CN108349619B - 层叠剥离容器 - Google Patents

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Abstract

提供一种挤压性、落下抗裂性以及水蒸气非透过性均优异的层叠剥离容器。根据本发明，提供一种层叠剥离容器，具备具有外壳和内袋且随着内置物的减少所述内袋收缩的容器主体，构成所述内袋的内层包含混合树脂层，所述混合树脂层由含有环烯烃聚合物和苯乙烯系热塑性弹性体的混合树脂构成。

Description

层叠剥离容器
【技术领域】
本发明涉及层叠剥离容器。
【背景技术】
已知有具备具有外壳与内袋且随着内置物的减少，内袋收缩的容器主体的层叠剥离容器(例如专利文献1～2)。
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】日本特开2005－75414号公报
【专利文献2】日本专利第3650175号公报
【发明内容】
【发明要解决的课题】
(第1观点)
这样的层叠剥离容器，有时候要求在使内置物排出时的挤压力小(挤压性)，使容器下落时难以破裂，(落下抗裂性)、使水蒸气难以透过(水蒸气非透过性) 等情况。层叠剥离容器的内袋以在排出内置物时迅速收缩的方式，通常形成为非常薄的壁厚。因此，容易产生落下抗裂性和水蒸气非透过性不好的问题。另一方面，为了提高落下抗裂性以及水蒸气非透过性，若增大内袋的壁厚，挤压性容易变差。因此，不容易使挤压性、落下抗裂性以及水蒸气非透过性均良好。
本发明的第1观点是鉴于这样的情况而实施的，提供一种挤压性、落下抗裂性以及水蒸气非透过性均优异的层叠剥离容器。
(第2观点)
于是，层叠剥离容器有时候容纳眼药这样的医药品。此时，层叠剥离容器的水蒸气透过量的上限是根据药店方面的规格来规定。本申请的发明人等进行了关于像专利文献1所公开的那样的层叠剥离容器的实验，发现这样的层叠剥离容器，有时候由于水蒸气透过量超过上限，无法作为医药品的容器来使用。
本发明的第2观点是鉴于这样的情况而实施的，提供一种能够降低水蒸气透过量的层叠剥离容器。
【解决课题的手段】
以下，说明解决上述的第1～第2观点的课题的手段。以下提示的第1～第2 观点的解決手段可以互相结合。
(第1观点)
根据本发明的第1观点，具备具有外壳和内袋且随着内置物的减少所述内袋收缩的容器主体，构成所述内袋的内层包含混合树脂层，所述混合树脂层由含有环烯烃聚合物和苯乙烯系热塑性弹性体的混合树脂构成的层叠剥离容器。
本申请的发明人等对构成内层的树脂进行了各种研究，发现构成内袋的内层，包含由含有环烯烃聚合物与苯乙烯系热塑性弹性体的混合树脂构成的混合树脂层时，挤压性、落下抗裂性以及水蒸气非透过性均良好，完成了本发明。
(第2观点)
根据本发明的第2观点，提供一种具备容器主体，所述容器主体具有外壳和内袋且随着内置物的减少所述内袋从所述外壳剥离而收缩，所述外壳具备将所述外壳与所述内袋之间的中间空间和所述容器主体的外部空间连通的外气导入孔，以包围所述外气导入孔的方式，设置有所述外壳与所述内袋未剥离的非剥离区域的层叠剥离容器。
本申请的发明人等对层叠剥离容器的水蒸气透过量变多的原因，进行了研究，发现在进行像专利文献1这样的预备剥离的容器中，预备剥离时，内层与外层之间产生间隙，通过该间隙和外气导入孔而将内层与外部空间连通，因此来自容器的内置物的水分通过内层、间隙、外气导入孔漏出到外部，从而水蒸气透过量变多。
另外，基于该知见，发现通过以围住外气导入孔的方式设置非剥离区域，从而能够使与外部空间连通的内层的面积降低，结果能够使水蒸气透过量降低，完成了本发明。
以下，例示本发明的各种实施方式。以下示出的实施方式可以相互结合。
优选构成所述内袋的内层包含混合树脂层，所述混合树脂层由含有环烯烃聚合物和苯乙烯系热塑性弹性体的混合树脂构成。
优选为在所述混合树脂中，所述苯乙烯系热塑性弹性体相对于所述环烯烃聚合物的质量比为0.1～2。
优选所述苯乙烯系热塑性弹性体包含氢化苯乙烯系共聚物。
优选所述氢化苯乙烯系共聚物包含苯乙烯乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
优选所述内层在比所述混合树脂层更靠近容器外侧的位置具备由EVOH树脂构成的EVOH层。
优选具备设置为封闭所述外气导入孔的覆盖部件。
优选具备调节所述中间空间与所述外部空间之间的空气的进出的阀部件。
优选在所述非剥离区域与所述外气导入孔之间，设有所述外壳与所述内袋剥离的孔边缘剥离区域。
优选所述外壳与所述内袋的边界区域中，所述孔边缘剥离区域以外的区域为所述非剥离区域。
优选具备所述外壳与所述内袋剥离的离间剥离区域，在所述离间剥离区域与所述外气导入孔之间设有所述非剥离区域。
