JP2578726B2 - 冷水に可溶なフィルム及びフィルム形成組成物 - Google Patents

冷水に可溶なフィルム及びフィルム形成組成物

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    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、冷水並びに常温の水又は加温した水に急速
に溶解するフィルムを製造するのに有用な組成物に関
し、さらに得られたフィルムに関する。
背景技術 水溶性フィルムは、種々の材料、物品及び表面の一時
的な保護に通常使用される。代表的な適用は、活性剤の
水性の媒体に加えることが望まれるまで、活性剤例えば
水溶性又は水分散性の固体材料を保存のために包む又は
包装することである。活性剤は、もし取り扱う人により
直接接触されるならば、有毒又は有害な物質であるか、
又はバルクで正確な量を処理することが単に困難である
材料である。
このやり方で包装される活性剤の代表的なものは、家
庭のクリーニング製品例えば石鹸、洗剤、染料及び漂白
剤、農業用化学品例えば肥料、殺草剤及び殺かび剤、並
びに殺虫剤例えば殺昆虫剤及び殺ネマトーダ剤、工業用
処理剤例えばカーボンブラック、活性炭、殺生物剤及び
他の官能化合物、固体及び液体を含む薬品、並びに水性
媒体に加えられる前に保護を要求する一般に全ての剤で
ある。
他の適用は、陳列、貯蔵又は輸送中の保護のための水
溶性フィルムによる物品例えば乗物並びに水中で使用さ
れるリクリエーション用製品（ボート、ジェットスキー
など）、食品、並びに水中に浸す又は水をスプレーする
ことにより保護フィルムを除くのが都合のよい他の消費
者向け製品、材料及び表面の被覆又は「シュリンク包
装」を含む。
水溶性のフィルム、フィルム形成重合体組成物、並び
にフィルムの包装及び他の適用に関する代表的な米国特
許は、以下のものである。
3113674号（Kieferら）は、酢酸硫酸セルロースとポ
リビニルアルコール（PVA）又はポリエチレングリコー
ルの何れかとの混合物を含む、洗剤、漂白剤、染料及び
他の製品の包装のための水溶性の熱シール性のフィルム
形成重合体組成物を記載している。
3277009号（Freifeldら）は、水溶性包装材料がポリ
ビニルピロリドン（PVP）誘導体である洗剤用の水溶性
の包装を記載している。
3634260号（Pickin）は、12−40％の未加水分解ポリ
酢酸ビニルを含むPVAに基づく漂白組成物用の包装材料
を記載している。
4289815号（Lee）は、ポーチ材料が冷水不溶性のPVA
フィルムである塩素化剤の徐放用のシールされたポーチ
を記載している。
4522738号（Magidら）は、それぞれの外包が冷水に可
溶な重合体例えばPVA又はカルボキシメチルセルロース
から形成されると言われる二重の外包便器クリーナーの
包みを記載している。外包は、酸性の洗浄剤と塩基性の
中和剤とを分離している。テストは70゜Fであった。
4532063号（Gueldenzopf）は、フィルム形成重合体が
ヒドロキシルプロピルセルロース重合体である溶解可能
な漂白シートを記載している。
4747976号（Yangら）は、フィルムが90−100％加水分
解されたビニルアルコール及び加水分解不可能な共単量
体例えばアクリレートの共重合体から形成される洗剤の
ための包装フィルムを記載している。フィルムは、広い
範囲の温度及び湿度にわたって安定といわれる。溶解性
は、70゜Fでテストされた。
4801636号（Smithら）は、PVA、PVA用の橋かけ結合剤
（例えば硼酸）及びアルキルセルロース又は誘導体のブ
レンドから製造される重合体フィルムを記載している。
4806261号（Ciallellaら）は、セルロースファイバー
と組み合わされた、PVAの積層物及び水溶性のセルロー
ス化合物例えばカルボキシルメチルセルロース（CM
C）、ナトリウム塩を含む洗剤のための包装フィルムを
記載している。
水溶性のフィルムによる包装又は保護に遭遇する主な
問題は、冷水（約７℃又はそれ以下）と接触するとき、
フィルムの満足できない壊変（disintegration）であ
る。満足できない壊変は、予定された時間（約120秒又
はそれ以下）以内に溶解を始めることができないこと、
十分な速度で溶解しないこと、きれいに溶解しないこと
（塊又はひも状の残留物の不存在）又はこれらの任意の
組合せにより照明される。さらに、改良された冷水の壊
変は、広い範囲の貯蔵及び使用条件にわたってフィルム
の安定性の実質的な損失なしに達成されなければならな
い。
この問題は、以下の米国特許に認識されている。
3695989号（Albert）は、フィルム中に気体の泡を混
入することにより40゜F（4.4℃）でPVAフィルムの冷水
溶解性を達成している。
3892905号（Albert）は、重合体フィルムの冷水溶解
性を改良する手段としてPVA、PVP及び可塑剤の重合体混
合物を記載している。
4481326号（Sonenstein）は、前記のAlbertの特許を
引用しそして冷水溶解性を改良するばかりでなく温度及
び湿度の種々の条件下のエージングに対するフィルムの
抵抗の手段としてPVA及びPVPのさらに特定の組合せを記
載している。
発明の開示 水溶性のフィルム形成組成物中に実質的に水に不溶性
のセルロース材料を導入することにより、得られるフィ
ルムの冷水溶解性は、フィルムの安定性の損失なしに実
質的に改良できることを、見出した。フィルムは、透
