CN1082572A

CN1082572A - 包封的磁性颜料、其制备方法及其应用

Info

Publication number: CN1082572A
Application number: CN93107219A
Authority: CN
Inventors: H·A·艾尔瓦基尔
Original assignee: AB Dick Co
Current assignee: AB Dick Co
Priority date: 1992-05-08
Filing date: 1993-05-08
Publication date: 1994-02-23
Also published as: CA2134650A1; KR950701432A; CZ272594A3; IL105635A0; US5543219A; IL105635A; BR9306330A; EP0641461A1; JPH07507335A; TW278093B; AU4077993A; DE69326338T2; JP3098033B2; HU9403202D0; HUT72225A; US6187439B1; MY131347A; US5665429A; FI945218A0; ZA933185B

Abstract

对油墨载体有很高化学亲合性的包封颗粒，颗粒的例子有磁性颗粒，着色的颜料或炭黑。包封的颗粒适用于印刷油墨以及磁性记录体系，例如录音带和录相带及磁性贮存盘。包封的颗粒含有在其上有涂料的颗粒，该涂料是由离聚物或油，例如豆油，或离聚物和油的混合物，及可有可无的触变剂和/或粘合剂树脂所形成。制备这样包封颗粒的方法，避免了易挥发有机溶剂的使用，并提供了印刷油墨和涂料组合物，也避免易挥发有机溶剂的使用。通过简单地将包封的着色颜料或炭黑分散在所需的载体中能很容易地制造油墨，而不需任何复杂昂贵的清洗工艺。

Description

本发明一般说来涉及磁性颗粒领域，尤其涉及包封的磁性颗粒和为此应用的领域，其中应用有例如包括声或数据贮存的磁带和磁盘的磁性记录介质。本发明还一般说来涉及为之印刷和油墨有用的领域，以及尤其涉及为之平版印刷和油墨有用的领域。而且，本发明一般说来涉及在印刷油墨和其它应用（例如调色剂、涂料和颜料）中包封的颜料和包封的碳黑的领域。

美国专利5080986涉及了磁性包封的干调色剂，它含有结合氟碳的聚甲基丙烯酸月桂酯作芯粘合剂。封壳既可以是聚脲、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、聚酯、又可以是它们的混合物，它们由在油（封壳）/水（载体介质）界面的界面聚合形成。先在水溶液介质中制备封壳，然后喷雾干燥形成干调色剂。喷雾干燥是效率低和费用大的方法，在该方法中封壳发生破裂和/或附聚。另外，由该技术生产的干封壳呈很低的产率。

英国专利1156653涉及了由分散聚合包封氧化铁的方法，该方法中氧化铁在有机液体中与单体（单体在有机液体中是可溶的）一起分散。在聚合时（聚合物在有机液体中是不溶的），聚合物从有机液体中沉淀出，并吸附在氧化铁颗粒表面上。

英国专利950443涉及了用聚合物外皮包封在有机溶剂中的氧化铁分散体的方法，聚合物外皮由缩聚形成。

在美国专利3627682中还披露了包封的磁性颗粒，该专利中指出，在易挥发溶剂中分散包封的壳壁材料，然后除去溶剂形成包封的颗粒。该方法是不受欢迎的，因为它包括要求蒸发大量易挥发溶剂，它既昂贵又潜在地有害于环境。美国专利4420540、4511629、4696859、4699817、4713293、4844991、5013602和5032428都涉及了磁性记录介质，这些介质含有未包封的磁性颗粒，该颗粒分散在粘合剂中，然后作为分散体直接应用于基材，分散体也使用易挥发有机溶剂。

胶板磁性印刷油墨一般使用氧化铁颜料作磁性信号源，为了达到要求的信号强度，胶印油墨将含有大量的氧化铁颜料（40～65%，基于油墨总重量），但这样大量的氧化铁颜料有害地影响了磁性印刷油墨的性能，如可印性、印刷稳定性、在压辊上油墨输送、油墨水平衡、干燥时间、以及磁性信号的稳定性。

另外，为了在油墨载体中分散磁性颜料，大量的氧化铁颜料使它必须在辊间的高压下经油墨若干个通道传给三辊滚轧机。三辊滚轧机不产生自由附聚磁性油墨，由于在颜料颗粒和油墨载体之间缺少化学亲合力。此外，该机械分散设备很昂贵并费时，它增加了最终油墨的成本。其它机械分散设备（例如SCHOLD混合机）不能完全消除颜料的附聚。磁性氧化铁颜料的附聚降低了磁性信号强度，并且生产的油墨在印刷机上流动性差。为了达到要求的信号强度，在印刷过程中必须使用更多的油墨。这样又增加了油墨的压印问题并严重有害地影响了印刷质量和干燥时间。

现有技术中已知的表面处理技术不能生成均匀涂敷或处理的磁性颗粒。用商业可得的处理或未处理的氧化铁制成的磁性油墨的性能勉强够格，缺乏长期操作稳定性并且是不能再生产的。生成的磁性油墨是粘的，缺少和缺乏在印刷机的油墨辊上合适的传递。此外，表面处理本身是很昂贵的方法。

一般由溶剂基磁性颗粒的分散体涂敷磁性记录体系。这些分散体为处理需巨量的能量。另外由该涂敷方法产生不受欢迎的空气污染。

液体调色剂和非脉冲印刷机应用的包封的氧化铁和基它磁性颗粒含大量的溶剂，使得它们不适合于平扳印刷油墨。

由上述可清楚地看出，迫切需要包封磁性颗粒的存在，它可用于任何上述领域中，例如印刷（平板、胶板等等）、磁性贮存（磁带、磁盘等等），及其它领域中。

还存在制造包封磁性颜料的迫切需要，该颜料可用在上述领域中，但不使用易挥发有机溶剂。而且，这样的方法能生产包封的磁性颗粒，它在包封的产物中有高百分率的金属。

另外，对油墨（例如平板印刷的油墨）有这样需要，该油墨有高百分率的包封的磁性颗粒含在其中，没有易挥发的有机溶剂，并且使用它没有显著附聚的磁性颗粒。也存在制造磁性记录介质用涂层组合物的类似需要，其中涂层组合物有高百分率的包封的磁性颗粒含在其中，没有易挥发的有机溶剂，并且使用它没有显著附聚的磁性颗粒。

