DE60104886T2

DE60104886T2 - Verfahren zum geschirrspülen

Info

Publication number: DE60104886T2
Application number: DE60104886T
Authority: DE
Inventors: John David Smith; Sanjeev Ponteland SHARMA; Iain James Cramlington KINLOCH; Simon John North Shields GREENER
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-11-27
Filing date: 2001-11-27
Publication date: 2005-08-25
Anticipated expiration: 2021-11-28
Also published as: DE60125843T2; EP1479756A3; ES2227319T3; JP4965057B2; US20020142930A1; EP1443098A3; ATE350458T1; EP1479756B1; EP1443098A2; ES2249749T3; US20040235697A1; AU2002230498A1; ATE273377T1; DE60113308T2; ATE304045T1; DE20122209U1; WO2002042400A2; US6670314B2; DE60113308D1; JP2004514762A

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet des Geschirrspülens, insbesondere betrifft sie Geschirrspülverfahren, einschließlich Verfahren zum Spülen von Geschirr/Tafelgeschirr in einer automatischen Geschirrspülmaschine unter Verwendung von Geschirrspülmittelprodukten in Form einer Dosierungseinheit und insbesondere eines Beutels. Die erfindungsgemäßen Verfahren sind besonders für die Entfernung von eingekochtem, eingebackenem und eingebranntem Schmutz von Kochgeschirr und Tafelgeschirr nützlich.
Hintergrund der Erfindung
Es ist festgestellt worden, daß Normdosierungen von Geschirrspülmitteln für einige Verbraucher attraktiver und praktischer sind, da sie die Erfordernis vermeiden, daß der Verbraucher das Produkt abmessen muß, was zu einer genaueren Dosierung führt und eine unwirtschaftliche Überdosierung oder Unterdosierung verhindert. Aus diesem Grund sind Reinigungsmittelprodukte für das automatische Geschirrspülen in Form einer Tablette sehr populär geworden. Reinigungsmittelprodukte in Form eines Beutels sind auf dem Fachgebiet auch bekannt.
Es ist normalerweise das Ziel des Chemikers, der Reinigungsmittel formuliert, die Menge der Wirkstoffe, welche an die Waschlauge abgegeben werden, für einen bestimmten Einheitspreis zu optimieren. Die Menge der Wirkstoffe, welche an die Waschlauge abgegeben werden, wird neben anderen Faktoren durch die Form, Größe und Dichte der genormten Dosierungsform bestimmt.
Einer der Nachteile von genormten Dosierungsformen wie Tabletten ist, daß sie eine feststehende Form besitzen. Andererseits unterscheidet sich die Form von Dispensiervorrichtungen in Geschirrspülmaschinen von Hersteller zu Hersteller. Tabletten sind derart ausgelegt, daß sie eine Größe und Form besitzen, welche für die Dispensiervorrichtungen in allen Maschinen geeignet ist. Diese Tatsache zusammen mit den mechanischen Eigenschaften von Tabletten begrenzen üblicherweise die Menge der Produktzusammensetzung, welche in die Tablette eingearbeitet werden kann. Ähnliche Überlegungen können auch im Falle von Reinigungsmittelprodukten in Form eines Beutel zutreffen.
Ein anderer Nachteil von Reinigungsmitteltabletten ist die Tatsache, daß das Herstellungsverfahren hiervon den zusätzlichen Schritt einer Pulverkomprimierung erforderlich macht. Dies verlangsamt die Auflösungsgeschwindigkeit der Bestandteile, welche die Tabletten formen, oder macht die Verwendung von komplexen und kostspieligen Sprengmittelsystemen erforderlich, oder macht es schwierig, eine differentielle Auflösung der Wirkstoffbestandteile des Reinigungsmittels zu erreichen.
Ein anderer Faktor, der im Falle von Tabletten zu einer ineffizienten Abgabe von Wirkstoffen an die Waschlauge beitragen kann, ist die Erfordernis für die Zugabe von Trägermaterialien, wie zum Beispiel poröse Materialien, welche fähig sind, wirksame flüssige Materialien, Bindemittel und Sprengmittel zu binden. Insbesondere kann die Einarbeitung von flüssigen Tensiden in Detergenszusammensetzungen in Pulverform erhebliche Schwierigkeiten bei der Verarbeitung und auch das Problem einer unzureichenden Auflösung durch die Bildung von Tensid-Gelphasen hervorrufen.
US-4 775 455, DE-100 03 429-A, EP-0479404-A offenbaren alle lösliche Packungen zur Zufuhr von Detergenszusammensetzungen bei Geschirrspülanwendungen.
Es besteht immer noch ein Bedarf an einer genormten Dosierungsform, welche eine optimale Abgabe von Wirkstoffkomponenten bei verschiedenen Waschmaschinentypen ermöglicht und welche bessere Verarbeitungs- und Auflösungseigenschaften vorsieht.
Zusammenfassung der Erfindung
Gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Spülen von Geschirr/Tafelgeschirr in einer automatischen Geschirrspülmaschine, ausgestattet mit einer Ein- oder Mehrkammer-Produktdispensiervorrichtung, welche normalerweise nach dem Beladen der Maschine und vor der Abgabe des Geschirrspülmittelprodukts an die Waschlauge geschlossen und abgedichtet wird, und wobei das Geschirrspülmittelprodukt eine oder mehrere Geschirrspülmittelzusammensetzungen in einer Dosierungseinheitsform umfaßt, vorgesehen. Die hierin verwendeten Dosierungseinheitsformen sind deformierbar und besitzen vorzugsweise eine Form und Größe, so daß sie komprimierbar innerhalb der Produktdispensiervorrichtung enthalten sind. Das Geschirrspülmittelprodukt weist eine Deformierbarkeit, gemessen durch das nachstehend beschriebene Verfahren, von größer als etwa 10% und bevorzugt größer als 20% auf. Die Form und Größe des Produkts sind auch derart, daß es mindestens 60%, vorzugsweise mindestens 70%, mehr bevorzugt mindestens 80%, insbesondere mehr als 85%, des Volumens der entsprechenden Kammer der Produktdispensiervorrichtung im geschlossenen Zustand hiervon einnimmt. Der Begriff "komprimierbar enthaten", so wie hierin verwendet, bedeutet, daß das Produkt in einem Zustand der Komprimierung innerhalb der geschlossenen Dispensiervorrichtung über mindestens einen diagonalen Abschnitt des Produkts vorliegt. Vorzugsweise liegt das Produkt in einem Zustand der Komprimierung über den kleinsten diagonalen Abschnitt des Produkts in einer Richtung, im allgemeinen senkrecht zu der Verschlußvorrichtung der Produktdispensiervorrichtung, vor.
