DE60113308T2

DE60113308T2 - Verfahren zum Geschirrspülen

Info

Publication number: DE60113308T2
Application number: DE60113308T
Authority: DE
Inventors: David John County Durham Smith; Sanjeev Ponteland SHARMA; James Iain Cramlington Kinloch; Simon John Whickham Greener
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-11-27
Filing date: 2001-11-27
Publication date: 2006-06-29
Anticipated expiration: 2021-11-28
Also published as: EP1479756B1; WO2002042400A3; DE20122209U1; US20020142930A1; EP1337620A2; EP1443098B1; EP1443098A2; ES2227319T3; EP1337620B1; CA2426023C; ES2249749T3; DE60125843T2; DE60113308D1; US20040235697A1; EP1443098A3; EP1479756A2; EP1479756A3; ATE350458T1; ATE304045T1; US6670314B2

Description

Technisches Gebiet
Dies ist eine Erfindung auf dem Gebiet des Geschirrspülens, genauer betrifft sie Geschirrspülverfahren einschließlich von Verfahren zum Waschen von Geschirr/Besteck in einem Geschirrspülautomaten unter Verwendung von Geschirrspülmittelprodukten in Einheitsdosis- und insbesondere in Beutelform. Die Verfahren der Erfindung sind besonders für die Entfernung von eingekochten, angebackenen und angebrannten Verschmutzungen von Kochgeschirr und Geschirr bzw. Besteck geeignet.
Hintergrund der Erfindung
Es wurde gefunden, dass in Einheiten bereitgestellte Dosen von Geschirrspülmitteln für manche Verbraucher attraktiver und bequemer sind, da damit der Verbraucher das Produkt nicht mehr abmessen muss, somit eine präzisere Dosierung möglich ist und unwirtschaftliche Überdosierung oder Unterdosierung vermieden wird. Aus diesem Grund sind Maschinen-Geschirrspülmittelprodukte in Tablettenform sehr beliebt geworden. Reinigungsmittelprodukte in Beutelform sind in der Technik ebenfalls bekannt.
In der Regel ist es das Ziel eines Chemikers, der Reinigungsmittel formuliert, die Menge an Wirkstoffen, die an die Waschlösung abgegeben werden, für eine bestimmte Kosteneinheit zu optimieren. Die Menge der Wirkstoffe, die an die Waschlösung abgegeben werden, wird unter anderen Faktoren von der Form, der Größe und der Dichte der Einheitsdosisform bestimmt.
Einer der Nachteile bei der Verwendung von Einheitsdosisformen wie Tabletten ist ihre starre Form. Die Form von Geschirrspülmaschinenspendern unterscheidet sich dagegen von Hersteller zu Hersteller. Tabletten werden so gestaltet, dass ihre Größe und Form für alle Maschinenspender passt, dieser Umstand beschränkt zusammen mit den mechanischen Eigenschaften von Tabletten in der Regel die Menge an Produktzusammensetzung, die in die Tablette eingebracht werden kann. Ähnliche Überlegungen können auch im Fall von Reinigungsmittelprodukten in Kissenform zutreffen.
Einer der Nachteile von Reinigungsmitteltabletten besteht darin, dass in ihrem Herstellungsverfahren der zusätzliche Schritt der Pulververdichtung erforderlich ist. Dies setzt die Auflösungsgeschwindigkeit der Bestandteile, die die Tablette bilden, herab oder erfordert die Verwendung von komplexen und teuren Zersetzungssystemen oder erschwert die differenzielle Auflösung der reinigungsaktiven Inhaltsstoffe.
Ein anderer Faktor, der zu der ineffizienten Abgabe von Wirkstoffen zur Spülflüssigkeit beitragen kann, ist im Falle von Tabletten die Notwendigkeit zur Beigabe von Trägerstoffen, wie zum Beispiel porösen Materialien, die die Fähigkeit zum Binden flüssiger Wirkstoffe haben, Bindemitteln und Zersetzungsmitteln. Insbesondere kann die Einarbeitung von flüssigen Tensiden in pulverförmige Reinigungsmittelzusammensetzung beträchtliche Verarbeitungschwierigkeiten und auch das Problem einer schlechten Auflösung durch die Bildung von Tensidgelphasen hervorrufen.
US-A-4,776,455 ist auf ein Mehrkammerkissen gerichtet, das eine erste Kammer aufweist, die aus wasserunlöslichem Material besteht und ein erstes Behandlungsmittel umfasst, und eine zweite, nicht-öffnende Kammer, die so geformt ist, dass sie zumindest teilweise aus porösem, wasserdurchlässigem Material besteht und ein zweites Behandlungsmittel umfasst. Das erste Behandlungsmittel soll innerhalb von 3 Minuten nach Beginn des Waschvorgangs in die Waschflotte freigesetzt werden. Das zweite Behandlungsmittel wird mindestens um 5 Minuten ab Beginn des Waschvorgangs verzögert. Die Verzögerung des zweiten Behandlungsmittels wird dadurch erreicht, dass die Poren des Materials für die zweite Kammer verschlossen werden oder dadurch, dass die zweite Kammer in der ersten Kammer eingeschlossen wird.
EP 479,404 A2 ist auf eine Verbundverpackungsfolie gerichtet, die in der Lage ist, sich in leicht bewegtem Wasser im Wesentlichen ohne sichtbare Rückstände zu verteilen, und die eine kontinuierliche wasserlösliche Basisfolie umfasst, die auf einer oder auf beiden Seiten eine diskontinuierliche, mindestens teilweise nicht-teilchenförmige Schicht aus einem zweiten Kunststoffmaterial trägt, das weniger wasserlöslich ist als das Basisfolienmaterial.
EP 414,462 A2 ist auf ein Wäschebehandlungsprodukt in Form von Einkammer- oder Mehrkammerkissen gerichtet, das in der Lage ist, seinen Inhalt während des Waschvorgangs in die Waschflotte freizusetzen, und das eine teilchenförmige Wäschebehandlungs-Zusammensetzung enthält, die einen quartären Ammonium- oder Phosphonium-substituierten Bleichmittelvorläufer und optional eine Peroxy-Bleichverbindung und einen oder mehrere Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe enthält.
Es besteht nach wie vor ein Bedarf an einer Einheitsdosisform, die die optimale Abgabe von aktiven Bestandteilen über verschiedene Wasch- bzw. Spülmaschinentypen ermöglicht und die verbesserte Verarbeitungs- und Auflösungseigenschaften zeigt.
Zusammenfassung der Erfindung
Gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Spülen von Geschirr/Besteck in einer Geschirrspülmaschine bereitgestellt, die einen Einkammer-Produktspender aufweist, der normalerweise nach dem Beladen der Maschine und vor der Abgabe des Geschirrspülmittelprodukts in die Waschflotte geschlossen und abgedichtet wird, und worin das Geschirrspülmittelprodukt eine oder mehrere Geschirrspülzusammensetzungen in Einheitsdosisform aufweist. Die hierin verwendeten Einheitsdosisformen sind verformbar und sind vorzugsweise so groß und so geformt, dass sie in dem Produktspender komprimierbar untergebracht werden können. Das Geschirrspülmittelprodukt weist eine Verformbarkeit, gemessen anhand des nachstehend beschriebenen Verfahrens, von mehr als 5 %, bevorzugt mehr als 8 %, mehr bevorzugt mehr als 10 % und noch mehr bevorzugt mehr als 20 % auf. Das Produkt ist so groß und so geformt, dass es mindestens 40 %, bevorzugt mindestens 50 % des Volumens der Produktspenderkammer im geschlossenen Zustand einnimmt. Der Ausdruck „komprimierbar untergebracht", wie hierin verwendet, bedeutet, dass das Produkt sich in dem geschlossenen Produktspender über mindestens einen Querabschnitt des Produkts im komprimierten Zustand befindet. Vorzugsweise befindet sich das Produkt über dem schmalsten Querabschnitt des Produkts in einer Richtung senkrecht zum Produktspender-Verschlussmittel in einem komprimierten Zustand.