优选所述孔边缘剥离区域的面积)/所述外壳与所述内袋的边界区域的面积) 的值为0.8以下。
优选所述容器主体具备容纳内置物的容纳部、以及自所述容纳部排出所述内置物的口部，所述外气导入孔设置于所述容纳部。
【附图说明】
图1是本发明的一个实施方式的层叠剥离容器1的容器主体3的斜视图。
图2中，(a)～(b)分别为图1的容器主体3的正面图和底面图，(c)为(a) 中的A－A剖面图，(d)为将阀部件4安装于容器主体3的状态下的(a)中的B －B剖面图。
图3中，(a)为筒体5的正面图、(b)为筒体5的底面图、(c)为(b)中的 A－A剖面图、(d)为(c)中的B－B剖面图、(e)为阀部件4的剖面图、(f)为表示将阀部件4安装于外壳12的状态的剖面图、(g)为表示移动体6抵接于止动部5h而使空洞部5g为封闭状态的剖面图。
图4是表示作为覆盖部件使用密封部件8的例子的剖面图。
图5是表示将盖子23为覆盖部件使用的例子的正面图。
图6是表示内层13的结构的剖面图。
图7是本发明的别的实施方式的层叠剥离容器1的容器主体3的斜视图。
图8中，(a)为图7的容器主体3的正面图，(b)为将阀部件4安装于容器主体3的状态下的(a)中的B－B剖面图。
图9是表示安装于容器主体3的口部9的盖子23的一个例子的，对应于图8中的C-C的剖面图。
图10是底密封突出部27折弯且内袋14收缩的状态下的，对应于图8中的C-C的剖面图。
图11是表示内层13的别的构成的剖面图。
【具体实施方式】
以下，对本发明的实施方式进行说明。以下示出的实施方式中表示的各种特征事项可以相互组合。并且，各特征独立地使发明成立。
如图1～图2所示，本发明的一个实施方式的层叠剥离容器1具备容器主体3 和阀部件4。容器主体3具备容纳内置物的容纳部7、从容纳部7吐出内置物的口部9。
如图2所示，容器主体3于容纳部7以及口部9具备外层11和内层13，由外层11构成外壳12，由内层13构成内袋14。随着内置物的减少内层13从外层 11剥离，内袋14从外壳12剥离而收缩。
口部9设置有图9所示的能够与盖子23卡合的卡合部9d。本实施方式中，可以认为口部9上安装有打栓式的盖子，卡合部9d是卡合于盖子的卡合部的环状的凸起。然而，口部9上可以安装具有内螺纹的盖子或泵等，此时，卡合部9d由外螺纹部构成。如图9所示，盖子23具备主体部23a、设置于主体部23a的排出口 23b、设置于自主体部23a以圆筒状延伸的外周部23f的大致前端的卡合部23c、于外周部23f的内侧自主体部23a以圆筒状延伸的内环23d、设置于内环23d的内侧且连通到排出口23b的流通路23g、以及设置于流通路23g的止回阀23e。将盖子23安装于口部9的状态下，容纳部7中的内置物通过流通路23g从排出口23b 被排出。另一方面，由于止回阀23e阻断来自排出口23b的外气的流入，容器主体3的内袋14中不会侵入外气，从而抑制内置物的劣化。应予说明，这里示出的盖子23的结构是一个例子，例如，也可以采用具有其他结构的止回阀的盖子23。
如图1～图2所示，容纳部7具有剖面大致呈椭圆形状的筒状的筒状部7b、以及筒状部7b的一部分凹陷而形成的板部7c。由于容器主体3是通过将筒状(例：圆筒状)的层叠型坯吹塑成型而形成，因此容器主体3的各部分的壁厚，吹胀比越大的部位(离中心轴C的距离越大的部位)，壁厚越小。由于板部7c比筒状部 7b更接近于中心轴C，因此比筒状部7b有更大的壁厚。因此，板部7c的刚性比筒状部7b更高。应予说明，如图7～图8和图10所示，容纳部7也可以为具有剖面为大致呈圆形状的筒状的筒状部7b和筒状部7b的一部分凹陷而形成的板部7c 的形状。
如图1～图2所示，外壳12于容纳部7设置有将外壳12与内袋14之间的中间空间21和容器主体3的外部空间S连通的外气导入孔15。具体而言，外气导入孔15设置于与板部7c相邻的位置(更具体而言为板部7c与口部9之间的区域)。
如图2所示，外气导入孔15的边缘上，形成有外壳12与内袋14剥离而形成孔边缘剥离区域33。并且，外壳12与内袋14的边界区域I中，于孔边缘剥离区域33以外的区域，外壳12与内袋14未剥离，因而成为非剥离区域34。因此，非剥离区域34设置为包围孔边缘剥离区域33和外气导入孔15。应予说明，在本发明的第2观点中，必须设置非剥离区域34，但在本发明的第1观点中，无须设置非剥离区域34。并且，在本发明的第2观点中，非剥离区域34中，在将内置物容纳于容纳部7之前，没有进行将内层13从外层11剥离的预备剥离工序，但在本发明的第1观点中，由于非剥离区域34不是必须，因此也可以在任意的部位进行预备剥离工序。此时，在预备剥离之后在容纳部7中吹入空气或者容纳内置物，从而使内层13与外层11接触。另外，随着内置物的减少，内层13从外层11远离。另一方面，若不进行预备剥离工序，则在排出内置物时，内层13从外层11 剥离而从外层11远离。
