JPS6142733A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はビデオ或いはオーディオテープ等の磁気記録媒
体に関し、具体的にはその走行安定性、スチル耐久性等
の性能改良に関する。

（従来技術） 一般に磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー等を含む磁
性塗料を支持体上に塗布、乾燥して製造される。近時、
磁気記録材料の発展に伴ない、ビデオ用、電算機用５、
オーディオ用等の磁気テープにおいては、高度なテープ
性能が要求されるようになっている。テープの相対速度
の大きいビデオ゛テープ等においては、特にスチル耐久
性、安定走行性が要求されている。このためテープ自体
の耐摩耗性は勿論、走行時のテープの摩擦を低下せしめ
ることが極めて重要である。

これまで、磁性層の摩擦を低下させる目的で、種々の潤
滑剤（例えば、シリコーンオイル、グラファイト、カー
ボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブテン、二
硫化タングステン、ラウリ゛ル酸、ミリスチン酸、炭素
原子数１２〜１６の一塩基性脂肪醸と該脂肪酸の炭素原
子数と合計して炭素原子数が乙〜ｎ個の一価のアルコー
ルから虎る脂肪酸エステル）を添加することが知らりで
いる。

しかしながら、これらの潤滑剤の添加によっても未だ充
分な特性を得るには至っておらず、特にブルーミング等
の望ましくない現象を防止することができない。

また微粒子研磨材を使用して磁性層を補強すると共に磁
性層表面に適度の凹凸を与え、依ってヘッドに堆積した
異物を取り去るいわゆるヘッドクリーニング作用を行な
わせてヘッドつまり、ヘッド劣化を防止することが行な
われる。

例えば特公昭４９−３９４０２号は融点（以後ｍｐと表
記する）５０℃以下の脂肪酸と粒径５μｍ以下、モース
硬度６以上の研磨材を組み合せると、脂肪酸と研磨材を
含まない場合に比べてスチル耐久性が著しく向上するこ
とを開示している。

一方、特公昭５１−３９０８１号及び特開昭５８−１３
０４３５号にみられる如く、磁性層中に炭素原子数ｌθ
〜１６のＲＣＯ基を有する脂肪酸エステルと、ｍｐ　４
４〜７０℃の脂肪酸とを含有せしめる技術が提案されて
いる。これらの脂肪酸エステルと脂肪酸との併眉によっ
て、上記した如き現象を防止できるとしている。即ち、
脂肪酸エステル自体は磁性層の表面自由エネルギーを下
げるために摩擦を低減させることは一般に知られてはい
るが、該脂肪酸エステルのｍｐが２０℃以下であると室
温に於いて、また特に高温高湿で保存する場合にブルー
ミングを起し粘着性が生じ走行性が損われる。

また潤滑剤として従来使用されていた脂肪酸及び脂肪酸
エステルの混合比、量などは醗化鉄系の磁性材料に適合
するように調整されていた。従って金属粉末のような酸
化物粉末とは異なる表面物性を有する場合、望ましい性
能が未だ得られておらず、従来の酸とエステルの混合比
では走行性に不安定さが見られる。

（発明の目的） 前記した状況に鐙み、本発明の目的は強磁性金属粉末を
用いる磁気記録媒体に於いて、（１）強磁性金属粉末の
分散性に優れた磁気記録媒体を提供すること、 （２）走行安定性に優れた磁気記録媒体を提供すること
、 （３）　　スチル耐久性に優れた磁気記録媒体を提供す
ること、 （４）摩擦係数が小さい磁気記録媒体を提供すること、 （５）　　ビデオ特性に優れた磁気記録媒体を提供する
こと、 （６）　　目づまりがおきない磁気記録媒体を提供する
こと、 更に（７）前記目的の少くとも２つ以上の項目を満足す
る特に全目的項目を満足させる磁気記録媒体を提供する
ことである。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、非磁性支持体上に、表面処理
剤にて表面処理されている強磁性金属粉末及びバインダ
ーを含む磁性層を塗設してなる磁気記録媒体において、
該磁性層は脂肪酸と脂肪酸エステルとを合せて、強磁性
粉末の１．５〜７．５ｗｔ％含有し、脂肪酸の混合割合
いは、該脂肪酸と脂肪酸エステルとの合計の８５ｗｔ％
ｌ′より多い事を特徴とする磁気記録媒体によって達成
できる。

