JP3297134B2 - 水溶性フィルムによる液体包装体 - Google Patents
水溶性フィルムによる液体包装体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水溶性フィルムによる
液体包装体に関する。更に詳しくは、水溶液を安定に包
装することを可能にし、また水中へ投入した際の破包性
に優れる水溶性フィルムによる液体包装体に関する。
液体包装体に関する。更に詳しくは、水溶液を安定に包
装することを可能にし、また水中へ投入した際の破包性
に優れる水溶性フィルムによる液体包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】水溶性
フィルムパッケージを使用して単位投与量の包装体を与
えることについては、すでに多くの報告がなされてい
る。粉末物質に関しては、1958年以来米国で、粒状洗剤
及び粒状漂白剤包装体という形態で販売されている。ま
た近年、粉末物質のひとつとして特開昭61−57700 号公
報、特開昭63−8497号公報などに、水溶性フィルムパウ
チ中にコンパクト洗剤を包装することが記載されてい
る。
フィルムパッケージを使用して単位投与量の包装体を与
えることについては、すでに多くの報告がなされてい
る。粉末物質に関しては、1958年以来米国で、粒状洗剤
及び粒状漂白剤包装体という形態で販売されている。ま
た近年、粉末物質のひとつとして特開昭61−57700 号公
報、特開昭63−8497号公報などに、水溶性フィルムパウ
チ中にコンパクト洗剤を包装することが記載されてい
る。
【０００３】また、水溶性フィルムに詰められたペース
ト状物質については、特開昭63−8496号公報及び特開昭
63−12466 号公報に、ペースト洗剤としての記述がなさ
れている。その他、水溶性フィルムに詰められたペース
ト、ゲルまたはゾルのいずれかである洗剤組成物に関す
る更に他の開示を、カナダ国特許1112534 号及び欧州特
許158464号および234867号明細書に見出すことができ
る。
ト状物質については、特開昭63−8496号公報及び特開昭
63−12466 号公報に、ペースト洗剤としての記述がなさ
れている。その他、水溶性フィルムに詰められたペース
ト、ゲルまたはゾルのいずれかである洗剤組成物に関す
る更に他の開示を、カナダ国特許1112534 号及び欧州特
許158464号および234867号明細書に見出すことができ
る。
【０００４】液体物質については、油溶性物質を水溶性
フィルムで包装することが、すでに公知であり、また水
溶液の包装については、特公平１−24066 号公報（特許
第1539489 号）及び特開平２−155999号公報に開示がな
されている。このうち前者は水溶性フィルムの片面（液
体が接する面）に、水に対して不活性な粉末状プラスチ
ックを担持させることにより、内部の水溶液（水分は20
重量％以下）の攻撃から水溶性フィルムを保護した包装
体を得ている。後者は有機中和系を含む液体洗剤につい
て、水分が約10〜24重量％の配合品が、水溶性フィルム
で良好な包装体を与えることを開示している。このよう
に、水溶性フィルムで水溶液を包装することは公知であ
るが、包装可能とされる水溶液中の水分は少量に過ぎ
ず、水分量が25重量％を越える水溶液を水溶性フィルム
で包装することについては未だ報告されていない。
フィルムで包装することが、すでに公知であり、また水
溶液の包装については、特公平１−24066 号公報（特許
第1539489 号）及び特開平２−155999号公報に開示がな
されている。このうち前者は水溶性フィルムの片面（液
体が接する面）に、水に対して不活性な粉末状プラスチ
ックを担持させることにより、内部の水溶液（水分は20
重量％以下）の攻撃から水溶性フィルムを保護した包装
体を得ている。後者は有機中和系を含む液体洗剤につい
て、水分が約10〜24重量％の配合品が、水溶性フィルム
で良好な包装体を与えることを開示している。このよう
に、水溶性フィルムで水溶液を包装することは公知であ
るが、包装可能とされる水溶液中の水分は少量に過ぎ
ず、水分量が25重量％を越える水溶液を水溶性フィルム
で包装することについては未だ報告されていない。
【０００５】また、水分量が少ない水溶液でも液性がア
ルカリ性であると、これを水溶性フィルムで包装し、長
期保存した後に水中に投入すると破包までに要する時間