在孔边缘剥离区域中，由于外壳12与内袋14剥离，在其之间设有中间空间 21。另一方面，在非剥离区域34中，由于外壳12与内袋14未剥离，在其之间未形成中间空间21。应予说明，“外壳12与内袋14未剥离”状态是指，利用具有对应于内袋14与外壳12的层叠结构的层叠型坯，对容器主体3进行吹塑成型而制造的外壳12与内袋14的状态。“外壳12与内袋14剥离”的状态是指，对于通过吹塑成型而制造的容器主体3，除了任意的外力之外，使内袋14从外壳12朝厚度方向移位而剥开或者将内袋14和外壳12朝面内方向错开，解除了内袋14与外壳 12之间的粘合状态的状态。
中间空间21通过外气导入孔15与外部空间S连通。从而，若来自于内置物的水分透过内袋14，则该水分易于排出到外部空间S。通常，由于内袋14的壁厚比外壳12小，因此，比外壳12更能容易使水分透过。因此，孔边缘剥离区域33 的面积越大，内袋14相对于中间空间21露出的面积变得越大，从容器主体3的内部向外部空间S的水蒸气透过量变得越大。
因此，使相对于边界区域I的面积的孔边缘剥离区域33的面积的比率越小，越能够降低水蒸气透过量。不需要时，也可以不设置孔边缘剥离区域33。此时，孔边缘剥离区域33的面积为0。(孔边缘剥离区域33的面积)/(边界区域I的面积)的值P优选0.8以下，更优选0.5以下。该值P具体而言例如为0、0.01、 0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8，也可以在这里例示的任意2 个数值之间的范围内。
从使水蒸气透过量降低的观点，上述值P越小越优选，当将阀部件4插入外气导入孔时15，若值P过小，则由于插入阀部件4时，因阀部件4与内袋14的冲突，内袋14容易损坏，值P优选为0.01以上，更优选0.05以上。
孔边缘剥离区域33可以以如下的方式形成，即，在将内置物注入容纳部7之前，从外气导入孔15将流体(气体·液体)注入外壳12与内袋14之间，或者用插入到外气导入孔15的杆将内袋14压入，使内袋14从外壳12分离(进行预备剥离)而形成。通过改变流体的注入量或杆的压入量，能够改变上述值P。
在本实施方式中，边界区域I中，孔边缘剥离区域33以外的区域为非剥离区域34，但是除了孔边缘剥离区域33之外，或者可以设置外壳12与内袋14剥离的离间剥离区域来代替孔边缘剥离区域33。离间剥离区域设置在从外气导入孔15分离的位置，在离间剥离区域与外气导入孔15之间配置有非剥离区域34。未设置孔边缘剥离区域33时，由孔边缘剥离区域33与离间剥离区域通过非剥离区域34而被划分。如此，由于离间剥离区域通过非剥离区域34从外气导入孔15隔离，因此于离间剥离区域，透过内袋14的水分不易于被排出到外部空间S。
若相对于边界区域I的非剥离区域34的比率变得过大，则从容器排出内置物时，有时候内袋14难以从外壳12剥离。若设置离间剥离区域，则由于相对于边界区域I的非剥离区域34的比率变小，从而内袋14变得易于从外壳12剥离的效果。离间剥离区域例如通过形成与外气导入孔15不同的貫通孔，从该孔注入流体 (气体·液体)，或者将棒压入外气导入孔15，使内袋14从外壳12分离而形成。上述貫通孔优选在形成离间剥离区域之后封闭。并且，不形成貫通孔，在容器主体3通过除了外力之外，也可以通过将内袋14与外壳12朝面内方向错开，形成离间剥离区域。
本实施方式中，外气导入孔15设置有调节中间空间21与外部空间S之间的空气的进出的阀部件4。阀部件4安装于设置在容纳部7的阀部件安装凹部7a。阀部件4具有如下功能，即，在压缩容纳部7时关闭而阻断从中间空间21向外部空间S流动的空气，从而提高中间空间21中的压力，施加于外壳12的压力易于传到内袋14。另一方面，阀部件4还具有如下功能，即，解除施加于容纳部7的压缩力时开启，从而使从外部空间向中间空间21的空气通过。因此，在中间空间 21中导入外气，外壳12顺利地回复到原来的形状。
阀部件4具有能够开闭外气导入孔15的功能即可，作为其构成例，可列举在阀部件4本身设置能够开闭貫通孔的阀，通过该阀将貫通孔开闭，从而开闭外气导入孔15的结构，或者外气导入孔15的边缘与阀部件4之间的间隙通过阀部件4 的移动来开闭，从而阀部件4以开闭外气导入孔15的方式构成。由于前者的阀部件4在外气导入孔15的大小多少存在不均匀的情况下，也可以使阀部件4正常工作，因而尤其适用于医药品(例：眼药)容器等小型的容器。
