CN109312277A - 提高水溶性单位剂量制品的密封强度的第一薄膜和第二薄膜的用途 - Google Patents

提高水溶性单位剂量制品的密封强度的第一薄膜和第二薄膜的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜制备单位剂量制品的用途和所述单位剂量制品的用途。

Description

提高水溶性单位剂量制品的密封强度的第一薄膜和第二薄膜 的用途
相关申请的交叉引用
在此根据35U.S.C.§119(e)要求于2016年6月13日申请的美国临时专利申请第62/349,639号的权益，且其公开通过引用并入本文。
单位剂量制品
技术领域
本发明涉及第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜制备单位剂量制品的用途和所述单位剂量制品的用途。
背景技术
由于水溶性清洁剂单位剂量制品为一种投料组合物(例如洗涤过程期间的清洁剂)的方便、高效且洁净的方式，因此其为使用者所优选。水溶性单位剂量形式意思是使用者无需亲自测量剂量，也不会遇到一些使用者觉得脏乱且不便的组合物意外溢出。
然而，这种水溶性单位剂量制品在储存期间可能会遭受过早破裂，尤其由于构成单位剂量制品的两种薄膜之间发生密封失效而造成的破裂。这种单位剂量制品通常储存于柔性的可重复密封袋或刚性可封闭桶中。在任一情况下，水溶性单位剂量制品的过早破裂皆可能对投料体验造成不利影响，因为破裂的单位剂量制品的内含物会污染其他未破裂的单位剂量制品。因此，使用者可能会觉得投料体验‘脏乱’且不便。
此外，密封失效可能出现在单位剂量制品制造过程期间。
由于需要将破裂的袋废弃，因此这种失效会导致资源和时间浪费。
因此，在本领域中需要提高水溶性单位剂量制品的密封区的密封强度，以减少在使用者使用前并且也在制造期间发生单位剂量制品的过早破裂。
在本领域中也需要提高使用者的投料体验。
出乎意料地发现，使用根据本发明的水溶性单位剂量制品解决了这些技术问题。
发明内容
本发明的第一方面为第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜在制造水溶性单位剂量制品中的用途，该水溶性单位剂量制品任选地包括包含在单位剂量制品中的组合物，其中第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜沿密封区密封在一起，以提高在密封区中的密封强度；其中第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜在化学上彼此不同，且其中第一水溶性薄膜具有第一水容量，且其中第二水溶性薄膜具有第二水容量，其中第一水容量小于第二水容量，且其中第一水溶性薄膜的水容量和第二水溶性薄膜的水容量之间的差在0.01％和1％之间。
本发明的第二方面为单位剂量制品用于提高使用者投料体验的用途，该单位剂量制品至少包括第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和任选地包含在单位剂量制品中的组合物，其中第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和组合物在此为根据本发明的。
本发明的第三方面为投料单位剂量制品的方法，该方法包括以下步骤：
获得水溶性单位剂量制品，其至少包括第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和包含在其中的组合物，其中第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜在化学上彼此不同，且其中第一水溶性薄膜具有第一水容量，且其中第二水溶性薄膜具有第二水容量，其中第一水容量小于第二水容量，且其中第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜的水容量之间的差在0.01％和1％之间；和
使水溶性单位剂量制品和水接触，以溶解其薄膜的至少一部分，由此释放组合物。
附图说明
本文中的附图本质上为说明性的且并不意欲为限制性的。
图1显示了单位剂量制品的强度测试和密封失效测试的基本构造的图解说明。
图2显示了袋的侧截面图。
图3显示了多隔室袋。
具体实施方式
用途
本发明涉及第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜在制造水溶性单位剂量制品中的用途，该水溶性单位剂量制品任选地包括包含在单位剂量制品中的组合物，其中第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜沿密封区密封在一起，以提高在密封区中的密封强度。下面更详细地描述单位剂量制品、第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和任选的组合物。
优选地，该用途为提高在密封区中的密封强度，以减少制造水溶性单位剂量制品期间废弃材料的量。
本发明的另一方面为单位剂量制品用于提高使用者投料体验的用途，该单位剂量制品至少包括第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和任选地包含在单位剂量制品中的组合物，其中第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和组合物为根据本发明的。
优选地，使用者投料体验包括使用者转移或以其他方式处理至少一个水溶性单位剂量制品，例如将其从储存容器转移至另一容器或位置以供使用。一个或多个水溶性单位剂量制品可直接添加至整体水(bulk water)中，例如用于水调节应用；或分散在基板上，例如土地(在农用化学单位剂量制品的情况下)。水溶性单位剂量制品可手动处理。水溶性单位剂量制品可通过机械装置(例如，输送机、分类机等)处理。
清洁剂单位剂量制品的使用者投料体验可包括使用者将至少一个水溶性单位剂量制品从储存容器转移至自动洗衣机，优选转移至自动洗衣机的滚筒。可选地，水溶性单位剂量制品可添加至自动洗衣机的抽屉中。水溶性单位剂量清洁剂制品可手动添加至洗衣机中。水溶性单位剂量清洁剂制品可手动添加至滚筒中。可选地，其可从储存容器分配至洗衣机，优选滚筒中。本领域技术人员应了解相关储存容器。
本领域技术人员应了解适合的自动洗衣机。本领域技术人员也应了解自动洗衣机包括滚筒和抽屉，且应能够定位该滚筒或抽屉且能够将织物和水溶性单位剂量制品相应地都添加至其中。
本领域技术人员应了解相关储存容器。优选地，储存容器为柔性的(优选可重复密封的)袋、刚性(优选可重复封闭的)桶或其混合，优选地，其中储存容器包括儿童防护密封件。本领域技术人员应了解适合的儿童防护密封件。
优选地，提高的使用者投料体验包括投料操作期间减少脏乱且增加对使用者的便利性。优选地，提高的使用者投料体验包括在操作机器或使用者手动操作时(例如，在转移期间，诸如在将其从储存容器转移至供使用的容器(例如洗涤滚筒)时)，减少水溶性单位剂量制品的过早破裂的情况。
不希望受理论所束缚，出乎意料地发现，使用具有本发明的特征的两种薄膜会提高由该等薄膜制成的水溶性单位剂量制品的密封强度。通过提高密封强度，制造、储存期间和使用者投和期间发生的过早破裂的情况都减少了。
本发明的第三方面为投料单位剂量制品的方法，该方法包括以下步骤：
获得水溶性单位剂量制品，其至少包括第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和包含在其中的组合物，其中第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜在化学上彼此不同，且其中第一水溶性薄膜具有第一水容量，且其中第二水溶性薄膜具有第二水容量，其中第一水容量小于第二水容量，且其中第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜的水容量之间的差在0.01％和1％之间；和
使水溶性单位剂量制品和水接触，以溶解其薄膜的至少一部分，由此释放组合物。
接触可进行5分钟和50分钟之间，优选5分钟和40分钟之间，更优选5分钟和30分钟之间，甚至更优选5分钟和20分钟之间，最优选6分钟和18分钟之间。
接触可包括向单位剂量制品添加10L和60L之间，优选10L和40L之间，更优选10L和30L之间，最优选10L和20L之间的水。
水的温度可在10℃和45℃之间或15℃和35℃之间。
水溶性单位剂量制品
本发明为针对第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜在水溶性单位剂量制品的制造中的用途，该水溶性单位剂量制品任选地包括包含在单位剂量制品中的组合物，其中第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜沿密封区密封在一起，以提高在密封区中的密封强度。
水溶性单位剂量制品包括经成形的第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜，以使单位剂量制品包括至少一个由水溶性薄膜包围的内部隔室。水溶性薄膜彼此密封以界定内部隔室且使得清洁剂或其他组合物在储存期间不会从隔室中漏出。然而，在接触足够的水，例如将水溶性单位剂量制品添加至水中后，水溶性薄膜会溶解且将内部隔室的内含物释放至水(例如洗涤液)中。
两个薄膜会合且密封在一起的区域称为密封区。通常，密封区包括‘裙’或‘凸缘’，其包括密封至第二水溶性薄膜的区域的第一水溶性薄膜的区域且通常从单位剂量制品的主体突出。制备单位剂量制品的优选方法较详细地描述在下文中。
隔室应理解为意思是(例如，由薄膜形成的)容纳清洁剂或其他组合物的单位剂量制品中的封闭内部空间。在制造期间，根据本发明的第一水溶性薄膜可经成形以包括添加有清洁剂或其他组合物的开放隔室。根据本发明的第二水溶性薄膜随后以封闭隔室的开口的定向置于第一薄膜上方。第一薄膜和第二薄膜随后沿密封区密封在一起。
