射指数和耐热性。铝醇盐的用量优选不高于10重量份、更优选约3重量份(以100重量份的烷氧基硅烷计)，这是从防止形成的聚合物凝胶化和防止形成的抗反射膜开裂的角度看。
当M是Ti时，a价为4，且醇盐可由或Ti(OR3)4表示，其中R3优选为低级烷基。这样的钛醇盐包括Ti(O-CH3)4，Ti(O-C2H5)4，Ti(O-C3H7)4，Ti(O-C4H9)4，Ti(O-iso-C3H7)4和Ti(O-t-C4H9)4。钛醇盐可单独使用或以其两种或多种混合物的形式使用。钛醇盐优选与上述烷氧基硅烷一起作为混合物使用。钛醇盐的使用改进了所得涂膜的折射指数和耐紫外线性，而且进一步显著改进了基材的耐热性。钛醇盐的用量优选不高于3重量份、更优选约1重量份(以100重量份的烷氧基硅烷计)，这是从所得抗反射膜和基材之间的粘合性考虑。
当M是Zr时，a价为4，且醇盐可由式Zr(OR4)4表示，其中R4优选为低级烷基。这样的锆醇盐包括Zr(O-CH3)4，Zr(O-C2H5)4，Zr(O-iso-C3H7)4，Zr(O-t-C4H9)4，和Zr(O-n-C4H9)4。锆醇盐可单独使用或以其两种或多种混合物的形式使用。锆醇盐优选与上述烷氧基硅烷一起作为混合物使用。锆醇盐的使用改进了所得涂膜的折射指数、韧性和耐热性。锆醇盐的用量优选不高于5重量份、更优选约3重量份(以100重量份的烷氧基硅烷计)，这是从防止形成的聚合物凝胶化和所得抗反射膜和基材之间的粘合性考虑。
其它优选的醇盐包括Ca(OC2H5)2，Fe(OC2H5)3，V(O-iso-C3H7)4，Sn(O-t-C4H9)4，Li(OC2H6)，Be(OC2H5)2，B(OC2H5)3，P(OC2H5)3和P(OCH3)3。
在由式(II)表示的无机醇盐中，那些n＜a的醇盐(其中不为烷氧基的X基连到M上)包括卤素如Cl或Br作为X基的化合物。卤素作为X基的化合物被水解得到OH基，然后按以下介绍的具有烷氧基的化合物同样方式进行化合物的缩聚。X基也可以是简单烷基或具有官能取代基的烷基，其中烷基一般具有1-15个碳原子。这样的基团不被水解，在所得聚合物中保持有机部分。官能取代基包括羧基、羰基、氨基、乙烯基和乙氧基。这样的官能取代基优选使用，以提高不溶性。
具有X基的式(II)化合物包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
特别优选的无机醇盐是至少一种下述物质，选自：Si(OC2H5)4，Al(O-iso-C3H7)3，Ti(O-iso-C3H7)4，Zr(O-t-C4H9)4，Zr(O-n-C4H9)4，Ca(OC2H5)2，Fe(OC2H5)3，V(O-iso-C3H7)4，Sn(O-t-C4H9)4，Li(OC2H5)，Be(OC2H5)2，B(OC2H5)3，P(OC2H5)3，和P(OCH3)3。
用于本发明的聚丙烯酸化合物包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺及其盐(例如，聚丙烯酸钾和聚丙烯酸钠)。特别优选聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸。
聚丙烯酸化合物的数均分子量优选3,000～1,500,000，更优选50,000-750,000。
本发明的抗反射膜可通过在基材的表面上涂覆一层含一种无机醇盐、该无机醇盐的水解产物和该水解产物的低分子量缩聚物中的至少一种、一种聚丙烯酸化合物和一种用于缩聚该水解产物的催化剂的反应液，以及热处理涂覆的反应液膜。术语“无机醇盐的水解产物和该水解产物的低分子量缩聚物中的至少一种”意指以下四种情况：
(1)用无机氧化物制备反应液，之后进行水解；
(2)用水解形成的无机醇盐的水解产物制备反应液；
(3)用部分缩聚无机醇盐的水解产物得到的低分子量缩聚物制备反应液；以及
(4)用无机醇盐、其水解产物和水解产物的低分子量缩聚物中的两种或多种制备反应液。
在用于制备反应液的物质中含有无机醇盐的情况下，无机醇盐的水解和水解产物的缩聚是在聚丙烯酸化合物存在下进行的。随着在溶液中缩聚反应的进行，反应液粘度升高。因此，在反应液粘度变得过高之前，应涂覆反应液。
用于本发明的催化剂包括酸性催化剂和碱性催化剂。酸性催化剂起着催化水解无机醇盐的作用。所以，当使用已部分水解的无机醇盐或使用由部分缩聚得到的并具有OH基的低分子量低聚物时可以不用酸性催化剂。