Die Verformbarkeit der Einheitsdosisform kann mittels eines Instron-Materialtesters (oder Ähnlichem) gemäß dem folgenden Verfahren gemessen werden. Die Einheitsdosisform wird auf eine flache Oberfläche gelegt, sodass sie auf einer Basis mit maximaler Grundfläche liegt, und eine entsprechende flache Sonde wird auf die obere Fläche der Einheitsdosisform hinabgesenkt. Die Bewegung der Sonde wird fortgesetzt, bis eine ausreichende Reaktionskraft erzeugt wird, um zu bewirken, dass die Einheitsdosisform reisst oder platzt. Die Verformbarkeit der Einheitsdosisform kann definiert werden als:
Das Volumen der die Einheitsdosis enthaltenden Produktspenderkammer im geschlossenen Zustand liegt im Bereich von etwa 15 bis etwa 70, bevorzugt etwa 18 bis 50 und mehr bevorzugt etwa 20 bis 30 ml. Im Fall von Mehrkammernspendern weisen die einzelnen Kammern in der Regel ein Volumen von etwa 10 bis etwa 35 ml auf, bevorzugt von etwa 15 bis etwa 30 ml. Das Gesamtvolumen des Produktspenders (sowohl Mehr- als auch Einzelkammern) liegt dagegen in der Regel bei etwa 20 bis etwa 70 ml, bevorzugt etwa 30 bis etwa 50 ml.
Die Verformbarkeit hierin wird gemessen, wenn die Einheitsdosisform auf ihrer maximalen Grundfläche ruht. Die Verformbarkeit, die gemessen wird, wenn das Kissen in diese Stellung gebracht wurde, wird hierin manchmal als „vertikale Verformbarkeit" bezeichnet. Die Verformbarkeit, die gemessen wird, wenn die Einheitsdosisform in eine senkrechte Ebene gedreht wird, wird hierin als „horizontale Verformbarkeit" bezeichnet. In bevorzugten Ausführungsformen weisen die Einheitsdosisformen unterschiedliche vertikale und horizontale Verformbarkeit (sogenannte anisotrope Verformbarkeit) auf, wobei sich die vertikale und die minimale horizontale Verformbarkeit in der senkrechten Ebene bevorzugt um mindestens etwa 30 %, bevorzugt um mindestens etwa 40 % unterscheiden. Ebenfalls bevorzugt ist, dass die minimale horizontale Verformbarkeit größer ist als die vertikale Verformbarkeit. Eine anisotrope Verformbarkeit wird hierin unter dem Gesichtspunkt der Spenderpassform, der Verpackung und des Anfühlens und der Handhabung bevorzugt.
Der Ausdruck „Einheitsdosis" hierin betrifft eine Dosis aus Reinigungsmittelprodukt, die eine oder mehrere Geschirrspülzusammensetzungen enthält und die für einen einzigen Waschzyklus ausreicht. Geeignete Einheitsdosisformen schließen Kapseln, Kissen und Beutel ein, die einzelne oder mehrere Kammern aufweisen können. Geeignete Einheitsdosisformen für die Verwendung hierin schließen wasserlösliche, wasserdispergierbare und wasserdurchlässige Kapseln, Kissen und Beutel ein. Bevorzugt hierin sind wasserlösliche Beutel auf der Grundlage von teilweise hydrolysiertem Polyvinylalkohol als Beutelmaterial. Geschirrspülzusammensetzungen, die dort eingebracht werden, können in flüssiger, Gel-, Pasten- oder Beutelform vorliegen, aber vorzugsweise sind Zusammensetzungen in flüssiger Gel- oder Pastenform wegen der Stabilität des Beutels im Wesentlichen wasserfrei.
Unter einem bevorzugten Aspekt der Erfindung umfasst ein Geschirrspülmittelprodukt eine Dosis einer wasserfreien Geschirrspülzusammensetzung, die für einen einzigen Waschzyklus ausreicht. Der Ausdruck wasserfrei, wie hierin verwendet, soll Zusammensetzungen einschließen, die weniger als etwa 10 Gew.-% der Zusammensetzung an Wasser enthalten, bevorzugt weniger als etw 5 Gew.-% Wasser und mehr bevorzugt weniger als etwa 1 Gew.-%. Das Wasser kann in Form von hydratisierten Verbindungen vorliegen. d. h. als gebundenes Wasser oder in Form von Feuchtigkeit. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung weniger als etwa 1 %, bevorzugt weniger als etwa 0,1 % freie Feuchtigkeit. Die freie Feuchtigkeit kann durch 20-minütiges Extrahieren von 2 g Produkt in 50 ml trockenem Methanol bei Raumtemperatur und anschließendes Analysieren einer 1 ml-Aliquote des Methanols duch Karl Fischer-Titration gemessen werden.
In bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Geschirrspülzusammensetzung ein organisches Lösungsmittelsystem. Das organische Lösungsmittelsystem kann einfach als flüssiger Träger fungieren, jedoch kann das Lösungsmittel in bevorzugten Zusammensetzungen die Entfernung von angekochtem, angebackenem oder angebranntem Schmutz unterstützen und besitzt somit selbst eine Reinigungsmittelfunktion. Das organische Lösungsmittelsystem (das eine einzige Lösungsmittelverbindung oder eine Mischung aus Lösungsmittelverbindungen umfasst) weist vorzugsweise einen Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen von über 1 mm Hg und mehr bevorzugt von über 0,1 mm Hg von weniger als 50 Gew.-%, bevorzugt weniger als 20 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 10 Gew.-% des Lösungsmittelsystems auf. Der Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen des Lösungsmittelsystems ist hierin als der Gehalt an organischen Bestandteilen in dem Lösungsmittelsystem, die bei 25°C und Atmosphärendruck einen Dampfdruck über der vorgeschriebenen Grenze aufweisen, definiert.
Das organische Lösungsmittelsystem zum diesbezüglichen Gebrauch ist vorzugsweise aus Organoaminlösungsmitteln einschließlich Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkylenaminen und Mischungen davon; alkoholischen Lösungsmitteln ein schließlich aromatischen, aliphatischen (vorzugsweise C₄-C₁₀) und cycloaliphatischen Alkoholen und Mischungen davon; Glycolen und Glycolderivaten einschließlich C₂-C₃-(Poly)alkylenglycolen, Glycolethern, Glycolestern und Mischungen davon; und Mischungen, ausgewählt aus Organoaminlösungsmitteln, alkoholischen Lösungsmitteln, Glycolen und Glycolderivaten, ausgewählt. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das organische Lösungsmittel Organoamin- (besonders Alkanolamin-) Lösungsmittel und Glycoletherlösungsmittel, vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 3:1 bis ungefähr 1:3, worin das Glycoletherlösungsmittel aus Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolmonobutylether und Mischungen davon ausgewählt ist. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Glycolether um eine Mischung aus Diethylenglycolmonobutylether und Propylenglycolbutylether, besonders in einem Gewichtsverhältnis von 1:2 bis 2:1.