单位剂量制品可包括超过一个隔室，甚至至少两个隔室或甚至至少三个隔室。隔室可以迭加定向配置，也即一个隔室定位在另一隔室之上。以如此的定向，单位剂量制品将包括三个薄膜，也即顶部薄膜、中间薄膜和底部薄膜。优选地，中间薄膜将对应于根据本发明的第二水溶性薄膜且顶部薄膜和底部薄膜将对应于根据本发明的第一水溶性薄膜。可选地，隔室可以并列定向定位，也即一个隔室定向为紧接着另一隔室。隔室甚至可以‘轮胎和轮缘(tyre and rim)’的配置定向，也即第一隔室定位为紧接着第二隔室，但第一隔室至少部分地包围第二隔室，但并不完全封闭第二隔室。可选地，一个隔室可完全封闭在另一隔室内。以如此多隔室定向，根据本发明的第一水溶性薄膜可经成形而包括添加有清洁剂或其他组合物的开放隔室。根据本发明的第二水溶性薄膜随后以封闭隔室的开口的定向置在第一薄膜上方。
其中单位剂量制品包括至少两个隔室，其中一个隔室可小于另一隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，其中的两个隔室可小于第三隔室，且优选较小隔室迭加于较大隔室上。迭加的隔室优选并列定向。
在多隔室定向中，根据本发明的组合物可包括在至少一个隔室中。例如，其可包括在仅一个隔室中，或可包括在两个隔室中，或甚至三个隔室中。
在多隔室定向中，根据本发明的清洁剂组合物可包括在至少一个隔室中。例如，其可包括在仅一个隔室中，或可包括在两个隔室中，或甚至三个隔室中。
各隔室可包括相同或不同的组合物。不同的组合物可均呈相同的形式，或其可呈不同的形式。
水溶性单位剂量制品可包括至少两个内部隔室，其中液体组合物包括在至少一个隔室中，优选地，其中单位剂量制品包括至少三个隔室，其中液体组合物包括在至少一个隔室中。
水溶性单位剂量清洁剂制品可包括至少两个内部隔室，其中液体洗衣清洁剂组合物包括在至少一个隔室中，优选地，其中单位剂量制品包括至少三个隔室，其中清洁剂组合物包括在至少一个隔室中。
第一和第二水溶性薄膜
水溶性单位剂量制品包括第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜，且第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜在化学上彼此不同。
为避免疑问，在本发明的情形下，本文中的‘化学上不同’意思是‘原始薄膜’，也即从供货商/制造商接收且在单位剂量制品的制备单元上进行退绕之前的薄膜，具有存在于至少一种薄膜组合物中的至少一种物质，该至少一种物质对第一薄膜组合物和第二薄膜组合物进行区分且至少影响水容量，根据本文所述的测试方法，呈现出第一薄膜和第二薄膜之间不同的此至少一个薄膜物理特性。由于固有制造方法造成的不同化学组合物的薄膜(也即批次间变化)在本发明范围内并不视为化学上不同的薄膜。
化学上区分物质的非限制性例子包括：使用不同聚合物目标树脂和/或含量、不同的塑化剂组合物和/或含量或不同的表面活性剂和/或含量。包括仅物理特性不同但具有相同物质含量的薄膜(诸如仅薄膜厚度不同的薄膜)的水溶性单位剂量制品视为在本发明的范围外。由仅通过存在和不存在涂层而区分的薄膜制备的单位剂量制品也视为在本发明的范围外。
第一水溶性薄膜具有第一水容量，且第二水溶性薄膜具有第二水容量，其中第一水容量小于第二水容量。
第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜的水容量之间的差在0.01％和1％，优选0.03％至0.5％，最优选0.05％至0.3％之间。第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜较详细地描述在下文中。‘差(difference)’在本文中意思是第一水容量的值和第二水容量的值的差。‘水容量(water capacity)’在本文中意思是薄膜在特定相对湿度和温度下历经固定时段吸收的水的容量，其测量为所测试薄膜的质量增加量。测量水容量的方法较详细地描述在下文中。
第一水溶性薄膜的水容量优选为1％至10％，更优选2％至8％，最优选3％至6％。
第二水溶性薄膜的水容量优选为1.5％至12％，更优选2.5％至10％，最优选3.5％至8％。
优选地，第一水溶性薄膜在制造单位剂量制品期间热成形。‘热成形(thermoforming)’在本文中意思是在变形之前加热薄膜(例如通过使薄膜在红外灯下经过)，变形步骤优选通过将水溶性薄膜铺置在空腔之上且在薄膜下的空腔中施加真空或负压来实现。第二水溶性薄膜可在单位剂量制品的制造期间热成形。可选地，第二水溶性薄膜可在制造单位剂量制品期间不热成形。优选地，第一水溶性薄膜在制造单位剂量制品期间热成形且第二水溶性薄膜在制造单位剂量制品期间不热成形。
在并入单位剂量制品中之前，第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜或其混合可独立地具有40微米和100微米之间，优选60微米和90微米之间，更优选70微米和80微米之间的厚度。
优选地，在并入单位剂量物品中之前，第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜的厚度差小于50％，优选小于30％，更优选小于20％，甚至更优选小于10％，或厚度可相等。
根据本发明的第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜优选为单层薄膜，更优选经由溶液浇铸制造。
水溶性薄膜可进一步具有如通过卡耳-费雪滴定(Karl Fischer titration)所测量的至少4wt.％，例如在约4wt.％至约10wt.％范围内的残余水分含量。
第一水溶性薄膜可具有在300％和1600％之间，优选400％和1200％之间，更优选700％和1200％之间的第一断裂拉伸应变。测定断裂拉伸应变的方法较详细地描述在下文中。
第二水溶性薄膜可具有在300％和1200％之间，优选500％和1000％之间的第二断裂拉伸应变。断裂拉伸应变在本文中意思是当施加应力时薄膜在断裂之前伸长的能力，其中该薄膜和在包括该薄膜和组合物的单位剂量制品中接触薄膜的清洁剂或其他组合物预平衡。测定断裂拉伸应变的方法较详细地描述在下文中。
第一断裂拉伸应变和第二断裂拉伸应变之间的差可为10％至1000％，优选100％至750％，更优选200％至500％。‘断裂拉伸应变之差(difference in tensile strain atbreak)’在本文中意思是第一断裂拉伸应变的值和第二断裂拉伸应变的值之差。
优选地，第一水溶性薄膜具有第一伸长模数，第二水溶性薄膜具有第二伸长模数，第一伸长模数大于第二伸长模数，且第一伸长模数和第二伸长模数之间的差为0.5MPa至10MPa，优选1MPa至8MPa，更优选2MPa至7MPa。
‘差(difference)’在本文中意思是第一伸长模数的值和第二伸长模数的值的差。‘伸长模数(elongation modulus)’在本文中意思是当施加应力时薄膜伸长的能力。测量伸长模数的方法较详细地描述在下文中。
优选地，第一伸长模数为1MPa至20MPa，更优选为3MPa至20MPa。
优选地，第二伸长模数为1MPa至15MPa，更优选为3MPa至15MPa。
优选地，第一水溶性薄膜包括第一水溶性树脂且第二水溶性薄膜包括第二水溶性树脂。
优选地，第一水溶性树脂包括至少一种聚乙烯醇或至少一种聚乙烯醇共聚物或其掺混物，且第二水溶性树脂包括至少一种聚乙烯醇或至少一种聚乙烯醇共聚物或其掺混物。
第一水溶性树脂可包括聚乙烯醇均聚物和包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的掺混物，任选地，其中掺混物包括基于第一水溶性树脂的重量，0％至70％的包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和基于第一水溶性树脂的重量，30％至约100％的聚乙烯醇均聚物。基于第一水溶性树脂的总重量，掺混物可包括10％至70％，或15％至约65％，或20％至50％，或30％至40％的包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物。在另一类型的具体例子中，掺混物包括65wt.％或更高的阴离子聚乙烯醇共聚物，或大于65wt.％的阴离子聚乙烯醇共聚物。
聚乙烯醇均聚物意思是包括聚乙烯醇单元和任选地选用但优选聚乙酸乙烯酯单元的聚乙烯醇。聚乙烯醇共聚物意思是包括聚乙烯醇单元、任选地选用但优选聚乙酸乙烯酯单元和经阴离子改质的聚乙烯醇单元的聚合物。
第二水溶性树脂可包括聚乙烯醇均聚物和包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的掺混物，任选地，其中掺混物包括基于薄膜中第二水溶性树脂的总重量，0％至70％的包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和30％至100％的聚乙烯醇均聚物。基于薄膜中第二水溶性树脂的总重量，掺混物可包括10％至70％，或15％至65％，或20％至50％，或30％至40％的包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物。在另一类型的具体例子中，掺混物包括65wt.％或更高的阴离子聚乙烯醇共聚物，或大于65wt.％的阴离子聚乙烯醇共聚物。
存在于第一树脂的聚乙烯醇共聚物的阴离子单体单元、存在于第二树脂的聚乙烯醇共聚物的阴离子单体单元或其混合物可独立地选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：乙烯基乙酸、丙烯酸烷酯、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单烷酯、顺丁烯二酸二烷酯、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸单烷酯、反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸单甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、伊康酸(itaconicacid)、伊康酸单甲酯、伊康酸二甲酯、伊康酸酐、柠康酸(citraconic acid)、柠康酸单烷酯、柠康酸二烷酯、柠康酸酐、甲基反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸单烷酯、甲基反丁烯二酸二烷酯、甲基反丁烯二酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸单烷酯、戊烯二酸二烷酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、亚乙基二磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、其碱金属盐、其酯和其组合；优选地，其中阴离子单体单元选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单烷酯、顺丁烯二酸二烷酯、顺丁烯二酸酐、其碱金属盐、其酯和其组合；更优选地，其中阴离子单体单元选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、其碱金属盐、其酯和其组合。