这里，利用图3，对阀部件4的一个例子进行说明。阀部件4具备：具有设置为将外部空间S与中间空间21连通的空洞部5g的筒体5；以及可移动地容纳于空洞部5g中的移动体6。筒体5和移动体6通过注塑成型等而形成，以越过后述的止动部5h的方式，将移动体6压入空洞部5g中，从而能够使移动体6配置于空洞部5g中。本实施方式中，空洞部5g大致呈圆柱形状，移动体6大致呈球形，但只要是可以实现与本实施方式同样的功能的形状，则也可以为别的形状。于空洞部5g的横截面(图3中的(d)的剖面)的直径比移动体6的对应的剖面的直径稍大，移动体6为能够朝图3中的(c)的箭头D方向自由移动的形状。以空洞部5g的横截面的直径/移动体6的对应的剖面的直径规定的比值优选为1.01～1.2，更优选为 1.05～1.15。若该值过小则妨碍移动体6的顺利移动，若该值过大则包围空洞部 5g的面5j与移动体6之间的间隙过大，在压缩了容器主体3时施加于移动体6的力易于不足够。
筒体5具有：配置于外气导入孔15内的轴部5a；设置于轴部5a的外部空间 S侧并且防止筒体5进入中间空间21的卡定部5b；以及设置于轴部5a的中间空间21侧并且防止筒体5从容器主体3的外侧拔出的膨径部5c。轴部5a朝向中间空间21侧呈前端变细的形状。也就是说，轴部5a的外周面为锥面。并且，通过轴部5a的外周面紧贴于外气导入孔15的边缘而将筒体5安装于容器主体3。通过这种结构，可以降低外气导入孔15的边缘与筒体5之间的间隙，结果，可以抑制在压缩了容器主体3时中间空间21内的空气从外气导入孔15的边缘与筒体5之间的间隙流出。此外，筒体5通过轴部5a的外周面紧贴于外气导入孔15的边缘而安装于容器主体3，所以膨径部5c并非必须。
在包围空洞部5g的面5j设置有止动部5h，在移动体6从中间空间21侧朝外部空间S侧移动时该止动部5h卡定移动体6。止动部5h由环状的突起构成，若移动体6抵接于止动部5h则通过空洞部5g的空气的流通被阻断。
并且，筒体5的前端成为平坦面5d，在平坦面5d设置有与空洞部5g连通的开口部5e。开口部5e具有：设置于平坦面5d的中央的大致圆形的中央开口部5e1；以及从中央开口部5e1呈放射状扩展的多个狭缝部5e2。根据这种结构，即使在移动体6与空洞部5g的底部抵接的状态下也不会妨碍空气的流动。
如图3中的(f)所示，阀部件4从膨径部5c侧插入外气导入孔15内，若卡定部 5b被压入到与外壳12的外表面抵接的位置，则以轴部5a的外周面紧贴于外气导入孔15的边缘的状态，保持于外壳12。若在空气进入中间空间21的状态下压缩外壳12，则中间空间21内的空气通过开口部5e进入空洞部5g内，上推移动体6 使之与止动部5h抵接。若移动体6与止动部5h抵接，则通过空洞部5g的空气的流动被阻断。
若在该状态下进一步压缩外壳12，则中间空间21内的压力较高，结果，内袋 14被压缩，内袋14内的内置物被排出。另外，若解除对外壳12的压缩力，则外壳12欲基于自身的弹性恢复。随着外壳12的恢复而中间空间21内被减压，从而如图3中的(g)所示那样对移动体6施加容器内侧方向的力FI。由此，移动体6朝空洞部5g的底移动，成为图3中的(f)所示的状态，通过移动体6与面5j的间隙以及开口部5e朝中间空间21内导入外气。
通过一边膨径部5c推开外气导入孔15一边将膨径部5c插入中间空间21内，而可以将阀部件4安装于容器主体3。因此，膨径部5c的前端优选为前端变细的形状。这种阀部件4仅通过从容器主体3的外侧将膨径部5c压入中间空间21内即可安装，因此生产性优异。应予说明，在筒体5的前端设置有平坦面5d，所以在将阀部件4压入中间空间21内时，即使阀部件4的前端与内袋14碰撞，内袋 14也难以损伤。并且，由于外气导入孔15的边缘设置有孔边缘剥离区域33，因此将阀部件4压入中间空间21中时，更有效地抑制因阀部件4的冲突而造成的内袋14的损伤。
于是，内袋14中的内置物的水分经由内袋14、中间空间21以及外气导入孔 15而被排出到外部空间S。因此，保管填充有内置物的层叠剥离容器1的保管时，以将外气导入孔15封闭的方式设置覆盖部件，从而抑制中间空间21中的水分被排出到外部空间S，能够使上述层叠剥离容器1的水蒸气透过量降低。使用该层叠剥离容器1时，通过摘掉覆盖部件，从而能够使外气导入孔15开通，向中间空间 21导入外气。覆盖部件优选具备以水分透过透过性低的材料(例：铝等金属)形成的层。
作为覆盖部件的具体的构成例，如图4中的(a)～(c)所示，可列举设置粘合在阀部件4以及外气导入孔15的周围的密封部件8的例子。图4中的(a)的例子中，以包围阀部件安装凹部7a的方式粘贴密封部件8。图4中的(b)的例子中，在阀部件安装凹部7a中，以包围阀部件4和外气导入孔15的方式设置的环状凸部7d上粘贴密封部件8。图4中的(c)的例子中，在阀部件4粘贴密封部件8，来封闭阀部件4的空洞部5g。作为覆盖部件的别的构成例，如图5所示，可列举用盖子23覆盖阀部件4和外气导入孔15的周围的例子。此时，盖子23成为覆盖部件。除了图4(c) 的构成例，可以省略阀部件4。