Die Deformierbarkeit der Dosierungseinheitsform wird unter Verwendung eines Instrom-Materialprüfgeräts (oder einer ähnlichen Vorrichtung) gemäß dem folgenden V erfahren gemessen. Die Dosierungseinheitsform wird auf eine ebene Fläche gelegt, so daß sie auf einer Grundfläche mit einer maximalen Auflagefläche liegt, und eine korrespondierende flache Meßsonde wird auf die obere Fläche der Dosierungseinheitsform heruntergelassen. Die Bewegung der Meßsonde wird fortgesetzt, bis eine ausreichende Reaktionskraft erzeugt wird, um zu bewirken, daß die Dosierungseinheitsform zerbricht oder zerplatzt. Die Deformierbarkeit der Dosierungseinheitsform kann definiert werden als:
Das Volumen der Produktdispensierkammer, enthaltend die Dosierungseinheit, im geschlossenen Zustand hiervon liegt im Bereich von 15 bis 70 ml, vorzugsweise 18 bis 50 ml und mehr bevorzugt 20 bis 30 ml. Im Falle von Mehrkammer-Dispensiervorrichtungen besitzen die einzelnen Kammern im allgemeinen ein Volumen von 10 ml bis 35 ml, vorzugsweise 15 ml bis 30 ml. Das Gesamtvolumen der Produktdispensiervorrichtung (sowohl Mehrfach- als auch Einfachkammern) andererseits beträgt im allgemeinen 20 ml bis 70 ml, vorzugsweise 30 ml bis 50 ml.
Die Deformierbarkeit hierin wird gemessen, wenn die Dosierungseinheitsform auf ihrer maximalen Auflagefläche liegt. Die Deformierbarkeit, welche gemessen wird, wenn der Beutel in diese Position gebracht wird, wird hierin zuweilen als "vertikale Deformierbarkeit" bezeichnet. Die Deformierbarkeit, welche gemessen wird, wenn die Dosierungseinheitsform in eine vertikale Ebene gedreht wird, wird hierin als "horizontale Deformierbarkeit" bezeichnet. In bevorzugten Ausführungsformen besitzen die Dosierungseinheiten eine unterschiedliche vertikale und horizontale Deformierbarkeit (eine sogenannte anisotrope Deformierbarkeit), wobei die vertikale und die minimale horizontale Deformierbarkeit in der vertikalen Ebene sich vorzugsweise voneinander um mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 40%, unterscheiden. Es wird auch bevorzugt, daß die minimale horizontale Deformierbarkeit größer als die vertikale Deformierbarkeit ist. Die anisotrope Deformierbarkeit wird hierin vom Gesichtspunkt der Paßform in der Dispensiervorrichtung, der Verpackung und dem Anfühlen sowie der Handhabung bevorzugt.
Der Begriff "Dosierungseinheit" verweist hierin auf eine Dosierung eines Reinigungsmittelprodukts, welche eine oder mehrere Geschirrspülmittelzusammensetzungen einschließt und für einen einzigen Spülgang ausreichend ist. Geeignete Dosierungseinheitsformen schließen Kapseln, Sachets und Beutel ein, welche eine oder mehrere Kammern aufweisen können. Geeignete Dosierungseinheitsformen zur Verwendung hierin schließen wasserlösliche, wasserdispergierbare und wasserdurchlässige Kapseln, Sachets und Beutel ein. Bevorzugt zur Verwendung hierin werden wasserlösliche Beutel, welche auf teilweise hydrolysiertem Polyvinylalkohol als Beutelmaterial basieren. Die darin eingeschlossenen Geschirrspülmittelzusammensetzungen können in Form einer Flüssigkeit, eines Gels, einer Paste oder eines Beutels vorliegen, aber vorzugsweise sind Zusammensetzungen in Form einer Flüssigkeit, eines Gels oder einer Paste aus Gründen einer Beutelstabilität im wesentlichen wasserfrei.
Gemäß einem bevorzugten Aspekt der Erfindung umfaßt das Geschirrspühnittelprodukt eine Dosierung einer wasserfreien Geschirrspülmittelzusammensetzung, welche für einen einzigen Spülgang ausreichend ist. Der Begriff "wasserfrei", so wie hierin verwendet, soll Zusammensetzungen einschließen, welche weniger als 10% Wasser, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise weniger als 5% Wasser und mehr bevorzugt weniger als 1% enthalten. Das Wasser kann in Form von hydratisierten Verbindungen, d. h. als gebundenes Wasser, oder in Form von Feuchtigkeit vorliegen. Es wird bevorzugt, daß die Zusammensetzung weniger als 1%, vorzugsweise weniger als 0,1%, an freier Feuchtigkeit enthält. Die freie Feuchtigkeit kann durch das Extrahieren von 2 g des Produkts in 50 ml trockenem Methanol bei Raumtemperatur für 20 Minuten und das darauffolgende Analysieren eines 1 ml-Aliquots des Methanols durch eine Karl-Fischer-Titration gemessen werden.
In bevorzugten Ausführungsformen umfaßt die Geschirrspülmittelzusammensetzung ein organisches Lösungsmittelsystem. Das organische Lösungsmittelsystem kann ausschließlich als ein flüssiger Träger wirksam sein, aber bei bevorzugten Zusammensetzungen kann das Lösungsmittel die Entfernung von eingekochtem, eingebackenem oder eingebranntem Schmutz unterstützen und somit selbst eine Reinigungsmittel-Funktionalität besitzen. Das organische Lösungsmittelsystem (umfassend eine einzige Lösungsmittelverbindung oder eine Mischung aus Lösungsmittelverbindungen) weist vorzugsweise einen flüchtigen, organischen Anteil von weniger als 50%, vorzugsweise weniger als 20% und mehr bevorzugt weniger als 10%, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittelsystems, oberhalb 133,322 Pa (1 mm Hg) und mehr bevorzugt oberhalb 13,322 Pa (0,1 mm Hg) auf. Der flüchtige, organische Anteil des Lösungsmittelsystems ist hierin definiert als der Anteil an organischen Komponenten in dem Lösungsmittelsystem mit einem Dampfdruck, welcher höher als der vorher beschriebene Grenzwert bei 25°C und Atmosphärendruck ist.
Das organische Lösungsmittelsystem zur Verwendung hierin ist vorzugsweise gewählt aus Organoamin-Lösungsmitteln, einschließlich Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkylenaminen und Mischungen hiervon; alkoholischen Lösungsmitteln, einschließlich aromatischen, aliphatischen (vorzugsweise C₄-C₁₀) und cycloaliphatischen Alkoholen und Mischungen hiervon; Glykolen und Glykolderivaten, einschließlich C₂-C₃-(Poly)alkylenglykolen, Glykolethern, Glykolestern und Mischungen hiervon; sowie Mischungen, gewählt aus Organoamin-Lösungsmitteln, alkoholischen Lösungsmitteln, Glykolen und Glykolderivaten. In einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt das organische Lösungsmittel ein Organoamin (insbesondere Alkanolamin)-Lösungsmittel und ein Glykolether-Lösungsmittel, vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von 3 : 1 bis 1 : 3, und wobei das Glykolether-Lösungsmittel aus Ethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Propylenglykolmonobutylether und Mischungen hiervon gewählt ist. Vorzugsweise ist der Glykolether eine Mischung aus Diethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolbutylether, besonders in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2 bis 2 : 1.
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung liegt die wasserfreie Geschirrspülmittelzusammensetzung in Form einer partikulären Bleichmittelsuspension in einem nichtwäßrigen, flüssigen Träger vor. Bevorzugte flüssige Träger umfassen mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 60% und mehr bevorzugt mindestens 90% eines Lösungsmittels oder eines Lösungsmittelgemisches mit:

i) einem partiellen Dispersions-Hansen-Löslichkeitsparameter von größer als 40%, vorzugsweise größer als 60% und mehr bevorzugt größer als 80%; und
ii) einem partiellen polaren Hansen-Löslichkeitsparameter von weniger als etwa 60%, vorzugsweise weniger als 40% und mehr bevorzugt weniger als 20%.