明、非粘着性、可撓性、強くしかも取扱可能のままであ
り、そしてたとえ高い温度で貯蔵された後でも、冷水で
も温水でも高度の溶解性（壊変）を維持する。その上、
重合体の適切な選択により、フィルムは、熱シール可能
でありしかも生物で分解可能である。本発明は、従っ
て、冷水との接触によりフィルムを除くことが望まれる
環境で、材料及び物品の包装又は保護に水溶性のフィル
ムの適用を経済的且つ有効なやり方で広げる。
全ての水溶性のフィルム形成重合体又は重合体の混合
物は、本発明の組成物で使用できる。重合体は、通常、
重合体を水溶性にする官能基例えばヒドロキシル及びカ
ルボキシ基を有するホモポリマー及び共重合体を含むビ
ニル重合体である。代表的な水溶性の重合体は、ポリビ
ニルアルコール、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルピロリドン、アルキルセルロース例えば
メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロ
ース及びこの誘導体例えばアルキルセルロースのエーテ
ル及びエステル、並びに水溶性のポリアクリレート、ポ
リアクリルアミド、並びにアクリル酸マレイン酸無水物
共重合体の少なくとも１種を含む。好適な水溶性の重合
体は、さらに、上記のYangらの米国特許第4747966号に
記載されたような加水分解されたビニリアルコール及び
非加水分解性のアニオン性の共単量体の共重合体を含
む。
本題の標準の教科書及び特許文献に記載されたような
合成及び天然の重合体及びそれらの混合物を含む種々の
種類のフィルム形成水溶性重合体が、包装及び保護フィ
ルムとして使用できることは、明らかであろう。例え
ば、上記の米国特許に加えて、1989年12月22日に公開さ
れた日本未審査特許出願第J01317506a号及び1985年４月
９日に公開された第J6006150a号は、処理化学品例えば
硫酸ナトリウム及び固体の農業用の化学品の包装のため
にPVA、PVP、メチルセルロース、酢酸セルロース、ポリ
エチレンオキシド、ゼラチン、部分的に鹸化されたPV
A、CMC、デキストリン、澱粉、ヒドロキシルエチルセル
ロース、アガー、ペクチンなどの水溶性のフィルムを記
載している。同様に、1987年12月16日に許可された英国
特許第2191379号は、PVA、ポリ酢酸ビニル、エチレン／
酢酸ビニル共重合体又はアルキルセルロースエステルの
プラスチックフィルム中の動物飼料添加物の包装を記載
している。上記の特許及び特許出願の全ての記述は、こ
こに参考として引用される。
特に好ましいフィルム形成重合体は、PVA、ビニルア
ルコール／酢酸ビニル共重合体、PVP、ゼラチン、及び
これらの任意のものの混合物である。
フィルム形成重合体は、当業者により通常使用されて
いる種々の試薬例えば可塑剤、界面活性剤、泡止め剤、
泡消し剤、殺生物剤などによりさらに修飾できる。好適
な可塑剤は、グリセロール、ポリエチレングリコール、
トリメチロールプロパン、ポリグリセロール、アルカン
ジオール例えばジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラ（エチレングリコール）及び１、３−
ブタンジオール、アルカノールアミン例えばトリエタノ
ールアミン、アルカノールアミンアセテート例えばトリ
エタノールアミンアセテート、並びにアルカノールアセ
トアミド例えばエタノールアセトアミドを含む。可塑剤
は、十分な可塑化をもたらすようにフィルム形成技術で
通常使用される量、例えばフィルム形成重合体の量に基
づいて約20−40％で使用できる。
水溶性のフィルムの生成に従来から使用される代表的
な界面活性剤は、上記の米国特許第3634260号などを含
む技術文献に記載された水溶性のアニオン性界面活性剤
例えばカルボキシレート石鹸、アルキルアリールスルホ
ネート、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホ
ネート、脂肪族アルコールスルフェート、及びオキソ−
アルコールエーテルスルフェートを含む。好ましいアニ
オン性界面活性剤のクラスは、約10−18個の炭素原子を
含むスルフェート化脂肪族アルコールのアリカリ金属塩
例えばナトリウムラウリルスルフェート及びナトリウム
ステアリルスルフェートを含む。好適な非イオン性界面
活性剤は、アルキルフェノールエトキシレート、脂肪族
又はオキソ−アルコールポリエチレングリコールエーテ
ル、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共
重合体、及び脂肪族アルコールポリグリコールエーテル
を含む。より好ましくない程度で、両性又はカチオン性
界面活性剤も又本発明のフィルム形成組成物に使用で
き、例えばアルキルベタイン（スルホン化又は非スルホ
ン化）、第四級アンモニウム塩及びアミンオキシドであ
る。界面活性剤は、水溶性の重合体の分散を助けるのに
通常有効な量、例えば全フィルム形成組成物の約１−30
重量％で使用される。
泡消し剤は、シリコーン重合体を含み、そして泡止め
剤はタロー化合物を含む。有用な殺生物剤は、細菌及び
他の分解する生物に対して有効性を有する多くの周知の
物質の任意のものを含むが、使用する環境の哺乳動物及
び人に対しそして取り扱う人に無毒である。これらの剤
及び選択の基準は、当業者に周知である。好適な殺生物
剤は、第四級アンモニウム塩例えばアルキル（C8−
C18）ジ（低級アルキル）ベンジルアンモニウムクロリ
ド及びジアルキルジメチルアンモニウムブロミドを含