如图1～图2所示，于容纳部7的底面29，设置有凹区域29a和以夹住凹区域29a的方式设置的边缘区域29b，如图2所示，凹区域29a上设置有从底面29 突出的底密封突出部27。通过折弯底密封突出部27，从而能够使容器主体3的耐冲击性提高的同时使容器主体3的自立性提高。
粘合，对容器主体3的层结构进行更详细地说明。容器主体3具备外层11和内层13。外层11形成为壁厚比内层13厚，以提高复原性。
如图6所示，本实施方式中，内层13具备设置于容器外表面侧的EVOH层13a、设置于EVOH层13a的容器内表面侧的内面层13b、设置于EVOH层13a与内面层 13b之间的粘合层13c。通过设置EVOH层13a，能够提高阻氧性、以及从外层11 的剥离性。也可以省略粘合层13c。
EVOH层13a为由乙烯－乙烯醇共聚物(EVOH)树脂构成的层，通过乙烯与乙酸乙烯共聚物的水解而获得。EVOH树脂的乙烯含量例如为25～50mol％，从阻氧性的观点出发优选为32mol％以下。乙烯含量的下限不作特别限定，但乙烯含量越少EVOH层13a的柔软性越容易降低，所以优选为25mol％以上。另外，EVOH层13a 优选含有吸氧剂。通过使EVOH层13a含有吸氧剂，可以进一步提高EVOH层13a 的阻氧性。
内表面层13b为与层叠剥离容器1的内置物接触的层，例如，由低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物以及其混合物等聚烯烃构成，优选由低密度聚乙烯或直链状低密度聚乙烯构成。构成内表面层13b的树脂的拉伸弹性率优选为50～300MPa，优选为70～200MPa。这是因为，在拉伸弹性率为该范围的情况下，内表面层13b特别柔软。拉伸弹性率具体而言例如为50、100、150、200、250、300MPa，可以为此处例示的数值的任意两个之间的范围内。
粘合层13c为具有将EVOH层13a与内表面层13b粘合的功能的层，例如为添加了在上述的聚烯烃导入羧基而得的酸改性聚烯烃(例：马来酸酐改性聚乙烯) 的物质、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)。粘合层13c的一个例子为低密度聚乙烯或直链状低密度聚乙烯、与酸改性聚乙烯的混合物。
外层11例如由低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物以及其混合物等构成。外层11优选具备由对容器主体3进行成型时产生的毛边循环使用的材料构成的再生层。并且，外层11优选再生层的两侧被覆盖层夹住。覆盖层例如由低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和该混合物等构成。应予说明，当容器的直径为30mm 以下时，优选构成为在外层11包含低密度聚乙烯。根据这样的结构，使排出内容液的挤压变得容易。例如，外层11可以用低密度聚乙烯的单层而构成。并且，外层11也可以以利用低密度聚乙烯与成型时的毛边的再生材料的多层而构成。
用于外层11或内层13的聚丙烯可以为丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、丙烯嵌段共聚物的任一个，但由于丙烯无规共聚物相比于丙烯均聚物或丙烯嵌段共聚物透明性优异，因此对于像本实施方式这样的重视透明性的层叠剥离容器，尤其适用。丙烯无规共聚物为丙烯与别的单体之间的无规共聚物，丙烯以外的单体的含量小于50mol％，优选为5～35mol％。该含量具体而言例如为5、10、15、20、 25、30mol％，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。作为与丙烯共聚的单体，优选为乙烯。当为丙烯与乙烯的无规共聚物时，乙烯的含量优选为5～ 30mol％，具体而言例如为5、10、15、20、25、30mol％，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。
如图9所示，内层13也可以具备设置于容器外表面侧的EVOH层13a、设置于 EVOH层13a的容器内表面侧的混合树脂层13d、设置于EVOH层13a与混合树脂层 13d之间的粘合层13c。EVOH层13a和粘合层13c的说明，如上所述。