が長くなり、アルカリ性洗浄剤組成物等の水溶液を水溶
液フィルムで包装して製品化するには未だ問題があっ
た。
ルカリ性であると、これを水溶性フィルムで包装し、長
期保存した後に水中に投入すると破包までに要する時間
が長くなり、アルカリ性洗浄剤組成物等の水溶液を水溶
液フィルムで包装して製品化するには未だ問題があっ
た。
【０００６】使用者にとって、水溶性フィルムによる液
体包装体は、そのまま水中に投げ込んで使用できるとい
うことから、洗浄剤として応用された場合をはじめ、あ
らゆる分野において非常に魅力的なものになるものと考
えられる。更に水溶性フィルムによる液体包装体の利点
としては、美的外観が向上すること、使用時の取り扱い
が簡便であること、及び内部の液体の分散性が良好であ
ること等が挙げられる。
体包装体は、そのまま水中に投げ込んで使用できるとい
うことから、洗浄剤として応用された場合をはじめ、あ
らゆる分野において非常に魅力的なものになるものと考
えられる。更に水溶性フィルムによる液体包装体の利点
としては、美的外観が向上すること、使用時の取り扱い
が簡便であること、及び内部の液体の分散性が良好であ
ること等が挙げられる。
【０００７】こうした意味で、より多くの水を含有する
水溶液が水溶性フィルムで包装できれば、内部の液体の
分散性がより向上し、また水溶性成分の配合量を増やす
ことができるため、例えば、分包包装洗剤として有用と
なる。従って、水分の多い水溶液を水溶性フィルムで包
装した液体包装体の開発が望まれていた。
水溶液が水溶性フィルムで包装できれば、内部の液体の
分散性がより向上し、また水溶性成分の配合量を増やす
ことができるため、例えば、分包包装洗剤として有用と
なる。従って、水分の多い水溶液を水溶性フィルムで包
装した液体包装体の開発が望まれていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、水に酢酸塩を特定量溶解せ
しめた水溶液を用いることにより、かかる水溶液を特定
の水溶性フィルムで包装すること並びにその場合の水溶
液の水分量を従来よりも多くでき、その結果、水分含有
量の高い液体包装体が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
解決すべく鋭意研究の結果、水に酢酸塩を特定量溶解せ
しめた水溶液を用いることにより、かかる水溶液を特定
の水溶性フィルムで包装すること並びにその場合の水溶
液の水分量を従来よりも多くでき、その結果、水分含有
量の高い液体包装体が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【０００９】すなわち本発明は、水分量が25〜90重量％
であり、酢酸塩を水分量に対する重量比で0.15以上溶解
せしめた水溶液を、ケン化度が95％以上のアニオン基変
性ポリビニルアルコールからなる水溶性フィルムで包装
してなる液体包装体を提供するものである。
であり、酢酸塩を水分量に対する重量比で0.15以上溶解
せしめた水溶液を、ケン化度が95％以上のアニオン基変
性ポリビニルアルコールからなる水溶性フィルムで包装
してなる液体包装体を提供するものである。
【００１０】前述のように水分が25重量％より少ない水
溶液については、特開平２−155999号公報のように有機
中和系を用いることにより水溶性フィルムでの包装が可
能であるが、25重量％を超える水溶液については水溶性
フィルムで包装することは困難と考えられていた。しか
し、本発明者らは鋭意努力を重ねた結果、水溶液中に上
記のような特定の塩を溶解させることにより、水分の多
い水溶液であっても水溶性フィルムで包装できることを
見出し、本発明を完成させたものである。
溶液については、特開平２−155999号公報のように有機
中和系を用いることにより水溶性フィルムでの包装が可
能であるが、25重量％を超える水溶液については水溶性
フィルムで包装することは困難と考えられていた。しか
し、本発明者らは鋭意努力を重ねた結果、水溶液中に上
記のような特定の塩を溶解させることにより、水分の多
い水溶液であっても水溶性フィルムで包装できることを
見出し、本発明を完成させたものである。
【００１１】本発明に用いられる酢酸塩としては、酢酸
カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム等が挙げ