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung liegt die wasserfreie Geschirrspülzusammensetzung in Form einer teilchenförmigen Bleichmittelsuspension in einem nicht-wässrigen flüssigen Träger vor. Bevorzugte flüssige Träger umfassen mindestens etwa 50 %, bevorzugt mindestens 60 % und mehr bevorzugt mindestens 90 % Lösungsmittel oder Lösungsmittelmischung mit:

i) einem Hansen-Löslichkeitsparameter der fraktionalen Dispersion von über etwa 40 %, bevorzugt über etwa 60 % und mehr bevorzugt über etwa 80 %; und
ii) einem fraktionalen polaren Hansen-Löslichkeitsparameter von unter etwa 60 %, bevorzugt unter etwa 40 % und mehr bevorzugt unter etwa 20 %.

Der Hansen-Löslichkeitsparameter der fraktionalen Dispersion eines Lösungsmittels ist definiert als das Verhältnis (multipliziert mal 100) des Hansen-Löslichkeitsparameters der Dispersion mit der Summe der Dispersions-, Polaritäts- und Wasserstoffbindungs-Löslichkeitsparameter nach Hansen. Der fraktionale polare Hansen-Löslichkeitsparameter eines Lösungsmittels wird entsprechend definiert.
Lösungsmittel mit den oben beschriebenen fraktionalen Hansen-Löslichkeitsparametern sind besonders wertvoll für die Zwecke der Bleichmittelstabilität. Diese Lösungsmittel weisen eine sehr geringe Wasserabsorption auf, dies ist besonders wichtig in den Fällen, wo das Bleichmittel in Beuteln enthalten ist, da abgesehen vom Problem des Bleichmittelverlusts eine Bleichmittelzersetzung Sauerstoffgas entstehen lässt, das ein Aufblähen des Beutelmaterials bewirken und die Beutel aufgebläht aussehen lassen kann (was für den Verbraucher nicht sehr attraktiv ist). Teilchenförmige Bleichmittel, die für die Verwendung hierin geeignet sind, schließen anorganische Peroxide ein, einschließlich von Perboraten und Percarbonaten, organische Persäuren, einschließlich von vorgeformten Monoperoxycarbonsäuren, wie Phthaloylamidoperoxyhexansäure und Diacylperoxiden. Bevorzugte Peroxide für die Verwendung hierin sind Percarbonat- und Perboratbleichmittel.
Das Problem bei der Formulierung von teilchenförmigen Bleichmitteln in flüssige Zusammensetzungen besteht darin, das Bleichmittel in der flüssigen Zusammensetzung physikalisch stabil und homogen verteilt zu halten. Bleichmittelsuspensionen können erhalten werden, wenn man die Dichte des flüssigen Trägers und des teilchenförmigen Bleichmittels aufeinander abstimmt. Zu diesem Zweck liegt der Dichteunterschied zwischen dem teilchenförmigen Bleichmittel und dem nicht-wässrigen flüssigen Träger vorzugsweise bei unter etwa 500 kg/m³, mehr bevorzugt bei unter 300 kg/m³. Eine hohe Viskosität und eine geringe Teilchengröße tragen auch zur Bildung einer stabilen Suspension bei. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist das teilchenförmige Bleichmittel eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 10 μm bis etwa 500 μm, vorzugsweise von etwa 30 μm bis etwa 250 μm auf, gemessen mittels eines Malvern-Partikelgrößen-Analysegeräts aufgrund einer Laserdiffraktion. Die geeigneten Viskositäten für die Suspensionen der Erfindung liegen bei etwa 1.000 kg/m s^–1 bis etwa 100.000 kg/m s^–1, insbesondere von etwa 5.000 kg/m s^–1 bis etwa 50.000 kg/m s^–1 bei einer Scherrate von 1 s^–1; und von etwa 500 kg/m s^–1 bis etwa 50.000 kg/m s^–1, bevorzugt von etwa 800 kg/m s^–1 bis etwa 30.000 kg/m s^–1 bei einer Scherrate von 150 s^–1, gemessen mittels eines Contraves Rheometers mit einer parallelen Platte mit einem Durchmesser von 40 mm bei 25 °C.
In bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Geschirrspülzusammensetzung, die in der Einheitsdosisform der Erfindung enthalten ist, ein reinigungswirksames Enzym. In einer anderen Ausführungsform umfasst die Geschirrspülzusammensetzung eine Alkalinitätsquelle.
Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung wird eine Einheitsdosis-Geschirrspülmittel-Zusammensetzung in Form einer Paste mit einer Dichte von über etwa 1100 kg/m³, bevorzugt über etwa 1300 kg/m³ bereitgestellt.
Mehrkammernbeutel, die sich für die Verwendung hierin eignen, können Kammern mit unterschiedlichen Löslichkeiten bereitstellen, die beispielsweise vom pH, der Temperatur oder einem anderen Mittel gesteuert werden. Bei hohen Temperaturen lösliche Beutel ermöglichen den Umgang mit den Beuteln bei Umgebungstemperatur mit nassen Händen.
Einheitsdosen mit mehreren Kammern können mindestens eine Kammer aufweisen, die eine Pulverzusammensetzung enthält. Diese Pulver-Zusammensetzung umfasst herkömmliche feste Materialien, die in einem Geschirrspülmittel verwendet werden, wie Gerüststoffe, Alkalinitätsquellen, Bleichmittel usw. Besonders geeignet sind Mehrkammer-Einheitsdosisformen, die verschiedene Kammern für feste und für flüssige Zusammensetzungen aufweisen. Die flüssigen Zusammensetzungen umfassen herkömmliche flüssige Materialien, die in Geschirrspülmittel-Zusammensetzungen verwendet werden, wie nicht-ionische Tenside oder die oben beschriebenen organischen Lösungsmittel. Besonders geeignete Flüssigkeiten für die Verwendung im Fall von Mehrkammern-Einheitsdosisformen, die eine Pulverkammer und eine Flüssigkeitskammer einschließen, sind Flüssigkeiten mit hygroskopischen und hydrophilen Eigenschaften, da sie in der Lage sind, als Feuchtigkeitsaufnehmer zu dienen und die Feuchtigkeitsaufnahme durch die Pulverkammer zu reduzieren.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung ist auf die Verwendung von Geschirrspülmittel-Zusammensetzungen in Einheitsdosisform gerichtet, die einen hohen Grad an Verformbarkeit aufweisen. Dies ermöglicht eine optimale Ausnutzung des Geschirrspülmaschinen-Spenders ohne die Annehmlichkeit der Einheitsdosisform aufzugeben. Die Erfindung ist auch auf die Verwendung von und Mehrkammern-Einheitsdosisformen gerichtet. Mehrkammern-Einheitsdosisformausführungen schließen Einheitsdosisformen ein, die wasserfreie Flüssigkeiten enthalten, besonders geeignete Zusammensetzungen sind diejenigen, die ein organisches Lösungsmittel enthalten, das in der Lage ist, angebackene, eingekochte oder angebrannte Verschmutzungen zu beseitigen. Die Erfindung ist auch auf die Verwendung von wasserfreien Suspensionen gerichtet, die teilchenförmige Bleichmittel enthalten. Andere Formen von Mehrkammerausführungen schließen eine Pulver enthaltende Kammer in Kombination mit einer Flüssigkeit enthaltenden Kammer ein.