混合树脂层13d由含有环烯烃聚合物和苯乙烯系热塑性弹性体的混合树脂构成。在内层含有利用这样的混合树脂构成的混合树脂层13d，从而能够提高层叠剥离容器的挤压性、落下抗裂性、以及水蒸气非透过性。并且，由于环烯烃聚合物的药剂吸附性低，因此利用混合树脂层13d作为内层13的最内层，从而能够抑制向内层13的药剂吸附。
构成混合树脂层13d的混合树脂的，依据ISO 527测定的拉伸模量优选为 800～2000MPa，更优选为900～1900MPa。该拉伸模量具体而言例如为800、850、 900、950、1000、1050、1100、1150、1200、1250、1300、1350、1400、1450、1500、1550、1600、1650、1700、1750、1800、1850、1900、1950、2000MPa，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。若混合树脂的拉伸模量过大，则挤压性容易变差。
环烯烃聚合物是主链和/或侧链具有脂环式结构的聚合物。作为聚合物的脂环式结构，可列举饱和环烃(环烷)结构，不饱和环烃(环烯)结构等。其中，机械性强度、耐热性等观点，优选为环烷结构或环烯结构，最优选环烷结构。
构成脂环式结构的碳原子数没有特别限定，通常为4～30个，优选为5～20 个，更优选为5～15个的范围时，机械性强度、耐热性以及成型性的特性高度平衡，因而优选。
环烯烃聚合物中的具有脂环式结构的重复单位的比率可根据使用目的来适当选择，通常为50质量％以上，优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上。若环烯烃聚合物中的具有脂环式结构的重复单位的比率过小，则透明性和耐热性差，因而不优选。
应予说明，环烯烃聚合物中的具有脂环式结构的重复单位以外的残余部分没有特别限定了，根据使用目的适当选择。
作为环烯烃聚合物的具体例，可列举降冰片烯系聚合物。降冰片烯系聚合物例如为日本专利特开平3－14882号公报或日本专利特开平3－122137号公报等公开的周知的聚合物，具体而言可列举降冰片烯系单体的开环聚合物、降冰片烯系单体的加成聚合物、降冰片烯系单体与乙烯基化合物的加成型聚合物、以及这些的氢化物等。
降冰片烯系单体是在分子内具有降冰片烯环结构的单体，具体而言可列举双环[2.2.1]－庚－2－烯、5－亚乙基－双环[2.2.1]－庚－2－烯、三环[4.3.0.12， 5]－癸－3，7－二烯等。这些的降冰片烯系单体分别可以单独使用或者组合2种以上使用。
作为乙烯基化合物，可以与降冰片烯系单体共聚的乙烯基化合物即可，没有特别限制。例如可列举乙烯、丙烯、1-己烯等碳原子数2～20的乙烯或α－烯烃；环丁烯、环戊烯、环己烯、辛烯等环烯烃；1，4－己二烯、1，7－辛二烯等非共轭二烯等。这些乙烯基系化合物分别可以单独使用或者组合2种以上使用。
环烯烃聚合物的230℃的熔体流动速率(MFR)更优选为3～20g/10分，进一步优选为5～15g/10分。该MFR具体而言例如为3、4、5、6、7、8、9、10、11、 12、13、14、15、16、17、18、19、20，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。该MFR可以依据ISO 1133测定。
环烯烃聚合物的依据ISO 527测定的拉伸模量优选为1500～2500MPa，更优选为1700～2100MPa。该拉伸模量具体而言例如为1500、1600、1700、1800、1900、 2000、2100、2200、2300、2400、2500，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。
环烯烃聚合物依据ISO 527测定的拉伸强度优选为10～100MPa，更优选为 20～80MPa，进一步优选为30～60MPa。该拉伸强度具体而言例如为10、15、20、 25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100MPa，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。
环烯烃聚合物依据ISO 178测定的弯曲模量1500～2500MPa，更优选为 1700～2100MPa。该弯曲模量具体而言例如为1500、1600、1700、1800、1900、2000、 2100、2200、2300、2400、2500，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。