优选地，相对于所存在的全部聚乙烯醇共聚物，第一聚乙烯醇共聚物和第二聚乙烯醇共聚物独立地包括1mol％至8mol％，更优选2mol％至5mol％，最优选3mol％至4mol％的阴离子单体单元。
优选地，第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物和第一聚乙烯醇共聚物和第二聚乙烯醇共聚物独立地具有80％至99％，优选85％至95％，更优选86％至93％的水解度。
优选地，第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物和第一聚乙烯醇共聚物和第二聚乙烯醇共聚物在25℃下在去矿物质水中独立地具有在4cP至40cP，优选10cP至30cP，更优选12cP至25cP范围内的4％溶液黏度。
优选地，基于薄膜的重量，第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜独立地具有30％和90％之间，更优选40％和80％之间，甚至更优选50％和75％之间，最优选60％和70％之间的水溶性树脂含量。
除第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物和第一聚乙烯醇共聚物和第二聚乙烯醇共聚物以外的供使用的其他水溶性聚合物可包括，但不限于：乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物(有时称作PVOH均聚物)、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙亚胺(polyethyleneimine)、聚三葡萄糖(pullulan)、水溶性天然聚合物(包括，但不限于：瓜尔豆胶、阿拉伯胶(gum Acacia)、三仙胶(xanthan gum)、角叉菜胶(carrageenan)和淀粉)、水溶性聚合物衍生物(包括，但不限于：改质淀粉、乙氧基化淀粉、羟乙基化淀粉和羟丙基化淀粉)、前述的共聚物和前述中任一者的组合。又其他水溶性聚合物可包括：聚氧化烯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸和其盐、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和其盐、聚胺基酸、聚酰胺、明胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素和其盐、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯和前述中任一种的组合。这种水溶性聚合物，无论PVOH或其他可商购自多种来源。
优选地，根据下文所描述的单位剂量制品剂量制品机器洗涤溶解测试方法，水溶性单位剂量制品呈现小于6.2，优选小于6，更优选小于5.8的溶解特征。
第一薄膜和/或第二薄膜可独立地为不透明的、透明的或半透明的。第一薄膜和/或第二薄膜可独立地包括印刷区域。印刷区域可覆盖10％和80％之间的薄膜表面；或10％和80％之间的和隔室内部空间接触的薄膜表面；或10％和80％之间的薄膜表面和10％和80％之间的隔室表面。
印刷区域可覆盖薄膜的不间断部分或其可覆盖其部分，也即包括较小印刷区域，印刷区域之总和表示10％和80％之间的薄膜表面或和隔室内部空间接触的薄膜表面或二者。
印刷区域可包括油墨、颜料、染料、上蓝剂或其混合物。印刷区域可为不透明的、半透明的或透明的。
印刷区域可包括单一颜色或可包括多种颜色，甚至三种颜色。印刷区域可包括白色、黑色、蓝色、红色或其混合。印刷可以层的形式存在于薄膜表面上或可至少部分地渗透至薄膜中。薄膜将包括第一侧和第二侧。印刷区域可存在于薄膜的任一侧上，或存在于薄膜的两侧上。可选地，印刷区域可至少部分地包括在薄膜自身内。
印刷区域可使用标准技术(诸如柔版印刷或喷墨印刷)来实现。优选地，印刷区域通过柔版印刷来实现，其中薄膜经印刷，随后模制成开放隔室的形状。随后用清洁剂或其他组合物填充此隔室且将第二薄膜置放在隔室上方且密封至第一薄膜。印刷区域可在薄膜的任一侧或两侧上。
可选地，在薄膜的制造期间可加入油墨或颜料以使薄膜的全部或至少一部分着色。
第一薄膜和/或第二薄膜可独立地包括厌恶剂，例如苦味剂。适合的苦味剂包括，但不限于：柚苷、八乙酸蔗糖酯、氢氯化奎宁(quinine hydrochloride)、地那铵苯甲酸盐(denatonium benzoate)或其混合物。可在薄膜中使用任何适合的含量的厌恶剂。适合的含量包括，但不限于：1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250ppm至2000ppm。
第一薄膜和/或第二薄膜也可包括本领域中技术人员典型已知的其他次级成分，诸如但不限于：塑化剂、塑化剂相容剂、表面活性剂、润滑剂、脱模剂、填充剂、增效剂、交联剂、抗结块剂、抗氧化剂、防黏剂、消泡剂、纳米粒子(诸如层状硅酸盐型纳米黏土(例如，钠蒙脱石)、漂白剂(例如，偏亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠或其他)、厌恶剂(诸如苦味剂(例如，地那铵盐(诸如地那铵苯甲酸盐、地那铵醣和氯化地那铵)；八乙酸蔗糖酯；奎宁；类黄酮(诸如槲皮素和柚皮素)；和苦木苦味素(诸如苦木素和马钱子碱(brucine)))和辛味剂(例如，辣椒碱、胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯和树脂氟瑞辛(resinferatoxin))和其他功能性成分，其呈适合于其预期目的的量。包括塑化剂的具体例子为优选的。单独或共同地，这种试剂的量可为至多约50wt.％、20wt.％、15wt.％、10wt.％、5wt.％、4wt.％和/或至少0.01wt.％、0.1wt.％、1wt.％或5wt.％。
塑化剂可包括，但不限于：甘油、二甘油、山梨醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨醇、2-甲基-1,3-丙二醇乙醇胺和其混合物。优选塑化剂为甘油、山梨醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷或其组合。塑化剂的总量基于总薄膜重量可在约10wt.％至约45wt.％、或约15wt.％至约35wt.％，或约20wt.％至约30wt.％，或约20wt.％至约45wt.％范围内，例如约25wt.％。在具体例子中，水溶性薄膜中的塑化剂的量以水溶性薄膜中每100份总水溶性聚合物的份数(PHR)表示且存在例如，至少30PHR或至少35PHR。例如，塑化剂的总量可为至多40PHR或45PHR或50PHR。塑化剂的总量可在30PHR至50PHR范围内，例如，约32.5PHR至约42.5PHR，或35PHR至45PHR，或35PHR至40PHR，或大于30PHR且低于45PHR，或40PHR至50PHR。塑化剂的总量可为34PHR或37.5PHR。
用于水溶性薄膜中的表面活性剂为本领域熟知的。任选地，将表面活性剂包括在内以帮助树脂溶液在浇铸后分散。适合的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和两性离子类。适合的表面活性剂包括，但不限于：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔炔属二醇和链烷醇酰胺(非离子型表面活性剂)、聚氧乙烯化胺、季铵盐和季铵化聚氧乙烯化胺(阳离子型表面活性剂)和氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱(两性离子型表面活性剂)。其他适合的表面活性剂包括磺基丁二酸钠二辛酯、甘油和丙二醇的乳酰化脂肪酸酯、脂肪酸的乳酰酯、烷基硫酸钠、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯和脂肪酸的乙酰化酯和其组合。在具体例子中，表面活性剂选自由以下组成的组中：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔炔属二醇和链烷醇酰胺、聚氧乙烯化胺、季铵盐和季铵化聚氧乙烯化胺和氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱和其组合。
在各种具体例子中，水溶性薄膜中的表面活性剂的量在约0.1wt％至约8.0wt％，或约1.0wt％至约7.0wt％，或约3wt％至约7wt％，或约5wt％至约7wt％范围内。在具体例子中，水溶性薄膜中的表面活性剂的量以水溶性薄膜中每100份总水溶性聚合物的份数(phr)表示且以约0.5phr至约12phr、约1.0phr至约11.0phr、约3.0phr至约10.5phr或约1.0phr至约2.0phr范围存在。
适合的润滑剂/脱模剂可包括，但不限于：脂肪酸和其盐、脂肪醇、脂肪酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯和脂肪酰胺。优选润滑剂/脱模剂为脂肪酸、脂肪酸盐和脂肪胺乙酸酯。在一种类型的具体例子中，水溶性薄膜中的润滑剂/脱模剂的量在约0.02wt％至约1.5wt％，任选地约0.1wt％至约1wt％范围内。