なお本発明に於ける表面処理は磁性粉末に該表面吸着性
を有するか、或いは付着薄膜を構成しうる物質により磁
性粉末に対して安定に懸濁する分散性を与える処置を謂
う。

本発明に用いられる脂肪酸としては、ステ了りン酸、ラ
ウリン酸、カプリル酸、カプリン酸の如き飽和脂肪酸、
オレイン酸、リノール酸、リルン酸の如き不飽和脂肪酸
、アルキル基に側鎖のある脂肪酸などが使用されるが、
好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸等
の如き融点が５０”Ｃ以上のものがよい。これらの脂肪
酸１種のみならず、更に別種の脂肪酸を加えてもよい。

例えばミリスチン酸−パルミチン酸（８０／２０）２種
混合系、オレイン酸−ミリスチン酸−パルミチン酸（５
／９０１５）３種混合系の如くである。

また本発明に係る脂肪酸エステルを一般式ＲＣＯＯＲ’
として表わせば、該式中Ｒ、Ｒ’　　は置換基を有して
もよいアルキル基である。Ｒは炭素原子数１６個以上で
あることが好ましく、また溶媒溶解性の面から考えると
四個以下が好ましい。またＲ′は炭素原子数１１・沁［
０個である。

前記脂肪酸エステルとしては、例えばカブｐン酸ブチル
、カプリル酸ブチル、ラウリン酸ブチルミリスチン酸ブ
チル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸エチル等が挙
げられるが、これらのうちステアリン酸エステルが好ま
しく、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミ
ル、ブトキシエチル等のエステルが挙げられる。

本発明に係る脂肪酸と脂肪酸エステルに於いて該脂肪酸
に対する該脂肪酸を脂肪酸エステルの和との重量比は８
５　／　１５〜９９／１、好ましくは８５　／　１５〜
９５１５が良い。

詣肪酸含有飛が８５ｗｔ％より少くなるとビデオ特性、
表面性が悪くなる。脂肪酸のみだとスチルライフが短い
。

脂肪酸と脂肪酸エステルの２つ合わせた添加量は金属磁
性粉の１．５〜７．５　ｗｔ％であり、好ましくは２〜
６　ｗｔ％である。７．５ｗｔ％を越えると皮膜が軟か
くなり、スチルライフ、走行性が悪化する。

本発明に用いられる表面処理剤としては、レジ１チン、
リン酸エステル、アミン化合物、アルキルサルフェート
、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサ
イド、スルホコハク酸、スルホコハク酸エステル、公知
の界面活性剤等およびこれらの墳があり、また陰性基（
例えば−ＣｏｏＨ。

−ｐｏ、ｎ　）　　を有する重合体分散剤の塩、シリコ
ーン化合物、各種ポリマー、例えばポリアミド、エポキ
シ樹脂等が挙げられ、特に下記一般式で表わされる共重
合体は有用である。

一般式 ％式％） こ＼に於いてＡは陰性有機基含有モノマー（以下、モノ
マーユニツ）Ａと称する。）を構成成分とし、該陰性有
機基としては、例えばカルボキシル基、リン酸残基、ス
ルホン酸残基等があり、なかでもカルボキシル基、リン
酸残基が好ましく、その塩としてはアンモニウム塩、ア
ルカリ金属塩等があり、アンモニウム塩が好ましい。モ
ノマーユニットＡとしては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、ｍ水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリ
四イルホスフェート等があり、なかでもアクリル酸、無
水マレイン酸が好ましい。

前記陰性有機基としてカルボキシル基、リン酸残基が好
ましい。モノマーユニットＡとしてアクリル酸、無水マ
レイン酸が好ましいのは、保存性、分散性が特に優れて
いるからである。

こうしたモノマーユニ？）Ａとしては、例えば下記構造
式のものが拳げられる。

ＣＯＯ・ＮＨ，Ｃｏｏ−Ｎ）１゜ （このユニットは、無水マレイン酸を出発原料とし、ア
ンモニアの作用下で形成することができるＯｍは繰返し
単位を示す：以下筒じ。）ＣＯＯ・ＮＨＣＨ。

Ｉ　。

−＋　Ｃ−ＣＨ＋ １ｍ ＣＯＯ・ＮＨＣ）Ｉ。

（３）ＣＨ。

Ｃ００−ＮＨ，Ｃｏｏ−ＮＴ（。

アンモニウム塩としては、上記−〇　〇　〇　”−Ｎ＋
Ｈ，・を含む一般式： ％式％（） （但し、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ４は夫々水素原子、また
は互いに同一の若しくは異なる低級アルキル基である。

） で表わされるものが適用可能である。ここで上記Ｒ’　
、　Ｒ”　、　Ｒ３，Ｒ’が低級アルキル基である場合
、Ｒ１〜Ｒ′の合計炭素原子数は６以下であるのが、立
体障害によってアンモニウム塩の塩基性を損なうことが
ないので望ましい。