られるが、塩を形成する陽イオンが１価である酢酸塩で
あれば、種類によらずどれを用いてもよい。
カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム等が挙げ
られるが、塩を形成する陽イオンが１価である酢酸塩で
あれば、種類によらずどれを用いてもよい。
【００１２】本発明において、これらの酢酸塩は、20℃
における水100 ｇに対する溶解度が20ｇ以上のものが好
ましい。また、酢酸塩は水分量に対して重量比で少なく
とも0.15以上が溶解した状態であることが必要である
が、酢酸塩の溶解量は多いほど水溶性フィルムは安定化
し、飽和量を越えていてもよい。
における水100 ｇに対する溶解度が20ｇ以上のものが好
ましい。また、酢酸塩は水分量に対して重量比で少なく
とも0.15以上が溶解した状態であることが必要である
が、酢酸塩の溶解量は多いほど水溶性フィルムは安定化
し、飽和量を越えていてもよい。
【００１３】本発明の液体包装体は、液体洗浄剤組成物
に好適に利用でき、その際には上記のごとき本発明に係
る酢酸塩の他に、水溶性フィルムに影響を及ぼさない程
度に、洗浄剤組成物成分として一般に知られている成分
を配合することができる。配合できるものとして、各種
界面活性剤、酵素、本発明に係る酢酸塩以外の塩、その
他の水溶性ポリマー等が挙げられる。
に好適に利用でき、その際には上記のごとき本発明に係
る酢酸塩の他に、水溶性フィルムに影響を及ぼさない程
度に、洗浄剤組成物成分として一般に知られている成分
を配合することができる。配合できるものとして、各種
界面活性剤、酵素、本発明に係る酢酸塩以外の塩、その
他の水溶性ポリマー等が挙げられる。
【００１４】界面活性剤としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、石鹸、モノアルキ
ルリン酸塩、長鎖ジアルキル４級アンモニウム塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、アルキルジメチルア
ミンオキサイド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキル
グリコシド、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホ
ベタイン、アミドアミノ酸塩等の既存の界面活性剤が挙
げられる。
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、石鹸、モノアルキ
ルリン酸塩、長鎖ジアルキル４級アンモニウム塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、アルキルジメチルア
ミンオキサイド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキル
グリコシド、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホ
ベタイン、アミドアミノ酸塩等の既存の界面活性剤が挙
げられる。
【００１５】酵素としては、アミラーゼ、プロテアー
ゼ、リパーゼ、プルナラーゼ等が挙げられるる。
ゼ、リパーゼ、プルナラーゼ等が挙げられるる。
【００１６】本発明に係る酢酸塩以外の塩としては、状
態を損なわない程度のCaCl2、MgCl2などの２価の陽イオ
ンを有する塩、ゼオライト等のアルミノシリケートなど
が挙げられるが、これらに限定されない。
態を損なわない程度のCaCl2、MgCl2などの２価の陽イオ
ンを有する塩、ゼオライト等のアルミノシリケートなど
が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】その他、クエン酸等のキレート効果を示す
ポリカルボン酸、香料、顔料、さらにはポリエチレング
リコール、ポリアクリル酸塩等の水溶性ポリマー、また
可溶化剤としてエタノール等のアルコール類、グリセリ
ン、ジエチレングリコール等が挙げられる。
ポリカルボン酸、香料、顔料、さらにはポリエチレング
リコール、ポリアクリル酸塩等の水溶性ポリマー、また
可溶化剤としてエタノール等のアルコール類、グリセリ
ン、ジエチレングリコール等が挙げられる。
【００１８】また、水溶性フィルムの原料としては、ポ
リビニルアルコール系フィルムが経済的な面及び加工の