Der partielle Dispersions-Hansen-Löslichkeitsparameter eines Lösungsmittels ist definiert als das Verhältnis (multipliziert mit 100) des Dispersions-Hansen-Löslichkeitsparameters zu der Summe aus den Dispersions-, polaren und Wasserstoffbrückenbindungs-Hansen-Löslichkeitsparametern. Der partielle polare Hansen-Löslichkeitsparameter eines Lösungsmittels ist entsprechend definiert.
Lösungsmittel mit den oben beschriebenen partiellen Hansen-Löslichkeitsparametern sind für die Zwecke einer Bleichmittelstabilität besonders nützlich. Diese Lösungsmittel weisen eine sehr geringe Wasserabsorption auf; dies ist besonders wichtig in Fällen, wo das Bleichmittel in Beuteln enthalten ist, da neben dem Problem eines Verlustes des Bleichmittels eine Zersetzung des Bleichmittels zur Entwicklung von Sauerstoffgas führt, welches eine Ausbeulung des Beutelmaterials hervorrufen kann und den Beuteln ein lockeres Aussehen verleiht (was für die Verbraucher nicht sehr attraktiv ist). Partikuläre Bleichmittel, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, schließen anorganische Peroxide, einschließlich Perborate und Percarbonate; organische Persäuren, einschließlich vorgebildete Monoperoxycarbonsäuren, wie Phthaloylamidoperoxyhexansäure; und Diacylperoxide ein. Bevorzugte Peroxide zur Verwendung hierin sind Percarbonat- und Perborat-Bleichmittel.
Ein Problem bei der Formulierung eines partikulären Bleichmittels in flüssigen Zusammensetzungen ist, das Bleichmittel in der flüssigen Zusammensetzung physikalisch stabil und homogen verteilt zu halten. Eine Bleichmittelsuspension kann durch die Anpassung der Dichte des flüssigen Trägers und des partikulären Bleichmittels erhalten werden. Zu diesem Zweck beträgt der Dichteunterschied zwischen dem partikulären Bleichmittel und dem nichtwäßrigen, flüssigen Träger vorzugsweise weniger als 500 kg/m³, mehr bevorzugt weniger als 300 kg/m³. Eine hohe Viskosität und eine geringe Teilchengröße tragen auch zur Bildung einer stabilen Suspension bei. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besitzt das partikuläre Bleichmittel eine durchschnittliche Teilchengröße von 10 μm bis 500 μm, vorzugsweise 30 μm bis 250 μm, gemessen unter Verwendung eines Malvern-Teilchengrößenanalysators basierend auf einer Laserbeugung. Die geeigneten Viskositäten für die erfindungsgemäßen Suspensionen betragen 1.000 kg/ms^–1 bis 100.000 kg/ms^–1, vorzugsweise 5.000 kg/ms^–1 bis 50.000 kg/ms^–1, bei einer Scherrate von 1 s^–1; und 500 kg/ms^–1 bis 50.000 kg/ms^–1, vorzugsweise 800 kg/ms^–1 bis 30.000 kg/ms^–1, bei einer Scherrate von 150 s^–1, gemessen unter Verwendung eines Contraves Rheometers mit einer parallelen Platte von 40 mm Durchmesser bei 25°C.
In bevorzugten Ausführungsformen umfaßt die in der erfindungsgemäßen Dosierungseinheitsform eingeschlossene Geschirrspülmittelzusammensetzung ein Waschenzym. In einer anderen Ausführungsform umfaßt die Geschirrspülmittelzusammensetzung eine Alkalinitätsquelle.
Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung wird eine Dosierungseinheit einer Geschirrspülmittelzusammensetzung in Form einer Paste mit einer Dichte von größer als 1.100 kg/m³, vorzugsweise größer als 1.300 kg/m³, vorgesehen.
Mehrkammer-Beutel, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, können Kammern mit unterschiedlichen Löslichkeiten einschließen, welche zum Beispiel durch den pH, die Temperatur oder irgendein anderes Mittel kontrolliert werden. Bei hohen Temperaturen lösliche Beutel erlauben die Handhabung der Beutel bei Umgebungstemperatur mit feuchten Händen.
Normdosierungen mit mehreren Kammern können mindestens eine Kammer umfassen, welche eine Pulverzusammensetzung enthält. Diese Pulverzusammensetzung umfaßt herkömmliche feste Materialien, welche in einem Geschirrspülmittel verwendet werden, wie Builder, Alkalinitätsquellen, Bleichmittel, etc. Besonders nützlich sind Mehrkammer-Dosierungseinheitsformen, umfassend verschiedene Kammern für feste und für flüssige Zusammensetzungen. Die flüssigen Zusammensetzungen umfassen herkömmliche flüssige Materialien, welche in Geschirrspülmitteln verwendet werden, wie nichtionische Tenside oder die oben beschriebenen organischen Lösungsmittel. Besonders nützliche Flüssigkeiten zur Verwendung im Falle von Mehrkammer-Dosierungseinheitsformen, umfassend eine Pulverkammer und eine Flüssigkeitskammer, sind Flüssigkeiten mit hygroskopischen und hydrophilen Eigenschaften, da sie fähig sind, als ein Feuchtigkeitssammelbecken wirksam zu sein und die Feuchtigkeitsaufnahme durch die Pulverkammer zu verringern.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung erwägt die Verwendung einer Geschirrspülmittelzusammensetzung in einer Dosierungseinheitsform, welche einen hohen Deformierbarkeitsgrad aufweist. Dies erlaubt eine optimale Verwendung der Dispensiervorrichtung einer Geschirrspülmaschine, ohne den Verlust der Annehmlichkeit einer Dosierungseinheitsform. Die Erfindung erwägt auch die Verwendung von Ein- und Mehrkammer-Dosierungseinheitsformen. Einkammer-Dosierungseinheitsausführungen sind im Falle von Pasten/pastenähnlichen Zusammensetzungen besonders nützlich. Ausführungen von Mehrkammer-Dosierungseinheitsformen schließen Dosierungseinheitsformen ein, welche wasserfreie Flüssigkeiten umfassen. Besonders nützliche Zusammensetzungen sind solche mit einem organischen Lösungsmittel, welches fähig ist, eingebackenen, eingekochten oder eingebrannten Schmutz zu entfernen. Die Erfindung zieht auch die Verwendung von wasserfreien Suspensionen, enthaltend ein partikuläres Bleichmittel, in Betracht. Andere Formen von Mehrkammer-Ausführungen schließen eine Pulver enthaltende Kammer in Kombination mit einer Flüssigkeit enthaltenden Kammer ein.
Zur Verwendung hierin besonders nützliche genormte Dosierungsformen sind Beutel. Der Beutel hierin ist typischerweise eine geschlossene Struktur, umfassend eine oder mehrere Kammern, welche aus den hierin beschriebenen Materialien hergestellt sind. Unter Vorbehalt der Erfordernisse einer Deformierbarkeit und einer Paßform in der Dispensiervorrichtung kann der Beutel irgendeine Form oder Gestalt haben und aus irgendeinem Material bestehen, welche(s) geeignet ist, um die Zusammensetzung einzuschließen, z. B. ohne die Freisetzung der Zusammensetzung aus dem Beutel vor dem Kontakt des Beutels mit Wasser zu erlauben. Die genaue Ausführung hängt zum Beispiel vom Typ und der Menge der Zusammensetzung in dem Beutel, der Anzahl an Kammern in dem Beutel und den erforderlichen Eigenschaften des Beutels, um die Zusammensetzung und/oder Komponenten hiervon einzuschließen, zu schützen und abzugeben oder freizusetzen, ab.