苯乙烯系热塑性弹性体是指，具有苯乙烯单位的热塑性弹性体，可列举选自苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SES)、苯乙烯-丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯 -丁二烯橡胶(SBR)等)、氢化苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-乙烯·丙烯苯-乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁烯·丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物(SBBS)、氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)等) 等的一种或混合二种以上的苯乙烯系热塑性弹性体。其中，优选为氢化苯乙烯系共聚物、尤其优选SEBS。
苯乙烯系热塑性弹性体为嵌段共聚物时，非苯乙烯嵌段(例如、SEBS时为乙烯·丁烯嵌段)相对于苯乙烯嵌段的质量比优选为0.1～10，更优选为0.2～5，进一步优选为0.5～2。该质量比具体而言例如为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、 0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、4、5、6、7、8、9、10，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。
苯乙烯系热塑性弹性体的230℃的熔体流动速率(MFR)优选为0.3～10g/10 分，更优选为0.4～5g/10分，进一步优选为0.6～3g/10分。该MFR具体而言例如为0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、2、 3、4、5、6、7、8、9、10，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。该 MFR可以依据ISO 1133测定。
苯乙烯系热塑性弹性体的依据ISO 37测定的拉伸强度优选为10～80MPa，更优选为15～60MPa。该拉伸强度具体而言例如为10、15、20、25、30、35、40、 45、50、55、60、65、70、75、80MPa，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。
苯乙烯系热塑性弹性体相对于环烯烃聚合物的质量比(弹性体比)优选为 0.1～2，更优选为0.25～1。该质量比为0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、 0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.1、1.2、 1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。
也可以在混合树脂层13d的容器内面侧设置别的内面层。作为该内面层，例如可以使用由上述环烯烃聚合物构成的层。由于环烯烃聚合物的药剂吸附性低，通过混合树脂层13d的内侧设置环烯烃聚合物层，从而能够使药剂吸附性进一步降低。并且，若增大环烯烃聚合物层的壁厚，则挤压性容易变差，因此相对于混合树脂层的环烯烃聚合物层的壁厚比优选为0.1～1，更优选为0.1～0.5。该壁厚比具体而言例如为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1，也可以在这里例示的任意2个数值之间的范围内。
本发明也可以以下的方式实施。
·上述实施方式中，外气导入孔15设置于容纳部7，但也可以设置于口部9。此时，安装于口部9的盖子上也可以内藏止回阀。此时，不需要孔边缘剥离区域。
·也可以省略阀部件4。此时，排出内置物时，可以用手指等来堵住外气导入孔15，或者使外壳12大幅变形并用外壳12直接压迫内袋14，从而排出内置物。【实施例】
以下的实施例证明本发明的第1观点的效果。
通过吹塑成型形成了具有外层(LDPEE层)/内层(EVOH层/粘合层/最内层)的层结构且具有与图7同样的形状的层叠剥离容器主体。最内层的树脂组成如表1所示。其他的如下所述。
口部的直径：18mm
层叠剥离容器主体的容量：15mL
外层的壁厚：0.45mm
内层的壁厚：0.15mm(EVOH层：0.03mm、粘合层：0.03mm、最内层：0.09mm)
LDPE：Suntec F2206
EVOH：Soarnol ST230
粘合层：Xerath MC721APR5
COP：ZEONEX 5000(在主链具有环戊结构的环烯烃聚合物)