一方、Ｂは（以後モノマーユニツ）Ｂと称する。）とし
ては、例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン
、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン
、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−”−へキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−”−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレビ、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−７エニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等
のスチレンおよびスチレン誘導体が挙げられる。

これら以外の他のビニル系単量体としては、例えばエチ
レン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ジイソブ
チレン、イソノネン、イソドデセンなどのエチレン系不
飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類：酢
酸ビニル、プ田ピオン酸ビニル、ペンゾエ酸ビニル、酪
酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル醸プ田ピル、アクリル酸ｎ−オク
チル、アクリル醸ドデシル、アクリルＷＩ２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロル
エチル、アクリル酸７エ二ル、α−クロルアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル１！２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどの
α−メチレン脂肪族モノカルボン酷エステル類；アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドな
どのアクリル酸もしくはメタアクリル醗の誘導体；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロベニル
ケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−１ｇニルインドール、Ｎ−
ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナフ
タリン類などを挙げることができる。

また、ｍ　、　ｎはそれぞれ正の実数である。（ｍ−）
−ｎ）の平均値は１００以下であり、姓ましくは父以下
である。１００を越えると、磁気記録媒体の磁性層にお
いて均一に分散されにくくなり、記録媒体において、性
能（例えば、出力など）が部分的に不均一になりやすく
、好ましくない。また、（ｍ＋ｎ）は、特に好ましくは
（資）以下であり、このときの分散効果は特にすぐれて
いて、本発明にかかる磁気記録媒体の性能を特に著しく
向上させる。なお、（ｍ＋ｎ）の平均値は、プルーミン
グ現象を防止する点から、例えば４以上であることが好
ましい。

ここで、ｍとｎの値を夫々選択し、かつユニットＡ中の
有機基の塩の種類を選択することにより共重合体の親水
性と疎水性との両性質、すなわちＢＬＢ　　（Ｈｙｄｒ
ｏｐｈｉｌｅ　Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅ　
）　　の適切なコントロールが可能である。

その他の好ましい表面処理剤としては、例えば一般式 ％式％） で示されるものが挙げられ、前記式中Ｒ８およびＲよは
各々炭素原子数が６個以上のアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、ｎ／は１〜【Ｏの整数を示
す。例えば下記の化合物が挙げられる。

（例示化合物） ”　　Ｃ６Ｈ，３ＮＨ（ＣＢ、）、ＮＨ，、（Ｃ６Ｈ１
，０ＯＯＨ）。

Ｃ，）Ｉ、、ＮＨ（ＣＨ，）、Ｎ）Ｉ、　＠　　（Ｃ，
Ｈ，、Ｃｏｏｌ）。

−Ｃ１ｏ島？ｆｆ１（ＣＩ（、）、ＮＩ（、、（ｃｌｏ
Ｈ，、Ｃｏｏｎ）！”）　　Ｃ，、）１．、ＮＨ（Ｃ）
１．）４’！ＮＨ，−（Ｃ，、）１３．Ｃ００Ｈ）。

”）（＜ａｌｉｎＮヨ、。□２．３、□２．．。、７□
、、Ｃｏｏｎ）ｔ（６）　　。１．□ａｙＮ□、。Ｂｔ
）ｓＮ□２．、。１．□３３゜。。□、２（７）　　。

２゜）Ｉ、、Ｎ□、。□、）、　ＮＢ、　−（。２゜Ｈ
４１゜。。Ｈ）２Ｃ：１ｓＨｓｓＮＨ（Ｃ）ｉｔ）４Ｎ
Ｈ，°（Ｃ，７Ｈ，、Ｃ００Ｔ（）。

”）０１ＢｋｌＨＮＨ（ＣＨ２）４　ＮＢ２　、（ｃ、
、ｎ、、ｃｏｏｎ　）ｔＣ２ｏ）Ｉ、、ＮＢ（ＣＤ、）
、ＮＩ（、−（Ｃ，。）１．、Ｃｏｏｎ　）ｔ上記の化
合物は、例えば通常“Ｄｕｏｍｅｅｎ　ＴＤＯ”という
製品名称（ライオンアクゾ社製）で容易に得ることがで
きる。