此外，存在制造油墨方法的需要，该方法能避免通常需要的昂贵的制备步骤，通常需要例如在使用底色颜料或碳黑分散体的油墨制造中使用的冲洗步骤。

根据本发明的一个方面，所提供的包衣颗粒（它可是磁性颗粒、颜料、或碳黑）具有颗粒直径为大约0.1至约100微米，一般为约0.5至约5微米，在其表面上具有涂层，所说涂层含有离聚物。涂层也可含有油、触变剂，和/或粘合剂树脂。

本发明的一个独特方面是这样的，在最优选的包封的颗粒上的涂层很牢固地与颗粒本身结合，这是由于在优选的包封壁材料中存在有离聚物，离聚物是获得最好功能性油墨的关键。

本发明的另一独特方面是在包封壁材料中使用豆油的能力。豆油是廉价的，还能容易地结合到封壳中。豆油的存在为包封颗粒和例如油墨载体（如在许多印刷工艺中使用的那些）之间提供了极好的混溶性。另外，在包封壁中豆油的存在特别提供了将豆油掺入到油墨载体中的能力，这导致配制成的油墨产品相当便宜，而且，生态上比含大量易挥发有机溶剂的油墨配方更可接受。

当使用离聚物时，本发明的油墨比常规油墨有了很大的改进。甚至当在包封壁壳中不使用离聚物，用本发明的颗粒与常规油墨配方相比仍呈改善的功能性质。

豆油具有对颜料表面极好的湿润性，然而，豆油具有在油墨的干燥时间上不利的影响，在印刷油墨中豆油含量越高，油墨的干燥时间越长。

根据本发明，通过掺入离聚物、聚合物、树脂、触变剂来改性豆油，并且现已能增加豆油含量到很高水平（有些情况中25%）。

还提供印刷油墨，如平板印刷油墨，它含有（平板）印刷油墨载体和基于油墨的总重量1～99%、一般约1～90%的包封颗粒（它可是磁性颗粒、颜料、或碳黑）、所说的油墨不含易挥发有机溶剂。优选地，载体含有植物油，例如豆油，或其衍生物。

还提供包封颗粒（它可以是磁性颗粒、颜料、或碳黑）的方法。如上所述，本发明提供包封方法，该方法包括在有热介质中分散颗粒，该介质含有围绕颗粒形成壳壁的所有组份而不存在任何易挥发溶剂，然后冷却分散体让介质的组份固化形成壳壁以包封颗粒，彻底消耗作为壳壁组份的分散介质，以形成所需的包封颗粒。

在一个具有实施例中，该方法包括形成含有聚合物、离聚物、和油及树脂材料的熔体，在所说的熔体中分散所说的颗粒，让所说的分散体冷却，所说的熔体不含易挥发有机溶剂，和所说熔体存在量为约10～80%，基于包封产物的总重量。熔体还可含有油，触变剂，和/或粘合剂树脂。

在另一实施例中，熔体将含有油（例如植物油，优选豆油）和树脂材料。

还提供用于形成磁性记录介质的组合物，其中组合物含有在树脂载体中的包封的磁性颗粒的分散体，所说的颗粒用含离聚物的组合物包封。

还提供磁性记录介质，该介质含有非金属载体和在其上形成的金属层，该层由含包封的磁性颗粒和树脂粘合剂构成，其中磁性颗粒已用含离聚物的涂层包封。

因此，本发明指出了不要求有机溶剂存在的包封方法，而且，该方法不要求包封颗粒（它可以是磁性颗粒，颜料，或碳黑）的组分间的相互化学作用，而实际上围绕颗粒形成壳壁的这些组分最好根本没有化学反应。本发明方法的另一方面是，为包封颗粒使用的分散颗粒（它可以是磁性颗粒，颜料，或碳黑）的介质实际上形成了包封颗粒、颜料或碳黑的壳壁，彻底消耗了作为壳壁组分的分散介质。

本发明包括改善颗粒（包括磁性颗粒例如氧化铁颜料，颜料，或碳黑）的表面性质的方法以生产疏水（或有些情况中亲水）的包封的颗粒，例如磁性颗粒，颜料或碳黑。

可配制成的这样的包封颗粒对各种油墨载体（例如平板印刷油墨载体）具有很高的化学亲合性。本发明的包封的磁性颜料适合于在磁性印刷油墨中使用，以及适用于其它磁性记录体系，例如录音带和录像带，磁性贮存盘，和其它磁性贮存和易读体系。

可用包封的颜料和碳黑形成油墨，例如在平板（直接或胶板）印刷，活板印刷、照相凹板印刷、快速印刷、丝网印刷、及油印印刷方法中使用的油墨，或是形成辐射可固化的油墨，例如红外线和紫外线可固化的油墨。

还可使用包封的颜料和碳黑作光导颗粒，导电颗粒，疏水/亲水颗粒，显影潜像调色剂，和在涂料和色漆中的着色剂。

现在仅通过举例方法，参考任何合适的附表Ⅰ至Ⅵ，来描述本发明。

油可以是任何合适的烃，它将在其加热状态下作为其它壳壁组分的良好介质。优选的油是植物油，尤其是豆油。其它合适的油包括亚麻子油或任何其它植物油（棉子油、桐油等等）。可以使用这样的油的通常的衍生物，例如全部或部分氢化的油，或这样的油的衍生物。原料油和处理的油（加热、碱化、酸化等）都可适用于本发明。

触变剂可以是任何类型触变剂，优选是聚合物组分，它在25℃是固体，在约150℃或更低的温度熔融而不降解。当在最终磁性胶板印刷油墨中使用颗粒时，优选地触变剂将把疏水性以及触变性赋予给颗粒。最优选的触变剂是氧化的聚乙烯均聚物。其它有用的触变剂包括胶凝剂和聚乙烯凝胶。

最优选的触变剂将有酸值为约6至120，而就粘合剂而言将有相类似的酸值，有用的触变剂包括由Allied Signal以商标A-C316，316A，325，330，392，395，395A，629，629A，655，656，680和6702获得，尤其为A-C629A。

粘合剂树脂可以是任何类型试剂，优选为聚合物组分，它在25℃是固体，但在大约150℃或更低的温度将熔融而不降解。粘合剂树脂优选是马来酸改性的松香酯（Arizona 化学公司的商标Beckacite 4503树脂）。其它有用的粘合剂树脂包括酚的、马来的、改性酚的松香酯，和改性松香，酚改性酯树脂，松香改性烃树脂，烃树脂，萜酚树脂，萜烯改性烃树脂、聚酰胺树脂，浮油松香，松香酯树脂，聚萜烯树脂，烃改性萜烯树脂，丙烯酸和丙烯酸改性树脂，以及在印刷油墨、涂料和色漆中使用的已知的类似树脂或松香。