む。
成分（ｂ）は、カルボキシ（低級アルキル）セルロー
ス及びヒドロキシ（低級アルキル）セルロースのアリカ
リ金属塩から選ばれたセルロース原料から製造された実
質的に水不溶性のセルロース物質（以下、「CM」と略称
する）である。「低級アルキル」は、約１−６個の炭素
原子を含み、そのなかでメチル及びエチルが好ましい。
これら原料の代表的なものは、カルボキシメチルセルロ
ース（CMC）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチル
セルロースのアリカリ金属塩である。セルロース原料
は、ナトリウムCMCの加熱硬化（米国特許第3379720号−
Reid）により、縮合してエステル結合を形成するのに十
分な過剰の酸基を提供することにより、過剰のモノクロ
ロ酢酸とカルボキシ（低級アルキル）セルロースとを反
応させそして中和する（米国特許第3678031号−Schogge
n）ことによる内部橋かけ結合により、そしてSinobara
らの米国特許第4200736号の二酸化炭素法及びMarderら
の米国特許Re第31323号（米国特許第4200737号のreissu
e）の塩化水素ガス処理法により代表される外部橋かけ
結合法として一般に分類される種々の他の方法により、
当業者に周知の種々の方法の任意のものにより実質的に
水不溶性にされる。外部橋かけ結合に好適な試薬は、無
水酢酸、硼酸、無水蟻酸、酢酸蟻酸無水物、ジシクロヘ
キシルカルボジイミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、ホルムアルデヒド、及び多価金属イオン例えばカル
シウム、マグネシウム及びアルミニウムを含む。
種々の他の橋かけ結合法は、米国特許第4200736及び3
678031号におけるように、前記の特許に要約されてい
る。
生成物の品質の経済性及び良好なコントロールのため
に、内部が橋かけ結合したアルカリ金属CMC生成物、特
に米国特許第3379720号の加熱橋かけ結合した生成物が
好ましい。水不溶性のアリカリ金属CMCは、好ましく
は、約0.4−1.5好ましくは約0.6−1.2の範囲内のD.S.
（置換の度、即ちアンヒドログルコース単位当りのセル
ロース分子中の置換されたヒドロキシル基の平均数）を
有するだろう。製造の容易さのために、CMCのナトリウ
ム塩は、好ましい形であるが、他のアルカリ金属塩例え
ばカリウム塩も有用である。
本発明で使用して最も好ましいCMは、「クロスカルメ
ロースナトリウム」（又「修飾されたセルロースガム」
として業界に知られている）タイプＡ及びＢとしてNati
onal Formularyに記載された市販の物質である。タイ
プＡは、１−10重量％の水溶性物質を含むが、タイプＢ
は、12−30重量％の水溶性物質を含む。タイプＡは、登
録商標名Ac−Di−SolでFMCコーポレーションから市販さ
れている。この物質は、乾燥重量を基準にして計算して
0.6と0.85との間のD.S.を有する。タイプＢも有用であ
るが、程度は低い。CM壊変剤は、単独で、又は水吸収性
及び重合体を補助の壊変剤として有用にする１種以上の
他の天然又は合成の有機又は無機の重合性又は非重合性
の物質と組み合せて使用できる。これら補助の壊変剤
は、澱粉（とうもろこし及びじゃがいも）、アミロー
ス、乳糖及び他の糖類、アルギン酸、水和珪酸アルミニ
ウム、修飾澱粉例えばナトリウム澱粉グリコレート及び
他のエーテル化又はエステル化解重合澱粉、橋かけ結合
ポリビニルピロリドン、大豆多糖類、並びに或るアクリ
ル酸重合体例えば橋かけ結合ポリアクリル酸及びポリア
クリレートを含む。
CM壊変剤は、水と接触するときの水溶性の重合体フィ
ルムの壊変速度を改良するのに任意の好適な量でフィル
ム形成重合体とブレンドされそしてその全体に分散され
る。CMの有用な量が、フィルム形成重合体及び最終組成
物の他の任意の成分例えば可塑剤、界面活性剤及び他の
添加物に応じて、従来のやり方で決定できることは、理
解されるだろう。CM壊変剤は、乾燥した粒状の組成物を
生成するために、乾燥フィルム形成重合体及び他の成分
と乾燥の形で、又乾燥或は半乾燥の形で、結合できる。
CM壊変剤は、又は水溶液を形成するために、他の添加物
とともに、フィルム形成重合体の水溶液の製造の任意の
点で添加できる。
一般に、PVAがフィルム形成重合体の場合、CM壊変剤
は、PVAの重量に基づいて約0.5−30重量％の範囲でPVA
とブレンドできる。好ましい範囲は、PVAの重量に基づ
いて約４−20％最も好ましくは7.5−15％である。理解
できるように、加えられるCM壊変剤の量は、CM、フィル
ム形成重合体及び処方中の他の成分、特に可塑剤及び界
面活性剤に依存し、従ってそれに従って調節できる。
製造の好ましい方法において（代表的なCM壊変剤とし
て橋かけ結合アルカリ金属CMCに基づいて）、フィルム
形成重合体及び他の添加物（可塑剤、界面活性剤、殺生
物剤、補助壊変剤、泡消し剤、泡止め剤など）の水溶液
又は分散物が形成される。この混合物に、次に水和され
た形のCMC壊変剤が加えられる。CMCの前水和化は、重合
体フィルム形成溶液中の分散を促進するために、好まし
く、そして混合物を攪拌している間に好ましくは同時に
CMCを水に先ず加えることにより達成される。CMCは、水
性スラリーを形成する分散又はフィルム形成溶液への添
加の前に、約10−40ミクロンの範囲好ましくは約15−25
ミクロンの範囲の細かい粒子の形であることが又好まし