容易さの面で好ましく使用される。水溶性フィルム中に
は、必要に応じてグリセリン等の可塑剤、界面活性剤等
の剥離剤、無機粉末等を加えてもよい。
リビニルアルコール系フィルムが経済的な面及び加工の
容易さの面で好ましく使用される。水溶性フィルム中に
は、必要に応じてグリセリン等の可塑剤、界面活性剤等
の剥離剤、無機粉末等を加えてもよい。
【００１９】また、本発明において水分量が25重量％〜
90重量％でpH８が以上のアルカリ性水溶液を包装する場
合は、水溶性フィルムの原料としてケン化度が95％以上
のアニオン基変性ポリビニルアルコールを用いることに
よって、長期保存後、特に高温・高湿条件下で長期保存
後の水中での破包までに要する時間が短く、アルカリ洗
浄剤組成物水溶液等を包装した液体包装体が得られる。
もちろん、中性から酸性の水溶液でもかかるケン化度が
95％以上のアニオン基変性ポリビニルアルコールで包装
することができる。
90重量％でpH８が以上のアルカリ性水溶液を包装する場
合は、水溶性フィルムの原料としてケン化度が95％以上
のアニオン基変性ポリビニルアルコールを用いることに
よって、長期保存後、特に高温・高湿条件下で長期保存
後の水中での破包までに要する時間が短く、アルカリ洗
浄剤組成物水溶液等を包装した液体包装体が得られる。
もちろん、中性から酸性の水溶液でもかかるケン化度が
95％以上のアニオン基変性ポリビニルアルコールで包装
することができる。
【００２０】アニオン基変性ポリビニルアルコール重合
体は、例えばカルボキシル基を有するモノマーとポリビ
ニルアルコールの共重合体が挙げられる。また、ケン化
度が95％未満のポリビニルアルコール系フィルムにて水
溶液を包装したものは長期保存により水中へ投入した
後、包装体が破包するまでに要する時間が長くなり、ま
た、ケン化度が95％未満のアニオン基変性ポリビニルア
ルコール重合体は強度が弱く好ましくない。
体は、例えばカルボキシル基を有するモノマーとポリビ
ニルアルコールの共重合体が挙げられる。また、ケン化
度が95％未満のポリビニルアルコール系フィルムにて水
溶液を包装したものは長期保存により水中へ投入した
後、包装体が破包するまでに要する時間が長くなり、ま
た、ケン化度が95％未満のアニオン基変性ポリビニルア
ルコール重合体は強度が弱く好ましくない。
【００２１】ポリビニルアルコールの変性（共重合）に
用いられるアニオン基を有するモノマーとしては、アク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれらのエステ
ルもしくは無水物が用いられ、その後ケン化行程により
同時に酸塩化されたものが水溶性フィルム原料として用
いられる。この変性率は、全分子中のモノマー単位の総
量に対して１〜８モル％が好ましい。
用いられるアニオン基を有するモノマーとしては、アク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれらのエステ
ルもしくは無水物が用いられ、その後ケン化行程により
同時に酸塩化されたものが水溶性フィルム原料として用
いられる。この変性率は、全分子中のモノマー単位の総
量に対して１〜８モル％が好ましい。
【００２２】また、本発明に係る水溶性フィルムの原料
ポリマーの平均重合度は 500〜3000が好ましい。平均重
合度が 500より小さいと、フィルムとしての強度が劣
る。また、3000より大きいと製膜性が悪くなる上、溶解
性も低下する。アニオン変性ポリビニルアルコール重合
体の平均重合度もこの範囲が好ましい。
ポリマーの平均重合度は 500〜3000が好ましい。平均重
合度が 500より小さいと、フィルムとしての強度が劣
る。また、3000より大きいと製膜性が悪くなる上、溶解
性も低下する。アニオン変性ポリビニルアルコール重合
体の平均重合度もこの範囲が好ましい。
【００２３】ポリビニルアルコール系フィルムの製造法
としては、例えば特開昭53−91995号公報に記載の方法
を用いることができる。また、包装体の水溶性フィルム
の厚さは、特に限定されないが、１〜100 μm 、好まし
くは５〜50μm である。
としては、例えば特開昭53−91995号公報に記載の方法
を用いることができる。また、包装体の水溶性フィルム
の厚さは、特に限定されないが、１〜100 μm 、好まし
くは５〜50μm である。
【００２４】本発明は多量の水を含む水溶液を水溶性の
