DE60123463T2

DE60123463T2 - Geschirrspülverfahren

Info

Publication number: DE60123463T2
Application number: DE60123463T
Authority: DE
Inventors: Sanjeev Ponteland SHARMA; Iain James Hartford Lea Cramlington KINLOCH; John Simon North Shields GREENER; Ray Kenton Mason LYNDE
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-11-27
Filing date: 2001-11-27
Publication date: 2007-08-02
Anticipated expiration: 2021-11-28
Also published as: PL362605A1; CA2425641A1; US8357647B2; US20060090779A1; MXPA03004627A; US7521411B2; US20020137648A1; EP1337621B1; EP1672058B2; WO2002042401A2; WO2002042401A8; ES2273912T3; ES2431044T3; DE60123463D1; EP1672058B1; ES2431044T5; US20080076693A1; US7648951B2; US20060097424A1; EP1337621A2

Description

TECHNISCHES GEBIET
Dies ist eine Erfindung auf dem Gebiet des Geschirrspülens, genauer betrifft sie Geschirrspülverfahren einschließlich Verfahren zum Waschen von Geschirr/Tafelgeschirr in einem Geschirrspülautomaten unter Verwendung von Geschirrspülprodukten in Form eines Mehrkammerbeutels. Die Verfahren der Erfindung bieten hervorragende Reinigungsergebnisse.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Es wurde gefunden, dass in Einheiten bereitgestellte Dosen von Geschirrspülmitteln für manche Verbraucher attraktiver und bequemer sind, da damit der Verbraucher das Produkt nicht mehr abmessen muss, somit eine präzisere Dosierung möglich ist und unwirtschaftliche Überdosierung oder Unterdosierung vermieden wird. Aus diesem Grund sind Maschinen-Geschirrspülmittelprodukte in Tablettenform sehr beliebt geworden. Reinigungsmittelprodukte in Beutelform sind in der Technik ebenfalls bekannt.
Es ist gut bekannt, Bleichmittel in Geschirrspülmittelformulierungen zu verwenden, um Flecken zu entfernen, insbesondere Tee-, Kaffee-, Obstsaft- und Carotinoidflecken. Chlor- und Persauerstoffbleichmittel sind wirksam bei der Entfernung von Flecken. Während Chlorbleichmittel ein sehr effektives Reinigungsmittel ist, ist es mit einer Vielzahl von Reinigungsmittelbestandteilen nicht kompatibel und benötigt möglicherweise zusätzliche Verarbeitung, um in ein Endprodukt aufgenommen zu werden. Peroxidbleichmittel sind andererseits besser mit herkömmlichen Reinigungsmittelbestandteilen kompatibel. Eines der Probleme, die beim Formulieren von Persauerstoff enthaltenden Geschirrspülmittelzusammensetzungen gefunden werden, ist jedoch die Tatsache, dass das Bleichmittel dazu neigt, sich bei Kontakt mit Feuchtigkeit zu zersetzen, wodurch die Menge des ak tiven Bleichmittels reduziert wird, die für den Geschirrspül-vorgang zur Verfügung steht. Wenn der Zersetzungsvorgang einmal initiiert ist, wird die Zersetzung darüber hinaus durch das Vorliegen von freien Radikalen, die vom Zersetzungsvorgang erzeugt werden, autokatalysiert. Die Produkte der Bleichmittelzersetzung können auch Detergensenzyme oxidieren, dadurch die Menge der für den Geschirrspülvorgang verfügbaren Enzymmenge reduzierend.
Im Fall von flexiblen, in Einheiten aufgeteilten Dosen wie Beuteln, Kapseln oder Kissen, die feuchtigkeitsdurchlässig sind, verursacht Bleichmittelzersetzung ein zusätzliches Problem aufgrund der Erzeugung von gasförmigem Sauerstoff. Normalerweise ist das Beutelmaterial nicht für Sauerstoff durchlässig und dies kann zu Aufblähen oder sogar Zerstörung des Beutels und zu einer nachteiligen Wirkung auf die Erscheinung und die Spenderpassung führen.
Einige Reinigungsmittelbestandteile, die in Geschirrspülmittelzusammensetzungen verwendet werden, sind Flüssigkeiten. Die Einschließung dieser flüssigen Bestandteile in eine feste Reinigungsmittelzusammensetzung kann schwierig oder kostspielig sein. Außerdem werden bestimmte Bestandteile vorzugsweise in flüssiger Form transportiert und an Reinigungsmittelhersteller geliefert und erfordern zusätzliche und manchmal kostspielige Verfahrensschritte, damit sie in eine feste Reinigungsmittelzusammensetzung integriert werden können. Ein Beispiel dieser Reinigungsmittelbestandteile sind Tenside, insbesondere nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur typischerweise flüssig sind oder typischerweise in flüssiger Form zum Reinigungsmittelhersteller transportiert und geliefert werden. Ein anderes Beispiel sind organische Lösungsmittel.
Aktuelle Methoden zum Einarbeiten flüssiger Bestandteile in feste Reinigungsmittelzusammensetzungen umfassen das Absorbieren des flüssigen Bestandteils auf einen festen Träger, zum Beispiel durch Misch-, Agglomerations- oder Aufsprühverfahren. In der Regel umfassen feste Reinigungsmittelzusammensetzungen aufgrund der Schwierigkeit und der Kosten des Einarbeitens dieser flüssigen Bestandteile in ein festes Reinigungsmittel nur geringe Mengen dieser flüssigen Rei nigungsmittelbestandteile. Die Probleme sind besonders im Fall fester Zusammensetzungen akut, die einem Verdichtungsschritt und insbesondere den Verdichtungsniveaus unterzogen werden, das bei der Herstellung von Geschirrspülmaschinentabletten angewendet wird. Außerdem kann die Einarbeitung flüssiger Bestandteile in feste Reinigungsmittelzusammensetzungen die Auflösungseigenschaften der Zusammensetzung beeinflussen (zum Beispiel als Ergebnis der Bildung von Tensidgelphasen) und kann auch zu Problemen des Fließvermögens führen. Es wäre vorteilhaft, eine Reinigungsmittelzusammensetzung zu haben, in der die verschiedenen Bestandteile in ihrem natürlichen Zustand, d.h. flüssig oder fest, sein können. Dies würde das Herstellungsverfahren vereinfachen und außerdem die Abgabe flüssiger Bestandteile vor oder nach der Abgabe fester Bestandteile ermöglichen. Zum Beispiel wäre die differenzielle Auflösung von wirksamen Bestandteilen im Falle von Enzym/Bleichmittelzusammensetzungen von Nutzen, um die Oxidation von Enzymen durch das Bleichmittel in der Geschirrspülflotte zu verhindern. Es wäre ebenfalls vorteilhaft, Bleichmittel von Duftstoff zu trennen.
US-A-4,115,292 ist auf einen Reinigungsmittelartikel gerichtet, zum Gebrauch in einem Geschirrspülautomaten, ein Enzym umfassend, das in einem inneren, wasserlöslichen Folienträger umschlossen ist, kombiniert mit Reinigungsmittel, und in einem äußeren, wasserlöslichen Folienpaket umschlossen.