い。これは、従来の乾燥ミリング、湿潤ミリング又はホ
モゲニゼーションの技術を使用して、所望により、CMC
をミリングすることにより達成される。得られる重合体
フィルムの透明度は、小さい粒子のサイズのCMCにより
増大する。
重合体フィルムは、標準の技術、例えば平滑な注型表
面例えば鋼、アルミニウム又は融和性のプラスチック上
に混合物を注ぐ又は置くことにより、フィルム溶液又は
混合物から注型される。所望のフィルムの厚さは、調節
可能なマイクロメーターフィルムアプリケーター、ドク
ターブレード又は同様な計量装置を使用することにより
得られる。重合体溶液の適用後、水性媒体は、オーブン
におけるように任意の好適な手段により蒸発させて、重
合体ブレンドの透明な均一な薄いフィルムを生じ、その
フィルムは、次に使用のために注型の表面からはがされ
る。
フィルム形成重合体、CM壊変剤及び他の添加物が組み
合わされて乾燥した粉末状のブレンドを形成するとき、
このブレンドは、水に分散して、任意の好適な混合手段
例えばホモゲナイザー又はワーリングブレンダーを使用
して、水性媒体中で攪拌することによりフィルム形成溶
液又は混合物を生成する。フィルム形成組成物は、次に
通常のやり方で注型されて、水溶性のフィルムを形成す
る。
十分に理解されていないが、水不溶性のCMは、CMの橋
かけ結合領域注に水を吸収し、それによりフィルム中の
密に充填された重合体に静水圧を働かせ、CMなしに達成
されるだろうと思われるのより早いフィルムの破裂を生
じさせることにより、水溶性の重合体フィルムの壊変剤
として作業する。この効果は、フィルムのエージング又
はフィルム形成重合体とフィルムに充填された物質或は
生成物との間に生ずる他の相互作用により、顕著には変
化しない。組成物の早い冷水壊変性は、フィルムがそれ
らの機械的な強さを維持しそして軟らかくしかも粘着性
があるようにならないという事実により証明されるよう
に、高温度のエージングに対するフィルムの優れた抵抗
性により達成される。
実施例 以下の実施例は、本発明を説明する。この実施例にお
いてさらにこの明細書と通して、他に記載のない限り全
ての部及び％は重量に基づいており、そして全ての温度
は℃である。
実施例 １ 非エージングPVAフィルムの壊変 210mLの水中の11.7gのポリ（エチレングリコール）
（平均分子量400）、3.0gのナトリウムラウリルスルフ
ェート及び0.15gのGermall−II殺菌剤（Sutton Labora
tories Inc.）の加温（60℃）且つ攪拌した溶液に、一
部づつ、39.0gのAirvol 205ポリビニルアルコール（Ai
r Products ＆ Chemicals Inc.）を加えた。ポリビ
ニルピロリドン（橋かけ結合した、4.5g）及びとうもろ
こし澱粉（15.0g）を次に混合物に加えた。Ac−Di−Sol
内部橋かけ結合ナトリウムカルボキシメチルセルロース
（FMC Corporation、4.5g）を30mLの水により水和し、
そして混合物に加えた。平滑な均一のブレンドが得られ
るまで、得られた混合物を攪拌し60℃に加熱した。混合
物を室温に放冷した。10枚のフィルムを、９インチ×９
インチのアルミニウム板上に約20−25gの混合物を注ぐ
ことにより、この混合物から製造した。この板を、６イ
ンチのスプレダーブレードにより調節可能なミクロメー
ターフィルムアプリケーターに置いた。混合物をアルミ
ウム板に広げ、そして板を25分間オープン（50℃）に置
いた。得られたフィルムを取り去り、水分％をOhaus水
分計で測定した。全てのフィルムに関する水分％は、７
−８％であった。
それぞれのフィルムを切断し、加熱シールされる5.08
cm×5.08cmのバッグに畳んだ。各バッグを、約550mLの
冷い（７℃）水道水を含む１クオートガラス瓶にそれを
入れることにより、独立してテストした。容器のシール
し、３回逆さにした。同時に、ストップウオッチを開始
した。フィルムを観察している間容器を放置し、秒数を
フィルムの壊変の開始について記録した。２分後、容器
を再び３回逆にした。フィルムが十分に壊変するのに必
要な時間を記録した。この実施例で製造したバッグは、
120秒以内に壊変し始め、そして240秒以内に十分に壊変
した。
この実施例で製造されたフィルムの５枚は、Instron
Corporation Series IX Automated Materials T
esting Systemを使用して、応力及びひずみについて分
析された。
分析の結果は、表１に示され、それから標準のそれよ
り低いけれども、本発明の強さ（応力データ）及び伸び
（ひずみデータ）はフィルムの殆どの用途例えば中程度
の負荷の保護被覆及びバッグに十分であることが分る。
a.Bartlo Standard Film、５枚のフィルムの平均 実施例 ２ エージングしたPVAフィルムの壊変 ４バッチのそれぞれ10枚のPVAフィルムを実施例１に
記載したPVA及び方法を使用して製造したが、但し表２
−１に示す他の成分及び量を有した。
上記のバッチのそれぞれからの１枚のフィルムは、２
週間50℃で開放皿上で貯蔵することによりエージングさ
れた。
各フィルムサンプル（4cm×2cm）を、１クオートガラ
ス瓶中の550mLの冷水道水（７℃）中にそれを浸漬する
ことにより、独立してテストした。瓶をシールし、５回
逆さにした。同時に、ストップウオッチを開始した。こ
の容器を放置し、その間フィルムを観察した。２分間隔
で、容器を５回逆さにし、次に各フィルムが完全に壊変
するまで放置した。各フィルムが壊変するのに要する時