表面処理剤の量は金属磁性粉に対して０．１〜１０ｗｔ
％がよく、好ましくは０．５〜５ｗｔ％の範囲内で用い
られる。

また前記表面処理は、その他の溶媒に溶解した表面処理
剤溶液に磁性粉末を添加し、攪拌分散させ充分に該粉末
表面に表面処理剤の吸着層または付着薄膜層を形成させ
粉末を分離乾燥させるか、或いはそのまま他の要素液と
混合して用いられる。

この工程中、金属磁性粉を安定化させるためのいわゆる
徐酸化工程を設けてもよい。例えば前記表面処理後に液
状有機物中に浸漬して、磁性粉の表面に上記界面活性剤
を充分に付着、保持したまま同処理表面を清浄化して上
記分散性を高度に保持し、この浸漬後に磁性粉を酸化性
ガス（例えば空気）と接触させながら乾燥することによ
って、磁性粉の表面を幾分増化する。この酸化によって
、磁性粉の表面における鉄等の活性サイトを効果的につ
ぶし、同表面を安定化することができるのである。

更に、本発明の望ましい実施態様として、金属磁性粉を
不活性雰囲気下で界面活性剤含有溶液に浸漬、攪拌して
表面処理を施こし、次いで減圧乾燥し、しかる後に該磁
性粉を液状有機物に浸漬、攪拌し、次いで酸素を含む気
体と接触させ、溶剤を揮散させつつ乾燥すれば好都合に
徐酸化を行うことができる。

本発明に使用される磁性金属粉末、特に強磁性金属粉末
としては、Ｆｅ　、　Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ
合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、ｗｅ−Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ。

Ｎｉ、Ｃｏ等、を主成分とするメタル磁性粉等各種の強
磁性粉が挙げられ、これらの強磁性粉の比表面積２５〜
ｒｏｒｒｒ／Ｉのものが用いられる。

本発明ｑ磁気記録媒体に於いて、磁性粉末を結合して磁
性層を形成するためのバインダーは、特に耐摩耗性のあ
るポリウレタンが使用されるが、これは他の物質に対す
る接着力が強く、反復身て加わる応力または屈曲に耐え
て機械的に強靭であり、かつ耐摩耗性、耐候性が良好で
ある。

また前記ポリウレタンは引張強度２００ＫＰ／ｃＪ以下
のソフト型ポリウレタンと引張強度２００〜／−をこえ
るハード型ポリウレタンが混合して用いられることが好
ましい。また両型とも破断伸び９００％以上であること
が好ましい。

また、バインダーとしては、ポリウレタンの他に繊維素
系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂および塩化ビニル系共重合体を含有せしめれば、磁
性層中の磁性粉の分散性が向上してその機械的強度が増
大する。但し、繊維素系樹脂および塩化ビニル系共重合
体のみでは層が硬くなりすぎるが、これはポリウレタン
の含有によって防止できる。

前記ポリウレタンは、ポリオ−〃とポリイソシアネート
との反応によって合成できる。使用可能なポリオールと
しては、７タル酸、アジピン酸、二型化リルイン酸、マ
レイン酸などの有機二塩基酸と、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコールなどのグリフール類もしくはトリメチロー
ルプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ヘキサントリオール、クリセリン、
クリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどの多
価アルコール類もしくはこれらのグリフール類および多
価アルコール類の中から選ばれた任意の２種以上のポリ
オールとの反応によって合成されたポリエステルポリオ
ール；またはＳ−カプロラクタム、ａ−メチル−１−力
プロラクタム、Ｓ−メチル−３−カプロラクタム、ｒ−
ブチロラクタム等のラクタム類から合成されるラクトン
系ポリエステルポリオール；またはエチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどから
合成されるポリエーテルポリオール等が挙げられる。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルボリウレタン、ポリエーテルポリウレタン
や、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート
化したポリカーボネートポリウレタンが合成される。

これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ンシアネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂またはウレタンプレポリマーの形でも、ある
いはこれらの反応性末端基を含有しないもの（例えばウ
レタンエラストマーの形）であってもよい。

なお、本発明ではバインダーとして上記のポリウレタン
と共に、繊維素系樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体
も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に磁性粉の分
散性が向上し、その機械的強度が増大する。但し繊維素
系樹脂及び／又は塩化ビニ／Ｌ／系共重合体のみでは層
が硬くなりすがるが、これはポリウレタンの含有によっ
て防止できる０ 使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。、セルロースエーテルとしては、メチル
ゼルロース、エチルセル０−ス、プルピルセルロース、
イソプロピルセルロース、ブチルセルロース、メチルエ
チルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、
エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム
塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロース
、シア／エチルセルロース、ビニルセルロース、ニトロ
カルボキシメチルセルロース、ジエチルアミノエチルセ
ルロース、アミノエチルセルロース等が使用できる。セ
ルロース無機酸エステルトシテハ、ニトロセルロース、
硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。また
、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセルロ
ース、ブ田ピオニルセルロース、プ、チリルセルロース
、メタクリロイルセルロース、クロルアセチルセル四−
ス、β−オキシプロピオニルセルロース、ベンゾイルセ
ルロース、ｐ−トルエンスルホン酸化Ａ！早−ズ讐・ア
セチルプロピオニルセルロース、アセチルブチリルセル
レース等が使用できる。

これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好ましい
。ニトロセルロースの具体例としては、旭化成（株）　
［のセルツバＢＴＵ　３Ａｓニトロセルロース５Ｌ−１
、ダイ七Ａ／（株）製のニトロセルロースＲＳ　３／ｒ
　％セルラインＬ　−２００が挙げられる。ニトロセル
ロースの粘度（ＪＩＳ　、に−６７０３（１９７５）に
規定されているもの）は２〜−ｉ４秒であるのが好まし
く、特に１〜！Ａ秒が優れている。この範囲外のものは
、磁性層の膜付および膜強度が不足する。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 一般式： で表わされるものがある。　この場合、ＣＩ！ におけるＥおよびｋから導き出されるモル比は、前者の
ユニットについては９５〜５０モル％であり、後者のユ
ニットについては５〜５０モル％である。

また、Ｘは塩化ビニルと共重合しうる単量体残基を表わ
し、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレインｍ、
無水マレイン酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エス
テル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、プシビオン酸ビニル、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレートからなる群より選ばれた少
なくとも１種を表わす。（Ｉ！＋ｋ　）として０表わさ
れる重合度は好ましくは１００〜６００であり、重合度
が１００未満になる生磁性層等が粘着性を帯びやすく、
６００を越えると分散性が悪くなる。上記の塩化ビニル
系共重合体は、部分的に加水分解されて、いてもよい。

塩化ビニル系共重合体として好ましくは、塩化ビニル−
酢酸ビニルを含んだ共重合体（以下「塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体」といＪ）。）が挙げられる。塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体の例としては、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレエン酸、ビ化ビニルー酢酸ビニル−ビニ
ルアルフール−無水マレエン酸、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール−無水マレイン酸−マレイン酸の
各共重合体等が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共
重合体の中でも、部分加水分解された共重合体が好まし
い。上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例
としては、ユニオンカーバイド社製の［ＶＡＧ）ＩＪ、
「ＶＹＨ）ＩＪ、１−’／ＭＯ）ｉｊ、種水化学（株）
製の「エスレツクＭ」、電気化学工業（株）製の［デン
カビニル１００ＯＧＪ、［デンカビニル１００Ｗｊｅ；
が使用できる。

上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹脂は任意の配
合比で使用されてよい。

また、バインダー組成全体については、ポリウレタンと
その他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化ビニル系共重合体と
の合計量）との割合は、重量比で９０／１０　Ｎ５０１
５０であるのが望ましく、８５／１５〜６０／４０が更
に望ましいことが確認されている。この範囲を外れて、
ポリウレタンが多いと分散不良が生じ易くなってスチル
耐久性が悪くなり易く、また、その他の樹脂が多くなる
と表面性不良となり易く、スチル特性も悪くなり、特に
６０重量％を越えると塗膜物性が総合的にみて、あまり
好ましくなくなる。

更に本発明に使用されるバインダーとして下記一般式で
示されるポリカーボネイト−ポリウレタン樹脂（以後ポ
リカーボネイト−ウレタンと略称する）が挙げられる。

一般式　（１３ ％式％ 式中　Ｂ１１およびＲ６は脂肪族もしくは芳香族の炭化
水素基を表わし、ｌ／は父以下の数値であ、す、ガラス
転移温度Ｔｇ１粘着性の点から１〜３０である巳とが好
ましい。ｍ’は５〜５００の数値であり、膜形成性およ
び溶媒溶解性の面から１０〜３００であることが望まし
い。また、ｌ′とｍ′はポリ−カーボネイト−ウレタン
の平均分子量が５０　、０００〜２００　、０００とな
るように選定される。

前記ポリ−カーボネイト−ウレタンは、ウレタン樹脂特
有の耐Ｐｉ！粍性が発揮されることに加えてカーボネイ
ト成分の存在により耐熱性（ｒｇ）が向上し、かつ溶媒
への溶解性が良好となってウレタン濃度を高くして膜強
度を大きくできる。しかも従来のバインダーとは根本的
に異なって分子中にエステル結合を含んでいないので、
高温多湿条件下での長時間使用によっても層にキズが付
いたり展剥れが生じることはなく、スムーズな走行性を
保持できる。このことは上記ポリ−・カーボネイト−ウ
レタンが耐湿性に優れていると共に低粘着性を示し、充
分な走行安定性が得られることに依るものである。