EP-A-132,726 ist auf ein Mehrkammer-Reinigungsmittelpaket gerichtet, das ein inneres Paket umfasst, kombiniert mit Reinigungsmittel und in einem äußeren Paket umschlossen. Das Verpackungsmaterial des äußeren Pakets ist wasserdurchlässig und das Verpackungsmaterial des inneren Pakets ist wasserlöslich.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, Geschirrspülverfahren und -produkte bereitzustellen, die verbesserte Reinigungsleistung und Produktstabilität bieten. Ein weiteres Ziel ist es, Geschirrspülverfahren und -produkte bereitzustellen, die eine vereinfachte Verarbeitung haben, die Probleme der Produktunvereinbarkeit berücksichtigen und die in der Lage sind, differenzielle Lösung der Wirkkomponenten zu bieten.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Gemäß einem ersten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Waschen von Geschirr/Tafelgeschirr in einer automatischen Geschirrspülmaschine bereitgestellt, wobei das Verfahren das gleichzeitige oder aufeinander folgende Bereitstellen von Mengen eines teilchenförmigen oder verdichteten teilchenförmigen Maschinen-Geschirrspülprodukts und eines Geschirrspülhilfsmittels in Form einer wasserfreien Flüssigkeit, Gel oder Paste in getrennten Kammern eines wasserlöslichen Mehrkammerbeutels in dieselben oder unterschiedliche Zyklen der Geschirrspülmaschine umfasst, wobei das teilchenförmige Maschinen-Geschirrspülprodukt ein Reinigungsbleichmittel umfasst und das Geschirrspülhilfsmittel ein Feuchthaltemittel in Anteilen umfasst, die ausreichen, um als eine Feuchtigkeitsableitung zum Stabilisieren des feuchtigkeitsempfindlichen Reinigungsmittelwirkstoffs zu fungieren, wobei das Feuchthaltemittel ausgewählt ist aus nichtwässrigen, hydrophilen organischen Lösungsmitteln, einschließlich Glycolen und mehrwertigen Alkoholen, und wobei die Kammer, die das Geschirrspülhilfsmittel umfasst, über der Kammer angeordnet ist, die das Reinigungsbleichmittel umfasst.
Geeignete Mehrkammerbeutel (dieser Ausdruck schließt Kapseln, Beutel und andere in Kammern aufgeteilte Einheitsdosisbehälter ein) zum diesbezüglichen Gebrauch sind wasserlösliche Beutel. Bevorzugt zum Gebrauch hierin sind wasserlösliche Beutel auf der Grundlage von teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat/olyvinylalkohol als Beutelmaterial. Obwohl sie in Wasser löslich sind, haben diese Beutel den Nachteil, dass sie feuchtigkeitsdurchlässig sind.
Der Ausdruck wasserfrei, wie hierin verwendet, soll Zusammensetzungen einschließen, die weniger als etwa 10 Gew.-% der Zusammensetzung an Wasser enthalten, bevorzugt weniger als etwa 5 Gew.-% Wasser und mehr bevorzugt weniger als etwa 1 Gew.-%. Das Wasser kann in Form von hydratisierten Verbindungen vorliegen. d.h. als gebundenes Wasser oder in Form von Feuchtigkeit. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung weniger als etwa 1%, bevorzugt weniger als etwa 0,1% freie Feuchtigkeit. Die freie Feuchtigkeit kann durch 20-minütiges Extrahieren von 2 g Produkt in 50 ml trockenem Methanol bei Raumtemperatur und anschließendes Analysieren einer 1 ml-Aliquote des Methanols durch Karl-Fischer-Titration gemessen werden. Der Ausdruck wasserlöslich, wie er zur Beschreibung des Beutels verwendet wird, bedeutet, dass der Beutel oder eine Kammer davon sich in Wasser löst oder dispergiert, um einen Teil oder alle der Inhalte davon bei einer Temperatur oder einem Temperaturbereich im normalen Betriebsbereich einer Geschirrspülmaschine (Umgebungstemperatur bis 70°C) freizugeben. Bei anderen Temperaturen oder Gebrauchsbedingungen kann der Beutel oder die Kammer davon jedoch in Wasser unlöslich sein und bleibt über längere Perioden, größer als die der normalen Betriebsweise der Gespirrspülmaschine, intakt.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das partikelförmige Geschirrspülprodukt verdichtet. Verdichtung kann durch Kompaktierung, Kompression, Stampfen, Klopfen, Pressen, Vibrieren, Aussetzen an Trägheitskräfte usw. erreicht werden, wobei die Verdichtung vorzugsweise solcherart ist, dass sie eine Rohdichtenerhöhung von mindestens etwa 10% bietet, vorzugsweise mindestens etwa 20%, mehr bevorzugt mindestens etwa 30%. Die abschließende Rohdichte ist vorzugsweise mindestens etwa 0,6 g/cm³, mehr bevorzugt mindestens etwa 0,8 g/cm³, besonders mindestens etwa 1 g/cm³ und mehr besonders mindestens etwa 1,3 g/cm³.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das verdichtete partikelförmige Geschirrspülprodukt in der Form einer Tablette. Mehrkammerbeutel, die eine Tablette und eine wasserfreie Flüssigkeit, Gel oder Paste umfassen, weisen die bekannten Vorteile von Tabletten auf, wie eine hohe Produktdichte, minimale Anforderungen bezüglich des Lagerungsvolumens und eine effiziente Verpackung, aber sie ermöglichen ebenfalls die gleichzeitige oder aufeinander folgende Freisetzung einer Flüssigkeit, eines Gels oder einer Paste in Mengen, die durch normale Tablettiertechniken unmöglich zu erreichen wären. Ein weiterer Vorteil der Beutel ist, dass der Benutzer die Tablette und den Rest der Maschinen-Geschirrspülzusammensetzung nicht berührt oder mit ihr in direkten Kontakt kommt.
Ausgehend vom Herstellungsstandpunkt sind Mehrkammerbeutel, die ein partikelförmiges, Maschinen-Geschirrspülprodukt in Form einer Tablette umfassen, sehr geeignet, da die Befüllung von Beuteln mit partikelförmigem Produkt komplex und ungenauigkeitsanfällig sein kann. Es ist oft langsam und neigt zu Stauberzeugung, so dass es sehr schwierig sein kann, Staubablagerungen auf dem Versiegelungsbereich des Beutels zu vermeiden. Dies kann für das Erreichen einer starken Abdichtung nachteilig sein.
Die Tablette kann unter Anwendung jedes beliebigen geeigneten Verfahrens gebildet werden, jedoch vorzugsweise durch Kompression zum Beispiel in einer Tablettenpresse. Vorzugsweise ist die Tablette ein durch Kompression geformter Körper, der durch Vermischen der Komponenten des Maschinen-Geschirrspülmittels hergestellt wird, wonach ein Kompressionsdruck von mindestens etwa 3,9 MPa (40 kg/cm²) ausgeübt wird, vorzugsweise mindestens etwa 24,5 MPa (250 kg/cm²), mehr bevorzugt mindestens etwa 34,3 MPa (350 kg/cm² (3,43 kN/cm²)), noch mehr bevorzugt von etwa 39,2 MPa (400 kg/cm²) bis etwa 196,1 MPa (2000 kg/cm²) und besonders von etwa 58,8 MPa (600 kg/cm²) bis etwa 117,7 MPa (1200 kg/cm²) (Kompressionsdruck ist hier die ausgeübte Kraft dividiert durch die Querschnittsfläche der Tablette in einer Ebene, die zu der ausgeübten Kraft quer verläuft – in der Tat die quer verlaufende Querschnittsfläche der Matrize der Presse). Solche Tabletten werden ausgehend vom Standpunkt des Bereitstellens einer optimalen Tablettenintegrität und -festigkeit (gemessen zum Beispiel durch den Child Bite Strength[CBS]-Test) und Produktauflösungseigenschaften bevorzugt. Die Tabletten weisen vorzugsweise eine CBS von mindestens etwa 6 kg auf, vorzugsweise eine größer als etwa 8 kg, mehr bevorzugt eine größer als etwa 10 kg, insbesondere eine größer als 12 kg und noch mehr bevorzugt eine größer als etwa 14 kg, wobei die CBS durch die Prüfvorschriften der US-Verbraucherschutzbehörde (US Consumer Product Safety Commission Test Specification) gemessen wird.
Die Tablette kann verschiedene geometrische Formen annehmen, wie Kugeln, Würfel usw., weist jedoch vorzugsweise eine im Allgemeinen achsensymmetrische Form mit einem im Allgemeinen runden, viereckigen oder rechteckigen Querschnitt auf.