酸性催化剂包括无机酸，如盐酸、硫酸和硝酸，也包括无水无机酸如氯化氢气在内。酸性催化剂进一步包括有机酸及其酸酐，包括酒石酸、苯二甲酸、马来酸、十二烷基琥珀酸、六氢化苯二甲酸、甲基茵酸(methylendic acid)、1，2，4，5-苯四酸、二苯酮四羧酸、二氯琥珀酸、氯茵酸、苯二甲酸酐、马来酐、十二烷基琥珀酸酐、六氢化苯二甲酸酐、甲基茵酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐、二苯酮四羧酸酐、二氯琥珀酸酐和氯茵酸酐。酸性催化剂的用量以100重量份无机醇盐计优选为0.01-0.5重量份、更优选0.015-0.3重量份。催化剂用量低于0.01重量份，水解不完全，而催化剂用量高于0.5重量份，在涂覆反应液之前缩聚反应便可能进行了，从而粘度增大。
碱性催化剂主要起着催化无机醇盐的水解产物缩聚的作用。碱性催化剂优选是基本上不溶于水且溶于有机溶剂的叔胺。优选的碱性催化剂包括N，N-二甲基苄胺、三丙胺、三丁胺和三戊胺。其中，特别优选N，N-二甲基苄胺。碱性催化剂的用量以100重量份反应液中的整个溶质计，优选为0.01-1重量份，更优选0.05重量份。用量高于1重量份的碱性催化剂过分促进缩聚反应，使反应液不易溶于下述有机溶剂，因此往往造成所得涂膜不均匀，而且强度低。
用于本发明的有机溶剂与水相容，包括甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇。有机溶剂与水一起使用。有机溶剂的用量以100重量份反应液中的整个溶质计，优选为100-5000重量份，更优选约3000重量份。
聚丙烯酸化合物的用量以100重量份反应液中的整个溶质计，优选为0.1-10重量份。丙烯酸化合物的用量低于0.1重量份时，所得组合物的吸水速率往往较低，而丙烯酸化合物的用量高于10重量份时，所得组合物的硬度往往较低。
涂覆过的反应液在例如不低于80℃、优选100-200℃的温度下热处理和干燥，从而得到本发明的高折射膜。接着，不起雾膜组合物的诸组分经混合，制得一种透明的涂料液。把该涂料液涂覆到上述高折射膜上，在高于80℃的温度下，优选80-150℃加热和干燥，从而形成本发明的不起雾抗反射膜。
本发明的不起雾抗反射膜优选甚至在0℃的低温下放置并接着转移到于25℃不低于65％RH的高湿环境之后仍根本不起雾。
涂覆不起雾抗反射膜的基材包括透镜片、镜子、光学仪器的棱镜、和光学平行面板如滤光片。
本发明的不起雾抗反射膜的主要组合物是通过在一种聚丙烯酸化合物的存在下的溶胶-凝胶反应来制得的。因此，该组合物可以是任何一种这样的缩聚：即由无机醇盐的水解产物的羟基脱质子化引起缩聚反应而得到的缩聚物；由聚丙烯酸化合物与该缩聚物的羟基的交联反应形成的上面提及的复合聚合物；通过无机醇盐的水解产物和聚丙烯酸化合物的反应形成的反应产物；由上面提及的缩聚物、水解产物和聚丙烯酸化合物三种物质反应形成的反应产物。
一般来说，用于光学镜片和类似物的防光反射膜薄膜是以单层或多层形成于其表面上的，膜的折射率和厚度则如下述确定。
就单层膜而言，调整折射指数以满足关系ns＞nf，其中ns是基材的折射指数，nf是基材表面上形成的薄膜的折射指数。理想的是nf＝(ns)。理想的情况是选择薄膜厚度以满足下列关系：
nf·df＝λ/4或3λ/4其中df是薄膜厚度，nf如上定义，λ是光波长。
就多层膜而言，选择折射指数以满足关系n2＞ns＞nf，其中n2是紧邻最外层的第二层的折射指数。理想的情况是，最外层的膜厚df和最外层之下的第二层的膜厚d2满足下面的关系：
nf·df＝λ/4或3λ/4
n2·d2＝λ/4或λ/2其中n2·d2＝λ/4，光透射率在特定波长λ为最大。当n2·d2＝λ/2时，在宽的波长范围内光透射率增加。
这样制得的抗反射膜赋予基材表面不起雾特性和抗反射特性。形成的抗反射膜不溶于水和有机溶剂，具有高表面硬度、高耐磨性和高耐候性。
实际上，优选膜厚在下列范围内：
0.05λ＜nf·df＜1.5λ
0.05λ＜n2·d2＜1.5λ
该抗反射膜可通过汽相法形成，形成的叠层具有在表面一侧反射指数较低的不起雾膜。