Die Zusammensetzung und/oder Komponenten hiervon sind im Innenraum des Beutels enthalten, und sind typischerweise durch eine Sperrschicht aus einem wasserlöslichen Material von dem äußeren Milieu getrennt. Typischerweise sind verschiedene Komponenten der Zusammensetzung, welche in unterschiedlichen Kammern des Beutels enthalten sind, voneinander durch eine Sperrschicht aus einem wasserlöslichen Material getrennt.
Im Falle von Mehrkammer-Beuteln können die Kammern unterschiedlich gefärbt sein; zum Beispiel kann eine erste Kammer grün oder blau sein, und eine zweite Kammer kann weiß oder gelb sein. Eine Kammer des Beutels kann undurchsichtig oder halb undurchsichtig sein, und eine zweite Kammer des Beutels kann durchscheinend, durchsichtig oder semitransparent sein. Die Kammern des Beutels können gleich groß sein, wobei sie das gleiche Innenvolumen besitzen, oder sie können unterschiedlich groß sein, wobei sie verschiedene Innenvolumen besitzen.
Aus Gründen einer Deformierbarkeit und einer Paßform in der Dispensiervorrichtung unter Komprimierungskräften enthalten Beutel oder Beutelkammern, enthaltend eine Komponente, welche flüssig ist, üblicherweise eine Luftblase mit einem Volumen von bis zu etwa 50%, vorzugsweise bis zu etwa 40%, mehr bevorzugt bis zu etwa 30%, bevorzugter bis zu etwa 20%, stärker bevorzugt bis zu etwa 10%, des Volumens der Kammer.
Der Beutel besteht vorzugsweise aus einem Beutelmaterial, welches in Wasser löslich oder dispergierbar ist und eine Wasserlöslichkeit von mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 75% oder auch mindestens 95% besitzt, gemessen durch das nachstehend vorgestellte Verfahren unter Verwendung eines Glasfilters mit einer maximalen Porengröße von 20 Mikron.
50 g ± 0,1 g des Beutelmaterials werden in ein vorher gewogenes 400 ml-Becherglas gegeben, und 245 ml ± 1 ml destilliertes Wasser werden zugegeben. Diese Mischung wird mit einem Magnetrührer, eingestellt auf 600 UpM, für 30 Minuten kräftig gerührt. Anschließen wird die Mischung durch einen qualitativen Sinterglas-Faltenfilter mit einer Porengröße wie oben definiert (max. 20 Mikron) filtriert. Das Wasser wird aus dem gesammelten Filtrat durch ein herkömmliches Verfahren abgedampft, und das Gewicht des zurückbleibenden Materials wird bestimmt (welches die gelöste oder dispergierte Fraktion ist). Im Anschluß daran kann die % Löslichkeit oder Dispergierbarkeit berechnet werden.
Bevorzugte Beutelmaterialien sind polymere Materialien, vorzugsweise Polymere, welche zu einer Folie oder einer dünnen Schicht geformt werden. Das Beutelmaterial kann zum Beispiel durch Gießen, Blasformen, Extrusion oder Blasspritzen des polymeren Materials, wie auf dem Fachgebiet bekannt, erhalten werden.
Bevorzugte Polymere, Copolymere oder Derivate hiervon, welche zur Verwendung als Beutelmaterial geeignet sind, sind gewählt aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkylenoxiden, Acrylamid, Acrylsäure, Cellulose, Celluloseethern, Celluloseestern, Celluloseamiden, Polyvinylacetaten, Polycarbonsäuren und Salzen hiervon, Polyaminosäuren oder Peptiden, Polyamiden, Polyacrylamid, Copolymeren von Malein/Acrylsäuren, Polysacchariden einschließlich Stärke und Gelatine, und natürlichen Gummen wie Xanthan und Carragen. Stärker bevorzugte Polymere sind gewählt aus Polyacrylaten und wasserlöslichen Acrylat-Copolymeren, Methylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose, Dextrin, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Maltodextrin und Polymethacrylaten; und am meisten bevorzugt sind sie aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylalkohol-Copolymeren und Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), und Kombinationen hiervon gewählt. Vorzugsweise beträgt der Anteil an dem Polymeren in dem Beutelmaterial, zum Beispiel einem PVA-Polymer, mindestens 60%.
Das Polymer kann irgendein gewichtsmittleres Molekulargewicht besitzen, vorzugsweise etwa 1.000 bis 1.000.000, mehr bevorzugt etwa 10.000 bis 300.000 und noch mehr bevorzugt etwa 20.000 bis 150.000.
Mischungen von Polymeren können auch als Beutelmaterial verwendet werden. Dies kann vorteilhaft sein, um die mechanischen und/oder Auflösungseigenschaften der Kammern oder des Beutels in Abhängigkeit von der Anwendung hiervon und den erforderlichen Anforderungen zu kontrollieren. Geeignete Mischungen schließen zum Beispiel Mischungen ein, worin ein Polymer eine höhere Wasserlöslichkeit als ein anderes Polymer besitzt, und/oder ein Polymer eine höhere mechanische Festigkeit als ein anderes Polymer aufweist. Ebenfalls geeignet sind Mischungen von Polymeren mit unterschiedlichen gewichtsmittleren Molekulargewichten, zum Beispiel eine Mischung aus PVA oder einem Copolymer hiervon mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von etwa 10.000–40.000, vorzugsweise etwa 20.000, und PVA oder einem Copolymer hiervon mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von etwa 100.000 bis 300.000, vorzugsweise etwa 150.000.
Hierin auch geeignet sind Polymermischungszusammensetzungen, zum Beispiel umfassend hydrolytisch abbaubare und wasserlösliche Polymermischungen, wie Polylactid und Polyvinylalkohol, welche erhalten werden durch das Mischen von Polylactid und Polyvinylalkohol und welche typischerweise etwa 1–35 Gew.-% Polylactid und etwa 65 bis 99 Gew.-% Polyvinylalkohol umfassen.
Bevorzugt zur Verwendung hierin werden Polymere, welche zu etwa 60% bis etwa 98%, vorzugsweise zu etwa 80 bis etwa 90%, hydrolysiert sind, um die Auflösungseigenschaften des Materials zu verbessern.
Die am meisten bevorzugten Beutelmaterialien sind PVA-Folien, bekannt unter dem Warenzeichen Monosol M8630, vertrieben durch Chris-Craft Industrial Products of Gary, Indiana, USA, und PVA-Folien mit entsprechenden Löslichkeits- und Deformierbarkeitseigenschaften. Andere zur Verwendung hierin geeignete Folien schließen Folien ein, welche unter dem Warenzeichen PT-Folie oder als K-Serie von Folien, vertrieben durch Aicello, oder als VF-HP-Folie, vertrieben durch Kuraray, bekannt sind.
Das Beutelmaterial hierin kann auch einen oder mehrere zusätzliche Bestandteile umfassen. Beispielsweise kann es vorteilhaft sein, Weichmacher zuzusetzen, zum Beispiel Glycerin, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Sorbit und Mischungen hiervon. Andere Zusätze schließen funktionelle Detergensadditive ein, welche an das Waschwasser abgegeben werden sollen, zum Beispiel organische polymere Dispergiermittel, etc.