在本发明中使用的颜料包括但不限于如下所述：

金属化的偶氮红：红49∶1（钡盐），红49∶2（钙盐），红63∶1（钙盐）

甲苯胺红

萘酚红

吡唑啉酮

若丹明

Quiacridones：红B，红Y，品红B，品红和品紫

钛菁蓝

钛菁绿

咔唑紫

单芳基化物黄

二芳基化物黄

铬黄

色淀红C

立索红：钙和钡盐

立索王红

Bon Maroon

苝颜料

红2B：钙、钡和镁盐

铬黄

铬橙

钼铬红

橙36，二芳基化物橙，联茴香胺橙，甲苯基橙和二硝基苯胺橙

这样的颜料可有宽范围的颗粒尺寸，如约0.1μm至100μm，优选约0.2μm至5μm，更从优0.2至2μm。

在本发明中使用的磁性金属颗粒一般是氧化铁，例如立方体的氧化铁，针状的氧化铁，r-Fe₂O₃，和r-Fe₂O₃和Fe₃O₄的混合结晶体。但是，颗粒也可以是用钴涂敷的Cr₂O₂，r-Fe₂O₃或Fe₃O₄，铁酸钡，碳化铁，纯铁，以及磁铁合金粉末如Fe-Co和Fe-Co-Ni合金。颗粒尺寸应为约0.1微米至约100微米。一般约0.2至5微米，优选约0.2至2微米。

优选的金属颗粒是031182型磁性颜料（源自Wright Industries，Inc.，Brooklyn，New York），其颗粒尺寸为0.7微米。

在本发明的一个优选方面，如文中所述使用离聚物组分，离聚物组分含有熔点至少约70℃的离聚物。离聚物是得到用包封颗粒制造油墨的最好功能性质的关键。

通常，离聚物含有一定数量接到聚合物链上的无机盐，例如连接到基质聚合物（如烃或过氟化聚合物链）的高达15%摩尔离子基团。

所连接的离子基团相互反应形成富离子聚集体含于非极性聚合物基体中。生成的离子相互反应部分强烈地影响着聚合物的性质和应用。与非极性聚合物主链化学结合的盐基在聚合物性质上有惊人的影响，而这在用基于非离子类的常规均聚物或共聚物的观察中未观测到。离子基团相互反应或结合在聚合物基体中形成富离子区。

离子相互反应和生成的聚合物的性质取决于聚合物主链的类型（塑料或弹性体）;离子官能度（离子含量），一般0～15%;离子部分的类型（羧酸盐、磺酸盐，或膦酸盐）;中和度（0～100%）;阳离子类型（胺、金属、单价、或多价）。

离聚物可定义为由含少量连接有羧酸磺酸盐或磷酸盐基团的聚合物主链构成的聚合物，其中基团的量一般低于15摩尔%，基团可以部分或全部地被中和以形成离聚物。弹性体或塑料的离子烃聚合物公布在美国专利3264272中。

可通过官能化的单体与烯烃不饱和单体的共聚合或是生成聚合物的直接官能化制备离聚物。一般说来，通过丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯、苯乙烯和类似单体用自由基聚合的直接共聚得到含羧基的离聚物。生成共聚物一般可适用作为游离酸，该酸可用金属氢氧化物、醋酸盐或类似的盐中和至所需的程度。

另一个生产离聚物的方法涉及生成聚合物的改性。例如，聚苯乙烯的磺化允许制成含磺酸基团的量和磺化试剂的量成比例的磺化的聚苯乙烯（S-PS）。这样的反应可在均相溶液中进行，允许酸官能度直接中和到所需值。可通过常规技术例如在非溶剂中凝聚、溶剂蒸等分离中和的离聚物。

有用的离聚物包括：

聚（乙烯共丙烯酸） Aclyn

聚（乙烯共甲基丙烯酸） Surlyn

聚（丁二烯共丙烯酸） Hycar

全氟磺酸盐离聚物 Nafion

全氟羧酸盐离聚物 Flemion

远螯聚丁二烯 Hycar

磺化的乙烯-丙烯共聚体 Ionic Elastomer

聚（苯乙烯共丙烯酸）

磺化的聚苯乙烯

磺化的十六烷基弹性体

磺化的聚戊烯

可通过先形成官能化的聚合物制造在本发明中使用的离聚物，有用的聚合物包括丙烯酸共聚物，聚酯-丙烯酸接枝共聚物，聚酯聚合物和脲烷聚合物。

有用的丙烯酸共聚物是羧基官能的丙烯酸共聚物，它可通过在本体、在有机溶剂中聚合单体或通过其它适合于生产羧基官能的聚合物的方法来生产。羧酸官能的丙烯酸共聚物含有共聚合的烯属不饱和单体，包括可离子化的羧基单体，以使生成的共聚物含有可反应的伯羧酸基团并具有数均分子量在500至100000之间，优选在1000和40000之间。通常由GPC按ASTM方法例如D3016-72，D3536-76，D3593-80或D3016-78来测量数均分子量。

丙烯酸共聚物的Tg在20℃和100℃之间，如由基于特定单体重量比的Fox方程计算。羧酸官能的聚合物的酸值在10和200之间，优选在30和90之间。一般在40至170℃之间，优选在70至150℃之间的聚合温度由过氧化物或偶氮或其它自由基活化，通过本体、溶剂或悬浮聚合含有羧酸单体的烯属不饱和单体生产该共聚物。以单体重量为基一般使用0.2～5%过氧化物引发剂。典型聚合引发剂可包括例如过氧化苯甲酰，叔丁基过氧化氢，叔丁基过苯甲酸酯，过氧化枯烯和类似的过氧化聚合催化剂，它们都是优选的，其它引发剂包括偶氮引发剂例如偶氮二异丁腈和过硫酸盐或过硫酸铵。通过调节温度、引发剂量，或通过添加链转移剂（如普通的硫醇）能实现分子量的控制。

在有机溶剂承担的丙烯酸共聚物的制备中，有用的典型溶剂可包括例如，二甲苯、甲苯、醋酸乙酯、丙酮、甲基·异丁基酮、甲基·正戊基酮、甲基·异戊基酮、乙基·戊基酮、戊基·丙酮、甲基·乙基酮、乙醇、一种溶剂油，1，2-亚乙基二醇单乙基醚乙酸酯，以及其它脂族、环酯和芳香烃、酯、醚、酮和醇。聚合完成后，可除去溶剂以生成在粉末涂料中使用的固体聚合物。