Die Tablette kann derart hergestellt werden, dass sie mindestens eine Gussform in ihrer Oberfläche umfasst. Die Gussform oder die Gussformen können ebenfalls in Größe und Form und in ihrer Lage, Ausrichtung und Topologie bezüglich der Tablette variieren. Zum Beispiel können die Gussform oder die Gussformen im Querschnitt im Allgemeinen kreisförmig, viereckig oder oval sein; sie können einen nach innen verschlossenen Hohlraum, Vertiefung oder Aussparung in der Oberfläche der Tablette bilden oder sie können sich zwischen unverbundenen Bereichen der Tablettenoberfläche (zum Beispiel sich axial gegenüberliegenden Oberflächen) erstrecken, um ein oder mehrere topologische 'Löcher' in der Tablette zu bilden; und sie können achsensymmetrisch oder anderweitig symmetrisch bezüglich der Tablette angeordnet werden oder sie können asymmetrisch angeordnet werden. Vorzugsweise wird die Gussform vorgeformt, zum Beispiel wird sie unter Verwendung einer speziell konzipierten Tablettenpresse geschaffen, wobei die Oberfläche des Stempels, der die Waschmittelzusammensetzung berührt, derart geformt ist, dass sie, wenn sie die Waschmittelzusammensetzung berührt und presst, eine Gussform oder multiple Gussformen in die Waschmitteltablette presst. Vorzugsweise weist die Gussform eine nach innen konkave oder im Allgemeinen konkave Oberfläche auf, um eine verbesserte Aufnahme und physische Lagerung für die Kammer bereitzustellen, die die Flüssigkeit, das Gel oder die Paste enthält. Als Alternative kann die Gussform durch Komprimieren eines vorgeformten Körpers einer Reinigungsmittelzusammensetzung geschaffen werden, die ringförmig um eine zentrale Matrize angeordnet wird, wodurch ein geformter Körper gebildet wird, der eine Gussform in Form eines Hohlraums aufweist, der zwischen gegenüberliegenden Flächen des Körpers axial verläuft. Tabletten mit Gussformen sind ausgehend vom Standpunkt der Unterbringung der Kammer sehr nützlich, die das Geschirrspülhilfsmittel der vorliegenden Erfindung aus wasserfreier Flüssigkeit, Gel oder Paste umfasst.
In der vorliegenden Erfindung umfasst das Geschirrspülhilfsmittel das Feuchthaltemittel in Konzentrationen, die ausreichen, um als eine Feuchtigkeitssenke zum Stabilisieren des feuchtigkeitsempfindlichen Reinigungsmittelwirkstoffs zu fungieren. Ein Reinigungsmittelwirkstoff wird als feuchtigkeitsempfindlich betrachtet, wenn er mit Feuchtigkeit interagieren kann, um seine Detergensaktivität zu verringern, wie zum Beispiel Detergensbleichmittel. Teilchenförmige Bleichmittel, die für die Verwendung hierin geeignet sind, schließen anorganische Peroxide ein, einschließlich von Perboraten und Percarbonaten, organische Persäuren, einschließlich von vorgeformten Monoperoxycarbonsäuren, wie Phthaloylamid-operoxyhexansäure und Diacylperoxiden. Bevorzugte Peroxide für die Verwendung hierin sind Percarbonat- und Perboratbleichmittel.
Feuchthaltemittel ist eine Substanz, die Feuchtigkeit aufnehmen oder an die Umgebung abgeben kann, je nach der umgebenden relativen Feuchtigkeit. Die hierin verwendeten Feuchthaltemittel sind in der Lage, als Feuchtigkeitssenke für die Pulverschicht zu agieren. Dies stabilisiert den feuchtigkeitsempfindlichen Reinigungsmittelwirkstoff. Die Feuchthaltemittel sollten einen Feuchtigkeitsgleichgewichtspunkt haben, um es ihnen zu ermöglichen, als Feuchtigkeitssenke zu fungieren, aber vorzugsweise sollten sie weniger als etwa 10%, mehr bevorzugt weniger als etwa 5%, noch mehr bevorzugt weniger als etwa 1% Wasser bei einer relativen Feuchtigkeit von 50% oder weniger, vorzugsweise bei relativer Feuchtigkeit von 75% oder weniger und mehr bevorzugt bei relativer Feuchtigkeit von 90% oder weniger bei Umgebungsbedingungen der Temperatur und des Drucks (20°C und 101 kPa (1 Atmosphäre)) aufnehmen. Feuchthaltemittel zum diesbezüglichen Gebrauch sind ausgewählt aus nichtwässrigen hydrophilen organischen Lösungsmitteln, einschließlich Glycolen und Polyalkoholen, zum Beispiel Sorbit, Glycerin, Dipropylenglycol und Mischungen davon, und auch verschiedenen hygroskopischen Feststoffen, einschließlich anorganischer oder organischer Salze, wie Silikate, Phosphate und Citrate sowie Zucker usw. Bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind Feuchthaltemittel und Feuchthaltemittelmischungen, die Glycole umfassen, mehr bevorzugt Polyethylenglycole und besonders Mischungen aus Polyethylenglycolen verschiedener Molekulargewichte. Zum Beispiel Mischungen aus Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 1.200, mehr bevorzugt von etwa 200 bis etwa 800 und Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 2.000 bis etwa 6.000, mehr bevorzugt von etwa 2.600 bis etwa 4.000. In den hierin verwendeten Mischungen aus Polyethylenglycol liegen das Polyethylenglycol mit niedrigem Molekulargewicht und das mit hohem Molekulargewicht normalerweise in einem Gewichtsverhältnis von wenigstens 10:1 und vorzugsweise wenigstens 100:1 vor.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die wasserfreie Reinigungsmittelhilfszusammensetzung ein Detergensenzym. Das Enzym liegt vorzugsweise in flüssiger Form vor und wird im Wesentlichen vor den partikelförmigen Produkten an die Waschflotte abgegeben, wodurch die Interaktion mit Wirkstoffen, wie Bleichmittel, die eine nachteilige Wirkung auf Enzymstabilität und Leistung in der Waschlösung haben können, minimiert oder vermieden wird.
In bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Geschirrspülzusammensetzung ein organisches Lösungsmittelsystem. Das organische Lösungsmittelsystem kann einfach als flüssiger Träger fungieren, jedoch kann das Lösungsmittel in bevorzugten Zusammensetzungen die Entfernung von angekochtem, angebackenem oder angebranntem Schmutz unterstützen und besitzt somit selbst eine Reinigungsmittelfunktion. Das organische Lösungsmittelsystem (das eine einzige Lösungsmittelverbindung oder eine Mischung aus Lösungsmittelverbindungen umfasst) weist vorzugsweise einen Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen von über 0,1 kPa (1 mmHg) und mehr bevorzugt von über 0,01 kPa (0,1 mmHg) von weniger als 50 Gew.-%, bevorzugt weniger als 20 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 10 Gew.-% des Lösungsmittelsystems auf. Der Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen des Lösungsmittelsystems ist hierin als der Gehalt an organischen Bestandteilen in dem Lösungsmittelsystem, die bei 25°C und Atmosphärendruck einen Dampfdruck über der vorgeschriebenen Grenze aufweisen, definiert.
Das organische Lösungsmittelsystem zum diesbezüglichen Gebrauch ist vorzugsweise aus Organoaminlösungsmitteln einschließlich Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkylenaminen und Mischungen davon; alkoholischen Lösungsmitteln einschließlich aromatischen, aliphatischen (vorzugsweise C₄-C₁₀) und cycloaliphatischen Alkoholen und Mischungen davon; Glycolen und Glycolderivaten einschließlich C₂-C₃-(Poly)alkylenglycolen, Glycolethern, Glycolestern und Mischungen davon; und Mischungen, ausgewählt aus Organoaminlösungsmitteln, alkoholischen Lösungsmitteln, Glycolen und Glycolderivaten, ausgewählt. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das organische Lösungsmittel Organoamin-(besonders Alkanolamin-)Lösungsmittel und Glycoletherlösungsmittel, vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 3:1 bis ungefähr 1:3, worin das Glycoletherlösungsmittel aus Ethylenglycolmono-butylether, Diethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolmonobutylether und Mischungen davon ausgewählt ist. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Glycolether um eine Mischung aus Diethylenglycolmonobutylether und Propylenglycolbutylether, besonders in einem Gewichtsverhältnis von 1:2 bis 2:1.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann die Geschirrspülhilfszusammensetzung die Form einer Paste mit einer Dichte von über etwa 1100 kg/m³, bevorzugt über etwa 1300 kg/m³ annehmen.