フィルムにて安定に包装することを可能にしたものであ
る。本発明の利点は、例えば水分の多い液体洗浄剤組成
物を包装した場合、洗濯機投入時に内容物が洗濯液中に
分散しやすいといったことが挙げられる。
フィルムにて安定に包装することを可能にしたものであ
る。本発明の利点は、例えば水分の多い液体洗浄剤組成
物を包装した場合、洗濯機投入時に内容物が洗濯液中に
分散しやすいといったことが挙げられる。
【００２５】
【発明の効果】本発明により、多量の水を含む水溶液を
水溶性フィルムで包装することが可能になる。従って、
水中に投入した場合の内部の水溶液の分散性が良好であ
り、また効果を損なわない範囲で所望の成分を配合する
ことができるため、例えば、界面活性剤等を内包して分
包包装型の洗剤組成物として利用することが可能とな
る。特に、本発明の包装体はアルカリ性水溶液を包装し
ても長期保存後の水中での破包時間が短いため、アルカ
リ洗浄剤組成物等の分包包装に有効である。
水溶性フィルムで包装することが可能になる。従って、
水中に投入した場合の内部の水溶液の分散性が良好であ
り、また効果を損なわない範囲で所望の成分を配合する
ことができるため、例えば、界面活性剤等を内包して分
包包装型の洗剤組成物として利用することが可能とな
る。特に、本発明の包装体はアルカリ性水溶液を包装し
ても長期保存後の水中での破包時間が短いため、アルカ
リ洗浄剤組成物等の分包包装に有効である。
【００２６】
【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】実施例１ インパルスシーラーを用い表１，２に示す水溶性フィル
ムを用いて10cm×５cmの開口した袋を作製し、これに表
１，２示す組成の水溶液を30ml入れ、ヒートシールで閉
口し、水溶性フィルムによる液体包装体を得た。 〔保存安定性の評価〕水溶性フィルムによる液体包装体
を30℃／80％RHの恒温室に保存し、30日後の包装体の状
態を確認した。結果を表１，２に示す。なお、表中の保
存安定性の評価の「○」は、液体のしみだしがなく外観
上の変化がないことを意味する。
ムを用いて10cm×５cmの開口した袋を作製し、これに表
１，２示す組成の水溶液を30ml入れ、ヒートシールで閉
口し、水溶性フィルムによる液体包装体を得た。 〔保存安定性の評価〕水溶性フィルムによる液体包装体
を30℃／80％RHの恒温室に保存し、30日後の包装体の状
態を確認した。結果を表１，２に示す。なお、表中の保
存安定性の評価の「○」は、液体のしみだしがなく外観
上の変化がないことを意味する。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】注） ・ポリビニルアルコール系フィルムの組成 完全ケン化イタコン酸２モル変性ポリビニルアルコール
（ケン化度：98％以上，平均重合度：1800，厚さ25μm
、（株）クラレ製：KM−118 ）80重量％と、グリセリ
ン20重量％からなる。 ・ポリビニルアルコール系フィルムの組成 部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度：約88％，
平均重合度：2000，厚さ25μm 、（株）クラレ製： PVA
−220 ）85重量％と、グリセリン15重量％からなる。 ・フレキシーヌ エーテル系ポリマーからなる水溶性フィルム（第一工業
製薬 (株) 製、厚さ30μm ） 実施例２ 〔溶解性の評価〕実施例１で用いた各種水溶性フィルム
及びポリビニルアルコール系フィルムで表３に示す組
成の水溶液を包装して得た液体包装体を、30℃／80％RH
の恒温室に保存し30日後に取り出し、包装体の溶解性の
評価を行なった。評価は、先ず１リットルビーカー中に
20℃の水道水１リットルを入れ、その中に包装体を静か
に投入し、長さ30mmのマグネチックスターラーピースを
入れたスターラーにてゆっくり攪拌する（400rpm）。こ
の間電導度計（東亜電波工業 (株) 製、CM-60 S ）にて
ビーカー内の水の電気電導度を測定し、包装体の内容物
が水中に放出され電気電導度の値が急激に変化するまで
の時間をその包装体の溶解性（溶解時間）とした。その
結果を表３に示す。
（ケン化度：98％以上，平均重合度：1800，厚さ25μm
、（株）クラレ製：KM−118 ）80重量％と、グリセリ