在生产羧酸官能的丙烯酸共聚物在有用的可共聚合烯属不饱和单体是含碳-碳烯属不饱和双键的单体包括乙烯基单体、丙烯酸单体、烯丙基单体、丙烯酰胺单体、单和二羧酸不饱和酸;乙烯基酯包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯，乙烯基异丙基乙酸酯和类似的乙烯基酯;乙烯基卤化物包括氯乙烯、氟乙烯和1，1-二氯乙烯。乙烯基芳烃包括苯乙烯、甲基苯乙烯和类似的低级烷基苯乙烯、氯化苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯甲酸酯和环己烯。乙烯基脂肪烃单体包括α-烯烃，例如乙烯、丙烯、异丁烯、和环己烯以及共轭二烯如1，3-丁二烯，甲基-2-丁二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、异戊二烯、环戊二烯和二环戊二烯;乙烯基烷基醚包括甲基·乙烯基醚、异丙基·乙烯基醚、正丁基·乙烯基醚、和异丁基·乙烯基醚;丙烯酸单体包括单体例如具有烷基酯部分含1至12个碳原子的丙烯酸或单基丙烯酸低级烷基酯，以及丙烯酸和甲基丙烯酸的芳烃衍生物;有用的丙烯酸单体包括，例如，丙烯酸和甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的乙酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的丁酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的丙酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的2-乙基己基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的环己基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的癸酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的异癸酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的苄酯，和各类反应产物如丁基、苯基和羟甲苯基缩水甘油醚与丙烯酸和甲基丙烯酸反应的反应产物，丙烯酸和甲基丙烯酸的羟基烷基酯如丙烯酸和甲基丙烯酸的羟乙基和羟丙基酯，以及氨基丙烯酸和氨基甲基丙烯酸酯。

羧酸官能的聚合物含有共聚合的单体，单体含至少1%（重量）可离子化羧酸单体，它包括丙烯酸和甲基丙烯酸以及烯烃不饱和酸。丙烯酸和甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、巴豆酸、和β-丙烯酰氧基丙酸。烯烃不饱和酸包括富马酸，马来酸或酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、粘康酸、戊烯二酸、乌头酸、氢化山梨酸、山梨酸、α-氯代山梨酸、肉桂酸、及氢化粘康酸。以重量为基、羧酸官能聚合物含至少1%共聚合的羧基官能单体，优选在5～15%之间的羧酸单体。

聚酯聚合物含乙二醇、二元醇或多元醇与过量当量二羧酸或多羧酸的酯化产生。用较大摩尔量的芳族二羧酸和/或线型饱和二羧酸酯化线型饱和二羧酸含2至36个碳原子，例如，己二酸、壬二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸。商业能买到的线型饱和二羧酸是十二双酸、二聚脂肪酸、或壬二酸。芳族二羧酸（酐）包括苯二甲酸、异苯二甲酸、对苯二甲酸和四氢苯二甲酸（或酐）。可以添加少量的多官能酸如1，2，4-苯三酸。适用的二醇包括含2至16碳原子的线型脂肪二醇，例如，1，3-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、丙二醇、乙二醇和二甘醇、丙二醇和二丙二醇，和类似的线型二醇、氢化双酚A。可以使用少量的多元醇，例如，甘油、季戊四醇、二季戊四醇、或三羟甲基乙烷或丙烷。比起较大摩尔量的芳族和线型不饱和二羧酸来1，2-乙二醇的摩尔亏缺量在约1～50%之间。因此，聚酯可以含有过量的未反应羧基以提供含酸值在5和300之间的羧基聚酯。有用的聚酯聚合物的分子量在500和50000之间，优选在1000和10000之间。1，2-乙二醇可用少量的高达约20%（重量）不饱和二羧酸（酐）（包括马来酸、富马酸或衣康酸）或单羧酸（例如乙酸、苯甲酸和高达12个碳原子的长链脂肪酸）以及芳香酸酯化。尽管本体聚合是优选的，但可通过溶剂或本体聚合来生产聚酯组分。在本体中加入原料并在温度一般为170℃至240℃（尽管可以满意地使用适当更高或更低温度）聚合酯化。适当溶剂如二甲苯和水的共沸物的排除常有助于减少处理时间。可以使用酯化催化剂，一般基于加料量低于1%值，例如有机锡化合物。

在己熔融的或流体聚酯存在下，于温度足以诱导单体的加成聚合并伴随有一些接枝到聚合物主链上的条件下，通过烯属不饱和单体（包括丙烯酸和羧基单体）的自由基聚合可生产聚酯和丙烯酸类的接枝共聚物。不需要有机溶剂，但必要时可以使用以提供所需的在溶剂涂料中的粘度。以重量为基，聚酯-丙烯酸接枝聚合物含5～90%聚酯聚合物组分和平衡量的丙烯酸聚合物组分。聚酯丙烯酸接枝聚合物的聚酯组分是中等分子量聚合物，数均分子量在约500和50000之间，优选在1000和5000之间。聚酯聚合物必须有酸值约5以上，优选在20和100之间，并可按如上所述制备。

聚酯-丙烯酸接枝聚合物的丙烯酸聚合物组分含有就地共聚合的烯属不饱和单体，包括丙烯酸类单体和羧基单体，必要时伴随有其它烯属不饱和单体。丙烯酸类单体包括单体例如烷基酯部分含1至12碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的低级烷基酯以及丙烯酸和甲基丙烯酸的芳烃衍生物。有用的丙烯酸类单体包括，例如，丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的乙酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的丁酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的丙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的2-乙基己酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的环己基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的癸酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的异癸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的苄酯、及各类反应产物例如丁基、苯基和羟甲苯基缩水甘油醚与丙烯酸和甲基丙烯酸反应的反应产物，丙烯酸和甲基丙烯酸羟基烷基酯如丙烯酸和甲基丙烯酸的羟乙酯和羟丙酯，以及氨基丙烯酸酯和氨基甲基丙烯酸酯。丙烯酸类包括丙烯酸和甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、巴豆酸、β-丙烯酰氧丙酸、和β-苯乙烯基丙烯酸。其它烯属不饱和单体已在前文中叙述。聚酯-丙烯酸接枝聚合物中的丙烯酸组分的共聚合单体含有共聚合单体，以重量为基在1～100%之间的丙烯酸单体，0～30%丙烯酸或甲基丙烯酸羧酸单体，和平衡量的其它烯属不饱和单体。优选的丙烯酸组分含20～90%丙烯酸单体，5～15%羧酸单体，和平衡量的其它烯属不饱和单体。应注意到，羧基官能度可以是聚合物的部分或接枝丙烯酸聚合物的部分或在该两聚合物上都有。聚酯-丙烯酸接枝聚合物的酸值优选在约20和100之间。聚酯-丙烯酸接枝聚合物优选含有5～90%（重量）聚酯聚合物组分和10～95%（重量）丙烯酸聚合物组分。聚酯-丙烯酸接枝聚合物的数均分子量在约2000和10000之间，而优选数均分子量在5000和50000之间（按GPC测量）。聚酯和接枝聚酯-丙烯酸的GPC色谱表明可以得到良好的接枝效率。