适合的填充剂/增效剂/抗结块剂/防黏剂包括，但不限于：淀粉、改质淀粉、交联聚乙烯吡咯啶酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石、云母、硬脂酸和其金属盐，例如硬脂酸镁。优选材料为淀粉、改质淀粉和二氧化硅。在一种类型的具体例子中，水溶性薄膜中的填充剂/增效剂/抗结块剂/防黏剂的量可例如在约1wt.％至约6wt.％，或约1wt.％至约4wt.％，或约2wt.％至约4wt.％，或约1phr至约6phr，或约1phr至约4phr，或约2phr至约4phr范围内。
抗结块剂(例如，SiO2和/或硬脂酸)在膜中的存在量可为至少0.1PHR，或至少0.5PHR，或至少1PHR，或在约0.1至5.0PHR，或约0.1至约3.0PHR，或约0.4至1.0PHR，或约0.5至约0.9PHR，或约0.5至约2PHR，或约0.5至约1.5PHR，或0.1至1.2PHR，或0.1至4PHR范围内，例如0.5PHR、0.6PHR、0.7PHR、0.8PHR或0.9PHR。
若抗结块剂为SiO2粒子，则抗结块剂的适合的中值粒度包括在约3微米或约4微米至约11微米，或约4微米至约8微米，或约5微米至约6微米范围内的中值粒度，例如5微米、6微米、7微米、8微米或8微米。适合的SiO2为经设计以用于水性系统中的未经处理的合成非晶形二氧化硅。
清洁剂组合物
清洁剂组合物可呈自由流动粉末、液体、压实固体、凝胶或其混合物的形式。
清洁剂组合物可呈自由流动粉末的形式。这种自由流动粉末的平均粒度直径可在100微米和1500微米，优选100微米和1000微米，更优选100微米和750微米之间。本领域技术人员应了解测量粒度的标准技术。清洁剂组合物可为自由流动洗衣清洁剂组合物。
清洁剂组合物可为液体。与本发明的液体清洁剂组合物相关的术语‘液体’涵盖诸如分散液、凝胶、糊状物等的形式。液体组合物也可包括呈适合细分形式的气体。然而，液体组合物并不包括总体而言为非液体的形式，诸如锭剂或颗粒。清洁剂组合物可为液体洗衣清洁剂组合物。术语‘液体洗衣清洁剂组合物’指包括能够润湿且处理织物(例如，在家用洗衣机中清洗衣物)的液体的任何洗衣清洁剂组合物。
洗衣清洁剂组合物在主要洗涤过程期间使用，但也可用作预处理或浸泡组合物。洗衣清洁剂组合物包括织物清洁剂、织物软化剂、2合1清洁剂和软化、预处理组合物等。
洗衣清洁剂组合物可包括选自以下的成分：漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、增亮剂、清洗聚合物(包括烷氧基化聚胺和聚乙亚胺)、去污聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、助洗剂、酶、香料、经囊封的香料、聚羧酸酯、流变改质剂、结构剂、增溶物、颜料和染料、遮光剂、防腐剂、抗氧化剂、加工助剂、调节聚合物(包括阳离子聚合物、抗菌剂、pH微调剂(诸如氢氧化物和烷醇胺)、肥皂泡抑制剂)和其混合物。
表面活性剂可选自阴离子型、阳离子型、两性离子型、非离子型、两性型或其混合。优选地，织物护理组合物包括阴离子型、非离子型或其混合。
阴离子型表面活性剂可选自直链烷基苯磺酸酯、乙氧基化硫酸烷酯和其组合。
适用于本文的适合的阴离子型表面活性剂可包括典型地用于液体清洁剂产品中的任何常规阴离子表面活性剂类型。这些阴离子型表面活性剂包括烷基苯磺酸和其盐以和烷氧基化或非烷氧基化硫酸烷酯材料。非离子型表面活性剂可选自脂肪醇烷氧基化物、羰基合成脂肪醇烷氧基化物、Guerbet醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或其混合物。适用于本文的非离子型表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子型表面活性剂。醇烷氧基化物为对应于通式：R1(CmH2mO)nOH的材料，其中R1为C8-C16烷基，m为2至4，且n在约2至12范围内。在一个方面中，R1为烷基，其可为包括约9至15个碳原子或约10至14个碳原子的伯烷基或仲烷基。在一个方面中，脂肪醇烷氧基化物也将为平均含有每分子约2至12个环氧乙烷部分，或每分子约3至10个环氧乙烷部分的乙氧基化材料。
在本发明洗衣清洁剂组合物中所采用的调节色光染料(shading dye)可包括聚合或非聚合染料、颜料或其混合物。调节色光染料优选包括聚合染料，其包括发色团组分和聚合组分。发色团组分的特征在于，当曝露于光时，其吸收在蓝光、红光、紫罗兰光、紫光或其组合的波长范围内的光。在一个方面中，发色团组分在水和/或甲醇中展现的最大吸收光谱为约520纳米至约640纳米，且在另一方面中，在水和/或甲醇中为约560纳米至约610纳米。
尽管可使用任何适合的发色团，但染料发色团优选选自苯并二呋喃染料发色团、次甲基染料发色团、三苯甲烷染料发色团、萘二甲酰亚胺染料发色团、吡唑染料发色团、萘醌染料发色团、蒽醌染料发色团、偶氮染料发色团、噁嗪染料发色团、吖嗪染料发色团、呫吨染料发色团、三苯二噁嗪染料发色团和酞菁染料发色团。单偶氮染料发色团和双偶氮染料发色团为优选的。
染料可以未纯化混合物(其为有机合成途径的直接产物)的形式引入至清洁剂组合物中。因此，除染料聚合物之外，也可能存在少量未反应起始物质、副反应产物和包括不同链长的重复单元的染料聚合物的混合物，如由任何聚合步骤的结果所预期。
洗衣清洁剂组合物可包括提供清洗效能和/或织物护理益处的一种或多种清洁剂酶。适合的酶的例子包括，但不限于：半纤维素酶、过氧化酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪加氧酶、木质酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、马兰酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、玻尿酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或其混合物。典型组合为常规适用酶(如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶)结合淀粉酶的混合物。
本发明的洗衣清洁剂组合物可包括一种或多种漂白剂。除漂白催化剂外的适合的漂白剂包括光致褪色剂(photobleach)、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸和其混合物。
清洁剂组合物可包括增亮剂。适合的增亮剂为二苯乙烯，诸如增亮剂15。其他适合的增亮剂为疏水性增亮剂和增亮剂49。增亮剂可呈微粉化微粒形式，其具有在3微米至30微米，或3微米至20微米，或3至10微米范围内的重量平均粒度。增亮剂可呈α或β结晶形式。
本文中的清洁剂组合物也可任选地含有一种或多种铜、铁和/或锰螯合剂。螯合剂可包括1-羟基乙烷二膦酸(1-hydroxyethanediphosphonic acid；HEDP)和其盐；N,N-二羧甲基-2-胺基戊烷-1,5-二元酸和其盐；2-膦酸丁烷-1,2,4-三甲酸和其盐和其任何组合。
本发明的清洁剂组合物也可包括一种或多种染料转移抑制剂。适合的聚合染料转移抑制剂包括，但不限于：聚乙烯吡咯啶酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯啶酮和N-乙烯咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑啶酮和聚乙烯咪唑或其混合物。
洗衣清洁剂组合物可包括一种或多种聚合物。适合的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去污聚合物(诸如对苯二甲酸酯聚合物)、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料锁定聚合物(诸如由咪唑和表氯醇任选地以1:4:1比率进行缩合而产生的缩合寡聚物)、己二胺衍生物聚合物和其任何组合。
其他适合纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(degree of substitution；DS)和一定结块度(degree of blockiness；DB)，该结块度使得DS+DB至少为1.00或DB+2DS-DS2至少为1.20。经取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。经取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的结块度(DB)。经取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。适合的经取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一适合的纤维素聚合物为经阳离子改质的羟乙基纤维素。
适合的香料包括香料微囊；包括希夫碱(Schiff base)香料/聚合物复合物的聚合物辅助香料传递系统；经淀粉囊封的香料调和物；装载有香料的沸石；花香料调和物(blooming perfume accord)和其任何组合。适合的香料微囊为三聚氰胺甲醛类，其典型地包括通过包括三聚氰胺甲醛的壳层囊封的香料。这种香料微囊可极适合在壳层中包括阳离子和/或阳离子前驱体物质，诸如聚乙烯甲酰胺(polyvinyl formamide；PVF)和/或经阳离子改质的羟乙基纤维素(cationically modified hydroxyethyl cellulose；catHEC)。
适合的肥皂泡抑制剂包括聚硅氧和/或脂肪酸(诸如硬脂酸)。
洗衣清洁剂组合物可经着色。液体洗衣清洁剂组合物的颜色可与制品的薄膜上的任何印刷区域相同或不同。单位剂量制品的各隔室可具有不同颜色。优选地，液体洗衣清洁剂组合物包括平均烷氧基化度至少为16的非直接染料(non-substantive dye)。
其他组合物
用于单位剂量制品中的组合物可为非清洁剂组合物和/或非家用护理组合物。织物或家用护理组合物包括织物处理、硬表面、空气护理、汽车护理、餐具洗涤、织物调理和软化、洗衣清洁、洗衣和冲洗添加剂和/或护理、硬表面清洁和/或处理，和用于消费者或机构用途的其他清洗。非家用护理组合物用于其他用途。例如，非家用护理组合物可选自：农业组合物、航空组合物、食物和营养组合物、工业组合物、家畜组合物、船舶组合物、医药组合物、商业组合物、军事和准军事组合物、办公室组合物以及休闲和公园组合物、宠物组合物、水处理组合物，其包括适用于任何这种用途的清洗和清洁剂组合物，但不包括织物和家用护理组合物。