、また、上記ポリ−カーボネイト−ウレタンは、膜強度
や磁性粉等の分散性を高めるために併用する他のぎりマ
ー（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ニトロセルロ
ース）との相溶性が良いので膜物性が変動し難く、得ら
れた媒体の走行性が良くなる。また、イソシアネイトの
添加量の調整、ポリカーボネイトポリオール以外のポリ
オールの添加によって、テープのカールを矯正して再生
画面に五れ（スキュー）を防ぎ、或いはスチル特性を良
くすることができる。

更にスルホン変性ポリエステルとポリ−カーボネイト−
ウレタンとは相溶し、且つ夫々の利点を相殺することな
く優良なバインダー組成を与えｔ０本発明に係る磁性層
のバインダーとして、前記したバインダーの他、この゛
バインダーと熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂
、電子線照射硬化型樹脂との混合物が使用されてもよい
。熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル樹脂等軟
化温度が１５０℃以下、平均分子量が１０　、０００〜
２００゜０００、重合度が約２００〜２，０００程度の
ものである。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては１０例えばエポ
キシ樹脂等、塗布液の状態では２００　、０００以下の
分子量であり、塗布乾′燥後には縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなる。またこれらの樹脂の
なかで樹脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しな
いものが好ましい。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマーま
たは多官能モノマーが挙げられる。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００重量部に対してバインダー５〜４
００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲で使
用される。バインダーが多すぎると磁気記録媒体とした
ときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
じる。

さらに磁気記録媒体の耐久性を向上、させるために磁性
層に各種硬化剤を含有させることができ、例えばイソシ
アネートを含有させることができる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
′イソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネー）（ＭＤＩ）、キシリ、・レンジ゛イ
゛ソシアネー）（ＭＤＩ）、メタキ°シリレンジイソシ
アネート（ＭＸＤＩ）およびこれらイソシアネートと、
活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量とし
ては、ｌＯＯ〜３，０００の範囲のものが好適である。

具体的には、住友バイエルウレタン（株）社製の商品名
スミシールＴ８０、同４４Ｓ１同ＰＦ、同Ｌ１デスモジ
轟−ルＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、　　同ＩＬ、同
ＳＬ；武田薬品工業社製商品タケネート３００Ｂ、同５
００；三井日１ウレタン社製商品「ＮＤＸ」、「ＴＯＤ
Ｉ」；日本ポリウレタン社製商品デスそジェー／Ｉ／Ｔ
１００、ミリオネー）ＭＲ，同′ＭＴ、フロネートＬ１
化成アツプジ盲ン社製商品ＰＡＰＩ−１３５、’ｒＤ１
６５、同（資）、同１００、イソーー）１２５Ｍ、同１
４３Ｌなどを挙げることができる。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（■ＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネー）　（ＴＭ
ＤＩ　）およびこれらイソシア乎−トと活性水素化合物
の付加体などを挙げることができる。これらの脂肪族イ
ンシアネートおよびこれらインシアネートと活性水素化
合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が１０
０〜３，０００の範囲のもめである。一方、脂肪族イン
シアネートのなかでも非脂環式のイソシアネートおよび
これら化合物と活性水素化合物との付加体が好ましい。

具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品スミ
ジ晶−ルＮ１デスモジ為−ルＺ４２７３、旭化成社製商
品デエラネー）　５０Ｍ１同２４Ａ−１００、同２４Ａ
−９００Ｘ１　日本ボ、リウレタン社製商品コロネー）
）ＩＬ、と為ルス社製商品ＴＭＤＩなどがある。また、
脂肪族インシアネートのなかの脂環式イソシアネートと
しては、例え！２メチルシクロヘキサンー２，４−ジイ
ソシアネートネ　−　ト　） イソホリンジイソシアネートおよびその活性水素化合物
の付加体などを挙げることができる。

具体的には、ヒールス化学社製商品１”ＩＰＤＩｊ、Ｉ
ＰＤＩ−Ｔ１８９０、同一１２９２１、同−Ｂ１０６５
などがある。

磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバインダーと各種添加
剤を有機溶媒と混合分散して磁性塗料を調整し、前記の
芳香族インシアネート及び／又ぼ脂肪族イソシアネート
を添加した後にこれを支持体（例えばポリエステルフィ
ルム）上に塗布、必要に応じて乾燥し、作成する。