用终端羧基及终端嵌段可生产脲烷离聚物，当按本发明加热时它可由有机锌盐交联。

通过二异腈酸酯与二元醇或多元醇和羟基酸共同反应可生产羧基官能脲烷。由二官能反应物可得到线型聚氨酯，而由二官能和多官能反应物的混合物得到支化的聚氨酯。由任何可获得的芳族，脂肪族和脂环族二异氰酸酯和多异氰酸酯可制备脲烷，适当的多异氰酸酯可是二或三异氰酸酯，例如，2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯，苯二异氰酸酯，六亚甲基或四亚乙基二异氰酸酯，1，5-萘二异氰酸酯，亚乙基或亚丙基二异氰酸酯，三亚甲基或三苯基或三苯基砜三异氰酸酯，和类似的二或三异氰酸酯或它们的混合物。多异氰酸酯一般可选自脂肪、环脂和芳族多异氰酸酯，例如，六亚甲基1，6-二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯、二异氰酸酯1，4-二甲基环己烷、二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯和它们的混合物，多亚甲基多苯基多异氰酸酯，或异氰酸酯官能的预聚物。

可使用多种二元醇或多元醇制备带各种各样性能的脲烷，可使用聚醚例如聚环氧丁烷以及聚环氧乙烷和聚环氧丙烷可赋予柔性。可使用的简单二醇包括新戊二醇，1，6-己二醇，和含12、16或更多碳原子的长链二醇。用多元醇例如三羟甲基丙烷和季戊四醇可引入支链。羟基官能聚酯和各种其它羟基官能聚合物也是合适的。为了与游离异氰酸酯基团共同反应，有用的多元醇优选含二、三或四个羟基。有用的多元醇是;二元醇例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等;三元醇例如甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、四元醇例如季戊四醇;六元醇例如山梨醇、二季戊四醇等;由环氧烷加到多元醇中生产的聚醚多元醇，由单体内酯加到多元醇如己内酯中生成的聚己内酯多元醇;以及羟基终端的聚酯。

聚氨酯还含有共反应的羟基-酸物质，羟基-酸含有至少一个在聚合物合成过程中与异氰酸酯共反应的活性羟基和一个羧基，它在聚合物合成过程中对异氰酸酯基团基本是非活性的。烷基酸的例子是2，2-二羟甲基丙酸，2，2-二羟甲基丁酸、己醇酸、及类似物。其它酸是乳酸，12-羟基硬脂酸、山梨酸加到二-（2-羟乙基）马来酯或富马酯的狄尔斯-阿德耳反应产物，或多元醇与三元酸（例如1，2，4-苯三酸或蓖麻油酸）的低分子量（300至600）预缩合物。用物质象12-羟基硬脂酸酯、二羟甲基丙酸、和各种其它羟基酸以及羧酸酯化的聚酯（例如NiaxPWB-1200，union carbide）可引入酸官能度。单羟基酸将把酸官能度放在链的末端，而二醇酸将把酸无规地放在链中。当异氰酸酯与各种类型的二元醇和多元醇反应时，可通过使用催化剂提高反应速率。普通异氰酸酯催化剂是合适的并且例子包括二丁基锡二月桂酸酯，二丁基锡氧化物，及类似物。

如由GPC所测，脲烷的数均分子量可在500和100000之间，优选在5000和50000之间。

根据本发明，羧酸官能共聚物的中和的有用水平高于10%，优选在30～200%之间，最优选在50～150%之间的中和。用碱性钠组分（例如氢氧化钠）中和是优选的，以使离聚物含钠离子作为阴离子组分。

有用的离聚物包括以商标ACLYN260至286和260A至280A可买到的那些，它们是乙烯丙烯酸和钠离聚物，分子量高于1200。用Ca、Mg、Na和Zn阳离子对于这些离聚物也是适用的，特别优选原是ACLYN276A。

包封的颜料可加到油墨载体中以形成印刷油墨，载体例如一般用于平板（直接和胶板）活板印刷、照相凹板印刷、快速印刷、丝网印刷或油印印刷工艺中的载体，或用于形成可固化油墨（例如红外线和紫外线可固化的油墨）的载体。通常，以油墨总重量计，包封的颜料存在量为约1～90%，优选约40～85%，最优选约50～80%。可使用任何适用的油墨载体。只有当载体基本不含易挥发有机溶剂时才能达到本油墨配方的全部优点。作为本文中使用的术语易挥发有机溶剂是指这样的溶剂，它在约120℃温度以上是气体。优选地，油墨载体将含有一种或多种植物油，如上述所定义，尤其是豆油。

优选的一种油墨载体是由16-V-10漆（Sun chemical）、＃4895漆（由烃树脂制成的100%固体漆，Superior Varnish），＃6948漆（100%固体豆油凝胶漆，Superior Varnish Co.）制成的载体。可让混合物混合，如通过使用SCHOLD混合机，混合时间为约1至4小时，优选约1至2小时。这样油墨呈极好的传送性，很快干燥，较薄的油墨膜有很高的信号强度，长期操作稳定性而没有任何危险溶剂的散发，以及生产高质量的印刷品。

根据本发明，通过将确定尺寸的颗粒，例如磁性粉末，优选未处理的亲水立方体形氧化铁（Wright Industries Inc.的黑色磁性颜料商标code 031181），分散到预热的壳壁形成材料中，例如通过使用SCHOLD混合机，来制备包封的颗粒。壳壁材料优选含有油，优选豆油（Kerely Ink），粘合剂树脂，优选马来酸改性松香酯（Arizona 化学公司的商标 Beckacite 4503树脂），触变剂，优选氧化的均聚物聚乙烯凝胶（Allied-Signal Inc.的AC629A聚乙烯）和离聚物，优选乙烯丙烯酸离聚物，优选钠离聚物（Allied Signal 的商标Aclyn A276）。