Mehrkammerbeutel, die sich für die Verwendung hierin eignen, können Kammern mit unterschiedlichen Löslichkeitsprofilen einschließen, die beispielsweise vom pH, der Temperatur oder einem anderen Mittel gesteuert werden. Bei hohen Temperaturen wasserlösliche Beutel ermöglichen den Umgang mit den Beuteln bei Umgebungstemperatur mit nassen Händen.
Die Mehrkammerbeutel hierin umfassen mindestens eine Kammer, die eine Pulver- oder verdichtete Pulverzusammensetzung enthält, und mindestens eine, die eine wasserfreie Flüssigkeit, Gel oder Paste enthält. Diese Pulverzusammensetzung umfasst herkömmliche Feststoffe, die in Geschirrspülmittel verwendet werden, wie Builder, Alkalinitätsquellen, zusammen mit feuchtigkeitsempfindlichem Reinigungsmittelwirkstoff wie Bleichmittel usw. Die Flüssigkeits-, Gel- oder Pastenzusammensetzungen umfassen herkömmliche flüssige Materialien, die in Geschirrspülmitteln verwendet werden, wie nichtionische Tenside oder die organischen Lösungsmittel, die oben stehend beschrieben sind, zusammen mit einem Feuchthaltemittel. Die Kammer, die das Geschirrspülhilfsmittel umfasst, ist über der Kammer positioniert, die das Reinigungsbleichmittel umfasst, um beim Schutz des feuchtigkeitsempfindlichen Reinigungsmittelwirkstoffs zu helfen und den Oberflächenbereich des die Kammer enthaltenden Beutels zu vermindern, der Feuchtigkeit ausgesetzt ist.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung stellt sich die Verwendung von Geschirrspülmittel- und Hilfsmittelzusammensetzungen in einem Mehrkammerbeutel vor, wodurch ein feuchtigkeitsempfindlicher Reinigungsmittelwirkstoff und ein Feuchthaltemittel in separaten Kammern enthalten sind. Das Feuchthaltemittel ist in der Lage, als eine Feuchtigkeitssenke zu fungieren, und dient zur Stabilisierung des feuchtigkeitsempfindlichen Reinigungsmittelwirkstoffs.
Einheitsdosisformen, die hierin besonders geeignet sind, sind Beutel. Der Beutel hierin hat typischerweise eine geschlossene Struktur, die zwei oder mehr Kammern umfasst und aus hierin beschriebenen Materialien gefertigt ist. Abgesehen von den Beschränkungen der Spenderpassung kann der Beutel jede Form, Gestalt und jedes Material aufweisen, die bzw. das sich dafür eignet, die Zusammensetzung aufzunehmen, z.B. ohne das Austreten der Zusammensetzung aus dem Beutel vor dem Kontakt des Beutels mit Wasser zu erlauben. Die exakte Ausführung hängt beispielsweise von der Art und Menge der Zusammensetzung im Beutel, der Zahl der Kammern im Beutel, den Eigenschaften, die der Beutel aufweisen muss, um die Zusammensetzung und/oder ihre Bestandteile festzuhalten, zu schützen und abzugeben oder freizusetzen, ab.
Die Zusammensetzung oder ihre Bestandteile können in dem Innenvolumenraum des Beutels enthalten sein und sind in der Regel von der äußeren Umgebung durch eine Sperre aus wasserlöslichem Material getrennt. In der Regel werden verschiedene Bestandteile der Zusammensetzung, die in verschiedenen Kammern des Beutels enthalten sind, durch eine Schutzwand aus wasserlöslichem Material voneinander getrennt.
Im Fall der Mehrkammerbeutel können die Kammern von jeweils unterschiedlicher Farbe sein, beispielsweise kann eine erste Kammer grün oder blau sein, und eine zweite Kammer kann weiß oder gelb sein. Eine Kammer des Beutels kann undurchsichtig oder halb-undurchsichtig sein, und eine zweite Kammer des Beutels kann lichtdurchlässig, transparent oder halb-transparent sein. Die Kammern des Beutels können dieselbe Größe und dasselbe Innenvolumen aufweisen oder unterschiedliche Größen und unterschiedliche Innenvolumina aufweisen.
Damit sie verformt und in einen Spender eingepasst werden können, wenn man Druck auf sie ausübt, enthalten Beutel oder Beutelkammern, die einen flüssigen Bestandteil enthalten, in der Regel eine Luftblase mit einem Volumen von bis zu ungefähr 50%, vorzugsweise bis zu ungefähr 40%, mehr bevorzugt bis zu ungefähr 30%, mehr bevorzugt bis zu ungefähr 20%, mehr bevorzugt bis zu ungefähr 10% des Volumens der Kammer.
Der Beutel ist aus einem Beutelmaterial hergestellt, das in Wasser löslich ist und vorzugsweise eine Wasserlöslichkeit von mindestens 50%, vorzugsweise min destens 75% oder sogar mindestens 95% aufweist, gemessen mit dem nachstehend beschriebenen Verfahren unter Verwendung eines Glasfilters mit einer maximalen Porengröße von 20 Mikrometer.
50 Gramm ± 0,1 Gramm Beutelmaterial wird in einen vorher gewogenen 400-ml-Becher gegeben und 245 ml ± 1 ml destilliertes Wasser werden bei der geeigneten Temperatur hinzugegeben. Dies wird kräftig auf einer beheizbaren Platte mit einem Magnetrüher, der auf 62,8 rad/s (600 rpm) gestellt ist, 30 Minuten lang gerührt. Die Mischung wird dann durch einen qualitativen Sinterglas-Faltenfilter mit der vorstehend definierten Porengröße (max. 20 Mikrometer) gefiltert. Das Wasser wird von dem gesammelten Filtrat mit einem beliebigen herkömmlichen Verfahren abgetrocknet und das Gewicht des zurückgebliebenen Materials (das die gelöste oder dispergierte Fraktion darstellt) bestimmt. Dann kann die prozentuale Löslichkeit oder Dispergierbarkeit bei der spezifizierten Temperatur berechnet werden.
Bevorzugte Beutelmaterialien sind Polymermaterialien, vorzugsweise Polymere, die zu einer Folie oder einem Flächengebilde ausgebildet sind. Das Beutelmaterial kann beispielsweise durch Gießen, Blasformen, Extrudieren oder Blasextrudieren des Polymermaterials erhalten werden, wie in der Technik bekannt.
Bevorzugte Polymere, Copolymere oder Derivate davon, die zur Verwendung als Beutelmaterial geeignet sind, sind ausgewählt aus Polyvinylalkoholen, teilweise hydrolisierten Polyvinylacetaten, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkylenoxiden, Acrylamid, Acrylsäure, Cellulose, Celluloseethern, Celluloseestern, Celluloseamiden, Polyvinylacetaten, Polycarbonsäuren und Salzen, Polyaminosäuren oder Peptiden, Polyamiden, Polyacrylamid, Copolymeren aus Malein-/Acrylsäuren, Polysacchariden einschließlich Stärke und Gelatine, Naturgummistoffe wie Xanthan und Carrageenan. Mehr bevorzugte Polymere sind ausgewählt aus Polyacrylaten und wasserlöslichen Acrylatcopolymeren, Methylcellulose, Carboxymethylcellulosenatrium, Dextrin, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxybutylmethylcellulose, Maltodextrin, Polymethacrylaten und am meisten bevorzugt ausgewählt aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylalkoholcopolymeren, teilweise hydrolisierten Polyvinylacetaten und Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC) und Kombinationen davon. Vorzugsweise ist die Konzentration von Polymer in dem Beutelmaterial, zum Beispiel einem PVA-Polymer, mindestens 60%.