Einheitsdosisformen, die hierin besonders geeignet sind, sind Beutel. Der Beutel hierin ist in der Regel eine geschlossene Struktur, die aus den hierin beschriebenen Materialien besteht. Abgesehen von den Beschränkungen, dass er verformbar sein und in den Spender passen soll, kann der Beutel jede Form, Gestalt und jedes Material aufweisen, die bzw. das sich dafür eignet, die Zusammensetzung festzuhalten, z. B. ohne das Austreten der Zusammensetzung aus dem Beutel vor dem Kontakt des Beutels mit Wasser zu erlauben. Die exakte Ausführung hängt beispielsweise von der Art und Menge der Zusammensetzung im Beutel, der Zahl der Kammern im Beutel, den Eigenschaften, die der Beutel aufweisen muss, um die Zusammensetzung und/oder ihre Bestandteile festzuhalten, zu schützen und abzugeben oder freizusetzen, ab.
Die Zusammensetzung oder ihre Bestandteile können in dem Innenvolumenraum des Beutels enthalten sein und sind in der Regel von der äußeren Umgebung durch eine Sperre aus wasserlöslichem Material getrennt. In der Regel werden verschiedene Bestandteile der Zusammensetzung, die in verschiedenen Kammer des Beutels enthalten sind, durch eine Schutzwand aus wasserlöslichem Material voneinander getrennt.
In den Mehrkammerbeuteln können die Kammern von jeweils unterschiedlicher Farbe sein, beispielsweise kann eine erste Kammer grün oder blau sein, und eine zweite Kammer kann weiß oder gelb sein. Eine Kammer des Beutels kann undurchsichtig oder halb-undurchsichtig sein, und eine zweite Kammer des Beutels kann lichtdurchlässig, transparent oder halb-transparent sein. Die Kammern des Beutels können dieselbe Größe und dasselbe Innenvolumen aufweisen oder unterschiedliche Größen und unterschiedliche Innenvolumina aufweisen.
Damit sie verformt und in einen Spender eingepasst werden können, wenn man Druck auf sie ausübt, enthalten Beutel oder Beutelkammern, die einen flüssigen Bestandteil enthalten, in der Regel eine Luftblase mit einem Volumen von bis zu ungefähr 50 %, vorzugsweise bis zu ungefähr 40 %, mehr bevorzugt bis zu ungefähr 30 %, mehr bevorzugt bis zu ungefähr 20 %, mehr bevorzugt bis zu ungefähr 10 % des Volumens der Kammer.
Der Beutel besteht bevorzugt aus einem Beutelmaterial, das in Wasser löslich oder dispergierbar ist, und weist eine Wasserlöslichkeit von mindestens 50, bevorzugt mindestens 75 % oder sogar mindestens 95 % auf, gemessen anhand des nachstehend ausgeführten Verfahrens unter Verwendung eines Glasfilters mit einer maximalen Porengröße von 20 mμ.
50 g ± 0,1 g Beutelmaterial werden in ein vorgewogenes 400 ml-Becherglas gegeben, und 245 ml ± 1 ml destilliertes Wasser werden dazugegeben. Dies wird mit einem Magnetrührer, der auf 600 U/min eingestellt ist, 30 Minuten lang kräftig gerührt. Dann wird die Mischung durch ein gefaltetes Qualitäts-Sinterglasfilter mit einer Porengröße wie oben definiert (max. 20 mμ) filtriert. Das Wasser wird von dem gesammelten Filtrat mit einem beliebigen herkömmlichen Verfahren abgetrocknet und das Gewicht des zurückgebliebenen Materials (das die gelöste oder dispergierte Fraktion darstellt) bestimmt. Danach kann die prozentuale Löslichkeit oder die prozentuale Dispergierbarkeit berechnet werden.
Bevorzugte Beutelmaterialien sind Polymermaterialien, vorzugsweise Polymere, die zu einer Folie oder einem Flächengebilde ausgebildet sind. Das Beutelmaterial kann beispielsweise durch Gießen, Blasformen, Extrudieren oder Blasextrudieren des Polymermaterials erhalten werden, wie in der Technik bekannt.
Bevorzugte Polymere, Copolymere oder Derivate davon, die zum Gebrauch als Beutelmaterial geeignet sind, sind ausgewählt aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkylenoxiden, Acrylamid, Acrylsäure, Cellulose, Celluloseethern, Celluloseestern, Celluloseamiden, Polyvinylacetaten, Polycarbonsäuren und -salzen, Polyaminosäuren oder -peptiden, Polyamiden, Polyacrylamid, Copolymeren von Malein-/Acrylsäuren, Polysacchariden, einschließlich Stärke und Gelatine, natürlichen Gummen wie Xanthum und Carragum. Mehr bevorzugte Polymere sind ausgewählt aus Polyacrylaten und wasserlöslichen Acrylat-Copolymeren, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose-Natrium, Dextrin, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Maltodextrin, Polymethacrylaten, und am meisten bevorzugt ausgewählt aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylalkohol-Copolymeren und Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) und Mischungen davon. Vorzugsweise ist die Konzentration von Polymer in dem Beutelmaterial, zum Beispiel einem PVA-Polymer, mindestens 60 %.
Das Polymer kann jedes durchschnittliche Molekulargewicht (Gewichtsmittel) aufweisen, vorzugsweise ungefähr 1000 bis 1.000.000, mehr bevorzugt ungefähr 10.000 bis 300.000 noch mehr bevorzugt ungefähr 20.000 bis 150.000.
Mischungen von Polymeren können ebenfalls als das Beutelmaterial verwendet werden. Dies kann, je nach Anwendung und den verlangten Anforderungen, bei der Steuerung der mechanischen und/oder Lösungseigenschaften der Kammern oder des Beutels günstig sein. Geeignete Mischungen umfassen zum Beispiel Mischungen, in denen ein Polymer eine höhere Wasserlöslichkeit als ein anderes Polymer aufweist und/oder ein Polymer eine höhere mechanische Festigkeit als ein anderes Polymer aufweist. Ebenfalls geeignet sind Polymermischungen mit unterschiedlichen durchschnittlichen Molekulargewichten (Gewichtsmittel), beispielsweise eine Mischung aus PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von ungefähr 10.000–40.000, vorzugsweise ungefähr 20.000, und einem PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von ungefähr 100.000 bis 300.000, vorzugsweise ungefähr 150.000.
Ebenfalls hierin geeignet sind Polymerblend-Zusammensetzungen, die beispielsweise hydrolytisch abbaubare und wasserlösliche Polymerblends umfassen, wie Polylactid und Polyvinylalkohol, die durch Mischen von Polylactid und Polyvinylalkohol erhalten werden, wobei sie in der Regel ungefähr 1–35 Gew.-% Polylactid und ungefähr 65 bis 99 Gew.-% Polyvinylalkohol umfassen.
Bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind Polymere, die zu ungefähr 60 % bis ungefähr 98 % hydrolysiert, vorzugsweise zu ungefähr 80 % bis ungefähr 90 % hydrolysiert sind, um die Auflösungseigenschaften des Materials zu verbessern.