一种类型的具体例子预期将包括如本文所述的制品，其具有含有织物护理组合物或家用护理组合物的密封隔室、包括聚乙烯醇均聚物和阴离子聚乙烯醇共聚物的掺混物的薄膜，且第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜都包括包括65wt.％或更高的阴离子聚乙烯醇共聚物的掺混物。
另一种类型的具体例子预期将包括如本文所述的制品，其具有含有织物护理组合物或家用护理组合物的密封隔室、包括至少两种阴离子聚乙烯醇共聚物的掺混物的薄膜，且第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜都包括至少两种阴离子聚乙烯醇共聚物的掺混物。
在一种类型的具体例子中，组合物可包括农用化学品，例如一种或多种杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀螨剂、驱除剂、引诱剂、脱叶剂、植物生长调节剂、肥料、杀细菌剂、微量营养素和痕量元素。适合的农用化学品和次级试剂描述在美国专利第6,204,223号和第4,681,228号和EP 0989803A1中。例如，适合的除草剂包括巴拉割盐(paraquat salt)(例如，巴拉割二氯化物或巴拉割双(甲基硫酸盐))、敌草快盐(diquat salt)(例如，敌草快二溴化物或敌草快海藻酸盐)，和嘉磷塞(glyphosate)或其盐或其酯(诸如嘉磷塞异丙铵、嘉磷塞倍半钠或嘉磷塞三甲基硫(也称为硫复松(sulfosate)))。不兼容作物保护化学品对可用于独立腔室中，例如，如美国专利第5,558,228号中所述。可使用的不兼容作物保护化学品对包括(例如)：苄嘧磺隆(bensulfuron methyl)和草达灭(molinate)；2,4-D和噻吩磺隆(thifensulfuron methyl)；2,4-D和2-[[[[N-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基胺基]羰基]胺基]-磺酰基]苯甲酸甲酯；2,4-D和甲磺隆(metsulfuron methyl)；锰乃浦(maneb)或锌锰乃浦(mancozeb)和免赖得(benomyl)；嘉磷塞和甲磺隆；泰灭宁(tralomethrin)和任何有机磷酸盐(诸如亚素灵(monocrotophos)或大灭松(dimethoate))；溴苯腈和N-[[4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-胺基]羰基]-3-(乙磺酰基)-2-吡啶-磺胺；溴苯腈和2-[[[[(4-甲基-6-甲氧基)-1,3,5-三嗪-2-基)胺基]羰基]胺基]磺酰基]-苯甲酸甲酯；溴苯腈和2-[[[[N-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基胺基]羰基]胺基]-磺酰基]苯甲酸甲酯。在另一相关类型的具体例子中，组合物可包括一种或多种种子，任选地连同土壤，且进一步任选地连同选自覆盖物、沙、泥炭藓、水冻胶晶体和肥料的一种或多种额外组分，例如其包括描述在美国专利第8,333,033号中的具体例子的类型。
在另一类型的具体例子中，组合物为水处理剂。这种试剂包括攻击性氧化化学品，例如，如美国专利申请公开第2014/0110301号和美国专利第8,728,593号所描述。例如，消毒剂可包括：次氯酸盐，诸如次氯酸钠、次氯酸钙和次氯酸锂；氯化异氰尿酸酯，诸如二氯异三聚氰酸(也称为“二氯”或二氯-s-三嗪三酮、1,3-二氯-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮)和三氯异三聚氰酸(也称为“三氯”或1,3,5-三氯-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮)。也涵盖消毒化合物的盐和水合物。例如，二氯异三聚氰酸可以二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钠二水合物以和其他形式提供。含溴消毒剂也可适用于单位剂量封装应用，诸如l,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(l,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin；DBDMH)、2,2-二溴-3-氮基丙酰胺(2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide；DBNPA)、二溴氰基乙酸酰胺、1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲；和2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇，以和其他。氧化剂可为美国专利第7,476,325号中所描述的氧化剂，例如过氧单硫酸氢钾。组合物可为pH调节化学品(例如，如美国专利申请公开第2008/0185347号所描述)，且可包括(例如)酸性组分和碱性组分，以使得组合物在和水接触时起泡且调节水pH。适合的成分包括碳酸氢钠、硫酸氢钠、氢氧化钾、胺基磺酸、有机羧酸、磺酸、磷酸二氢钾。缓冲液掺混物可包括例如硼酸、碳酸钠、乙醇酸和单过氧硫酸过硫酸氢钾(oxone monopersulfate)。
水处理剂可为或可包括絮凝剂，例如如美国专利申请公开第2014/0124454号所描述。絮凝剂可包括聚合物絮凝剂(例如聚丙烯酰胺)、聚丙烯酰胺共聚物(诸如氯化二烯丙基二甲基铵(diallydimethylammonium chloride；DADMAC)、二甲基胺基乙基丙烯酸酯(dimethylaminoethylacrylate；DMAEA)、二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯(dimethylaminoethylmethacrylate；DMAEM)、氯化3-甲基酰胺丙基三甲基铵(3-methylamidepropyltrimethylammonium chloride；MAPTAC)或丙烯酸的丙烯酰胺共聚物)；阳离子聚丙烯酰胺；阴离子聚丙烯酰胺；中性聚丙烯酰胺；聚胺；聚乙烯胺；聚乙烯亚胺；氯化聚二甲基二烯丙基铵；聚氧化乙烯；聚乙烯醇；聚乙烯吡咯啶酮；聚丙烯酸；聚磷酸；聚苯乙烯磺酸；或其任何组合。絮凝剂可选自聚葡萄胺糖乙酸酯、聚葡萄胺糖乳酸酯、聚葡萄胺糖己二酸酯、聚葡萄胺糖麸胺酸酯、聚葡萄胺糖丁二酸酯、聚葡萄胺糖苹果酸酯、聚葡萄胺糖柠檬酸酯、聚葡萄胺糖反丁烯二酸酯、氢氯化聚葡萄胺糖和其组合。水处理组合物可包括磷酸盐移除物质，例如选自锆化合物、稀土镧系盐、铝化合物、铁化合物或其任何组合中的一种或多种。
组合物可为水垢移除组合物，例如柠檬酸或顺丁烯二酸或其硫酸盐，或其任何混合物，例如如美国专利申请第2006/0172910号所描述。
涵盖用于本文所述的单位剂量制品的各种其他类型的组合物，其包括：微粒(例如绒羽)，例如如US RE29059 E中所述；超吸收性聚合物，例如如美国专利申请公开第2004/0144682号和第2006/0173430号中所述；颜料和调色料(tinter)，例如如美国专利第3,580,390号和美国专利申请公开第2011/0054111号中所述；硬焊焊剂(例如，碱金属氟铝酸盐、碱金属氟硅酸盐和碱金属氟锌酸盐)，例如美国专利第8,163,104号中所述；食品(例如，咖啡粉或汤粉(dried soup))，如美国专利申请公开第2007/0003719号中所述；和伤口涂剂，例如如美国专利第4,466,431号中所述。
单位剂量制品的至少一个隔室可包括固体。若存在，则固体基于单位剂量制品的重量可以至少5％的浓度存在。
制备单位剂量制品的方法
本领域技术人员应了解制备本发明的清洁剂和非清洁剂组合物的工艺。本领域技术人员应了解制备清洁剂和其他组合物的标准工艺和设备。
本领域技术人员应了解根据本发明的任何方面制备单位剂量制品的标准技术。可使用标准成形工艺，其包括，但不限于热成形和真空成形技术。
制备根据本发明的水溶性单位剂量制品的优选方法包括以下步骤：在铸模中模制第一水溶性膜以形成开放空腔；用清洁剂或其他组合物填充空腔；将第二薄膜铺置在第一薄膜的上以封闭空腔；和优选通过溶剂密封(溶剂优选包括水)将第一薄膜和第二薄膜密封在一起以制得水溶性单位剂量制品。
本文所阐述的所有范围均包括范围的所有可能子集和这种子集范围的任何组合。除非另外说明，否则默认地，范围包括所陈述的端点。当提供值的范围时，应理解，该范围的上限和下限之间的各中间值和任何其他陈述值或该陈述范围内的中间值涵盖在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括在较小范围内且也涵盖在本发明内，在所陈述范围内受到任何特定排他性限制。当所陈述的范围包括界限值中之一者或两者时，排除彼等所包括的界限值中的一者或两者的范围也意图为本发明的一部分。
明确预期，对于本文所述的任何数值(例如作为所述主题的参数或和所述主题相关的范围的部分)，组成说明书的一部分的替代方案为围绕特定数值的功能等效范围(例如，对于揭示为“40mm”的尺寸，所预期的替代具体例子为“约40mm”)。
测试方案
单位剂量制品机器洗涤溶解测试方法
此方法设计为评定在受应力洗衣机条件下洗衣水溶性单位剂量制品的相对溶解特性。
对于此方法而言，使用Electrolux可程序化洗衣机类型W565H，经调节的EMPA221装料(EMPA221来源：Swissatest-SWISSatest testsmaterials，Movenstrasse 12 CH9015St Gallen，瑞士)和Digieye影像获取设备(Digieye，来自VeriVide)。