間を、表２−１（非エージングフィルム）及び表２−２
（エージングしたフィルム）に記録する。
エージングされたフィルムバッチ2A、2B及び2Cは、４
分以内に均一に冷水に分散し、即ち糸のような残存物又
は凝集物は存在しなかった。冷水中で10分後、エージン
グしたフィルム2Dは壊変し、ひも状の片を残した。表２
−１及び２−２の結果の比較から、殺菌剤及び可塑剤
（PEG）の存在は、壊変時間を延ばすが、エージングし
たフィルムを含むCMCの完全な壊変時間は短く大体同じ
であるので、エージングは添加物の効果を相殺するよう
に見える。
実施例 ３ 農業用殺虫剤を含むエージングした水溶性バッグの壊変 CMC壊変剤を含まないMonosol 2000水溶性ポリビニル
アルコール（Chris−Craft Industrial Products Co
rp.）のバッグに、7.5gのシペルメスリン（cypermethri
n）の50％活性成分の水和剤処方物を入れた。実施例2A
のフィルム形成組成物及び方法を使用して製造した第二
の水溶性のバッグにも、7.5gのシペルメスリンの50％活
性成分の水和剤処方物を満たした。両方のバッグを加熱
シールし、別々のフォイルをはった紙パケットに入れ
た。これらのパケットを42週間50℃のオーブンに入れ
た。パケットをオーブンから取りだし、室温に放冷し
た。パケットを開け、水溶性のバッグを取り出した。各
バッグを約4Lの氷水の表面に置き（攪拌なし）、最初の
壊変及び完全な壊変を記録し、一般的な観察を行った。
Monosol 2000フィルムから作られた水溶性のバッグ
では、最初の壊変は130秒であり、完全な壊変は555秒で
生じた。実施例１におけるように製造されたバッグに関
する最初の壊変は、120秒であり、完全な壊変は、210秒
後であった。
Monosol 2000フィルムのバッグの内容物は、非常に
徐徐に湿り、そしてバッグの底が壊変したとき、殺虫剤
混合物は、二三の大きな塊で容器の底に沈んだ。バッグ
の頂部は、水の表面に留まった。約15秒間スパチュラに
より冷混合物を攪拌した後でも、殺虫剤の混合物の塊及
びフィルムの片は、明らかであった。
実施例１におけるように製造したバッグの内容は、早
く湿り、そしてバッグの底が壊変すると、殺虫剤混合物
は、それらが水を通って落下するとき壊変し勝ちな小さ
い片に砕かれた。バッグの頂部は、殺虫剤の混合物の最
後の部分と同時に沈んだ。この冷混合物の攪拌は、平均
に分散した混合物をもたらし、水溶性フィルムの残留物
は認められなかった。
前記の実験は、長い期間50℃で貯蔵された後でも、水
溶性のバックを含む殺虫剤の壊変剤としてナトリウムCM
Cの有効性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/02 ＬＨＲ Ｃ０８Ｌ 33/02 ＬＨＲ 39/06 ＬＪＹ 39/06 ＬＪＹ 101/00 ＬＴＢ 101/00 ＬＴＢ

Claims (21)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）少なくとも１種の水溶性のフィルム
    形成性重合体、並びに（ｂ）冷水中のフィルムの壊変を
    改良するのに有効な量の、カルボキシ（低級アルキル）
    セルロースとヒドロキシ（低級アルキル）セルロースの
    アルカリ金属塩から選択されるセルロース原料から製造
    される水不溶性セルロース物質からなる自立性フィルム
    からなることを特徴とする水との接触により包装を解く
    形式の包装用フィルム。
  2. 【請求項２】水溶性の重合体（ａ）は、ポリビニルアル
    コール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン
    誘導体、加水分解されたポリ酢酸ビニル、アルキルセル
    ロース、加水分解されたビニルアルコールと非加水分解
    アニオン性共単量体との共重合体、又はこれらの２種又
    はそれ以上の任意の混合物であることを特徴とする請求
    項１のフィルム。
  3. 【請求項３】成分（ｂ）はナトリウム塩であることを特
    徴とする請求項１のフィルム。
  4. 【請求項４】成分（ｂ）はカルボキシメチルセルロース
    の内部橋かけ結合アルカリ金属塩であることを特徴とす
    る請求項１のフィルム。
  5. 【請求項５】カルボキシメチルセルロース塩は、約0.4
    −1.5のD.S.を有しそして約10重量％より少ない水溶性
    物質を含むナトリウム塩であることを特徴とする請求項
    ４のフィルム。
  6. 【請求項６】カルボキシメチルセルロース塩は、加熱橋
    かけ結合されることを特徴とする請求項４のフィルム。
  7. 【請求項７】成分（ｂ）の量は、全フィルム重量に基づ
    いて0.2−10重量％の範囲であることを特徴とする請求
    項１のフィルム。
  8. 【請求項８】１種又はそれ以上の可塑剤、界面活性剤、
    殺生物剤、泡止め剤、泡消し剤、及び補助壊変剤をさら
    に含む請求項１のフィルム。
  9. 【請求項９】可塑剤は、ポリアルキレングリコール、グ
    リセロール、ポリグリセロール、アルカンジオール、ア
    ルカノールアミン、アルカノールアミンアセテート、又
    はアルカノールアセトアミドであることを特徴とする請
    求項８のフィルム。
  10. 【請求項１０】界面活性剤はアニオン性であり、そして
    補助壊変剤は澱粉、又はエーテル化或はエステル化解重