ン20重量％からなる。 ・ポリビニルアルコール系フィルムの組成 部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度：約88％，
平均重合度：2000，厚さ25μm 、（株）クラレ製： PVA
−220 ）85重量％と、グリセリン15重量％からなる。 ・フレキシーヌ エーテル系ポリマーからなる水溶性フィルム（第一工業
製薬 (株) 製、厚さ30μm ） 実施例２ 〔溶解性の評価〕実施例１で用いた各種水溶性フィルム
及びポリビニルアルコール系フィルムで表３に示す組
成の水溶液を包装して得た液体包装体を、30℃／80％RH
の恒温室に保存し30日後に取り出し、包装体の溶解性の
評価を行なった。評価は、先ず１リットルビーカー中に
20℃の水道水１リットルを入れ、その中に包装体を静か
に投入し、長さ30mmのマグネチックスターラーピースを
入れたスターラーにてゆっくり攪拌する（400rpm）。こ
の間電導度計（東亜電波工業 (株) 製、CM-60 S ）にて
ビーカー内の水の電気電導度を測定し、包装体の内容物
が水中に放出され電気電導度の値が急激に変化するまで
の時間をその包装体の溶解性（溶解時間）とした。その
結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】・ポリビニルアルコール系フィルムの組
成 マレイン酸４モル変性ポリビニルアルコール（ケン化
度：約96％，平均重合度：1300，厚さ25μm ）90重量％
と、グリセリン10重量％からなる。
成 マレイン酸４モル変性ポリビニルアルコール（ケン化
度：約96％，平均重合度：1300，厚さ25μm ）90重量％
と、グリセリン10重量％からなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B65D 75/00 B65D 65/46 B65D 77/00 C08F 216/06 C11D 1/831
Claims (7)
- 【請求項１】 水分量が25〜90重量％であり、酢酸塩を
水分量に対する重量比で0.15以上溶解せしめた水溶液
を、ケン化度が95％以上のアニオン基変性ポリビニルア
ルコールからなる水溶性フィルムで包装してなる液体包
装体。 - 【請求項２】 アニオン基変性ポリビニルアルコールの
平均重合度が、 500〜3000である請求項１記載の液体包
装体。 - 【請求項３】 アニオン基変性ポリビニルアルコールの
アニオン基変性化率が、全分子中のモノマー単位の総量
に対して１〜８モル％である請求項１又は２記載の液体
包装体。 - 【請求項４】 水溶液のpHが８以上である請求項１〜３
の何れか１項記載の液体包装体。 - 【請求項５】 水溶液が液体洗浄剤組成物である請求項
１〜４の何れか１項記載の液体包装体。 - 【請求項６】 酢酸塩が、塩を形成する陽イオンが１価
である酢酸塩である請求項１〜５の何れか１項記載の液
体包装体。 - 【請求項７】 酢酸塩の20℃における水100 ｇに対する
溶解度が20ｇ以上である請求項１〜３の何れか１項記載
の液体包装体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08957793A JP3297134B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | 水溶性フィルムによる液体包装体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08957793A JP3297134B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | 水溶性フィルムによる液体包装体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298274A JPH06298274A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3297134B2 true JP3297134B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=13974660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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