经调节的EMPA221装料通过使用用于在洗衣机中染色的市售染色溶液(Dylongoldfish orange洗衣机染料(N°55))将该装料染为橙色而制备。可使用任何标准家用洗衣机，在40℃下采用标准棉循环来给装料着色。将500g盐和200g Dylon goldfish orange机器染料添加至洗衣机的滚筒中。由此左右移动滚筒直至盐和染料不再可见。在不折迭物品的情况下，25个EMPA 221物品(大小为50cm×50cm，对边缘进行包边以防止磨损)由此均匀分布在滚筒上方。在15gpg的水硬度下运作40℃下的标准棉循环。在完成循环后，将50gAriel Sensitive粉添加至分配器中且在15gpg的水硬度下运作40℃下的常规棉循环。在完成此循环后，在不使用任何清洁剂的情况下，在15gpg的水硬度下再运作2次40℃下的常规棉循环，随后悬挂干燥物品。应注意：全新的EMPA221物品在着色前必须脱浆，其通过将25个物品添加至前装式Miele洗衣机中且在15gpg的水硬度下使用50g Ariel敏感粉运作2次短的60℃下的棉循环(持续约1小时30分钟)，随后在不使用清洁剂的情况下在15gpg的水硬度下再运作2次短的60℃下的棉循环(持续约1小时30分钟)。
用2个程序对Electrolux W565可程序化洗衣机进行程序化。第一程序设计为以等同方式润湿装料(预润湿程序)。第二程序(溶解程序)用于仿真10分钟西欧应力循环设置(Western Europe stressed cycle setting)，随后泵出水且开始以1100rpm旋转3分钟。
将由50件染色EMPA221织物(约2.45kg)组成的装料均匀地引入Electrolux W565洗衣机中且启动预润湿程序。在预润湿程序之后，将6个水溶性单位剂量制品均匀地分布在湿装料中，其后开始溶解程序。在完整程序结束时，将湿装料转移至分级室(配备有D65照明条件)以通过专家分类表评定残余物。从装料中选出具有由于残余清洁剂或过量PVA而导致的褪色斑点的各织物以用于影像分析。
此影像分析通过使用Digi-Eye相机(设定：“d90漫射光，快门时间1/4，光圈8”)获取所选织物的各侧的影像来进行。织物应置于灰色或黑色背景上以增强对比。在此之后，经由影像分析软件对影像进行分析以计算在装料中侦测到的残余物的总大小(像素数)。此工具使用△E定限(△E为6)通过鉴别和常规压载物颜色不同的斑点来侦测残余物。对于一个机器和装料而言，随后通过对存在于装料中的残余物的总面积进行求和来计算残余物分数。计算总残余物面积的对数值且报导4次外部重复，也即4次不同的洗衣机运作的平均值。
单位剂量制品密封失效测试方法
此测试方法描述使用具有最大值为100kN(千牛顿)的测力计的Instron通用材料测试仪器(Instron Industrial Products，825 University Ave.，Norwood，MA 02062-2643)测定单位剂量制品密封失效的操作。经由压缩单位剂量制品，此方法通过对薄膜和密封区施加压力来测定单位剂量制品的密封失效。单位剂量制品在低于250N的压力下在密封区出现开口则报导为密封失效。
在制得单位剂量制品一小时内测量单位剂量制品密封失效，以使得薄膜/单位剂量制品在转换后有时间来静置。该方法在30％和40％之间的相对湿度(relativehumidity；RH)和20℃和23℃之间的室内环境下进行。在测试前使储存的单位剂量制品针对测试的室内环境再平衡一小时。
图1显示了单位剂量制品密封失效测试的基本构造的图解说明。为测量单位剂量制品密封失效，将单位剂量制品510封闭在塑料脱气袋500(150mm×124mm具有封口，60微米厚，例如Raja夹具RGP6B)内以防止单位剂量制品破裂后污染工作环境。封闭在袋中之后，将单位剂量物品510置于仪器的两个压缩板520、530的中心。单位剂量制品510以垂直位置置放，使得宽度密封尺寸540(例如，恰好包括密封区的经界定的矩形平面中的最小尺寸，在所测试的实际单位剂量制品中为41mm)在压缩板之间(x方向)，从而使得压力施加在宽度密封上。对于压缩，缩短板520和板530之间的距离的速度设定为60mm/min。每一测试组进行10次重复，且报导密封失效的单位剂量制品，也即密封区在低于250N的压力下开口的单位剂量制品的数目。
水容量的测量方法
用动态蒸汽吸附(Dynamic Vapor Sorption；DVS)仪器测量水容量。使用来自ProUmid的仪器SPS-DVS(型号SPSx-1μ-High load，其具有渗透率套组)。DVS使用重量测定法测定水分吸附/解吸附且为全自动的。
对于在0％至98％范围内的相对湿度(RH)，系统准确度为±0.6％且在25℃的温度下为±0.3℃。温度可在+5℃至+60℃范围内。仪器中的微量天平可解析0.1μg的质量变化。各薄膜按一式两份测量且报导水容量平均值。
对于测试的特定条件，使用允许同时测试5个薄膜的6盘回转料架(1个盘用作微量天平的参考且需要保持为空)。
各盘具有带有螺丝的铝环，其经设计用以固定薄膜。将一片薄膜置放在盘上且在轻微拉伸后，将环置放在顶部且用螺丝紧固薄膜且移除多余薄膜。覆盖盘表面的薄膜直径为80mm。
温度固定在20℃。相对湿度(RH)设置为35％持续6小时，且随后在5分钟内逐渐升高至50％。RH保持在50％持续12小时。测量的总持续时间为18小时。
循环时间(＝测量各盘之间的时间)设置为10min且DVS记录相对于时间的各重量结果且自动计算出％Dm(相对于起始薄膜重量的相对质量变化，也即10％反映相对于起始薄膜重量，薄膜重量增加10％)。
水容量(或在20℃下在12小时的固定时间期间在50％RH循环中获得的％Dm)通过在50％RH下的％Dm值(在50％RH下测量的最后值)减去在35％RH下的％Dm值(在上升至50％RH前的最后值)之差来计算。
拉伸应变测试和e-模数测试
根据拉伸应变(Tensile Strain；TS)测试通过拉伸应变表征或测试其拉伸应变，且根据模数(Modulus；MOD)测试通过e-模数(伸长模数或拉伸应力)表征或测试其e-模数(伸长模数或拉伸应力)的水溶性薄膜分析如下。程序包括根据ASTM D 882(“薄塑料薄片的拉伸特性的标准测试方法(Standard Test Method for Tensile Properties of ThinPlastic Sheeting)”)测定拉伸应变和e-模数。使用INSTRON拉伸测试装置(型号5544拉伸测试机或等效物——Instron Industrial Products，825 University Ave.，Norwood，MA02062-2643)收集薄膜资料。对于各测量而言，沿纵向(machine direction；MD)(若适用)(也即水溶性薄膜卷绕/退绕方向)测试最少三个测试样本，各样本用可靠切割工具(例如，JDC精密样品切割器，型号1-10，来自Thwing Albert Instrument公司，Philadelphia，PAU.S.A.)切割以确保尺寸稳定性和再现性。针对测试的环境条件预调节水溶性薄膜最少48小时。在23℃±2.0℃和35％±5％相对湿度的标准实验室氛围中进行测试。针对拉伸应变或模数测定，制备具有3.0密耳±0.15密耳(或76.2μm±3.8μm)厚度的单一薄膜片的1”宽(2.54cm)样品。针对e-模数测试，测试原始薄膜。针对拉伸应变测试，测试薄膜根据下文所述的方案首先预浸在测试清洁剂中。样品随后转移至INSTRON拉伸测试机以继续进行测试。根据制造商指示，准备好配备有500N测力计且经校准的拉伸测试机。安装恰当的夹具和表面(INSTRON夹具，具有型号2702-032表面，其经橡胶涂布且25mm宽，或等效物)。将样品安放至拉伸测试机，以1N/min的速率伸长且加以分析以测定e-模数(也即，弹性变形区中的应力应变曲线的斜率)和断裂拉伸应变(也即，薄膜断裂时实现的伸长％，也即100％反映起始长度，200％反映薄膜断裂时已拉长两倍的薄膜)。计算且报导最少三个测试样本的平均值。
薄膜预浸方案
将意欲用以形成封闭液体家用清洁剂组合物的密封隔室的两个薄膜制备成测量为11cm×12cm的薄膜样品。对于各测试薄膜，均需要意欲封闭在包括测试薄膜的密封隔室中的共计750ml的家用液体清洁剂组合物。干净惰性玻璃容器的底部用液体薄层覆盖且将待测试的薄膜在液体上展开；将滞留在薄膜下的气泡轻缓地向侧边推出。随后将剩余液体轻缓地倒在薄膜上，以此方式使得薄膜充分浸没在液体中。薄膜应保持无皱折且应无气泡和薄膜接触。薄膜保持和液体接触且在封闭容器条件下在35℃下储存6天且在21℃下储存1夜。各测试薄膜使用独立玻璃容器。随后从储存容器移出薄膜，且从薄膜移除多余液体。在置于台纸上的薄膜上置放一张纸，且随后用干燥纸将薄膜澈底擦干。薄膜由此针对如上所述的拉伸应变环境测试条件得到预处理。当意欲封闭固体家用清洁剂组合物时，将原始薄膜用于拉伸应变测试。
实施例
根据本文所述的方案制备以下单位剂量制品且测试单位剂量制品密封强度。本发明范围外的比较单位剂量制品为由单一薄膜类型制得，而根据本发明的实施例单位剂量制品为根据本发明由水容量值不同的两种不同薄膜制得。
通过热/真空成形制备具有41mm×43mm的占据面积、20.1mm的空腔深度和25ml的空腔体积的多隔室水溶性单位剂量制品。对于双薄膜实施例单位剂量制品，使薄膜A和薄膜C在真空下变形而薄膜B和薄膜D分别用作封闭薄膜。将如2016年1月在英国市售的Fairynon-Bio处于3合1水溶性单位剂量制品产品的底部隔室中的标准清洁剂组合物封闭在这些单位剂量制品中。
下表1详述用于制备比较单位剂量制品和实施例单位剂量制品的薄膜组合物。
表1
下表2详述用于实施例中的各别薄膜的物理特性。
表2
水容量 e-模数 断裂拉伸应变
薄膜A 5.058％ 11.4MPa 1123％
薄膜B 5.141％ 8.25MPa 855％
薄膜C 4.259％ 19.35MPa 906％
薄膜D 4.406％ 14.29MPa 555％
从下表3显而易见，根据本发明的范围由水容量不同的2种薄膜制成的单位剂量制品1和单位剂量制品2和对应的由单一类型薄膜制成的比较例1和比较例2相比提供优良密封强度。
表3
从下表4显而易见，与包括由单一类型薄膜制成的比较例1、比较例2、比较例3和比较例4的洗涤方法相比，包括根据本发明的范围由水容量不同的2种薄膜制成的实施例单位剂量制品1和实施例单位剂量制品2的洗涤方法洗涤的织物残留物有所减少。
制品 平均对数(残余物面积)
实施例1
比较制品1 6.4
比较制品2 6.5
制品1 5.7
实施例2
比较制品3 6.3
比较制品4 6.3