Das Polymer kann jedes durchschnittliche Molekulargewicht (Gewichtsmittel) aufweisen, vorzugsweise ungefähr 1.000 bis 1.000.000, mehr bevorzugt ungefähr 10.000 bis 300.000 noch mehr bevorzugt ungefähr 20.000 bis 150.000.
Mischungen von Polymeren können ebenfalls als das Beutelmaterial verwendet werden. Dies kann, je nach Anwendung und den verlangten Anforderungen, bei der Steuerung der mechanischen und/oder Lösungseigenschaften der Kammern oder des Beutels günstig sein. Geeignete Mischungen umfassen zum Beispiel Mischungen, in denen ein Polymer eine höhere Wasserlöslichkeit als ein anderes Polymer aufweist und/oder ein Polymer eine höhere mechanische Festigkeit als ein anderes Polymer aufweist. Ebenfalls geeignet sind Polymermischungen mit unterschiedlichen durchschnittlichen Molekulargewichten (Gewichtsmittel), beispielsweise eine Mischung aus PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von ungefähr 10.000–40.000, vorzugsweise ungefähr 20.000, und einem PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von ungefähr 100.000 bis 300.000, vorzugsweise ungefähr 150.000.
Ebenfalls hierin geeignet sind Polymerblend-Zusammensetzungen, die beispielsweise hydrolytisch abbaubare und wasserlösliche Polymerblends umfassen, wie Polylactid und Polyvinylalkohol, die durch Mischen von Polylactid und Polyvinylalkohol erhalten werden, wobei sie in der Regel ungefähr 1–35 Gew.-% Polylactid und ungefähr 65 bis 99 Gew.-% Polyvinylalkohol umfassen.
Bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind Polymere, einschließlich Polyvinylacetat, die zu ungefähr 60% bis ungefähr 98% hydrolysiert, vorzugsweise zu ungefähr 80% bis ungefähr 90% hydrolysiert sind, um die Auflösungseigenschaften des Materials zu verbessern.
Am meisten bevorzugte Beutelmaterialien sind PVA-Folien, bekannt unter der Handelsbezeichnung Monosol M8630, wie durch Chris-Craft Industrial Products, Gary, Indiana, USA, vertrieben, und PVA-Folien mit entsprechenden Löslichkeits- und Verformbarkeitseigenschaften. Andere zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Folien umfassen Folien, die unter der Handelsbezeichnung PT-Folie bekannt sind, oder die K-Serie von Folien, die von Aicello erhältlich sind, oder VF-HP-Folie, die von Kuraray erhältlich ist.
Das Beutelmaterial hierin kann auch einen oder mehrere zusätzliche Bestandteile umfassen. Es kann beispielsweise günstig sein, Weichmacher, z.B. Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Sorbit und Mischungen davon zuzugeben. Andere Zusatzstoffe umfassen funktionelle Reinigungsmittelzusätze, die in die Waschflotte abgegeben werden sollen, zum Beispiel organische polymere Dispergiermittel usw.
Der Beutel kann anhand von Verfahren hergestellt werden, die in der Technik bekannt sind. Der Beutel wird in der Regel dadurch hergestellt, dass man zuerst ein Stück Beutelmaterial in der geeigneten Größe, vorzugsweise das Beutelmaterial, abschneidet. Das Beutelmaterial wird dann gefaltet, um die erforderliche Anzahl und Größe der Kammern zu formen, und die Ränder werden anhand einer geeigneten Technik versiegelt, beispielsweise durch Wärmesiegeln, Nasssiegeln oder Drucksiegeln. Vorzugsweise wird eine Siegelungsquelle mit dem Beutelmaterial in Kontakt gebracht, Wärme oder Druck wird angelegt und das Beutelmaterial wird versiegelt.
Das Beutelmaterial wird in der Regel in eine Form eingebracht und ein Vakuum wird angelegt, sodass das Beutelmaterial eng an der Innenfläche der Form anliegt, wodurch eine durch Vakuum gebildete Einkerbung oder Nische in dem Beutelmaterial ausgebildet wird. Dies wird als Vakuumformen bezeichnet.
Ein anderes geeignetes Verfahren ist Thermoformen. Thermoformen beinhaltet in der Regel den Schritt des Ausbildens eines offenen Beutels in einer Form unter Anwendung von Wärme, wodurch es möglich ist, dass das Beutelmaterial die Gestalt der Form annimmt.
In der Regel wird mehr als ein Stück Beutelmaterial verwendet, um Mehrkammerbeutel herzustellen. Beispielsweise kann ein erstes Stück Beutelmaterial durch Vakuum in die Form gezogen werden, sodass das Beutelmaterial eng an den Innenwänden der Form anliegt. Ein zweites Stück Beutelmaterial kann dann so angeordnet werden, dass es das erste Stück Beutelmaterial zumindest teilweise und bevorzugt ganz überlappt. Das erste Stück Beutelmaterial und das zweite Stück Beutelmaterial werden miteinander versiegelt. Das erste Stück Beutelmaterial und das zweite Stück Beutelmaterial können aus der gleichen Materialart sein oder können aus verschiedenen Materialarten sein.
In einem bevorzugten Verfahren wird ein Stück Beutelmaterial mindestens zweimal gefaltet oder es werden mindestens drei Stücke Beutelmaterial verwendet, oder es werden mindestens zwei Stücke Beutelmaterial verwendet, wobei mindestens ein Stück Beutelmaterial mindestens einmal gefaltet wird. Das dritte Stück Beutelmaterial oder ein gefaltetes Stück Beutelmaterial erzeugt eine Sperrschicht, die, wenn das Kissen versiegelt wird, das Innenvolumen des Kissens in mindestens zwei oder mehr Kammern teilt.
Der Beutel kann auch dadurch hergestellt werden, dass man ein erstes Stück Beutelmaterial in eine Form einpasst, beispielsweise kann das erste Stück Folie durch Vakuum in die Form gezogen werden, sodass die Folie eng an den Innenwänden der Form anliegt. Eine Zusammensetzung oder eine ihrer Komponenten wird in der Regel in die Form gegossen. Eine vorversiegelte Kammer, die aus Beutelmaterial besteht, wird dann in der Regel über die Form gelegt, welche die Zusammensetzung oder deren Komponenten enthält. Die vorversiegelte Kammer enthält in der Regel eine Zusammensetzung oder eine ihrer Komponenten. Die vorgeformte Kammer und das erste Stück Beutelmaterial können miteinander versiegelt werden, um den Beutel zu bilden.
Das Geschirrspülhilfsmittel hierin kann herkömmliche reinigungsaktive Bestandteile umfassen und kann auch organische Lösungsmittel mit einer Reinigungsfunktion und organische Lösungsmittel mit einer Träger- oder Verdünnungsmittelfunktion oder einer anderen spezialisierten Funktion umfassen. Die Zusammensetzungen werden in der Regel aufgebaut und umfassen eine oder mehrere Detergens-Wirkstoffkomponenten, die ausgewählt werden aus Farbmitteln, Bleichmitteln, Tensiden, Alkalinitätsquellen, Enzymen, Verdickungsmitteln (im Fall von Flüssig-, Pasten-, Creme- oder Gelzusammensetzungen), Antikorrosionsmitteln (z.B. Natriumsilicat) und Spreng- und Bindemitteln (im Fall von Pulver, Granulat oder Tabletten). Stark bevorzugte Geschirrspülhilfsmittelbestandteile umfassen eine Builderverbindung, eine Alkalinitätsquelle, ein Tensid, ein Enzym und ein Bleichmittel.