为改善基材和不起雾抗反射膜之间的粘合强度，在基材表面形成一内涂层，诸如一层硅烷偶合剂很有效。为此，硅烷偶合剂例如包括：乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(异丁烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-巯基丙基三甲氧基硅烷。
以下参照实施例更具体地描述本发明
实施例1
以示于表1中组分(a)的比(分别为重量份)将聚丙烯酸溶于甲醇中，所得溶液于25℃常温下搅拌3分钟。如表1中的组分(b)(分别为重量份)所示，单独将异丙醇铝、盐酸、水和乙醇混合形成溶液，向其中加入碳酸乙酯40(Co/coat Co.Ltd.)、硅烷偶合剂SH6040(Toray Dow Corning Co.)和N，N-二甲基苄基胺，所得溶液于25℃常温下搅拌10分钟。所得的组分(b)溶液加入前述组分(a)溶液中，混合溶液于25℃常温下搅拌2分钟以制备透明涂料液。
将折射指数为1.83的透镜浸入涂料液中，并以30mm/分钟的拉动速率将其拉出以形成涂料膜，并于150℃加热干燥10分钟。
由记录光谱仪U-4000(Hitachi，Ltd.)测得涂层透镜在550nm波长的光透射率为90％。
透镜上的涂膜的折射指数为1.46，光学厚度(几何厚度乘以折射指数)为0.5μm。
该透镜于0℃在恒热-恒湿器中保持30分钟，接着转移至另一保持在25℃和75％RH的恒热-恒湿器中。结果根本没算观察到起雾。
表1(不起雾膜)
                                               (重量％)(a)聚丙烯酸(25％水溶液，数均分子量：300,000)  19.73甲醇                                       78.91(b)四乙氧基硅烷的四聚物(商品名：硅酸乙酯40，  0.30Colcoat Co.，Ltd.)硅烷偶合剂                                 0.46(商品名：SH6040，Toray Dow Corning Co.)2N-Hcl                                     0.01异丙醇铵                                   0.05HCl(35％)                                  0.04水(H2O)                                   0.09乙醇                                       0.40N，N-二甲基苄基胺                          0.01100.00
比较实施例1
以与实施例1同样的方式测定用于实施例1中的折射指数为1.83的未涂覆的透镜的光透射率，发现在550nm测定波长处的光透射率为82％。
将该透镜于0℃在热-恒湿器中保持30分钟，接着移至另一保持在25℃和75％RH的热-恒湿器中。结果发现透镜起雾。比较实施例2
以与实施例1相同的方式将实施例1表1中的组分(a)和组分(b)混合并于25℃搅拌所得甲醇溶液10分钟制得透明涂料液，所不同的是组分(a)中没有使用聚丙烯酸(25％溶液)。将折射指数为1.83的透镜浸入其中，以与实施例1相同的方式涂覆透镜并进行干燥。涂覆的透镜于0℃在恒热-恒湿器中保持30分钟，并转移至另一保持在25℃和75％RH的恒热-恒湿器中，结果透镜立即起雾。
实施例2
以示于表2中组分(a)的比(分别为重量份)将四异丙醇钛、盐酸和乙醇混合并于25℃常温下搅拌3分钟。如示于表(2)中的组分(b)(分别为重量份)，单独地将硅烷偶合剂SH6040(TorayDow Corning Co.)、2N盐酸、N，N-二甲基苄基胺和水混合。将所得组分(b)溶液加入前述组分(a)溶液中，合并的溶液于常温下搅拌2分钟以制备透明涂料液。
将折射指数为1.58的透镜浸入涂料液中，并以30mm/分钟的拉动速率将其拉出以形成涂膜，加热涂膜并与150℃干燥10分钟。
透镜上涂膜的折射指数为1.7，光学厚度为0.6μm。
表2(最外层之下的第二层)
                               (重量％)(a)四异丙醇钛                  7.62乙醇                        89.19HCl(35％)                   0.05(b)硅烷偶合剂(商品名：SH6040)  2.832N-Hcl                      0.19水(H2O)                    0.02N，N-二甲基苄基胺           0.10100.00