制品2 5.7
除非明确排除或另外限制，否则本文所引用的每一文献(包括任何交叉引用或相关专利或申请)均以全文引用的方式并入本文中。任何文献的引用均不承认其为本文所揭示或所主张的任何发明的先前技术或其单独或与任何其他参考文献组合教示、表明或揭示任何这种发明。此外，此文献中的术语的任何含义或定义和以引用的方式并入的文献中的同一术语的任何含义或定义矛盾的情况下，应以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
尽管已说明且描述本发明的特定具体例子，但对本领域技术人员将显而易见的是，可在不偏离本发明的精神和范围的情况下进行各种其他变化和修改。因此，意欲在随附申请专利范围中涵盖处在本发明的范围内的所有这种变化和修改。

Claims (39)

1.第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜在制造水溶性单位剂量制品中的用途，所述水溶性单位剂量制品任选地包括包含在所述单位剂量制品中的组合物，其中所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜沿密封区密封在一起，以提高在所述密封区中的密封强度；
其中所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜在化学上彼此不同，且其中所述第一水溶性薄膜具有第一水容量，且其中所述第二水溶性薄膜具有第二水容量，其中所述第一水容量小于所述第二水容量，且其中所述第一水溶性薄膜的水容量和所述第二水溶性薄膜的水容量之间的差在0.01％和1％之间；
前提条件是，当所述组合物为织物护理或家用护理组合物且薄膜包括聚乙烯醇均聚物树脂和阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物时，则所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜都包括包含65wt.％或更多阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物；并且
前提条件是，当所述组合物为织物护理或家用护理组合物且薄膜包括至少两种阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物时，则所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜都包括至少两种阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物。
2.根据权利要求1所述的用途，所述用途提高在所述密封区中的所述密封强度，以减少制造水溶性单位剂量制品期间废弃材料的量。
3.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述第一水溶性薄膜的水容量为1％至10％，优选2％至8％，更优选3％至6％。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述第二水溶性薄膜的水容量为1.5％至12％，优选2.5％至10％，更优选3.5％至8％。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述水容量的差为0.03％至0.5％，最优选0.05％至0.3％。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述第一水溶性薄膜包括第一水溶性树脂且所述第二水溶性薄膜包括第二水溶性树脂，优选地，其中所述第一水溶性树脂包括至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或其掺混物，且所述第二水溶性树脂包括至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或其掺混物。
7.根据权利要求6所述的用途，其中所述第一水溶性树脂包括聚乙烯醇均聚物和包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的掺混物，任选地，其中基于所述第一薄膜中的所述第一水溶性树脂的总重量，所述掺混物包括0％至70％的包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物和30％至约100％的所述聚乙烯醇均聚物，或其中基于所述第一薄膜中的所述第一水溶性树脂的总重量，所述掺混物包括10％至70％，或15％至约65％，或20％至50％，或30％至40％的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物。
8.根据权利要求6或7所述的用途，其中所述第二水溶性树脂包括聚乙烯醇均聚物和包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的掺混物，任选地，其中基于所述第二薄膜中的所述第二水溶性树脂的总重量，所述掺混物包括0％至70％的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物和30％至100％的所述聚乙烯醇均聚物，或其中基于所述第二薄膜中的所述第二水溶性树脂的总重量，所述掺混物包括10％至70％，或15％至65％，或20％至50％，或30％至40％的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物。
9.根据权利要求8所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一水溶性树脂包括按重量计65％或更多的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物的所述第一水溶性树脂，所述第二水溶性树脂包括按重量计65％或更多的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物的所述第二水溶性树脂。
10.根据权利要求6至9中任一项所述的用途，其中所述阴离子单体单元选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：乙烯基乙酸、丙烯酸烷酯、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单烷酯、顺丁烯二酸二烷酯、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸单烷酯、反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸单甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、伊康酸、伊康酸单甲酯、伊康酸二甲酯、伊康酸酐、柠康酸、柠康酸单烷酯、柠康酸二烷酯、柠康酸酐、甲基反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸单烷酯、甲基反丁烯二酸二烷酯、甲基反丁烯二酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸单烷酯、戊烯二酸二烷酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、亚乙基二磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、其碱金属盐、其酯和其组合；优选地，其中所述阴离子单体单元选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单烷酯、顺丁烯二酸二烷酯、顺丁烯二酸酐、其碱金属盐、其酯和其组合；更优选地，其中所述阴离子单体单元选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、其碱金属盐、其酯和其组合。
11.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中在并入所述单位剂量制品中之前，所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜独立地具有40微米和100微米之间，优选60微米和90微米之间，更优选70微米和80微米之间的厚度，优选地，其中在并入所述单位剂量制品中之前，所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜之间的厚度差小于50％，优选小于30％，更优选小于20％，甚至更优选小于10％或为0％。
12.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述第一水溶性薄膜的第一断裂拉伸应变在300％和1600％之间，优选400％和1200％之间，更优选700％和1200％之间，且所述第二水溶性薄膜的第二断裂拉伸应变在300％和1200％之间，优选500％和1000％之间。
13.根据权利要求11所述的用途，其中所述第一断裂拉伸应变和所述第二断裂拉伸应变之间的差为10％至1000％，优选100％至750％，更优选200％至500％。
14.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中使用者投料体验包括所述使用者将至少一个水溶性单位剂量制品从储存容器转移。
15.根据权利要求14所述的用途，其中所述转移为通过手动。
16.单位剂量制品用来提高使用者投料体验的用途，所述单位剂量制品包括至少第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和任选地包含在所述单位剂量制品中的组合物，其中所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜为根据前述权利要求中任一项，