Am meisten bevorzugte Beutelmaterialien sind PVA-Folien, bekannt unter der Handelsbezeichnung Monosol M8630, wie durch Chris-Craft Industrial Products, Gary, Indiana, USA, vertrieben, und PVA-Folien mit entsprechenden Löslichkeits- und Verformbarkeitseigenschaften. Andere zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Folien umfassen Folien, die unter der Handelsbezeichnung PT-Folie bekannt sind, oder die K-Serie von Folien, die von Aicello erhältlich sind, oder VF-HP-Folie, die von Kuraray erhältich ist.
Das Beutelmaterial hierin kann auch einen oder mehrere zusätzliche Bestandteile umfassen. Es kann beispielsweise günstig sein, Weichmacher, z. B. Glycerol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Sorbit und Mischungen davon zuzugeben. Andere Zusatzstoffe umfassen funktionelle Reinigungsmittelzusätze, die in die Waschflotte abgegeben werden sollen, zum Beispiel organische polymere Dispergiermittel usw.
Der Beutel kann anhand von Verfahren hergestellt werden, die in der Technik bekannt sind. Der Beutel wird in der Regel dadurch hergestellt, dass man zuerst ein Stück Beutelmaterial in der geeigneten Größe, vorzugsweise das Beutelmaterial, abschneidet. Das Beutelmaterial wird dann gefaltet, um die erforderliche Anzahl und Größe der Kammern zu formen, und die Ränder werden anhand einer geeigneten Technik versiegelt, beispielsweise durch Wärmesiegeln, Nasssiegeln oder Drucksiegeln. Vorzugsweise wird eine Siegelungsquelle mit dem Beutelmaterial in Kontakt gebracht, Wärme oder Druck wird angelegt und das Beutelmaterial wird versiegelt.
Das Beutelmaterial wird in der Regel in eine Form eingebracht und ein Vakuum wird angelegt, sodass das Beutelmaterial eng an der Innenfläche der Form anliegt, wodurch eine durch Vakuum gebildete Einkerbung oder Nische in dem Beutelmaterial ausgebildet wird. Dies wird als Vakuumformen bezeichnet.
Ein anderes geeignetes Verfahren ist Thermoformen. Thermoformen beinhaltet in der Regel den Schritt des Ausbildens eines offenen Beutels in einer Form unter Anwendung von Wärme, wodurch es möglich ist, dass das Beutelmaterial die Gestalt der Form annimmt.
In der Regel wird mehr als ein Stück Beutelmaterial verwendet, um Mehrkammernbeutel herzustellen. Beispielsweise kann ein erstes Stück Beutelmaterial durch Vakuum in die Form gezogen werden, sodass das Beutelmaterial eng an den Innenwänden der Form anliegt. Ein zweites Stück Beutelmaterial kann dann so angeordnet werden, dass es das erste Stück Beutelmaterial zumindest teilweise und bevorzugt ganz überlappt. Das erste Stück Beutelmaterial und das zweite Stück Beutelmaterial werden miteinander versiegelt. Das erste Stück Beutelmaterial und das zweite Stück Beutelmaterial können aus der gleichen Materialart sein oder können aus verschiedenen Materialarten sein.
In einem bevorzugten Verfahren wird ein Stück Beutelmaterial mindestens zweimal gefaltet oder es werden mindestens drei Stücke Beutelmaterial verwendet, oder es werden mindestens zwei Stücke Beutelmaterial verwendet, wobei mindestens ein Stück Beutelmaterial mindestens einmal gefaltet wird. Das dritte Stück Beutelmaterial oder ein gefaltetes Stück Beutelmaterial erzeugt eine Sperrschicht, die, wenn das Kissen versiegelt wird, das Innenvolumen des Kissens in mindestens zwei oder mehr Kammern teilt.
Der Beutel kann auch dadurch hergestellt werden, dass man ein erstes Stück Beutelmaterial in eine Form einpasst, beispielsweise kann das erste Stück Folie durch Vakuum in die Form gezogen werden, sodass die Folie eng an den Innenwänden der Form anliegt. Eine Zusammensetzung oder eine ihrer Komponenten wird in der Regel in die Form gegossen. Eine vorversiegelte Kammer, die aus Beutelmaterial besteht, wird dann in der Regel über die Form gelegt, welche die Zusammensetzung oder deren Komponenten enthält. Die vorversiegelte Kammer enthält in der Regel eine Zusammensetzung oder eine ihrer Komponenten. Die vorgeformte Kammer und das erste Stück Beutelmaterial können miteinander versiegelt werden, um den Beutel zu bilden.
Die Detergens- und Reinigungszusammensetzungen hierin können herkömmliche reinigungsaktive Bestandteile umfassen und können auch organische Lösungsmittel mit einer Reinigungsfunktion und organische Lösungsmittel mit einer Träger- oder Verdünnungsmittelfunktion oder einer anderen spezialisierten Funktion umfassen. Die Zusammensetzungen werden in der Regel aufgebaut und umfassen eine oder mehrere Detergens-Wirkstoffkomponenten, die ausgewählt werden aus Farbmitteln, Bleichmitteln, Tensiden, Alkalinitätsquellen, Enzymen, Verdickungsmitteln (im Fall von Flüssig-, Pasten-, Creme- oder Gelzusammensetzungen), Antikorrosionsmitteln (z. B. Natriumsilicat) und Spreng- und Bindemitteln (im Fall von Pulver, Granulat oder Tabletten). Stark bevorzugte Reinigungsmittelbestandteile umfassen eine Builderverbindung, eine Alkalinitätsquelle, ein Tensid, ein Enzym und ein Bleichmittel.
Sofern nicht anders angegeben, können die nachstehend beschriebenen Bestandteile entweder in die organischen Lösungsmittelzusammensetzungen und/oder die Detergens- oder Reinigungszusammensetzungen eingebaut werden.
Die organischen Lösungsmittel sollten so ausgewählt werden, dass sie mit dem Essgeschirr/Kochgeschirr sowie mit den verschiedenen Teilen einer automatischen Geschirrspülmaschine verträglich sind. Außerdem sollte das Lösungsmittelsystem effektiv und sicher in der Verwendung sein, mit einem Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen über 1 mm Hg (und vorzugsweise über 0,1 mm Hg) von weniger als ungefähr 50 Gew.-%, vorzugsweise weniger als ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10 Gew.-% des Lösungsmittelsystems. Sie sollten auch einen sehr milden, angenehmen Geruch aufweisen. Die einzelnen hierin verwendeten organischen Lösungsmittel haben im Allgemeinen einen Siedepunkt über ungefähr 150 °C, einen Flammpunkt über ungefähr 100 °C und einen Dampfdruck unter ungefähr 1 mm Hg, vorzugsweise unter 0,1 mm Hg bei 25 °C und Atmosphärendruck.