芳香族イソシアネートと脂肪族イソ、シアネートを併用
することは、磁性塗料の物性を塗布し易いように保持し
、また形成される磁性層の物性を向上させる上で好まし
い。

イソシアネートの添加量はバインダーに対、して１〜１
００重量％を添加する。１％より少ないと磁性層の硬化
が不十分となり易＜、１００％より多いと、磁性層が硬
化はしても「ベトつき」易くなる０さらに好ましい磁性
層を得るためには、イソシアネートの添加量としては、
好ましくはバインダーに対して５〜３０重ｆｆｉ％であ
る。

上記磁性層を形成するのに使用される塗料には必要に応
じて分散剤、潤滑剤、研磨材、他め帯電防止剤等を添加
剤を含有させてもよい。

使用されてもよい分散剤としては、大豆レシチン、大豆
油を含まぬレシチン、カプリル酸、カプリン酸、ラウリ
ン醗、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン瀞、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール階、リルン酸等の炭
素原子数８〜１８個の脂肪港（Ｒ−ＣｏｏＨで表わされ
るＥは炭素原子数７〜１７個の飽和または不飽和のアル
キル基）：前記の脂肪醪のアルカリ金Ｆｕｒ　（Ｌｉ、
　Ｎａ、　Ｋ等）またはアルカリ土類金１ｆＲ（ｐｘｇ
　ｒ　Ｃａ　、　　ＢＲ等）から成る全翼石鹸等があげ
られる。この他に炭素原子数１２以上の高級アルコール
およびこれらの他に硫俄エステル等吃使用可能である。

また市販の一般の界面活性剤を使用することもできる。

これら分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類
以上を併用してもよい。潤滑剤としては、シリコーンオ
イル、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂
肪醇の炭素原子数と合計して炭素原子数が２１〜２３個
の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル等も使用で
きる。これらの潤滑剤は、磁性粉１００重量部に対して
０．２〜２０重量部の範囲で添加される。

使用してもよい研磨材として−は、一般に使用される材
料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、フランダ
ム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド
、ザクロ石、エメリーＣ主成分：コランダムと磁鉄鉱）
等が使用される。これらの研磨材は平均粒子径０．０５
〜５μ　の大きさのものが使用され、特に好ましくは０
１〜２μのである。これらの研磨材は磁性粉１００ｆｆ
ｉｆｆｉ部に対して１〜２０重量部の範囲で添加される
。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
、グラファイト、醸化スズー酸化アンチモン系化合物、
醸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン−系化合物など
の導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキ
レンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系など
のノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級
アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の醗性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン選類、アミ／アルコールの
硫醐または燐酸二Ｘ７−ル類等の両性活性剤などがあげ
られる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、上述したアセトン、メチルエチルケトン等で
あってよい。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−す７タレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セＡ／ｌ：Ｆ−スダイアセテー
ト等のセルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラ
スチック、Ａｌ１．　Ｚｎなどの金属、ガラス窒化ホウ
素、炭化ケイ素、磁器、陶器等のセラミックなどが使用
される。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は、加μｍ〜ｔｏｉｍ程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダ
ーに応じて、その型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、いわゆるバックコート（Ｂａｃ
ｋｃｏａｔ　）　　４が施されるのがよい。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズフート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート等が利用マき、その他の方法も可能であ
る。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

また必要により表面平滑化加工を施したり所望の形状に
裁断したりして、磁気記録媒体を製造する０ （実施例） 次に実施例によって本発明を説明するが本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例−１〜２ 表面処理された磁性金属粉Ａ　ＣＢＥＴ法比法面表面積
４０ｏ”　／　、９、ａｓ　１２０　ＥＭＵ／ｇｒ、　
Ｉ’ｌｃ　１４７００ｅ）１００部 ニスタン５７０１　（Ｂ、Ｆ、グツドリッチ製、ポリウ
レタン）　　　　　　　　　　　６部ＶＡＧＢ　（部分
加水分解された塩酢ビ共重合体、ＵＣＣ社製）　　　　
　　　　　　　６部。

アルミナ　　　　　　　　　　　　　　５部レシチン　
　　　　　　　　　　　　　５部潤滑剤混合物（表−工
参照） シクロヘキサン　　　　　　　　　　２００部メー・チ
・ルエチルケトン　　　　　　　　５０部トルエン　　
　　　　　　　　　　　５０部をボールミルに仕込んで
Ｉ時間分散を行なった。