Der Beutel kann gemäß den auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren hergestellt werden. Der Beutel wird typischerweise dadurch hergestellt, daß zuerst ein geeignet großes Stück eines Beutelmaterials, vorzugsweise des Beutelmaterials, abgeschnitten wird. Das Beutelmaterial wird dann gefaltet, um die erforderliche Anzahl und Größe an Kammern zu bilden, und die Kanten werden unter Anwendung irgendeiner geeigneten Technik, zum Beispiel Heißversiegeln, Naßversiegeln oder Druckversiegeln, abgedichtet. Vorzugsweise wird eine Versiegelungsquelle mit dem Beutelmaterial in Kontakt gebracht, Hitze oder Druck angewendet und das Beutelmaterial abgedichtet.
Das Beutelmaterial wird typischerweise in eine Form eingebracht, und ein Vakuum wird angelegt, so daß das Beutelmaterial in die Innenfläche der Form versenkt wird, wodurch sich eine mittels Unterdruck geformte Vertiefung oder Nische in dem Beutelmaterial bildet. Dies wird als Vakuumformverfahren bezeichnet.
Ein anderes geeignetes Verfahren ist das Thermoformverfahren. Das Thermoformverfahren beinhaltet typischerweise den Schritt des Formens eines offenen Beutels in einer Form unter Anwendung von Hitze, welcher erlaubt, daß das Beutelmaterial die Gestalt der Form annimmt.
Typischerweise wird mehr als ein Stück eines Beutelmaterials zur Herstellung von Mehrkammer-Beuteln verwendet. Zum Beispiel kann ein erstes Stück eines Beutelmaterials mittels Unterdruck in die Form gezogen werden, so daß das Beutelmaterial in die Innenwände der Form versenkt wird. Ein zweites Stück eines Beutelmaterials kann dann so positioniert werden, daß es mit dem ersten Stück eines Beutelmaterials mindestens teilweise überlappt und vorzugsweise vollständig überlappt. Das erste Stück eines Beutelmaterials und das zweite Stück eines Beutelmaterials werden miteinander versiegelt. Das erste Stück eines Beutelmaterials und das zweite Stück eines Beutelmaterials können aus dem gleichen Materialtyp hergestellt sein oder können aus unterschiedlichen Materialtypen bestehen.
Bei einem bevorzugten Verfahren wird ein Stück eines Beutelmaterials mindestens zweimal gefaltet, oder es werden mindestens drei Stücke eines Beutelmaterials verwendet, oder es werden mindestens zwei Stücke eines Beutelmaterials verwendet, wobei mindestens ein Stück eines Beutelmaterials mindestens einmal gefaltet ist. Das dritte Stück eines Beutelmaterials oder ein gefaltetes Stück eines Beutelmaterials bildet eine Sperrschicht, welche, wenn der Beutel versiegelt ist, den Innenraum des Sachets in mindestens zwei oder mehrere Kammern unterteilt.
Der Beutel kann auch durch das Einpassen eines ersten Stücks des Beutelmaterials in eine Form hergestellt werden, zum Beispiel kann das erste Stück einer Folie mittels Unterdruck in die Form gezogen werden, so daß die Folie in die Innenwände der Form versenkt wird. Eine Zusammensetzung oder Komponente hiervon wird typischerweise in die Form gegossen. Eine vorversiegelte Kammer, hergestellt aus Beutelmaterial, wird dann typischerweise über die Form gelegt, welche die Zusammensetzung oder eine Komponente hiervon enthält. Die vorversiegelte Kammer enthält vorzugsweise eine Zusammensetzung oder eine Komponente hiervon. Die vorversiegelte Kammer und das erste Stück des Beutelmaterials können miteinander versiegelt werden, um den Beutel zu bilden.
Die Detergens- und Reinigungszusammensetzungen hierin können herkömmliche Detergenskomponenten umfassen, und können auch organische Lösungsmittel mit einer Reinigungsfunktion und organische Lösungsmittel mit einer Träger- oder Verdünnungsmittelfunktion oder einer anderen besonderen Funktion umfassen. Die Zusammensetzungen sind im allgemeinen zusammengesetzt und umfassen eine oder mehrere Detergenswirkstoffkomponeten, welche aus Färbemitteln, Bleichmitteln, Tensiden, Alkalinitäts quellen, Enzymen, Verdickungsmitteln (im Falle von flüssigen, pastenartigen, cremigen oder gelförmigen Zusammensetzungen), Antikorrosionsmitteln (z. B. Natriumsilicat) und Spreng- und Bindemitteln (im Falle von Pulver, Granulaten oder Tabletten) gewählt sein können. Besonders bevorzugte Detergenskomponenten schließen eine Builderverbindung, eine Alkalinitätsquelle, ein Tensid, ein Enzym und ein Bleichmittel ein.
Sofern nicht anders angegeben, können die nachstehend beschriebenen Komponenten entweder in den organischen Lösungsmittelzusammensetzungen und/oder den Detergens- oder Reinigungszusammensetzungen eingeschlossen sein.
Die organischen Lösungsmittel sollten derart ausgewählt werden, daß sie mit dem Tafelgeschirr/Kochgeschirr sowie mit den verschiedenen Teilen einer automatischen Geschirrspülmaschine kompatibel sind. Außerdem sollte das Lösungsmittelsystem bei der Verwendung wirksam und sicher sein, und einen flüchtigen, organischen Anteil von weniger als etwa 50%, vorzugsweise weniger als etwa 30%, mehr bevorzugt weniger als etwa 10%, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittelsystems, oberhalb 133,322 Pa (1 mm Hg) (und vorzugsweise oberhalb 13,332 Pa (0,1 mm Hg)) aufweisen. Die Lösungsmittel sollten auch einen sehr schwachen, angenehmen Geruch besitzen. Die hierin verwendeten einzelnen organischen Lösungsmittel weisen im allgemeinen einen Siedepunkt oberhalb etwa 150°C, einen Flammpunkt oberhalb etwa 100°C und einen Dampfdruck unterhalb etwa 133,32 Pa (1 mm Hg), vorzugsweise unterhalb 13,332 Pa (0,1 mm Hg), bei 25°C und Atmosphärendruck auf.
Hierin verwendbare Lösungsmittel schließen ein: i) Alkohole wie Benzylalkohol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 2-Ethyl-1-hexanol, Furfurylalkohol, 1,2-Hexandiol und andere ähnliche Materialien; ii) Amine wie Alkanolamine (z. B. primäre Alkanolamine: Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, Diethylethanolamin und Ethyldiethanolamin; sekundäre Alkanolamine: Diethanolamin, Diisopropanolamin und 2-(Methylamino)ethanol; ternäre Alkanolamine: Triethanolamin und Triisopropanolamin); Alkylamine (z. B. primäre Alkylamine: Monomethylamin, Monoethylamin, Monopropylamin, Monobutylamin, Monopentylamin und Cyclohexylamin; sekundäre Alkylamine: Dimethylamin); Alkylenamine (primäre Alkylenamine: Ethylendiamin und Propylendiamin) und andere ähnliche Materialien; iii) Ester, wie Ethyllactat, Methylester, Ethylacetoacetat, Ethylenglykolmonobutyletheracetat, Diethylenglykolmonoethyletheracetat, Diethylenglykolmonobutyletheracetat und andere ähnliche Materialien; iv) Glykolether wie Ethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Propylenglykolbutylether und andere ähnliche Materialien; v) Glykole wie Propylenglykol, Diethylenglykol, Hexylenglykol (2-Methyl-2,4-pentandiol), Triethylenglykol, eine Zusammensetzung hiervon und Dipropylenglykol sowie andere ähnliche Materialien; und Mischungen hiervon.