Lösungsmittel, die hierin verwendet werden können, umfassen: i) Alkohole, wie Benzylalkohol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 2-Ethyl-1-hexanol, Furfurylalkohol, 1,2-Hexandiol und andere ähnliche Materialien; ii) Amine, wie Alkanolamine (z. B. primäre Alkanolamine: Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, Diethylethanolamin, Ethyldiethanolamin; sekundäre Alkanolamine: Diethanolamin, Diisopropanolamin, 2-(Methylamino)ethanol; tertiäre Alkanolamine: Triethanolamin, Triisopropanolamin); Alkylamine (z. B. primäre Alkylamine: Monomethylamin, Monoethylamin, Monopropylamin, Monobutylamin, Monopentylamin, Cyclohexylamin), sekundäre Alkylamine: (Dimethylamin), Alkylenamine (primäre Alkylenamine: Ethylendiamin, Propylendiamin) und andere ähnliche Materialien; iii) Ester, wie Ethyllactat, Methylester, Ethylacetoacetat, Ethylenglycolmonobutyletheracetat, Diethylenglycolmonoethyletheracetat, Diethylenglycolmonobutyletheracetat und andere ähnliche Materialien; iv) Glycolether, wie Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolbutylether und andere ähnliche Materialien; v) Glycole, wie Propylenglycol, Diethylenglycol, Hexylenglycol (2-Methyl-2,4-pentandiol), Triethylenglycol, Zusammensetzung und Dipropylenglycol und andere ähnliche Materialien; und Mischungen davon.
Tensid
In den Verfahren der vorliegenden Erfindung zum Gebrauch beim automatischen Geschirrspülen ist das Reinigungstensid vorzugsweise an sich oder in Kombination mit anderen Bestandteilen (d. h. Schaumunterdrückern) gering schäumend. Tenside, die hierin geeignet sind, schließen anionische Tenside ein, wie Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylethoxycarboxylate, N-Acylsarcosinate, N-Acyltaurate und Alkylsuccinate und -sulfosuccinate, wobei es sich bei der Alkyl-, Alkenyl- oder Acyleinheit um lineare oder verzweigte kationische C₅-C₂₀-, bevorzugt C₁₀-C₁₈-Tenside handelt, wie Chlorester (US-A-4228042, US-A-4239660 und US-A-4260529) und Mono-C₆-C₁₆-N-alkyl oder -alkenylammonium-Tenside, worin die übrigen N-Positionen durch Methyl, Hydroxyethyl oder Hydroxypropyl-Gruppen substituiert sind; nichtionische Tenside mit niedrigem und hohem Trübungspunkt und deren Mischungen, einschließlich von nichtionischen alkoxylierten Tensiden (insbesondere Ethoxylaten, die abgeleitet sind von primären C₆-C₁₈-Alkoholen), ethoxylierten-propoxylierten Alkoholen (z. B. Olin Corporation's Poly-Tergent^® SLF18), Epoxy-verkappten poly(oxyalkylierten Alkoholen (z. B. Olin Corporation's Poly-Tergent^® SLF18B – siehe WO-A-94/22800), Ether-verkappten Poly(oxyalkylierten) Alkoholtensiden und Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockpolymerverbindungen, wie PLURONIC^®, REVERSED PLURONIC^® und TETRONIC^® von der BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; amphotere Tenside, wie die C₁₂-C₂₀-Alkylaminoxide (bevorzugte Aminoxide für die Verwendung hierin schließen Lauryldimethylaminoxid und Hexadecyldimethylaminoxid ein), und Alkylamphocarboxyltenside, wie Miranol^TM C2M; und zwitterionische Tenside, wie die Betaine und Sultaine und deren Mischungen. Hierin geeignete Tenside sind zum Beispiel in US-A-3,929,678, US-A-4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 und WO-A-93/08874 offenbart. Tenside sind in der Regel in einer Konzentration von ungefähr 0,2 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Tenside sind schwach schäumend und umfassen nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt und Mischung stärker schäumender Tenside mit nichtionischen Tensiden mit niedrigem Trübungspunkt, die für diese als Schaumunterdrücker fungieren.
Builder
Geeignete Builder zum Gebrauch in Wasch- und Reinigungszusammensetzungen hierin umfassen wasserlösliche Builder wie Citrate, Carbonate und Polyphosphate, z. B. Natriumtripolyphosphat und Natriumtripolyphosphathexahydrat, Kaliumtripolyphosphat und gemischte Natrium- und Kaliumtripolyphosphatsalze; und teilweise wasserlösliche oder unlösliche Builder, wie kristalline Schichtsilicate (EP-A-0164514 und EP-A-0293640) und Alumosilicate einschließlich Zeolithe A, B, P, X, HS und MAP. Der Builder ist in der Regel in einer Konzentration von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 80 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 10 Gew.-% bis ungefähr 70 Gew.-%, am meisten bevorzugt ungefähr 20 Gew.-% bis ungefähr 60 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden.
Amorphe Natriumsilicate mit einem SiO₂: Na₂O-Verhältnis von 1,8 bis 3,0, vorzugsweise 1,8 bis 2,4, am meisten bevorzugt 2,0, können hierin auch verwendet werden, obwohl vom Standpunkt langer Lagerbeständigkeit Zusammensetzungen, die weniger als ungefähr 22 %, vorzugsweise weniger als ungefähr 15 % des gesamten Silicats (amorph und kristallin) enthalten, stark bevorzugt sind.
Enzym
Hierin geeignete Enzyme schließen bakterielle und pilzliche Cellulasen ein, wie Carezyme und Celluzyme (Novo Nordisk A/S); Peroxidasen; Lipasen, wie Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase^® und Lipomax^® (Gist-Brocades) und Lipolase^® und Lipolase Ultra^® (Novo); Cutinasen; Proteasen, wie Esperase^®, Alcalase^®, Durazym^® und Savinase^® (Novo) und Maxatase^®, Maxacal^®, Properase^® und Maxapem^® (Gist-Brocades); und α- und β-Amylasen, wie Purafect Ox Am^® (Genencor) und Termamyl^®, Ban^®, Fungamyl^®, Duramyl^® und Natalase^® (Novo); und deren Mischungen. Enzyme werden hierin vorzugsweise als durch Prillen erzeugte Granalien, Granulate oder Cogranulate, in der Regel in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 0,0001 Gew.-% bis ungefähr 2 Gew.-% der Zusammensetzung an purem Enzym zugegeben.
Bleichmittel
Hierin geeignete Bleichmittel umfassen Chlor- und Sauerstoffbleichmittel, besonders anorganische Perhydratsalze wie Natriumperboratmono- und -tetrahydrate und Natriumpercarbonat, wahlweise beschichtet, um eine gesteuerte Freisetzungsgeschwindigkeit bereitzustellen (siehe zum Beispiel, GB-A-1466799 über Sulfat-/Carbonatbeschichtungen), vorgebildete organische Peroxysäuren und Mischungen davon mit Vorstufen von organischen Peroxysäure-Bleichmitteln und/oder übergangsmetallhaltigen Bleichmittelkatalysatoren (besonders Mangan oder Kobalt). Anorganische Perhydratsalze sind normalerweise in Mengen im Bereich von 1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 30 Gew.-% und mehr bevorzugt von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Vorstufen von Peroxysäure-Bleichmitteln umfassen Vorläufer von Perbenzoesäure und substituierter Perbenzoesäure; kationische Peroxysäure-Vorläufer; Peressigsäure-Vorläufer wie TAED, Natriumacetoxybenzolsulfonat und Pentaacetylglucose; Pernonansäure-Vorläufer wie Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (iso-NOBS) und Natriumpelargonyloxybenzolsulfonat (NOBS); Amid-substituierte Alkylperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0170386) und Benzoxazinperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0332294 und EP-A-0482807). Bleichmittel-Vorläufer sind in der Regel in Mengen im Bereich von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten, während die vorgebildeten organischen Peroxysäuren selbst in der Regel in Mengen im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten sind. Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Bleichmittelkatalysatoren umfassen Mangantriazacyclononan- und verwandte Komplexe (US-A-4246612, US-A-5227084); Co-, Cu-, Mn- und Fe-Bispyridylamin und verwandte Komplexe (US-A-5114611) und Pentaminacetat-Cobalt(III)- und verwandte Komplexe (US-A-4810410).