壳壁材料加热到刚超过其软化点温度（即140～150℃）。加热伴随有恒定混合直到所有添加料熔融并熔在载体（如豆油）中。在该步骤中，颗粒，例如氧化铁颜料，即包封芯材，分批加到热的壳壁材料中而同时保持恒定搅拌。颗粒添加完成后，让混合物混合直到均匀，实现氧化铁颜料在基质热壳壁形成材料中的均匀分散体。最后让混合物冷却到室温。当冷却体系时，壳壁材料固化并用（疏水）壳包封颗粒。当包封颗粒用作印刷油墨时，调色蓝颜料（例如碱性蓝）可加到颗粒（如氧化铁芯材）中，以改善印刷油墨的颜色。

用同样的方法包封色料和碳黑。

包封颗粒的重量百分组份一般在下述范围：

油 10至90

优选 5到75

最优选 10至55

树脂 0至50

优选 1至35

最优选 2至20

触变剂 0至25

优选 0.1至15

最优选 0.2至10

离聚物 0至20

优选 0.1至15

最优选 0.1至10

芯材 1至90

优选 5至85

最优选 10至80

染料 0至15

优选 0.5至10

最优选 1至6

注意：这些范围是对磁性的、颜料和碳黑而言。

此外，通常涂料含有约10～80%涂敷的颗粒。所有上述百分率是按重量计，基于包封的磁性颗粒的总重量。

磁性记录介质是常用的，例如磁带和磁盘，是通过将磁性涂料施于基质（典型的聚合物基质，最好典型为聚乙烯对苯二甲酸膜）上制成的。通过本领域众所周知的方法将本发明的磁性颗粒施于适当的基质上以形成磁性记录介质。例如，颗粒可分散在适当的粘合剂中，例如氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇聚合物，氯乙烯/1，1-二氯乙烯共聚物，聚氨酯树脂，聚酯树脂，丙烯腈/丁二烯共聚物，硝化纤维素，乙酸丁酸纤维，环氧树脂，以及丙烯酸树脂。

因此，本发明提供含有非金属载体并在其上形成金属层的磁性记录介质，所说的层是由含磁性颗粒和树脂粘合剂的组合物制成，其中磁性颗粒已按本发明进行了包封。

按本发明制成的磁性记录介质对声音特性能呈现极好的信号。能实现这一点是鉴于这样的事实，本发明包封的磁性颗粒尺寸和性质是均匀的，并能以极均匀的方式沉积在基质上，而没有颗粒的附聚。生成的涂层很光滑并耐磨损，使记录介质提高了长期有用的寿命。

比起现有技术来本发明能达到的优点包括：

1、与由相同颜料而未处理制成的那些相比，按本发明制成的含磁性油墨的油墨呈极好的功能性。与现有技术磁性油墨相比，按本发明制成的油墨呈下述改进：快速油墨干燥，在压刷品上极好的传送性，在较薄油墨膜时很高的信号强度，在印刷机上无遮盖（open）极好的信号稳定性，极好的印刷稳定性和极好的搁置寿命。

2.油墨的快速干燥性使得印刷后印刷机立即将印完的材料转变成最终成品，而用现有技术的组合物、即使用含辅助干燥剂的那些也达不到这一点。因此用本发明可达到高生产率。

3.不使用辅助干燥剂就达到按本发明制成油墨的快速干燥性。这有助于保持油墨在印刷品上长时间无遮盖。

4.在空气中能达到快速干燥而不用任何外加能源如热。UV辐射或IR辐射。

5.油墨是环境安全的，在其使用中不排放不希望的溶剂或易挥发气体。

6.本发明的包封的颗粒（例如磁性颜料）的制造不产生空气污染，例如在制造工艺过程中不使用易挥发溶剂。

7.与现有技术的那些相比，按本发明生产的磁性油墨呈很高的信号强度，即使很薄的油墨膜也如此。

8.由于增加了包封的磁性颜料和粘合剂体系之间的化学亲合而达到了很高的信号强度。

9.发现包封的颗粒在粘合剂体系中很容易分散以生成无附聚的磁性分散体。

10.本发明生产均匀无附聚的包封的颗粒，因此，当包封磁性颗粒时，与现有技术处理或未处理的颜料相比，达到在较薄膜时很强的信号强度，并有极好的印刷性能。

11.包封的颗粒（例如着色的颜料和磁性颗粒）与油墨载体（例如平板和活板印刷油墨载体）是化学相容的。排除了在制造磁性油墨中昂贵且费时的三辊磨机的需要，简单的混合工艺足以生产含零研磨细度的油墨。

12.包封颗粒的最终产品是100%固体，在包封工艺中不使用烃溶剂或外加液体作为载体。

13.包封构成100%的包封体系。

14.热的壳壁材料作为包封的载体以及壁成型材料。

15.包封工艺将必要的疏水性赋予给颗粒（例如磁性颗粒，这对胶板印刷油墨是很重要的性质），以在装有整体的或分离的缓冲体系的印刷机上达到适当的油墨水平衡并防止油墨乳化。

16.芯材可以构成包封总重量的高达90%（重量）。

17.颗粒（例如氧化铁）的表面与壳壁材料是化学相容的。因此，颗粒表面有效地用热壳壁材料湿润。这显著增加了颜料在载体介质中的分散并防止颜料附聚。

18.简单的混合产生颗粒（例如氧化铁）在热壳壁材料中很均匀的分散体。

19.壳壁材料可由豆油、马来酸改性松香酯、聚乙烯凝胶和钠离聚物构成。

20.当冷却时，热壳壁材料迅速固化并包封高度分散的颗粒。壳壁，尤其当离聚物存在时，对颗粒表面有很强的粘着力并成为其难以区分的部分。

21.壳壁很强地粘附在氧化铁颜料的表面。

22.离聚物（尤其钠离聚物）增加了颜料在热壳壁材料中的分散，促进了壳壁材料在磁性颗粒表面上的粘合，控制了粘度并控制了最终油墨的疏水/亲水特性，还促进了最终油墨在基质上的粘合。

23.凝胶（尤其氧化的聚乙烯均聚物）将颜料颗粒的疏水性以及触变性赋予给最终磁性胶板印刷油墨。

24.马来酸改性松香酯促进了包封磁性颗粒和基质印刷油墨载体之间的化学亲合，并提高了油墨的固化和油墨的干燥性。

25.与现有技术的颜料和碳黑相比，按本发明包封的碳黑和着色的颜料是更安全的并且更易于操作。

26.在磁性颗粒、颜料和碳黑的衡量和包装过程中，本发明排除了危险的清尘问题。

27.按照本发明能达到很高的颜料对油墨载体的比率，而不影响油墨的极好印刷性能。

28.按照本发明包封的磁性颜料可含有立方形氧化铁或针状氧化铁颜料。

本发明还提供通过按本发明包封所需颜料或碳黑，然后在所需载体中分散包封的颜料或碳黑来制造油墨的方法。载体可以是适合于平板印刷、活板印刷、照相凹板印刷、或快速印刷，或是用于辐射可固化油墨的一种。通过本发明包封的颜料和碳黑的使用，可有效地消除颗粒的附聚。