Tensid
Bei den erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung beim maschinellen Geschirrspülen ist das Waschtensid vorzugsweise selbst oder in Kombination mit anderen Komponenten (d. h. Schaumunterdrückern) geringschäumend. Hierin geeignete Tenside schließen anionische Tenside wie Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylglycerylsulfonate, Alkyl- und Alkenylsulfonate, Alkylethoxycarboxylate, N-Acylsarcosinate, N-Acyltaurate sowie Alkylsuccinate und Sulfosuccinate, worin die Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe eine lineare oder verzweigte C₅-C₂₀-Einheit, vorzugsweise C₁₀-C₁₈-Einheit, ist; kationische Tenside wie Chlorester (US-A-4228042, US-A-4239660 und US-A-4260529) und Mono-C₆-C₁₆-N-alkyl- oder -alkenylammonium-Tenside, worin die restlichen N-Positionen durch Methyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylgruppen substituiert sind; nichtionische Tenside mit einem niedrigen oder hohen Trübungspunkt und Mischungen hiervon, einschließlich nichtionische alkoxylierte Tenside (besonders Ethoxylate, abgeleitet aus primären C₆-C₁₈-Alkoholen), ethoxylierte-propoxylierte Alkohole (z. B. Poly-Tergent^® SLF18 von Olin Corporation), Epoxy-verkappte poly(oxyalkylierte) Alkohole (z. B. Poly-Tergent^® SLF18B von Olin Corporation – vgl. WO-A-94/22800), Ether-verkappte poly(oxyalkylierte) Alkoholtenside und Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockpolymerverbindungen wie PLURONIC^®, REVERSED PLURONIC^® und TETRONIC^® von der BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; amphotere Tenside wie die C₁₂-C₂₀-Alkylaminoxide (bevorzugte Aminoxide zur Verwendung hierin schließen Lauryldimethylaminoxid und Hexadecyldimethylaminoxid ein) und Alkylamphocarbonsäure-Tenside wie Miranol^TM C2M; und zwitterionische Tenside wie die Betaine und Sultaine; und Mischungen hiervon ein. Hierin geeignete Tenside sind zum Beispiel in US-A-3,929,678, US-A-4,259,217, EP-A-0 414 549, WO-A-93/08876 und WO-A-93/08874 offenbart. Tenside liegen typischerweise in einem Anteil von etwa 0,2 bis etwa 30 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt etwa 1 bis etwa 5 Gew.-% der Zusammensetzung vor. Bevorzugte Tenside zur Verwendung hierin sind geringschäumend und schließen nichtionische Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt und Mischungen aus stärker schäumenden Tensiden mit nichtionischen Tensiden mit einem niedrigen Trübungspunkt, welche als Schaumunterdrücker hierfür wirksam sind, ein.
Builder
Zur Verwendung in den Detergens- und Reinigungszusammensetzungen hierin geeigneten Builder schließen wasserlösliche Builder wie Citrate, Carbonate und Polyphosphate, z. B. Natriumtripolyphosphat und Natriumtripolyphosphathexahydrat, Kaliumtripolyphosphat und Natrium- und Kaliumtripolyphosphat-Mischsalze; und teilweise wasserlösliche oder unlösliche Builder, wie kristalline Schichtsilicate (EP-A-0164514 und EP-A-0293640) und Aluminosilicate einschließlich der Zeolithe A, B, P, X, HS und MAP, ein. Der Builder liegt typischerweise in einem Anteil von etwa 1 bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 70 Gew.-% und am meisten bevorzugt etwa 20 bis etwa 60 Gew.-% der Zusammensetzung vor.
Amorphe Natriumsilicate mit einem SiO₂ : Na₂O-Verhältnis von 1,8 bis 3,0, vorzugsweise 1,8 bis 2,4, am meisten bevorzugt 2,0, können hierin auch verwendet werden, obwohl Zusammensetzungen, enthaltend weniger als etwa 22%, vorzugsweise weniger als etwa 15% Silicat insgesamt (amorph und kristallin), unter dem Gesichtspunkt einer Langzeitlagerfähigkeit besonders bevorzugt werden.
Enzym
Hierin geeignete Enzyme schließen bakterielle und fungale Cellulasen wie Carezyme und Celluzyme (Novo Nordisk A/S); Peroxidasen; Lipasen wie Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1-Lipase^® und Lipomax^® (Gist-Brocades) sowie Lipolase^® und Lipolase Ultra^® (Novo); Cutinasen; Proteasen wie Esperase^®, Alcalase^®, Durazym^® und Savinase^® (Novo) sowie Maxatase^®, Maxacal^®, Properase^® und Maxapem^® (Gist-Brocades); sowie α- und β-Amylasen wie Purafect Ox Am^® (Genencor) und Termamyl^®, Ban^®, Fungamyl^®, Duramyl^® und Natalase^® (Novo); und Mischungen hiervon ein. Enzyme werden hierin vorzugsweise als Prills, Granulate oder Co-Granulate in Anteilen typischerweise im Bereich von etwa 0,0001 bis etwa 2% reinem Enzym, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, zugegeben.
Bleichmittel
Hierin geeignete Bleichmittel schließen Chlor- und Sauerstoff-Bleichmittel, besonders anorganische Perhydratsalze wie Natriumperboratmono- und tetrahydrate und Natriumpercarbonat, wahlweise beschichtet, um eine kontrollierte Freisetzungsrate vorzusehen (vgl. zum Beispiel GB-A-1466799 für Sulfat/Carbonat-Beschichtungen), vorgebildete organische Peroxysäuren und Mischungen hiervon mit organischen Peroxysäure-Bleichvorläufern und/oder Übergangsmetalle enthaltenden Bleichkatalysatoren (besonders Mangan oder Kobalt) ein. Anorganische Perhydratsalze werden typischerweise in Anteilen im Bereich von etwa 1 bis etwa 40 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 30 Gew.-% und mehr bevorzugt etwa 5 bis etwa 25 Gew.-% der Zusammensetzung eingeschlossen. Zur Verwendung hierin bevorzugte Peroxysäure-Bleichvorläufer schließen Vorläufer von Perbenzoesäure und substituierte Perbenzoesäure; kationische Peroxysäure-Vorläufer; Peressigsäure-Vorläufer wie TAED, Natriumacetoxybenzolsulfonat und Pentaacetylglucose; Pernonansäure-Vorläufer wie Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (iso-NOBS) und Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS); Amid-substituierte Alkyl-peroxysäure-Vorläufer (EP-A-0170386); und Benzoxazinperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0332294 und EP-A-0482807) ein. Bleichvorläufer sind typischerweise in Anteilen im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 25%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung eingeschlossen; während die vorgebildeten organischen Peroxysäuren selbst typischerweise in Anteilen im Bereich von 0,5 bis 25 Gew.-%, mehr bevorzugt 1 bis etwa 10 Gew.-%, der Zusammensetzung eingeschlossen sind. Zur Verwendung hierin bevorzugte Bleichkatalysatoren schließen die Mangan-Triazacyclononan- und verwandte Komplexe (US-A-4246612 und US-A-5227084); Co-, Cu-, Mn- und Fe-Bispyridylamin- und verwandte Komplexe (US-A-5114611) und Pentaaminacetat-Kobalt(II)- und verwandte Komplexe (US-A-4810410) ein.
Nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt und Schaumunterdrücker
Die zur Verwendung hierin geeigneten Schaumunterdrücker schließen nichtionische Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt ein. "Trübungspunkt", so wie hierin verwendet, ist eine hinreichend bekannte Eigenschaft von nichtionischen Tensiden, welche daraus resultiert, daß das Tensid mit ansteigender Temperatur weniger löslich wird, wobei die Temperatur, bei welcher das Auftreten einer zweiten Phase beobachtbar wird, als der "Trübungspunkt" bezeichnet wird (vgl. Kirk Othmer, S. 360–362). So wie hierin verwendet, ist ein nichtionisches Tensid mit einem "niedrigen Trübungspunkt" definiert als ein Bestandteil eines nichtionischen Tensidsystems mit einem Trübungspunkt von weniger als 30°C, vorzugsweise weniger als etwa 20°C und noch mehr bevorzugt weniger als etwa 10°C und am meisten bevorzugt weniger als etwa 7,5°C. Typische nichtionische Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt schließen nichtionische alkoxylierte Tenside ein, besonders Ethoxylate, abgeleitet aus einem primären Alkohol, und reverse Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen (PO/EO/PO)-Blockpolymere. Solche nichtionischen Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt schließen auch zum Beispiel einen ethoxylierten-propoxylierten Alkohol (z. B. Poly-Tergent^® SLF18 von Olin Corporation) und Epoxyverkappte poly(oxyalkylierte) Alkohole (z. B. die Poly-Tergent^® SLF18B-Serie von nichtionischen Tensiden von Olin Corporation, wie zum Beispiel in US-A-5,576,281 beschrieben) ein.
Bevorzugte Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt sind die Ether-verkappten poly(oxyalkylierten) Schaumunterdrücker der Formel:
worin R¹ ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit durchschnittlich etwa 7 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen ist, R² ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit etwa 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen ist, R³ ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit etwa 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen ist, x eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 6 ist, y eine ganze Zahl von etwa 4 bis etwa 15 ist, und z eine ganze Zahl von etwa 4 bis etwa 25 ist.
Andere nichtionische Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt sind die Ether-verkappten poly(oxyalkylierten) Verbindungen der Formel: R_IO(R_IIO)_nCH(CH₃)OR_III worin R_I gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit etwa 7 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen; R_II gleich oder verschieden sein kann, und unabhängig gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus verzweigtem oder linearem C₂- bis C₇-Alkylen in einem bestimmten Molekül; n eine Zahl von 1 bis etwa 30 ist; und R_III gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:

i) einem 4- bis 8-gliedrigen, substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Ring, enthaltend etwa 1 bis 3 Heteroatome; und
ii) linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten, cyclischen oder acyclischen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit etwa 1 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen;
iii) mit der Maßgabe, daß, wenn R² (ii) ist, dann entweder: (A) mindestens eines von R¹ ein anderer Rest als C₂- bis C₃-Alkylen ist; oder (B) R² 6 bis 30 Kohlenstoffatome aufweist, und mit der weiteren Maßgabe, daß, wenn R² 8 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, R ein anderer Rest als C₁- bis C₅-Alkyl ist.

Andere geeignete Komponenten hierin schließen organische Polymere mit Dispergiermittel-, Antiwiederablagerungs-, Schmutzlöse- oder anderen Detergenseigenschaften in Anteilen von etwa 0,1 bis etwa 30%, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 15%, am meisten bevorzugt etwa 1 bis etwa 10%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, ein. Bevorzugte Antiwiederablagerungs-Polymere hierin schließen Acrylsäure enthaltende Polymere wie Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 und Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N und 460N (Rohm und Haas), Arylsäure/Maleinsäure-Copolymere wie Sokalan CPS und Acryl/Methacrylsäure-Copolymere ein. Bevorzugte Schmutzlösepolymere hierin schließen Alkyl- und Hydroxyalkylcellulosen (US-A-4,000,093), Polyoxyethylene, Polyoxypropylene und Copolymere hiervon, sowie nichtionische und anionische Polymere auf der Basis von Terephthalatestern von Ethylenglykol, Propylenglykol und Mischungen hiervon ein.
Schwermetallsequestrationsmittel und Kristallwachstumsinhibitoren sind im allgemeinen in Anteilen von etwa 0,005 bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 10%, mehr bevorzugt etwa 0,25 bis etwa 7,5% und am meisten bevorzugt etwa 0,5 bis 5%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, zur Verwendung hierin geeignet; zum Beispiel Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), Ethylendiamintetra(methylenphosphonat), Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonat), Ethylendiphosphonat, Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat, Nitriloacetat, Ethylendiaminotetraacetat und Ethylendiamin-N,N'-disuccinat in Form ihres Salzes und der freien Säure hiervon.
Die Zusammensetzungen hierin können einen Korrosionsinhibitor enthalten, z. B. organische Silberbeschichtungsmittel in Anteilen von etwa 0,05 bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 5%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung (besonders Paraffine wie Winog 70, vertrieben durch Wintershall, Salzbergen, Deutschland), sowie Stickstoff enthaltende Korrosionsinhibitorverbindungen (zum Beispiel Benzotriazol und Benzimadazol – vgl. GB-A-1137741) und Mn(II)-Verbindungen, besonders Mn(II)-Salze organischer Liganden, in Anteilen von etwa 0,005 bis etwa 5%, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 1%, mehr bevorzugt etwa 0,02 bis etwa 0,4%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.
Andere geeignete Komponenten hierin schließen Färbemittel, wasserlösliche Wismutverbindungen wie Wismutacetat und Wismutcitrat in Anteilen von etwa 0,01 bis etwa 5%, Enzymstabilisatoren wie Calciumionen, Borsäure, Propylenglykol und Chlorbleichmittelfänger in Anteilen von etwa 0,01 bis etwa 6%, Kalkseifendispergiermittel (vgl. WO-A-93/08877), Schaumunterdrücker (vgl. WO-A-93/08876 und EP-A-0705324), polymere Farbstoffübertragungsinhibitoren, optische Aufheller, Duftstoffe, Füllstoffe und Ton ein.
Flüssige Detergenszusammensetzungen können geringe Mengen an niedermolekulargewichtigen, primären oder sekundären Alkoholen enthalten, wobei Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. Andere geeignete Trägerlösungsmittel, welche in geringen Mengen verwendet werden, schließen Glycerin, Propylenglykol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Sorbit und Mischungen hiervon ein.
Beispiele
In den Beispielen verwendete Abkürzungen

In den Beispielen haben die abgekürzten Komponentenbezeichnungen die folgenden Bedeutungen:

Carbonat:	Wasserfreies Natriumcarbonat
STPP (wasserfrei):	Wasserfreies Natriumtripolyphosphat
STPP (hydratisiert):	Natriumtripolyphosphat, hydratisiert bis etwa 8%
Silicat:	Amorphes Natriumsilicat (SiO₂ : Na₂O = 2 : 1 bis 4 : 1)
HEDP:	Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure
Perborat:	Natriumperboratmonohydrat
Percarbonat:	Natriumpercarbonat der nominalen Formel 2Na₂CO₃·3H₂O₂
Carbonat:	Wasserfreies Natriumcarbonat
Termamyl:	α-Amylase, erhältlich von Novo Nordisk A/S
Savinase:	Protease, erhältlich von Novo Nordisk A/S
FN3:	Protease, erhältlich von Genencor
SLF18:	Geringschäumendes Tensid, erhältlich von Olin Corporation
ACNI:	Alkyl-verkapptes nichtionisches Tensid der Formel C_9/11H_19/23EO₈-Cyclohexylacetal
C₁₄AO:	Tetradecyldimethylaminoxid

C₁₆AO:	Hexadecyldimethylaminoxid
Duramyl:	α-Amylase, erhältlich von Novo Nordisk A/S
DPM:	Dipropylenglykolmethylether
DPG:	Dipropylenglykol
Methocel:	Cellulose-Verdickungsmittel, erhältlich von Dow Chemical

In den folgenden Beispielen sind alle Anteile als Gewichtsteile angegeben.