    合澱粉であることを特徴とする請求項８のフィルム。
  11. 【請求項１１】水溶性重合体（ａ）はポリビニルアルコ
    ールであり、そして成分（ｂ）は、約0.4−1.5のD.S.を
    有しそして約10重量％より少ない水溶性物質を含むカル
    ボキシメチルセルロースの内部橋かけ結合ナトリウム塩
    であることを特徴とする請求項１のフィルム。
  12. 【請求項１２】可塑剤及び界面活性剤も含む請求項11の
    フィルム。
  13. 【請求項１３】可塑剤はポリアルキレングリコールであ
    り、そして界面活性剤は脂肪族アルコーススルフェート
    であることを特徴とする請求項12のフィルム。
  14. 【請求項１４】（ａ）水溶性フィルム形成重合体、並び
    に（ｂ）重合体から生成されたフィルムの冷水中の壊変
    を改良するのに有効な量のカルボキシメチルセルロース
    の実質的に水不溶性のアルカリ金属塩からなることを特
    徴とする水との接触により包装を解く形式の包装用フィ
    ルムに適する組成物。
  15. 【請求項１５】水性分散物の形の請求項14の組成物。
  16. 【請求項１６】乾燥ブレンドの形の請求項14の組成物。
  17. 【請求項１７】フィルム形成重合体のための可塑剤も含
    みしかも水性分散物の形の請求項14の組成物。
  18. 【請求項１８】フィルム形成重合体のための可塑剤も含
    みしかも乾燥ブレンドの形の請求項14の組成物。
  19. 【請求項１９】可塑剤はポリアルキレングリコールであ
    ることを特徴とする請求項17又は18の組成物。
  20. 【請求項２０】成分（ｂ）は、約0.4−1.5のD.S.を有し
    そして約10重量％より少ない水溶性物質を含むカルボキ
    シメチルセルロースの内部橋かけ結合ナトリウム塩であ
    ることを特徴とする請求項14の組成物。
  21. 【請求項２１】（ａ）水溶性フィルム形成重合体、並び
    に（ｂ）カルボキシ（低級アルキル）セルロース及びヒ
    ドロキシ（低級アルキル）セルロースのアルカリ金属塩
    から選択されたセルロース原料から製造された実質的に
    不溶性セルロース物質であり、（ｂ）の量は重合体から
    生成されたフィルムの冷水中の壊変を改良するのに有効
    であることを特徴とする水との接触により包装を解く形
    式の包装用フィルムに適する組成物。
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Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5646206A (en) * 1993-04-23 1997-07-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Films fabricated from mixtures of pectin and poly(vinyl alchohol)
US5869647A (en) * 1993-07-27 1999-02-09 Evercorn, Inc. Method of preparing biodegradable modified-starch moldable products and films
US5534589A (en) * 1994-05-04 1996-07-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repulpable plastic films
US5562944A (en) * 1995-08-28 1996-10-08 Johnson & Johnson Professional, Inc. Process for the protection of metallic surfaces
US5935366A (en) * 1995-09-07 1999-08-10 Eli Lilly And Company Process for environmentally safe cleaning using water-soluble polymer based packages
AR006543A1 (es) * 1996-04-08 1999-09-08 Monosol Llc Disposicion de envasado de bolsa hidrosoluble para transportar productos agroquimicos, metodo para la fabricacion de la disposicion de envasado, pelicula hidrosoluble de multiples capas adecuada para la fabricación de la disposición de envasado, y bolsa hidrosoluble para contener una composicion agroquimica
US6607226B1 (en) * 1999-11-17 2003-08-19 Mark Poncy Toilet-disposable bag for aqueous disposal
MXPA02005562A (es) * 1999-12-06 2004-09-10 Penwest Pharmaceuticals Co Superdesintegrante farmaceutico.