由于包封的颜料或碳黑对油墨载体（漆）有很强的亲合性，包封的颗粒很容易被分散到所需载体中，形成无附聚的印刷油墨。由于包封的颗粒相对于油墨载体有很高的亲合性，因此能够达到很高的颜料载荷，例如高达90%（重量）。这与现有技术的清洗工艺成显著的对比，在现有技术中，使用机械辅助设备例如三辊磨机在含油树脂粘合剂中分散着色剂压饼。该方法需复杂地使用烃溶剂，研磨的载体，表面活性剂及漆，常常需要辅助的干燥器和/或能量，这取决于清洗和油墨载体。生成的组合物是很粘的并难以操作，虽然颜料载荷相当低，一般不超过50～55%。所有这些问题通过本发明的使用都得到了消除。

本发明将用下面非限定性实施例作进一步说明。

实施例

用于制备包封颗粒的一般方法描述如下：

根据本发明，通过将未处理的颗粒例如疏水立方形氧化铁（Wright Industries Inc.的黑磁性油墨颜料，出售代码031182）分散到预热的壳壁成形材料中，例如借助SCHOLD混合机，来制备包封的颗粒。壳壁材料含有豆油（Kerely Ink），马来酸改性的松香酯（Arizona 化学公司的商标 Beckacite 4503树脂），氧化的均聚物聚乙烯凝胶（Allied-Signal Inc.的AC629A聚乙烯），和乙烯丙烯酸离聚物，优选钠离聚物（Allied Signal 的商标Aclyn A276）。壳壁材料在刚好高于其软化点（即140～150℃）的温度加热。加热伴随有恒定混合直到所有的添加料熔融并在载体豆油中分散。在这一步骤中，颜料例如磁性氧化铁颜料（即包封芯材）被分批加到热的壳壁材料中，而同时保持恒定搅拌。氧化铁颜料添加完成后，让混合物混合直到均匀，达到氧化铁颜料在基质壳壁成型材料中的均匀分散体。最后让混合物冷却到室温。在体系冷却过程中，壳壁材料固化并用疏水壳包封颗粒（例如磁性粉末）。可将碱性蓝加到氧化铁芯村中以改善印刷油墨的颜色。

在例Ⅰ中，包封的氧化铁颜料的百分率组成如下：

豆油 13.4%

Beckacite XR4503树脂 4.0%

AC629A聚乙烯 2.5%

Aclyn 276A 1.0%

氧化铁颜料 80.0%

碱性蓝颜料 1.5%

用表Ⅰ中所示的组分以同样的一般方法相类似地制备其它组成。

然后将如上所述制成的包封颜料掺入到油墨载体中以生产印刷油墨，例如磁性印刷油墨。制备磁性印刷油墨的一个例子描述如下：

将上面例子的包封颜料加到以下述比例的平板油墨载体中：该油墨载体由16-V-10漆（Sun Chemical）、＃4895漆（由烃树脂制成的100%固体漆，Superior Varnish）、＃5848漆（100%固体豆油凝胶漆，Superior Varnish Co.）制成。然后用SCHOLD混合机使混合物混合2小时。生成的平板胶印磁性油墨呈极好的传送性，很快速干燥，在较薄油墨膜时很高的信号强度，良好的粘合和极好的印刷质量，长期操作稳定而没有危险溶剂的排出。

胶印磁性油墨的百分率组成是：

包封的氧化铁颜料 77.5%

16-V-10漆 12.5%

＃4895漆 5.0%

＃5848漆 5.0%

以相同的一般方法制造磁性油墨组合物和对比组合物的若干其它配方（例2～11）并列于表Ⅰ中，伴随有以标准平板印刷的其评价结果，如表2中所示（例12～24）。本发明不限于这样特殊范围的粘着性和粘度。通过改善壳壁材料的百分率和组成，以及油墨载体的百分率和组成，可以生产具有各种粘着性和粘度的油墨，它适合于所有已存在的印刷技术（脉冲和非脉冲）。希望油墨具有在25℃粘性为约200至500泊，优选为300至500泊，粘着性为约10至35，优选11至25，研磨（“FOG”）细度为0。在最低能够设置棘轮机构处信号强度应当很高，棘轮机构设置的越高表明需要沉积越多的油墨到油墨辊和相应的基质上。在例12～14的油墨和例15的油墨中分别使用例2和例4的包封颗粒。这些颗粒不含离聚物，因此其性能不能象含离聚物颗粒那样令人满意。然而，与常规颗粒比起来这样颗粒仍是优选的。

在表Ⅲ中，例35和36，表明按本发明包封颜料的生产，其中壳壁材料使用豆油组分包封着色的颜料。

在表Ⅳ中，例37，表明了印刷油墨的生产，印刷油墨中掺入了按例35制成的包封颗粒，在载体中掺入了豆油组分。

在表Ⅴ中，例38～45，表明了按本发明包封的碳黑的生产，在其壳壁材料中使用豆油组分包封着色的颜料。例39～41和例43～45也在壳壁中使用了离聚物，优选借助离聚物制成的包封碳黑以获得在用其制成的油墨中有最佳的功能性。与常规油墨比起来，借助不含离聚物包封的颗粒制成的油墨（例38和42-包封的颜料;例46～47和60油墨）仍是优选的。