Nichtionische Tenside und Schaumunterdrücker
Die zum diesbezüglichen Gebrauch geeigneten Schaumunterdrücker umfassen nichtionische Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt. „Trübungspunkt", wie hier verwendet, ist eine gut bekannte Eigenschaft nichtionischer Tenside, die daraus resultiert, dass das Tensid mit steigender Temperatur weniger löslich wird, die Temperatur, zu der die Erscheinung einer zweiten Phase zu beobachten ist, wird als „Trübungspunkt" (cloud point) bezeichnet (siehe Kirk/Othmer, S. 360–362). Wie hier verwendet, ist ein nichtionisches Tensid mit „niedrigem Trübungspunkt" als ein nichtionischer Tensidsystembestandteil mit einem Trübungspunkt von weniger als 30 °C, vorzugsweise weniger als ungefähr 20 °C und noch mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10 °C und am meisten bevorzugt weniger als ungefähr 7,5 °C definiert. Typische nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt umfassen nichtionische alkoxylierte Tenside, besonders Ethoxylate, die von primärem Alkohol und reversen Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen- (PO/EO/PO-) Blockpolymeren abgeleitet sind. Diese nichtionischen Tenside mit niedrigem Trübungspunkt schließen auch beispielsweise ethoxylierten-propoxylierten Alkohol (z. B. Olin Corporation's Poly-Tergent^® SLF18) und Epoxy-verkappte Poly(oxyalkylierte) Alkohole ein (z. B. Olin Corporation's Poly-Tergent^® SLF18B-Serie von nichtionischen Verbindungen, wie beispielsweise in US-A-5,576,281 beschrieben).
Bevorzugte Tenside mit niedrigem Trübungspunkt sind die Ether-verkappten poly(oxyalkylierten) Schaumunterdrücker mit der Formel:
worin R¹ ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit durchschnittlich ungefähr 7 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen ist, R² ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist, R³ ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist, x eine ganze Zahl von ungefähr 1 bis ungefähr 6 ist, y eine ganze Zahl von ungefähr 4 bis ungefähr 15 ist und z eine ganze Zahl von ungefähr 4 bis ungefähr 25 ist.
Andere nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt sind die Ether-verkappten poly(oxyalkylierten) mit der Formel: R_IO(R_IIO)_nCH(CH₃)OR_III worin R_I ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit ungefähr 7 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen; R_II gleich oder verschieden sein kann und unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus verzweigtem oder linearem C₂- bis C₇-Alkylen in einem beliebigen gegebenen Molekül; n eine Zahl von 1 bis ungefähr 30 ist; und R_III ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:

(i) einem 4- bis 8-gliedrigen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, der 1 bis 3 Heteroatome enthält; und
(ii) linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten, cyclischen oder acyclischen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit ungefähr 1 bis ungefähr 30 Kohlenstoffatomen;
(b) mit der Maßgabe, dass, wenn R² (ii) ist, dann entweder: (A) mindestens ein R' ungleich C₂- bis C₃-Alkylen ist oder (B) R² 6 bis 30 Kohlenstoffatome aufweist, und mit der weiteren Maßgabe, dass, wenn R² 8 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, R ungleich C₁- bis C₅-Alkyl ist.

Andere hierin geeignete Komponenten schließen organische Polymere mit dispergierenden, eine Wiederanlagerung behindernden, schmutzlösenden oder anderen Reinigungseigenschaften der Erfindung ein in Anteilen von etwa 0,1 % bis etwa 30 %, bevorzugt von etwa 0,5 % bis etwa 15 %, am meisten bevorzugt von etwa 1 % bis etwa 10 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Bevorzugte Anti-Wiederablagerungspolymere hierin umfassen Acrylsäure enthaltende Polymere wie Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 und Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas), Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere wie Sokalan CPS und Acryl/Methacryl-Copolymere. Bevorzugte Schmutzabweisungspolymere hierin umfassen Alkyl- und Hydroxyalkylcellulosen (US-A-4,000,093), Polyoxyethylene, Polyoxypropylene und Copolymere davon und nichtionische und anionische Polymere auf der Grundlage von Terephthalatestern von Ethylenglycol, Propylenglycol und Mischungen davon.
Schwermetall-Maskierungsmittel und Kristallisationsverzögerer sind zum diesbezüglichen Gebrauch im Allgemeinen in Mengen von ungefähr 0,005 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 0,25 Gew.-% bis ungefähr 7,5 Gew.-% und am meisten bevorzugt ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung geeignet, zum Beispiel Diethylentriamin-penta(methylenphosphonat), Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonat), Hexamethylendiamin-tetra(methylenphosphonat), Ethylendiphosphonat, Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat, Nitrilotriacetat, Ethylendiaminotetraacetat, Ethylendiamin-N,N'-disuccinat in ihren Salz- und freien Säureformen.
Die Zusammensetzungen hierin können ein Korrosionsschutzmittel, wie organische Silberbeschichtungsmittel in Mengen von ungefähr 0,05 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung (besonders Paraffine wie Winog 70, erhältlich von Wintershall, Salzbergen, Deutschland), stickstoffhaltige Korrosionsschutzmittel-Verbindungen (zum Beispiel Benzotriazol und Benzimadazol – siehe GB-A-1137741) und Mn(II)-Verbindungen, besonders Mn(II)-Salze von organischen Liganden in Mengen von ungefähr 0,005 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 1 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 0,02 Gew.-% bis ungefähr 0,4 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten.
Andere hierin geeignete Bestandteile umfassen Farbmittel, wasserlösliche Bismutverbindungen wie Bismutacetat und Bismutcitrat in Konzentrationen von ungefähr 0,01 % bis ungefähr 5 %, Enzymstabilisatoren wie Calciumion, Borsäure, Propylenglycol und Chlorbleichmittel-Radikalfänger in Mengen von ungefähr 0,01 % bis ungefähr 6 %, Kalkseife-Dispergiermittel (siehe WO-A-93/08877), Schaumunterdrücker (siehe WO-93/08876 und EP-A-0705324), polymere Farbübertragungshemmer, optische Aufheller, Duftstoffe, Füllmittel und Ton.
Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen können geringe Mengen an niedermolekularen primären oder sekundären Alkoholen wie Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol enthalten, die in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. Andere geeignete Trägerlösungsmittel, die in geringen Mengen verwendet werden, umfassen Glycerin, Propylenglycol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Sorbit und Mischungen davon.