Sofern nicht anders angegeben können die unten stehend beschriebenen Komponenten entweder im Maschinen-Geschirrspülprodukt oder im Geschirrspülhilfsmittel integriert sein.
Die organischen Lösungsmittel sollten so ausgewählt werden, dass sie mit dem Tafelgeschirr/Kochgeschirr sowie mit den verschiedenen Teilen einer automatischen Geschirrspülmaschine verträglich sind. Außerdem sollte das Lösungsmittelsystem effektiv und sicher in der Verwendung sein, mit einem Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen über 0,1 kPa (1 mmHg) (und vorzugsweise über 0,01 kPa (0,1 mmHg)) von weniger als ungefähr 50 Gew.-%, vorzugsweise weniger als ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10 Gew.-% des Lösungsmittelsystems. Sie sollten auch einen sehr milden, angenehmen Geruch aufweisen. Die einzelnen hierin verwendeten organischen Lösungsmittel haben im Allgemeinen einen Siedepunkt über ungefähr 150°C, einen Flammpunkt über ungefähr 100°C und einen Dampfdruck unter ungefähr 0,1 kPa (1 mmHg), vorzugsweise unter 0,01 kPa (0,1 mmHg) bei 25°C und Atmosphärendruck.
Lösungsmittel, die hierin verwendet werden können, umfassen: i) Alkohole, wie Benzylalkohol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 2-Ethyl-1-hexanol, Furfurylalkohol, 1,2 -Hexandiol und andere ähnliche Materialien; ii) Amine, wie Alkanolamine (z.B. primäre Alkanolamine: Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, Diethylethanolamin, Ethyldiethanolamin; sekundäre Alkanolamine: Diethanolamin, Diisopropanolamin, 2-(Methylamino)ethanol; ternäre Alkanolamine: Triethanolamin, Triisopropanolamin); Alkylamine (z.B. primäre Alkylamine: Monomethylamin, Monoethylamin, Monopropylamin, Monobutylamin, Monopentylamin, Cyclohexylamin), sekundäre Alkylamine: (Dimethylamin), Alkylenamine (primäre Alkylenamine: Ethylendiamin, Propylendiamin) und andere ähnliche Materialien; iii) Ester, wie Ethyllactat, Methylester, Ethylacetoacetat, Ethylenglycolmonobutyletheracetat, Diethylenglycolmonoethyletheracetat, Diethylenglycolmonobutyletheracetat und andere ähnliche Materialien; iv) Glycolether, wie Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolbutylether und andere ähnliche Materialien; v) Glycole, wie Propylenglycol, Diethylenglycol, Hexylenglycol (2-Methyl-2,4-pentandiol), Triethylenglycol, Zusammensetzung und Dipropylenglycol und andere ähnliche Materialien; und Mischungen davon.
Tensid
In den Verfahren der vorliegenden Erfindung ist das Reinigungsmitteltensid selbst oder in Kombination mit anderen Komponenten (das heißt, Schaumunterdrückern) vorzugsweise schwach schäumend. Hierfür geeignete Tenside enthalten anionische Tenside wie Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylglycerylsulfonate, Alkyl- und Alkenylsulfonate, Alkylethoxycarboxylate, N-Acyl-Sarkosinate, N-Acyl-Taurate und Alkylsuccinate und -sulfosuccinate, worin der Alkyl-, Alkenyl- oder Acylteil C₅-C₂₀ ist, vorzugsweise C₁₀-C₁₈ linear oder verzweigt ist; kationische Tenside wie Chlorester (US-A-4,228,042, US-A-4,239,660 und US-A-4,260,529) und Mono-C₆-C₁₆-N-Alkyl oder Alkenylammoniumtenside, worin die verbleibenden N-Positionen durch Methyl-, Hydroxy ethyl- oder Hydroxypropyl-Gruppen substituiert werden; nicht-ionische Tenside mit niedrigem und hohem Trübungspunkt und Mischungen davon enthaltend nichtionische, alkoxylierte Tenside (insbesondere Ethoxylate abgeleitet aus C₆-C₁₈-Primäralkoholen), ethoxylierte-propoxylierte Alkohole (zum Beispiel Poly-Tergent^® SLF18 von Olin Corporation), Epoxy-verkappte Poly(oxyalkylierte)Alkohole (zum Beispiel Poly-Tergent® SLF18B von Olin Corporation – siehe WO-A-94/22800), Ether-verkappte Poly(oxyalkylierte)Alkoholtenside und Block-Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Polymerverbindungen wie PLURONIC^®, REVERSED PLURONIC^® und TETRONIC^® von der BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; amphoterische Tenside wie die C₁₂-C₂₀-Alkylaminoxide (hier bevorzugt verwendete Aminoxide enthalten Lauryldimethylaminoxid und Hexadecyldimethylaminoxid) und Alkyl-amphocarboxylische Tenside wie Miranol^TM C2M; und zwitterionische Tenside wie Betaine und Sultaine; und Mischungen davon. Hierin geeignete Tenside sind zum Beispiel in US-A-3,929,678, US-A-4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 und WO-A-93/08874 offenbart. Tenside sind in der Regel in einer Konzentration von ungefähr 0,2 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Tenside sind schwach schäumend und umfassen nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt und Mischungen stärker schäumender Tenside mit nichtionischen Tensiden mit niedrigem Trübungspunkt, die für diese als Schaumunterdrücker fungieren.
Builder
Geeignete Builder zum Gebrauch in Wasch- und Reinigungszusammensetzungen hierin umfassen wasserlösliche Builder wie Citrate, Carbonate und Polyphosphate, z.B. Natriumtripolyphosphat und Natriumtripolyphosphathexahydrat, Kaliumtripolyphosphat und gemischte Natrium- und Kaliumtripolyphosphatsalze; und teilweise wasserlösliche oder unlösliche Builder, wie kristalline Schichtsili cate (EP-A-0164514 und EP-A-0293640) und Alumosilicate einschließlich Zeolithe A, B, P, X, HS und MAP. Der Builder ist in der Regel in einer Konzentration von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 80 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 10 Gew.-% bis ungefähr 70 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 20 Gew.-% bis ungefähr 60 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden.
Amorphe Natriumsilicate mit einem SiO₂:Na₂O-Verhältnis von 1,8 bis 3,0, vorzugsweise von 1,8 bis 2,4, am meisten bevorzugt von 2,0, können hierin auch verwendet werden, obwohl ausgehend vom Standpunkt langer Lagerbeständigkeit Zusammensetzungen, die weniger als ungefähr 22%, vorzugsweise weniger als ungefähr 15% des gesamten Silicats (amorph und kristallin) enthalten, stark bevorzugt sind.
Enzym
Hierin geeignete Enzyme umfassen bakterielle und pilzliche Cellulasen wie Carezyme und Celluzyme (Novo Nordisk A/S); Peroxidasen; Lipasen wie Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase^® und Lipomax^® (Gist-Brocades) und Lipolase^® und Lipolase Ultra^® (Novo); Cutinasen; Proteasen wie Esperase^®, Alcalase^®, Durazym^® und Savinase^® (Novo) und Maxatase^®, Maxacal^®, Properase^® und Maxapem^® (Gist-Brocades) und α- und β-Amylasen wie Purafect Ox Am^® (Genencor) und Termamyl^®, Ban^®, Fungamyl^®, Duramyl^® und Natalase^® (Novo) und Mischungen davon. Enzyme werden hierin vorzugsweise als durch Prillen erzeugte Granalien, Granulate oder Cogranulate, in der Regel in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 0,0001 Gew.-% bis ungefähr 2 Gew.-% der Zusammensetzung an purem Enzym zugegeben.