在表Ⅵ中，例46～60，表明了印刷油墨的生产，该印刷油墨掺入了例38～45包封的碳黑，载体掺入了豆油组分。

表Ⅰ

表Ⅱ

1.漆16-V-10（General Printing Ink Co.）

2.大豆分散漆＃6727（Superior Varnish & Drier Co.）

3.清洗的碱性蓝 R FL-16-435（PMC Specialties Group，Inc.）

4.Oregano clay clayton AF（ECC International）

5.20858大豆增量剂漆（Kerely ink）11 Quickset Alkali Blue 62-QR-0856（BASF）

6.漆＃6848，100%固体快干豆油凝胶（Superior）

7.漆＃6849，100%固体豆油光泽漆（Superior）

8.漆＃SVD 2023（Superior）12Ulterax 47-豆油漆-Lawter International

9.清洗碱性蓝 R，FL-16-435（PMC，Inc.）

10.漆＃4895（100%固体豆油漆-Superior）

11.Quickset Alkali Blue 62-QR-0856（BASF）

12.Ulterax 47-豆油漆-Lawter International

13.Ulterax 49-豆油漆-Lawter International

表Ⅲ

表Ⅳ

表Ⅴ

表Ⅵ

碳黑

当包封的碳黑含有离聚物时可观察到油墨的功能性得到了显著的改善

磁性

注：1.实施例号5和6是相同的。

2.实施例号8，10和11也是相同的。

3.当包封的氧化铁含离聚物和XR4503树脂时观察到油墨的功能性得到了显著的改善。

4.油墨的特性：

粘着性：通过油墨汁（来自Thawing Albert）在1200RPM、90F和1分钟后测得的。

粘度：由Laray粘度计在25℃测得的。

研磨的细度：由旋进研磨计测得的

5.油墨的印刷评价：

积水试验：

在装有整体或分离的缓冲体系的A.B.Dick复制机上试验所有油墨，以每小时9000～10000拷贝操作印刷机达总共10000拷贝。

信号强度：

使用 research development & manufacturing corporation 的RDN MICR质量仪检测磁性油墨的磁性强度。

印刷质量：

用金属银校对规和maega盘及相应的化学原理在A.B.Dick复制机和印刷机上试验所有的油墨。

Claims

1、一种包衣的颗粒，它含有选自磁性颗粒、颜料和碳黑的颗粒，其特征在于颗粒的直径为大约0.1至100微米，颗粒表面上的涂料选自含有离聚物、植物油和离聚聚物与植物油的混合物。

2、如权利要求1的包衣的颗粒，其特征在于颗粒直径在0.2和5微米之间。

3、如权利要求3的包衣颗粒，其特征在于该颗粒是具有颗粒尺寸为约0.5至5.0微米的磁性颗粒。

4、如权利要求2的包衣颗粒，其特征在于该颗粒的直径在0.2和2微米之间。

5、如权利要求1-4任一项的包衣颗粒，其特征在于涂料含包衣颗粒总重量的约10～80%。

6、如上述权利要求任一项的包衣颗粒，其特征在于涂料含有豆油。

7、如上述权利要求任一项的包衣颗粒，其特征在于涂料还含有触变剂。

8、如权利要求6的包衣颗粒，其特征在于触变剂在25℃是固体，但在150℃或更低的温度熔融而不降解。

9、如权利要求6的包衣颗粒，其特征在于触变剂是氧化的聚乙烯均聚物。

10、如上述权利要求任一项的包衣颗粒，其特征在于涂料还含有粘合剂树脂。

11、如权利要求10的包衣颗粒，其中粘合剂树脂在25℃是固体，但在150℃或更低的温度熔融而不降解。

12、如权利要求10的包衣颗粒，其中粘合剂树脂是马来酸改性的松香酯。

13、一种包封颗粒的方法，该颗粒选自磁性颗粒，颜料和碳黑，并有颗粒直径为0.1至100微米，其特征在于形成的液体介质为熔体，该熔体包含选自离聚物、油及离聚物和油的混合物的物质，在熔体中分散颗粒，并冷却分散体，熔体不含易挥发有机溶剂，并且熔体的存在量为基于包封产物的总重量的约10～90%。

14、一种在液体介质中包封颗粒的方法，该颗粒选自磁性颗粒，颜料和碳黑，颗粒直径为0.1至100微米，其特征在于由要求形成围绕各个颗粒壳壁的所有组分来形成液体介质，而不存在任何易挥发的有机溶剂，在液体介质中分散颗粒，并冷却分散体让液体介质的组分固化，以形成包封各个颗粒的壳壁。

15、如权利要求14的方法，其特征在于完全消耗作为壳壁组分的液体介质。

16、如权利要求13～15任一项的方法，其特征在于在熔体中含有触变剂。

17、如权利要求16的方法，其中触变剂在25℃是固体但在150℃或更低的温度熔融而不降解。

18、如权利要求13～17任一项的方法，其特征在于在熔体中含有粘合剂树脂。

19、如权利要求18的方法，其中粘合剂树脂在25℃是固体但在150℃或更低的温度熔融而不降解。

20、一种包衣的颗粒，其特征在于是由按权利要求13-19任一项包封的方法生产的。

21、一种含印刷油墨载体的印刷油墨，其特征在于油墨载体含有基于油墨总重量为约1～99%按权利要求1至12或20涂敷的颗粒，所说油墨不含易挥发的有机溶剂。

22、如权利要求21的印刷油墨，其特征在于颗粒是磁性颗粒。

23、如权利要求21的印刷油墨，其特征在于颗粒是颜料。

24、如权利要求21的印刷油墨，其特征在于颗粒是碳颗粒。

25、一种用于形成磁性记录介质的组合物，它含有包封的磁性颗粒在树脂载体中的分散体，其特征在于该颗粒是用含离聚物的组合物包封的。

26、一种用于形成磁性记录介质的组合物，它含有包封的磁性颗粒的分散体，其特征在于该颗粒是按权利要求1-12或20任一项涂敷的颗粒。

27、如权利要求25或26的组合物，其特征在于磁性颗粒选自立方体的氧化铁，r-Fe₂O₃，r-Fe₂O₃和Fe₃O₄的混合结晶体，用钴涂敷的Cr₂O₂，r-Fe₂O₃和Fe₃O₄，铁酸钡，碳化铁，纯铁，以及磁铁合金粉末。

28、如权利要求27的组合物，其特征在于磁性颗粒尺寸为约0.7至1微米。

29、如权利要求25至28任一项的组合物，其特征在于树脂粘合剂选自氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇聚合物，氯乙烯/1，1-二氯乙烯共聚物，聚氨酯树脂，聚酯树脂，丙烷腈/丁二烯共聚物，硝化纤维素，乙酸丁酸纤维素，环氧树脂，以及丙烯酸树脂。

30、一种磁性记录介质，它含有非金属载体和在其上形成的磁性层，其特征在于磁性层是权利要求25～29任一项的组合物。

31、如权利要求30的磁性记录介质，其特征在于颗粒涂层涂敷颗粒总重量的约5～20%。

32、一种制备油墨的方法，其特征在于分散含有10～90%（重量）的权利要求1-12或20任一项的涂敷颗粒于油墨载体中。

33、如权利要求32的方法，其特征在于使用的磁性颗粒有颗粒尺寸为0.5至5微米。