Beispiele 1 bis 4
Die Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 4 werden in einen laminierten Zweikammer-PVA-Beutel eingebracht. Der Zweikammer-Beutel besteht aus einer Monosol M8630-Folie, wie sie durch Chris-Craft Industrial Products geliefert wird. 17,2 g der teilchenförmigen Zusammensetzung und 4 g der wasserfreien Zusammensetzung werden in die zwei verschiedenen Kammern des Beutels eingebracht. Die Deformierbarkeit der veranschaulichten Beutel, gemessen unter Verwendung eines Instrom-Materialtestgeräts (gemäß dem oben beschriebenen Verfahren), beträgt 23%. Der Beutel wird in die 25 ml-Dispensierkammer einer Bosch Siemens 6032 Geschirrspülmaschine eingebracht, die Dispensiervorrichtung wird geschlossen, und die Spülmaschine wird bei dem 55°C-Normalprogramm betrieben.
Beispiele 5 bis 8
42 g der Zusammensetzungen der Beispiele 5 bis 8 werden in einen Einkammer-PVA-Beutel mit einem Volumen von 36 mm eingebracht. Der Beutel besteht aus einer Monosol M8630-Folie, wie sie durch Chris-Craft Industrial Products geliefert wird. Die veranschaulichten Zusammensetzungen liegen in Form einer Paste mit einer Dichte von 1.300 kg/m³ vor. Die Deformierbarkeit der veranschaulichten Beutel, gemessen unter Verwendung eines Instrom-Materialtestgeräts (gemäß dem oben beschriebenen Verfahren), beträgt 30%. Der Beutel wird in die 42 ml-Einkammer-Dispensiervorrichtung einer Wirlpool Geschirrspülmaschine eingebracht, die Dispensiervorrichtung wird geschlossen, und die Spülmaschine wird bei dem normalen 65°C-Spülgang betrieben.
Beispiele 9 bis 12
50 g der Zusammensetzungen der Beispiele 9 bis 12 werden in einen Einkammer-PVA-Beutel mit einem Volumen von 36 mm eingebracht. Der Beutel besteht aus einer Monosol M8630-Folie, wie sie durch Chris-Craft Industrial Products geliefert wird. Die veranschaulichten Zusammensetzungen liegen in Form einer Paste mit einer Dichte von 1.300 kg/m³ vor. Die Deformierbarkeit der veranschaulichten Beutel, gemessen unter Verwendung eines Instrom-Materialtestgeräts (gemäß dem oben beschriebenen Verfahren), beträgt 30%. Der Beutel wird in die 42 ml-Einkammer-Dispensiervorrichtung einer Wirlpool Geschirrspülmaschine eingebracht, die Dispensiervorrichtung wird geschlossen, und die Spülmaschine wird bei dem normalen 65°C-Spülgang betrieben.

Claims

Verfahren zum Waschen von Geschirr/Tafelgeschirr in einer automatischen Geschirrspülmaschine, ausgestattet mit einem Einfach- oder Mehrfachkammer-Produktverteiler, welcher normalerweise nach dem Beladen der Maschine und vor der Abgabe des Geschirrspülproduktes in die Waschflüssigkeit geschlossen und abgedichtet wird, und wobei das Geschirrspülprodukt eine oder mehrere Geschirrspülzusammensetzungen umfasst, in Form einer Dosierungseinheit mit einem Grad an Deformierbarkeit, wie er gemäß dem hierin definierten Verfahren berechnet wird, größer als 10% und einer Form und Größe, so dass das Geschirrspülprodukt mehr als 60%, vorzugsweise mehr als 85% des Volumens der korrespondierenden Kammer des Produktverteilers in seinem geschlossenen Zustand einnimmt.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Geschirrspülprodukt eine für einen einzigen Waschzyklus ausreichende Dosis einer wasserfreien Geschirrspülzusammensetzung umfasst.
Verfahren nach Anspruch 2, wobei die eine oder die mehreren Geschirrspülzusammensetzungen ein organisches Lösungsmittelsystem umfassen, wirksam für die Entfernung von eingekochtem, eingebackenem und eingebranntem Schmutz, wobei das organische Lösungsmittelsystem vorzugsweise ausgewählt ist aus Alkoholen, Aminen, Estern, Glykolethern, Glykolen, Terpenen und Mischungen davon.
Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, wobei die wasserfreie Geschirrspülzusammensetzung in der Form einer partikulären Bleichmittelsuspension in einem nichtwässrigen, flüssigen Träger vorliegt, wobei das partikuläre Bleichmittel vorzugsweise ausgewählt ist aus anorganischen Peroxiden, eingeschlossen Perborate und Percarbonate, organischen Persäuren, eingeschlossen vorgefertigte Monoperoxycarbonsäuren, wie beispielsweise Phthaloylamidoperoxyhexansäure und Diacylperoxide und wobei das partikuläre Bleichmittel vorzugsweise eine mittlere Partikelgröße von 10 μm bis 500 μm, weiter vorzugsweise von 30 μm bis 250 μm besitzt.
Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 2 bis 4, wobei die wasserfreie Geschirrspülzusammensetzung in Form einer flüssigen Paste oder Gel vorliegt, besitzend eine Viskosität von 1.000 Kg/ms^–1 bis 100.000 Kg/ms^–1, vorzugsweise von 5.000 Kg/ms^–1 bis 50.000 Kg/ms^–1 bei einer Scherrate von 1 s^–1; und von 500 Kg/ms^–1 bis 50.000 Kg/ms^–1, vorzugsweise von 800 Kg/ms^–1 bis 30.000 Kg/ms^–1 bei einer Scherrate von 150 s^–1, wie gemessen unter Verwendung eines Contraves Rheometers mit einer parallelen Platte von 40 mm Durchmesser bei 25°C.
Verfahren nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Geschirrspülprodukt in Form eines Einfach- oder Mehrfachkammerbeutels vorliegt.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Kammern des Mehrfachkammerbeutels bei gegebenen Temperaturbedingungen unterschiedliche Lösungsgeschwindigkeiten in Wasser besitzen.
Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, wobei der Mehrfachkammerbeutel mindestens eine Kammer umfasst, die eine Pulverzusammensetzung enthält, wobei die Pulverzusammensetzung vorzugsweise ein partikuläres Bleichmittel umfasst.
Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 6 bis 8, wobei der Mehrfachkammerbeutel mindestens eine Kammer umfasst, die eine flüssige Zusammensetzung enthält, wobei die flüssige Zusammensetzung vorzugsweise ein nichtionisches Tensid umfasst.
Verfahren nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Einheitsdosis-Geschirrspülprodukt eine anisotrope Deformierbarkeit zeigt.