WO2001085892A1 (en) 2000-05-11 2001-11-15 The Procter & Gamble Company Highly concentrated fabric softener compositions and articles containing such compositions
JP4540809B2 (ja) * 2000-08-07 2010-09-08 株式会社クラレ 水溶性樹脂組成物および水溶性フィルム
ES2273912T3 (es) 2000-11-27 2007-05-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Metodo para lavar vajillas.
US7125828B2 (en) 2000-11-27 2006-10-24 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
US8658585B2 (en) 2000-11-27 2014-02-25 Tanguy Marie Louise Alexandre Catlin Detergent products, methods and manufacture
DE60104886T2 (de) 2000-11-27 2005-08-25 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verfahren zum geschirrspülen
US8940676B2 (en) 2000-11-27 2015-01-27 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
GB0030436D0 (en) * 2000-12-13 2001-01-24 Dynamic Products Ltd A packaging tube
US6946501B2 (en) * 2001-01-31 2005-09-20 The Procter & Gamble Company Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom
MXPA03010366A (es) 2001-05-14 2004-03-16 Procter & Gamble Producto limpiador.
US10285910B2 (en) 2001-10-12 2019-05-14 Aquestive Therapeutics, Inc. Sublingual and buccal film compositions
US20110033542A1 (en) 2009-08-07 2011-02-10 Monosol Rx, Llc Sublingual and buccal film compositions
US8900497B2 (en) 2001-10-12 2014-12-02 Monosol Rx, Llc Process for making a film having a substantially uniform distribution of components
US8663687B2 (en) 2001-10-12 2014-03-04 Monosol Rx, Llc Film compositions for delivery of actives
US8603514B2 (en) 2002-04-11 2013-12-10 Monosol Rx, Llc Uniform films for rapid dissolve dosage form incorporating taste-masking compositions
US7666337B2 (en) 2002-04-11 2010-02-23 Monosol Rx, Llc Polyethylene oxide-based films and drug delivery systems made therefrom
US7425292B2 (en) 2001-10-12 2008-09-16 Monosol Rx, Llc Thin film with non-self-aggregating uniform heterogeneity and drug delivery systems made therefrom
US8765167B2 (en) 2001-10-12 2014-07-01 Monosol Rx, Llc Uniform films for rapid-dissolve dosage form incorporating anti-tacking compositions
US20190328679A1 (en) 2001-10-12 2019-10-31 Aquestive Therapeutics, Inc. Uniform films for rapid-dissolve dosage form incorporating anti-tacking compositions
US7910641B2 (en) 2001-10-12 2011-03-22 Monosol Rx, Llc PH modulated films for delivery of actives
US8900498B2 (en) 2001-10-12 2014-12-02 Monosol Rx, Llc Process for manufacturing a resulting multi-layer pharmaceutical film
US7357891B2 (en) 2001-10-12 2008-04-15 Monosol Rx, Llc Process for making an ingestible film
US20070281003A1 (en) 2001-10-12 2007-12-06 Fuisz Richard C Polymer-Based Films and Drug Delivery Systems Made Therefrom
US11207805B2 (en) 2001-10-12 2021-12-28 Aquestive Therapeutics, Inc. Process for manufacturing a resulting pharmaceutical film
BG64509B1 (bg) * 2001-12-17 2005-05-31 Иван ГЕОРГИЕВ Полимерна композиция и метод за получаване на опаковъчни материали с регулируемо разпадане
US8017150B2 (en) 2002-04-11 2011-09-13 Monosol Rx, Llc Polyethylene oxide-based films and drug delivery systems made therefrom
US6821590B2 (en) * 2003-02-14 2004-11-23 Monosol, Llc Starch-loaded polyvinyl alcohol copolymer film
WO2004074351A2 (en) * 2003-02-14 2004-09-02 Monosol, Llc Starch-loaded polyvinyl alcohol copolymer film for packaging non-liquid product and method for making the same
DE10309064A1 (de) * 2003-03-03 2004-09-16 Clariant Gmbh Polymere Zusammensetzung auf Basis von PVA
JP4717895B2 (ja) * 2005-01-22 2011-07-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 水中に浸漬される前に溶解に対して耐性を有する水溶性フィルム
US8728449B2 (en) * 2005-01-22 2014-05-20 Monosol Llc Water-soluble film article having salt layer, and method of making the same
EP1855658A4 (en) * 2005-03-10 2015-08-05 Mary Kay Inc COMPOSITIONS CONTAINING COOLED WATER AND AGENTS DRAINED IN WATER-SENSITIVE MATRICES
US7638475B2 (en) * 2006-03-24 2009-12-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Space saving toilet cleaning system
EP2063864A4 (en) 2006-09-20 2012-03-14 Monosol Rx Llc EDIBLE WATER-SOLUBLE FILM CONTAINING FLAVOR-REDUCING AGENT
US9868974B2 (en) 2009-07-27 2018-01-16 SureSensors Ltd. Sensor devices
US8475832B2 (en) 2009-08-07 2013-07-02 Rb Pharmaceuticals Limited Sublingual and buccal film compositions
JP5819949B2 (ja) 2010-06-10 2015-11-24 ミダテック リミテッド ナノ粒子フィルム送達システム
US9149959B2 (en) 2010-10-22 2015-10-06 Monosol Rx, Llc Manufacturing of small film strips