随后，以示于表3的组分(a)中的比(分别为重量份)将聚丙烯酸溶于甲醇中，所得溶液于25℃常温下搅拌3分钟。如示于表3中的组分(b)(分别为重量份)，单独地将异丙醇铝、盐酸、水和乙醇混合形成溶液，向其中加入硅酸乙酯40(ColcoatCo.Ltd.)、硅烷偶合剂SH6040(Toray Dow Corning Co.)和N，N-二甲基苄基胺，所得混合物于25℃常温下搅拌10分钟。将组分(b)溶液加入前述组分(a)溶液中，合并的溶液于25℃常温下搅拌2分钟以制备透明涂料液。
将其上已有一内层(最外层下面的第二层)的透镜浸于涂料液中，并以30mm/分钟的拉动速率将其拉出以形成涂膜，加热涂膜并于150℃干燥10分钟。
表3(最外层：同实施例1
                           (重量％)(a)聚丙烯酸(25％水溶液)    19.73甲醇                    78.91(b)四乙氧基硅烷            0.30硅烷偶合剂              0.462N-Hcl                  0.01异丙醇铝                0.05HCl(35％)               0.04水(H2O)                0.09乙醇                    0.40N，N-二甲基苄基胺       0.01100.00
由记录光谱仪U-4000(Hitachi，Ltd.)测得叠层一涂覆透镜在550nm波长处的光透射率为95％。
该透镜于0℃在恒热-恒湿器中保持30分钟，接着转移至另一保持在25℃和75％RH的恒热-恒湿器中。结果根本没有观察到起雾。
实施例3
以与实施例1相同的方式制备聚丙烯酸的甲醇溶液，所不同的是表1组分(a)中的聚丙烯酸替换成另一种具有150,000数均分子量的聚丙烯酸。所得溶液于25℃常温下搅拌3分钟。以与实施例1相同的方式将预先制备的表1中的组分(b)溶液混入其中以得到透明涂料液。
将一玻璃片浸入涂料液中，并以30mm/分钟的拉动速率将其拉出以形成涂膜。加热涂膜并于150℃干燥10分钟以得到抗反射膜。
涂覆的玻璃片于0℃于恒热-恒湿器中保持30分钟，接着转移至另一保持在25℃和75％RH的恒热-恒湿器中。结果玻璃片上根本未观察到起雾。
实施例4
以示于表4中组分(a)的比(分别为重量份)将聚丙烯酸溶于甲醇中，所得溶液于25℃常温下搅拌3分钟。如示于表4中的组分(b)(分别为重量份)，单独将异丙醇铝、盐酸、水和乙醇混合形成溶液，向其中加入硅酸乙酯40(Co/cont Co.Ltd.)硅烷偶合剂SH6040(Toray Dow Corning Co.)和，N，N-二甲基苄基胺，所得溶液于25℃常温下搅拌10分钟。所得组分(b)溶液加入前述组分(a)溶液中，混合溶液于25℃常温下搅拌2分钟以制备透明涂料液。
将一玻璃片浸入上述涂料液中，并以30mm/分钟的拉动速率将其拉出以形成涂料膜。加热涂膜并于155-160℃的温度干燥10分钟以形成抗反射膜。
涂覆的玻璃片于0℃于恒热-恒湿器中保持30分钟，接着转移至另一保持在25℃和75％RH的恒热-恒湿器中。结果玻璃片上根本未观察到起雾。
表4(不起雾膜)
                                                 (重量％)(a)聚甲基丙烯酸(25％水溶液，数均分子量：130,000)  20.04甲醇                                           78.60(b)硅酸乙酯40(商品名：Colcoat Co.，Ltd.)          0.30硅烷偶合剂                                     0.46(商品名：SH6040，Toray Dow Corning Co.)2N-Hcl                                         0.01异丙醇铝                                       0.05HCl(35％)                                      0.04水(H2O)                                       0.09乙醇                                           0.40N，N-二甲基苄基胺                              0.01100.00