Bleichmittel
Hierin geeignete Bleichmittel schließen Chlor- und Sauerstoffbleichmittel, besonders anorganische Perhydratsalze, wie Natriumperboratmono- und -tetrahydrate und Natriumpercarbonat ein, wahlweise beschichtet, um eine gesteuerte Freisetzungsgeschwindigkeit bereitzustellen (siehe zum Beispiel, GB-A- 1466799 über Sulfat-/Carbonatbeschichtungen), vorgebildete organische Peroxysäuren und Mischungen davon mit Vorläufern von organischen Peroxysäure-Bleichmitteln und/oder übergangsmetallhaltigen Bleichmittelkatalysatoren (besonders Mangan oder Cobalt). Anorganische Perhydratsalze sind normalerweise in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 2 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-% und mehr bevorzugt von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Vorstufen von Peroxysäure-Bleichmitteln umfassen Vorläufer von Perbenzoesäure und substituierter Perbenzoesäure; kationische Peroxysäure-Vorläufer; Peressigsäure-Vorläufer wie TAED, Natriumacetoxybenzolsulfonat und Pentaacetylglucose; Pernonansäure-Vorläufer wie Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (Iso-NOBS) und Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS); amidsubstituierte Alkylperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0170386) und Benzoxazinperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0332294 und EP-A-0482807). Bleichmittel-Vorläufer sind in der Regel in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten, während die vorgebildeten organischen Peroxysäuren selbst in der Regel in Konzentrationen im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten sind. Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Bleichmittelkatalysatoren schließen Mangantriazacyclononan- und verwandte Komplexe (US-A-4246612, US-A-5227084); Co-, Cu-, Mn- und Fe-Bispyridylamin und verwandte Komplexe (US-A-5114611) und Pentaminacetat-Cobalt(III)- und verwandte Komplexe (US-A-4810410) ein.
Nichtionische Tenside und Schaumunterdrücker
Die zum diesbezüglichen Gebrauch geeigneten Schaumunterdrücker umfassen nichtionische Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt. „Trübungspunkt", wie hier verwendet, ist eine gut bekannte Eigenschaft nichtionischer Tenside, die daraus resultiert, dass das Tensid mit steigender Temperatur weniger löslich wird, die Temperatur, zu der die Erscheinung einer zweiten Phase zu beobachten ist, wird als „Trübungspunkt" (cloud point) bezeichnet (siehe Kirk/Othmer, S. 360–362). Wie hier verwendet, ist ein nichtionisches Tensid mit „niedrigem Trübungspunkt" als ein nichtionischer Tensidsystembestandteil mit einem Trübungspunkt von weniger als 30°C, vorzugsweise weniger als ungefähr 20°C und noch mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10°C und am meisten bevorzugt weniger als ungefähr 7,5°C definiert. Typische nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt schließen nichtionische alkoxylierte Tenside, besonders Ethoxylate, die von primärem Alkohol und reversen Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-(PO/EO/PO-)Blockpolymeren abgeleitet sind, ein. Diese nichtionischen Tenside mit niedrigem Trübungspunkt schließen auch beispielsweise ethoxylierten-propoxylierten Alkohol (z.B. Olin Corporation's Poly-Tergent^® SLF18) und Epoxy-verkappte Poly(oxyalkylierte) Alkohole ein (z.B. Olin Corporation's Poly-Tergent^® SLF18B-Serie von nichtionischen Verbindungen, wie beispielsweise in US-A-5,576,281 beschrieben).
Bevorzugte Tenside mit niedrigem Trübungspunkt sind die Ether-verkappten poly(oxyalkylierten) Schaumunterdrücker mit der Formel:
worin R¹ ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit durchschnittlich ungefähr 7 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen ist, R² ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist, R³ ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist, x eine ganze Zahl von ungefähr 1 bis ungefähr 6 ist, y eine ganze Zahl von ungefähr 4 bis ungefähr 15 ist und z eine ganze Zahl von ungefähr 4 bis ungefähr 25 ist.
Andere nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt sind die Ether-verkappten poly(oxyalkylierten) mit der Formel: R_IO(R_IIO)_nCH(CH₃)OR_III worin R_I ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit ungefähr 7 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen; R_II gleich oder verschieden sein kann und unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus verzweigtem oder linearem C₂- bis C₇-Alkylen in einem beliebigen gegebenen Molekül; n eine Zahl von 1 bis ungefähr 30 ist; und R_III ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:

(i) einem 4- bis 8-gliedrigen, substituierten oder unsubstituierten, heterozyklischen Ring, der 1 bis 3 Heteroatome enthält; und
(ii) linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, zyklischen oder azyklischen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis ungefähr 30 Kohlenstoffatomen;
(b) mit der Maßgabe, dass, wenn R2 (ii) ist dann ist entweder: (A) mindestens ein R¹ ungleich C₂- bis C₃-Alkylen; oder (B) R² weist 6 bis 30 Kohlenstoffatome auf und mit der weiteren Maßgabe, dass, wenn R² 8 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, R ungleich C₁- bis C₅-Alkyl ist.

Andere hierin geeignete Bestandteile umfassen organische Polymere mit dispergierenden, Wiederanlagerungs-, Schmutzabweise- oder anderen Reinigungseigenschaften der Erfindung in Konzentrationen von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-%, bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-%, am meisten bevorzugt von etwa 1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% der Zusammensetzung. Bevorzugte Antiwiederablagerungspolymere hierin schließen acrylsäurehaltige Polymere, wie Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 und Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm und Haas), Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere, wie Sokalan CPS und Acryl/Methacryl-Copolymere ein. Bevorzugte Schmutzabweisepolymere hierin schließen Alkyl- und Hydroxyalkylcellulosen (US-A-4,000,093), Polyoxyethylene, Polyoxypropylene und Copolymere davon und nichtionische und anionische Polymere auf der Grundlage von Terephthalatestern von Ethylenglycol, Propylenglycol und Mischungen davon ein.
Schwermetall-Maskierungsmittel und Kristallisationsverzögerer sind zum diesbezüglichen Gebrauch im Allgemeinen in Konzentrationen von ungefähr 0,005 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 0,25 Gew.-% bis ungefähr 7,5 Gew.-% und am meisten bevorzugt ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung geeignet, zum Beispiel Diethylentriamin-penta(methylenphosphonat), Ethylendiamintetra(methylenphosphonat), Hexamethylendiamin-tetra(methylenphosphonat), Ethylendiphosphonat, Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, Ethylendiamin-N,N'-disuccinat in ihren Salz- und freien Säureformen.
Die Zusammensetzungen hierin können ein Korrosionsschutzmittel, wie organische Silberbeschichtungsmittel in Mengen von ungefähr 0,05 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung (besonders Paraffine wie Winog 70, erhältlich von Wintershall, Salzbergen, Deutschland), stickstoffhaltige Korrosionsschutzmittel-Verbindungen (zum Beispiel Benzotriazol und Benzimadazol – siehe GB-A-1137741) und Mn(II)-Verbindungen, besonders Mn(II)-Salze von organischen Liganden in Mengen von ungefähr 0,005 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 1 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 0,02 Gew.-% bis ungefähr 0,4 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten.
Andere hierin geeignete Bestandteile umfassen Farbmittel, wasserlösliche Bismutverbindungen wie Bismutacetat und Bismutcitrat in Konzentrationen von ungefähr 0,01% bis ungefähr 5%, Enzymstabilisatoren wie Calciumionen, Borsäu re, Propylenglycol und Chlorbleichmittel-Radikalfänger in Mengen von ungefähr 0,01% bis ungefähr 6%, Kalkseifen-Dispergiermittel (siehe WO-A-93/08877), Schaumunterdrücker (siehe WO-93/08876 und EP-A-0705324), polymere Farbübertragungshemmer, optische Aufheller, Duftstoffe, Füllmittel und Ton.
Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen können geringe Mengen an niedermolekularen primären oder sekundären Alkoholen wie Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol enthalten, die in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. Andere geeignete Trägerlösungsmittel, die in geringen Mengen verwendet werden, umfassen Glycerin, Propylenglycol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Sorbit und Mischungen davon.