KR101184750B1 (ko) * 2010-12-09 2012-09-21 주식회사 에코팩 폴리비닐알코올 및 셀룰로오스계 고분자를 혼합한 분해도가 조절된 혼합 생분해성 고분자 필름 및 이의 제조방법
US9376521B2 (en) 2013-06-13 2016-06-28 Globalfoundries Inc. Polymer composition with saliva labile aversive agent
AT514558B1 (de) * 2013-09-11 2015-02-15 Mondi Ag Wasserlösliches, ungebleichtes Sackpapier sowie Papiersack
WO2015048278A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-02 Dow Global Technologies Llc Water dispersible functional polyolefins
EA038558B1 (ru) * 2013-10-14 2021-09-14 Зим Лэбораториз Лимитед Водорастворимая фармацевтическая пленка с повышенной стабильностью
US11273131B2 (en) 2016-05-05 2022-03-15 Aquestive Therapeutics, Inc. Pharmaceutical compositions with enhanced permeation
BR112018072539A2 (pt) 2016-05-05 2019-03-26 Aquestive Therapeutics, Inc. composições de epinefrina de administração aumentada
CN209377448U (zh) 2017-01-20 2019-09-13 泰普奈克斯医疗有限责任公司 抽吸设备
US10982175B2 (en) * 2017-03-30 2021-04-20 Dow Global Technologies Llc Free standing film
CN107318835A (zh) * 2017-07-18 2017-11-07 江苏省苏科农化有限责任公司 一种农药凝珠及其制备方法
WO2023175489A1 (en) * 2022-03-15 2023-09-21 Alonso Juan Carlos Abaunza Method for preparing a new water-soluble and biodegradable material
AT525239B1 (de) * 2022-03-18 2023-02-15 Baumit Beteiligungen Gmbh Papiersack mit Sackinhalt
US11464384B1 (en) 2022-03-31 2022-10-11 Techtronic Cordless Gp Water soluable package for a floor cleaner

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2270180A (en) * 1940-09-26 1942-01-13 Dow Chemical Co Insolubilization of water-soluble cellulose ethers
US2524008A (en) * 1946-05-03 1950-09-26 Pierce & Stevens Inc Adhesive composition
US2764568A (en) * 1955-04-07 1956-09-25 Hawkins Raymond Landis Water resistant adhesive
US3113674A (en) * 1961-08-28 1963-12-10 Eastman Kodak Co Composition comprising sodium cellulose acetate sulfate and a polymer and unit package preparted therefrom
US3277009A (en) * 1961-10-03 1966-10-04 Gen Aniline & Film Corp Water-soluble package and method for making and using same
US3132693A (en) * 1961-12-26 1964-05-12 Weisend Charles Frederick Composition comprising hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone and organic sulfonate, cement slurry prepared therefrom and method of cementing wells therewith
US3634260A (en) * 1962-02-09 1972-01-11 Colgate Palmolive Co Bleaching packets
US3631135A (en) * 1970-02-02 1971-12-28 Patrick J Mcguire Ink composition for imparting high gloss to melamine resin articles
US4200557A (en) * 1973-12-07 1980-04-29 Personal Products Company Absorbent product including grafted insolubilized cellulose ether
US4200558A (en) * 1973-12-24 1980-04-29 Hoechst Aktiengesellschaft Method of producing hydrophilic articles of water-insoluble polymers
US4206101A (en) * 1974-01-03 1980-06-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt extrudable cold water-soluble films
JPS5212395A (en) * 1975-07-11 1977-01-29 Sanyo Chemical Ind Ltd Imparting method of water absorbtivity
JPS5497193A (en) * 1978-01-13 1979-08-01 Sumitomo Chem Co Ltd Packaging of pesticides
US4289815A (en) * 1978-06-26 1981-09-15 Airwick Industries, Inc. Cold water-insoluble polyvinyl alcohol pouch for the controlled release of active ingredients
DE2900110A1 (de) * 1979-01-03 1980-07-10 Wolff Walsrode Ag Loesliche makromolekularsubstanzen mit hohem dispergier-, suspendier- und fluessigkeitsrueckhaltevermoegen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
US4522738A (en) * 1983-04-26 1985-06-11 Magid David J Toilet bowl cleaner
US4532063A (en) * 1983-08-15 1985-07-30 S. C. Johnson & Son, Inc. Dissolvable bleach sheet
JPS61100519A (ja) * 1984-10-23 1986-05-19 Shin Etsu Chem Co Ltd 医薬用硬質カプセル
DE3505433A1 (de) * 1985-02-16 1986-08-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Direkttablettierhilfsmittel
JPH062670B2 (ja) * 1986-08-25 1994-01-12 サンスタ−株式会社 口腔内製剤
US4801636A (en) * 1987-03-24 1989-01-31 The Clorox Company Rinse soluble polymer film composition for wash additives
ATE73328T1 (de) * 1987-05-08 1992-03-15 Smith Kline French Lab Pharmazeutische zusammensetzungen.
US4747976A (en) * 1987-05-14 1988-05-31 The Clorox Company PVA films with nonhydrolyzable anionic comonomers for packaging detergents
US4806261A (en) * 1988-04-11 1989-02-21 Colgate-Palmolive Co. Detersive article
CA2007764C (en) * 1989-02-24 1999-11-30 Joseph Michael Beaurline Salsalate tablet

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