前提条件是，当所述组合物为织物护理或家用护理组合物且薄膜包括聚乙烯醇均聚物树脂和阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物时，则所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜都包括包含65wt.％或更多阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物；和
前提条件是，当所述组合物为织物护理或家用护理组合物且薄膜包括至少两种阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物时，则所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜都包括至少两种阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物。
17.根据权利要求16所述的用途，其中所述单位剂量包括清洁剂组合物且所述使用者清洁剂投料体验包括所述使用者将至少一个水溶性单位剂量制品从储存容器手动转移至自动洗衣机，优选自动洗衣机的滚筒。
18.根据权利要求17所述的用途，其中所述储存容器为柔性的，优选可重复密封的袋、刚性，优选可重复封闭的桶或其混合，优选地，其中所述储存容器包括儿童防护密封件。
19.根据权利要求16至17所述的用途，其中所述提高使用者投料体验包括减少脏乱且增加投料操作期间对所述使用者的便利性。
20.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述单位剂量制品含有非家用护理组合物。
21.根据权利要求20所述的用途，其中所述非家用护理组合物选自：农业组合物、航空组合物、食物和营养组合物、工业组合物、家畜组合物、船舶组合物、医药组合物、商业组合物、军事和准军事组合物、办公室组合物以及休闲和公园组合物、宠物组合物、水处理组合物。
22.根据权利要求21所述的的用途，其中所述非家用护理组合物包括农业组合物。
23.根据权利要求21所述的的用途，其中所述非家用护理组合物包括水处理组合物。
24.一种投料单位剂量制品的方法，所述方法包括以下步骤：
获得水溶性单位剂量制品，其至少包括第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和其中包含的组合物，其中所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜在化学上彼此不同，且其中所述第一水溶性薄膜具有第一水容量，且其中所述第二水溶性薄膜具有第二水容量，其中所述第一水容量小于所述第二水容量，且其中所述第一水溶性薄膜的水容量和所述第二水溶性薄膜的水容量之间的差在0.01％和1％之间；和
使所述水溶性单位剂量制品和水接触以溶解其薄膜的至少一部分，由此释放所述组合物；
前提条件是，当所述组合物为织物护理或家用护理组合物且薄膜包括聚乙烯醇均聚物树脂和阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物时，则所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜都包括包含65wt.％或更多阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物；和
前提条件是，当所述组合物为织物护理或家用护理组合物且薄膜包括至少两种阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物时，则所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜都包括至少两种阴离子聚乙烯醇共聚物树脂的掺混物。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述第一水溶性薄膜的水容量为1％至10％，优选2％至8％，更优选3％至6％。
26.根据权利要求24至25中任一项所述的方法，其中所述第二水溶性薄膜的水容量为1.5％至12％，优选2.5％至10％，更优选3.5％至8％。
27.根据权利要求24至26中任一项所述的方法，其中所述水容量的差为0.03％至0.5％，最优选0.05％至0.3％。
28.根据权利要求24至27中任一项所述的方法，其中所述接触包括向所述单位剂量制品添加10L和60L之间，优选10L和40L之间，更优选10L和30L之间，最优选10L和20L之间。
29.根据权利要求24至28中任一项所述的方法，其中所述接触进行5分钟和90分钟之间，优选5分钟和50分钟之间，最优选5分钟和20分钟之间。
30.根据权利要求24至29中任一项所述的方法，其中所述水的温度为10℃和45℃之间，优选15℃和35℃之间。
31.根据权利要求24至30中任一项所述的方法，其中所述第一水溶性薄膜包括第一水溶性树脂且所述第二水溶性薄膜包括第二水溶性树脂，优选地，其中所述第一水溶性树脂包括至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或其掺混物，且所述第二水溶性树脂包括至少一种聚乙烯醇均聚物或至少一种聚乙烯醇共聚物或其掺混物。
32.根据权利要求31所述的的方法，其中所述第一水溶性树脂包括聚乙烯醇均聚物和包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的掺混物，任选地，其中基于所述第一薄膜中的所述第一水溶性树脂的总重量，所述掺混物包括按重量计0％至按重量计70％的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物和30％至约100％的所述聚乙烯醇均聚物，或其中基于所述第一薄膜中的所述第一水溶性树脂的总重量，所述掺混物包括10％至70％，或15％至约65％，或20％至50％，或30％至40％的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物。
33.根据权利要求31或32所述的方法，其中所述第二水溶性树脂包括聚乙烯醇均聚物和包括阴离子单体单元的聚乙烯醇共聚物的掺混物，任选地，其中基于所述第二薄膜中的所述第二水溶性树脂的总重量，所述掺混物包括0％至70％的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物和30％至100％的所述聚乙烯醇均聚物，或其中基于所述第二薄膜中的所述第二水溶性树脂的总重量，所述掺混物包括10％至70％，或15％至65％，或20％至50％，或30％至40％的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物。
34.根据权利要求31所述的方法，其中所述第一水溶性树脂包括按重量计65％或更多的包括阴离子单体单元的所述聚乙烯醇共聚物的所述第一水溶性树脂，所述第二水溶性树脂包括按重量计65％或更多的包括单体单元的所述聚乙烯醇共聚物的所述第二水溶性树脂。
35.根据权利要求32至34中任一项所述的方法，其中所述阴离子单体单元选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：乙烯基乙酸、丙烯酸烷酯、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单烷酯、顺丁烯二酸二烷酯、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸单烷酯、反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸单甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、伊康酸、伊康酸单甲酯、伊康酸二甲酯、伊康酸酐、柠康酸、柠康酸单烷酯、柠康酸二烷酯、柠康酸酐、甲基反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸单烷酯、甲基反丁烯二酸二烷酯、甲基反丁烯二酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸单烷酯、戊烯二酸二烷酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、亚乙基二磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、其碱金属盐、其酯和其组合；优选地，其中所述阴离子单体单元选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单烷酯、顺丁烯二酸二烷酯、顺丁烯二酸酐、其碱金属盐、其酯和其组合；更优选地，其中所述阴离子单体单元选自由衍生自以下的阴离子单体组成的组中：顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、其碱金属盐、其酯和其组合。
36.根据权利要求24至35中任一项所述的方法，其中所述第一水溶性薄膜在制造所述单位剂量制品期间热成形，优选地其中所述第二水溶性薄膜在制造所述单位剂量制品期间不热成形。
37.根据权利要求24至36中任一项所述的方法，其中在并入所述单位剂量制品中之前，所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜独立地具有40微米和100微米之间，优选60微米和90微米之间，更优选70微米和80微米之间的厚度，优选地其中在并入所述单位剂量制品之前，所述第一水溶性薄膜和所述第二水溶性薄膜之间的厚度差小于50％，优选小于30％，更优选小于20％，甚至更优选小于10％或为0％。
38.根据权利要求24至37中任一项所述的方法，其中所述第一水溶性薄膜的第一断裂拉伸应变在300％和1600％之间，优选400％和1200％之间，更优选700％和1200％之间，且所述第二水溶性薄膜的第二断裂拉伸应变在300％和1200％之间，优选500％和1000％之间。
39.根据权利要求38所述的方法，其中所述第一断裂拉伸应变和所述第二断裂拉伸应变之间的差为10％至1000％，优选100％至750％，更优选200％至500％。
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