Beispiele
In den Beispielen verwendete Abkürzungen
In den Beispielen haben die abgekürzten Komponentenbezeichnungen die folgenden Bedeutungen:

Carbonat:: Wasserfreies Natriumcarbonat
STPP(wasserfrei):: Wasserfreies Natriumtripolyphosphat
STPP(hydratisiert):: zu etwa 8% hydratisiertes Natriumtripolyphosphat
Silicat:: Amorphes Natriumsilicat (SiO₂:Na₂O = 2:1 bis 4:1)
HEDP:: Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure
Perborat:: Natriumperboratmonohydrat
Percarbonat:: Natriumpercarbonat der Nominalformel 2Na₂CO₃·3H₂O₂
Termamyl:: α-Amylase, erhältlich von Novo Nordisk A/S
Savinase:: Protease, erhältlich von Novo Nordisk A/S
FN3:: Protease, erhältlich von Genencor
SLF18:: schwach schäumendes Tensid von der Olin Corporation
ACNI:: Alkyl-verkapptes nichtionisches Tensid der Formel C_9/11 H_19/23 EO₈-Cyclohexylacetal
C₁₄AO:: Tetradecyldimethylaminoxid
C₁₆AO:: Hexadecyldimethylaminoxid
Duramyl:: α-Amylase, erhältlich von Novo Nordisk A/S
DPG:: Dipropylglycol

In den folgenden Beispielen werden alle Mengen in Gewichtsteilen angegeben.
Beispiele 1 bis 4
Die Zusammensetzungen von Beispielen 1 bis 4 werden in der Form eines PVA-Zweikammerbeutel hergestellt. Der Zweikammerbeutel ist aus einer Monosol M8630-Folie, wie von Chris-Craft Industrial Products erhältlich, hergestellt. Die Beutel werden durch Vorversiegeln der flüssigen Zusammensetzung unter Verwendung der oben stehend beschriebenen Technik hergestellt. Die teilchenförmige Zusammensetzung und die wasserfreie Zusammensetzung werden in zwei verschiedene, horizontal geschichtete Kammern platziert, wobei die wasserfreie Zusammensetzung über der partikelförmigen Zusammensetzung platziert wird. Die beispielhaft angeführten Beutel zeigen eine gute Stabilität des partikelförmigen Maschinen-Geschirrspülprodukts.
Beispiele 5 bis 8
Die partikelförmigen Zusammensetzungen aus Beispielen 1 bis 4 werden zu Tabletten geformt. Die Tabletten werden wie folgt hergestellt. Die Reinigungsmittelzusammensetzung wird durch Beimischen der granulösen und flüssigen Bestandteile hergestellt und anschließend in die Matrize einer herkömmlichen Rundlaufpresse gegeben. Die Presse umfasst einen Stempel, der geeignet geformt ist, um in der oberen Fläche der Tablette eine Gussform zu formen. Der Querschnitt der Matrize beträgt etwa 30 × 38 mm. Die Zusammensetzung wird dann einer Kompressionskraft von 92,2 MPa (940 kg/cm²) ausgesetzt, der Stempel wird hochgehoben und eine Tablette, die die Gussform umfasst, wird aus der Tablettenpresse ausgeworfen.
Getrennt werden die PVA-Beutel geformt und mit den wasserfreien Hilfsmittelzusammensetzungen aus Beispielen 1 bis 4 gefüllt.
Die Mehrkammerbeutel werden durch Platzieren von PVA-Folie in eine Wanne, die eine Reihe von tablettenförmigen Einbuchtungen hat, hergestellt. Die Wanne wird mit Tabletten gefüllt, wobei die Tabletten so in der Wanne positioniert werden, dass die Tablettengussformen nach oben zeigen. Eine Lage aus Beuteln, die die wasserfreie Zusammensetzung umfassen, wird mit den Beuteln über und an den Gussfor men der Tabletten platziert und wird verwendet, um die Lage aus offenen Beuteln, die die Tablette umfassen, durch Lösungsmittelversiegelung zu schließen.
Monosol M8630-Folie, die von Chris-Craft Industrial Products geliefert wird, wurde zur Herstellung der Beutel verwendet.
Die beispielhaft angeführten Beutel zeigen eine gute Stabilität des partikelförmigen Maschinen-Geschirrspülprodukts.

Claims

Verfahren zum Waschen von Geschirr/Essgeschirr in einer automatischen Geschirrspülmaschine, wobei das Verfahren das gleichzeitige oder aufeinanderfolgende Bereitstellen von Mengen eines teilchenförmigen oder verdichteten teilchenförmigen Maschinen-Geschirrspülprodukts und eines Geschirrspülhilfsmittels in Form einer wasserfreien Flüssigkeit, Gel oder Paste in getrennten Kammern eines wasserlöslichen Mehrkammerbeutels in dieselben oder unterschiedliche Zyklen der Geschirrspülmaschine umfasst, wobei das teilchenförmige Maschinen-Geschirrspülprodukt ein Reinigungsbleichmittel umfasst und das Geschirrspülhilfsmittel ein Feuchthaltemittel in Anteilen umfasst, die ausreichen, um als eine Feuchtigkeitsableitung zum Stabilisieren des feuchtigkeitsempfindlichen Geschirrspülmittelwirkstoffs zu fungieren, wobei das Feuchthaltemittel ausgewählt ist aus nichtwässrigen, hydrophilen organischen Lösungsmitteln, einschließlich Glycolen und mehrwertigen Alkoholen, und wobei die Kammer, welche das Geschirrspülhilfsmittel umfasst, über der Kammer angeordnet ist, welche das Reinigungsbleichmittel umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei das teilchenförmige Geschirrspülprodukt durch Stampfen, Kompression, die Anwendung von Trägheitskraft oder Verdichtung verdichtet wird.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei das teilchenförmige Geschirrspülprodukt in der Form einer Tablette vorliegt.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das wasserfreie Geschirrspülhilfsmittel ein Reinigungsenzym umfasst.
Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, wobei das wasserfreie Geschirrspülhilfsmittel ein organisches Lösungsmittelsystem umfasst, das beim Entfernen von angekochten, angebackenen und angebrannten Verschmutzungen wirksam ist.
Verfahren nach Anspruch 5, wobei das organische Lösungsmittelsystem aus Alkoholen, Aminen, Estern, Glycolethern, Glycolen, Terpenen und Mischungen davon ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, wobei das organische Lösungsmittelsystem aus Organoaminlösungsmitteln, einschließlich Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkylenaminen und Mischungen davon; alkoholischen Lösungsmitteln, einschließlich aromatischen, aliphatischen (vorzugsweise C₄-C₁₀) und cycloaliphatischen Alkoholen und Mischungen davon; Glycolen und Glycolderivaten, einschließlich C₂-C₃-(Poly)alkylenglycolen, Glycolethern, Glycolestern und Mischungen davon; und Mischungen, ausgewählt aus Organoaminlösungsmitteln, alkoholischen Lösungsmitteln, Glycolen und Glycolderivaten, ausgewählt ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, wobei das organische Lösungsmittel Organoamin-(insbesondere Alkanolamin-)Lösungsmittel und Glycoletherlösungsmittel vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von etwa 3:1 bis etwa 1:3 umfasst und wobei das Glycoletherlösungsmittel aus Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolmonobutylether, Dipropylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolphenylether und Mischungen davon ausgewählt ist.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Geschirrspülhilfsmittel in der Form einer Paste vorliegt, die eine Dichte von mehr als etwa 1 100 kg/m³, vorzugsweise von mehr als etwa 1 300 kg/m³ aufweist.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Kammern des Mehrkammerbeutels in Wasser unter gegebenen Temperaturbedingungen unterschiedliche Löslichkeitsraten aufweisen.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die wasserfreie Geschirrspülhilfsmittelzusammensetzung ein nichtionisches Tensid umfasst.