SEB：Tuftec H1051
PET：Crapette KS710B－8S
PP：EXCELLEN FH3711F6
【表1】
Figure GDA0002086515240000141
对于得到的层叠剥离容器主体，进行了以下的评价，将其结果也示于表1。如表1所示，所有的实施例中，对于所有的评价项目均得到了优异的结果。
应予说明，从药剂吸附的观点，在实施例中SEBS的比率越少，药剂的吸附量越小，因而优选。特别是，SEBS的比率为30％以下时，SEBS在COP内均匀分散，容易制造海岛结构，药剂的吸附量接近COP単体，因而优选。即，弹性体比尤其优选为0.5以下。
＜拉伸模量＞
对于构成最内层的树脂，依据ISO 527测定了拉伸模量。
＜挤压性＞
将层叠剥离容器主体的内层从外层预备剥离，成为口部朝下方的状态。接着，在板部7c的反对侧的面固定Φ16mm板，用安装Φ16mm板的推拉力计(Push-pull gauge)从板部7c侧压入，测定了压入15mm所需要的挤压力。基于测定的挤压力，以以下的基准评价了挤压性。
◎：挤压力≦28N
○：28N＜挤压力≦32N
×：32N＜挤压力
＜落下抗裂性＞
在层叠剥离容器主体中加水10mL，用铝密封部件密封。接着，放置于5℃恒温槽48hr以上，从落下高度1.5m，使容器主体垂直立着的状态下下落5次，容器主体放平的状态下下落5次。接着，目视确认了容器主体的损坏状況，评价了落下抗裂性。对于10个样品进行试验，使确认有1个以上的容器主体损坏时的落下抗裂性为×，确认所有样品损坏时的落下抗裂性为○。比较例1的1个样品中，确认底部的分界线付近有针孔，比较例4的3个样品中，水平落下之后确认了外气导入孔付近有针孔。
＜水蒸气非透过性＞
在层叠剥离容器主体中加水10mL，用铝密封部件密封。接着，保管在20℃× 65％RH条件的恒温槽，测定了保管2周时的水蒸气透过量。从测定的水蒸气透过量算出水蒸气透过率(＝水蒸气透过量/10mL)，以以下的基准评价了水蒸气非透过性。
◎：水蒸气透过率≦0.025％
○：0.025＜水蒸气透过率≦0.030％
×：0.030％＜水蒸气透过率
【符号说明】
1：层叠剥离容器、3：容器主体、4：阀部件、5：筒体、6：移动体、7：容纳部、 9：口部、11：外层、12：外壳、13：内层、14：内袋、15：外气导入孔、21：中间空间、23：盖子、27：底密封突出部、33：孔边缘剥离区域、34：非剥离区域。

Claims (10)

1.一种层叠剥离容器，具备容器主体，所述容器主体具有外壳和内袋且随着内置物的减少所述内袋收缩，
构成所述内袋的内层从所述层叠剥离容器的内侧起依次包含混合树脂层、粘合层以及EVOH层，所述混合树脂层由含有环烯烃聚合物和苯乙烯系热塑性弹性体的混合树脂构成。
2.根据权利要求1所述的层叠剥离容器，其中，
在所述混合树脂中，所述苯乙烯系热塑性弹性体相对于所述环烯烃聚合物的质量比为0.1～2。
3.根据权利要求1或2所述的层叠剥离容器，其中，
所述苯乙烯系热塑性弹性体包含氢化苯乙烯系共聚物。
4.根据权利要求3所述的层叠剥离容器，其中，
所述氢化苯乙烯系共聚物包含苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
5.一种层叠剥离容器，具备容器主体，所述容器主体具有外壳和内袋且随着内置物的减少所述内袋从所述外壳剥离而收缩，
所述外壳具备将所述外壳与所述内袋之间的中间空间和所述容器主体的外部空间连通的外气导入孔，
以包围所述外气导入孔的方式，设置有所述外壳与所述内袋未剥离的非剥离区域，
在所述非剥离区域与所述外气导入孔之间，设有所述外壳与所述内袋剥离的孔边缘剥离区域，
在所述内袋容纳所述内置物之前，(所述孔边缘剥离区域的面积)/(所述外壳与所述内袋的边界区域的面积)的值为0.01以上且0.1以下。
6.根据权利要求5所述的层叠剥离容器，其具备设置为封闭所述外气导入孔的覆盖部件。
7.根据权利要求5所述的层叠剥离容器，其具备调节所述中间空间与所述外部空间之间的空气的进出的阀部件。
8.根据权利要求5所述的层叠剥离容器，其中，
所述外壳与所述内袋的边界区域中，所述孔边缘剥离区域以外的区域为所述非剥离区域。
9.根据权利要求5所述的层叠剥离容器，其具备所述外壳与所述内袋剥离的离间剥离区域，
在所述离间剥离区域与所述外气导入孔之间设有所述非剥离区域。
10.根据权利要求5～9中任一项所述的层叠剥离容器，其中，
所述容器主体具备容纳内置物的容纳部、以及自所述容纳部排出所述内置物的口部，
所述外气导入孔设置于所述容纳部。
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