Beispiele:
In Beispielen verwendete Abkürzungen
In den Beispielen haben die abgekürzten Komponentenbezeichnungen die folgenden Bedeutungen:

Carbonat:: Wasserfreies Natriumcarbonat
STPP (wasserfrei):: Wasserfreies Natriumtripolyphosphat
STPP (hydratisiert):: zu etwa 8 % hydratisiertes Natriumtripolyphosphat
Silicat:: Amorphes Natriumsilicat (SiO₂:Na₂O = 2:1 bis 4:1)
HEDP:: Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure
Perborat:: Natriumperboratmonohydrat
Percarbonat:: Natriumpercarbonat der Nominalformel 2Na₂CO₃·3H₂O₂
Carbonat:: Wasserfreies Natriumcarbonat
Termamyl:: αalpha-Amylase, erhältlich von Novo Nordisk A/S
Savinase:: Protease, erhältlich von Novo Nordisk A/S
FN3:: Protease, erhältlich von Genencor
SLF18:: schwach schäumendes Tensid von der Olin Corporation
ACNI:: Alkyl-verkapptes nichtionisches Tensid der Formel C_9/11 H_19/23 EO₈-Cyclohexylacetal
C₁₄AO:: Tetradecyldimethylaminoxid
C₁₆AO:: Hexadecyldimethylaminoxid
Duramyl:: αalpha-Amylase, erhältlich von Novo Nordisk A/S
DPM:: Dipropylenglycolmethylether
DPG:: Dipropylglycol
Methocel:: cellulosisches Verdickungsmittel, erhältlich von Dow Chemical

In den folgenden Beispielen werden alle Mengen in Gewichtsteilen angegeben.
Beispiele 1 bis 4
Die Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 4 werden in einen übereinandergelegten Zweikammerbeutel gegeben. Der Zweikammerbeutel ist aus einer Monosol M8630-Folie, wie von Chris-Craft Industrial Products erhältlich, hergestellt. 17,2 g der teilchenförmigen Zusammensetzung und 4 g der wasserfreien Zusammensetzung werden in die zwei verschiedenen Kammern des Beutels gegeben. Die Verformbarkeit des Beispielbeutels, gemessen anhand eines Instrom-Materialtesters (unter Befolgung der oben beschriebenen Methode) ist 23 %. Der Beutel wird in die 25 ml-Spenderkammer einer Bosch Siemens 6032-Geschirrspülmaschine gegeben, der Spender wird geschlossen, und die Spülmaschine wird mit ihrem normalen 55 °C-Programm laufen gelassen.
Beispiele 5 bis 8 (nicht erfindungsgemäß)
42 g der Zusammensetzungen der Beispiele 5 bis 8 werden in einen Einkammer-PVA-Beutel mit einem Volumen von 36 mm gegeben. Der Beutel besteht aus einer Monosol M8630-Folie, die von Chris-Craft Industrial Products geliefert wurde. Die Beispielzusammensetzungen liegen in Form einer Paste mit einer Dichte von 1300 kg/m³ vor. Die Verformbarkeit der Beispielbeutel, gemessen mittels eines Instrom-Materialtesters (unter Befolgung des oben beschriebenen Verfahrens) liegt bei 30 %. Der Beutel wird in den 42 ml-Einkammerspender einer Whirlpool-Geschirrspülmaschine gegeben, der Spender wird verschlossen, und die Waschmaschine wird mit ihrem normalen 65 °C-Programm laufen gelassen.
Beispiele 9 bis 12 (nicht erfindungsgemäß)
50 g der Zusammensetzungen der Beispiele 9 bis 12 werden in einen Einkammer-PVA-Beutel mit einem Volumen von 36 mm gegeben. Der Beutel besteht aus einer Monosol M8630-Folie wie sie von Chris-Craft Industrial Products geliefert wird. Die Beispielzusammensetzungen liegen in Form von Pasten mit einer Dichte von 1300 kg/m³ vor. Die Verformbarkeit der Beispielbeutel, gemessen mittels eines Instron-Materialtestes (unter Befolgung der oben beschriebenen Methode) liegt bei 30 %. Der Beutel wird in den Einkammerspender einer Whirlpool-Geschirrspülmaschine gegeben, der Spender wird geschlossen und die Spülmaschine wird mit ihrem normalen 65 °C-Gang laufen gelassen.

Claims

Verfahren zum Spülen von Geschirr/Besteck in einer automatischen Geschirrspülmaschine mit einem Einkammer-Produktspender, der normalerweise geschlossen und abgedichtet wird, nachdem die Maschine beladen wurde und bevor das Geschirrspülmittelprodukt in die Waschflotte abgegeben wird, und worin das Geschirrspülmittelprodukt eine oder mehrere Geschirrspülmittel-Zusammensetzungen in Mehrkammern-Einheitsdosisform mit einem Verformbarkeitsgrad von über 5 %, bevorzugt über 10 % umfasst, berechnet anhand des hierin definierten Verfahrens, und mit einer Form und Größe, dass das Geschirrspülmittelprodukt mindestens 40 % des Volumens des Spenders im geschlossenen Zustand einnimmt.
Verfahren nach Anspruch 1, worin das Geschirrspülmittelprodukt eine Dosis einer wasserfreien Geschirrspülmittel-Zusammensetzung umfasst, die für einen einzigen Waschdurchgang ausreicht.
Verfahren nach Anspruch 2, worin die eine Geschirrspülmittel-Zusammensetzung oder die mehreren Geschirrspülmittel-Zusammensetzungen ein organisches Lösungsmittelsystem umfasst bzw. umfassen, das wirksam ist, um eingekochte, angebackene und angebrannte Verschmutzungen zu entfernen, wobei das organische Lösungsmittelsystem bevorzugt ausgewählt ist aus Alkoholen, Aminen, Estern, Glycolethern, Glycolen, Terpenen und deren Mischungen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3, worin die wasserfreie Geschirrspülmittel-Zusammensetzung in Form einer teilchenförmigen Bleichmittel-Suspension in einem nicht-wässrigen flüssigen Träger vorliegt, worin das teilchenförmige Bleichmittel bevorzugt ausgewählt ist aus anorganischen Peroxiden ein schließlich von Perboraten und Percarbonaten, organischen Persäuren, einschließlich von vorgeformten Monoperoxycarbonsäuren, wie Phthaloylamidoperoxyhexansäure und Diacylperoxiden, und worin das teilchenförmige Bleichmittel bevorzugt eine durchschnittliche Teilchengröße von 10 μm bs 500 μm, mehr bevorzugt von 30 μm bis 250 μm aufweist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, worin die wasserfreie Geschirrspül-Zusammensetzung in flüssiger Pasten- oder Gelform vorliegt mit einer Viskosität von 1.000 kg/m s^–1 bis 100.000 kg/m s^–1, bevorzugt von 5.000 kg/m s^–1 bis 50.000 kg/m s^–1 bei einer Scherrate von 1 s^–1; und von 500 kg/m s^–1 bis 50.000 kg/m s^–1, bevorzugt von 800 kg/m s^–1 bis 30.000 kg/m s^–1 bei einer Scherrate von 150 s^–1, gemessen unter Verwendung eines Contraves Rheometers mit einer parallelen Platte von 40 mm Durchmesser bei 25 °C.
Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das Geschirrspülmittelprodukt in Form eines Einkammer- oder Mehrkammerbeutels vorliegt.
Verfahren nach Anspruch 6, worin die Kammern des Mehrkammerbeutels unterschiedliche Löslichkeitsraten in Wasser unter bestimmten Temperaturbedingungen haben.
Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7, worin der Mehrkammerbeutel mindestens eine Kammer aufweist, die eine Pulverzusammensetzung enthält, wobei die Pulverzusammensetzung vorzugsweise ein partikelförmiges Bleichmittel aufweist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, worin der Mehrkammerbeutel mindestens eine Kammer aufweist, die eine flüssige Zusammensetzung enthält, wobei die flüssige Zusammensetzung vorzugsweise ein nicht-ionisches Tensid enthält.