Claims (11)

1.在具有折射指数ns的基材表面上形成的具有厚度df和折射指数nf的不起雾抗反射膜，所述反射膜包含一种通过至少在一种可溶于水或醇溶剂的聚丙烯酸化合物的存在下进行无机醇盐水解产物的缩聚反应得到的组合物，其中不起雾抗反射膜是最外层膜并且基材和不起雾抗反射膜的折射指数与不起雾抗反射膜厚度满足以下关系：
ns＞nf且0.05λ＜nf·df＜1.5λ其中λ是光波长，范围400-830nm。
2.根据权利要求1的不起雾抗反射膜，其中无机醇盐的水解和该无机醇盐水解产物的缩聚是在一种聚丙烯酸化合物的存在下进行的。
3.根据权利要求1的不起雾抗反射膜，其中无机醇盐是至少一种式(I)和式(II)表示的化合物：
M(OR)a              (I)
M(OR)n(X)a-n        (II)其中M是一个选自Si、Al、Ti、Zr、Ca、Fe、V、Sn、Li、Be、B和P的原子；R是烷基；X是烷基、官能团取代的烷基、或卤素；a是M的价数；n是一个1～a的整数。
4.根据权利要求1的不起雾抗反射膜，其中无机醇盐是选自Si(OC2H5)4，Al(O-iso-C3H7)3，Ti(O-iso-C3H7)4，Zr(O-t-C4H9)4，Zr(O-n-C4H9)4，Ca(OC2H5)2，Fe(OC2H5)3，V(O-iso-C3H7)4，Sn(O-t-C4H9)4，Li(OC2H5)，Be(OC2H5)2，B(OC2H5)3，P(OC2H5)3和P(OCH3)3中的至少一种。
5.根据权利要求1的不起雾抗反射膜，其中聚丙烯酸化合物是选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及其盐中的至少一种。
6.根据权利要求1的不起雾抗反射膜，其中无机醇盐是至少一种式(I)和式(II)表示的化合物：
M(OR)a             (I)
M(OR)n(X)a-n       (II)其中M是一个选自Si、Al、Ti、Zr、Ca、Fe、V、Sn、Li、Be、B和P的原子；R是烷基；X是烷基、官能团取代的烷基、或卤素；a是M的价数；n是一个1～a的整数；并且所述聚丙烯酸化合物是选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及其盐中的至少一种。
7.根据权利要求1的不起雾抗反射膜，其中基材选自透镜、光学平行面板、镜子和棱镜。
8.在具有折射指数ns的基材上形成的不起雾抗反射膜，包括具有折射指数nf和厚度df的最外层，和从具有折射指数n2和厚度d2的紧挨最外层的第二层，所述最外层包含一种通过至少在可溶于水或醇溶剂的聚丙烯酸化合物存在下进行的无机醇盐的水解产物缩聚得到的组合物，其中上述两层的折射指数和厚度满足以下关系：
n2＞ns＞nf
0.05λ＜nf·df＜1.5λ以及
0.05λ＜n2·d2＜1.5λ，其中λ是光波长，范围400-830nm。
9.根据权利要求8的不起雾抗反射膜，其中所述紧挨最外层数的第二层是由包括式(I)和式(II)表示的化合物的至少一种的无机醇盐形成的：
M(OR)a                (I)
M(OR)n(X)a-n          (II)其中M是一个选自Si、Al、Ti、Zr、Ca、Fe、V、Sn、Li、Be、B和P的原子；R是烷基；X是烷基、官能团取代的烷基、或卤素；a是M的价数；n是一个1～a的整数。
10.根据权利要求8的不起雾抗反射膜，其中无机醇盐是选自Si(OC2H5)4，Al(O-iso-C3H7)3，Ti(O-iso-C3H7)4，Zr(O-t-C4H9)4和Zr(O-n-C4H9)4中的一种。
11.根据权利要求8的不起雾抗反射膜，其中基材选自透镜、光学平行面板、镜子和棱镜。
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