更に硬化剤トリレンジイソシアネートアダクト（コロネ
ートＬ；日本ポリウレタン製）を５部添加して更に１時
間攪拌、混合後、３μｍフィルターでｆ過して１４μｍ
のポリエステルベース上に２０００ガウスの磁場を印加
しつつ塗布し、カレンダリング後、％インチ幅にスリッ
トしてビデオテープを作った。Ｖ）１８　　カセットに
ローデングし又耐久性、スチルライフ、耐熱性、析出チ
ェックした。またテープの摩擦係数を測定した。

なお、磁性金属粉Ａは下記の如くにして処理した。

無水マレイン酸から導かれるアルキレンの２つのカル°
ボキシル基が第４級アンモニウム塩化されたモノマーユ
ニット仏）と、ジイソブチレンからなるモノマーユニッ
トの）とで構成された共重合体の水溶液中に磁性金属粉
を懸濁、攪拌後、５０”Ｃの窒素雰囲気中で乾燥し、試
料に供した。磁性粉１００９に対して３．９のポリマー
が吸着した。

実施例−３ 実施例１のＶＡＧ）ｉの代わりに同量のＰＫＨＨ（ユニ
オンカーバイト社製フェノキシ樹脂）を用いた以外は同
様にしてビデオテープを得た。

実施例−４ 実施例１の磁性金属粉の代わりに下記の如く表面処理を
行った磁性粉Ｂを用いた以外は実施例１と同様にしてビ
デオテープを得た。

磁性金属粉をＣｌ８Ｈ３□ＮＨ（Ｃ）Ｉ２）、ＮＨ，・
（Ｃ，、Ｉ３．Ｃ００Ｉ（）。

のトルエン溶液に懸濁、攪拌後、窒素気流中、室温にて
乾燥した。磁性粉に対して３％の上記化合物が吸着され
ていた。（ＢＥＴ比表面積；４５１１？／９、ａｓ　：
１２４　ｅｍｕ／９、Ｈｃ：１５３００ｓ　）実施例−
５ 実施例４の潤滑剤の代゛わり°に表１に記載した潤滑組
成物を用い、実施例３と同じバインダ一種、組成を使用
した以外は実施例１と同様１にしてビデオテープを得た
。

比較例　１ 実施例１の表面処理された磁性粉の代りに無処理粉を用
いた以外間等にしてビデオテープを得姐。

比較例　２ 次の組成物を調製した。

無処理磁性金属粉 （ａｓ；　１２５　ｅｍｕ／　Ｉ　、　ＢＥＴ比表面積
；　４５　ｍ’　／　９、）１ｃ；　１５５００ｅ　）
　　　　　　　　１００部ニスタン５７０１．　（Ｂ、
Ｆ、グツドリッチ製ポリウレタン）　　　　１１．７部 ＶＭＣＨ（塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体ユニオン
カーバイド社製）１０部 アルミナ　　　　　　　　　　　　　　５部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　０．６部酢酸ブチル　　　
　　　　　　　　　　１００部メチルイソブチルケトン
　　　　　　　１００部をボールミルに仕込んで１０時
間分散を行った。分散後、オレイン酸１部、パルミチン
酸１．６７部、アミルステアレー）　０．３３部を添加
し、更に、１５部菊分混練した。更に硬化剤トリレンジ
イソシアネ−トアダクト（コロネートＬ；日本ポリウレ
タン製）を７部添加して１時開、攪拌後、３μフイルタ
ーで一過して１４μのポリエステルベース上に２０００
ガウスの磁場を印加しつつ塗布し、カレンダーリング後
月インチ幅にスリットしてビデオテープを作った。

比較例　３ 実施例１の潤滑剤の代わりに表１に記載した潤滑剤組成
物を用いた以外同じようにしてビデオテープを得た。

比較例　４ 実施例１の潤滑剤の代わりに表１に記載した潤滑剤組成
物を用いた以外同じようにしてビデオテープを得た。

比較例　５ 実施例１の潤滑剤の代わりに表１に記載した潤滑剤組成
物を用いた以外同じようにしてビデオテープを得た。

比較例　６ 実施例１の潤滑剤の代わりに表１に記載した潤滑剤組成
物を用いた以外同じようにしてビデオテープを得た。

なお、前述の比較例１および２は無処理磁性粉を用い本
発明の潤滑剤組成物を用いた場合であり、比較例３およ
び４は処理磁性粉Ａを用い酸／エステルの比率が本発明
の外になる場合であり、また比較例５および６は処理磁
性粉Ａを用い酸とニスまた、特性測定項目及び測定方法
は下記の通りである。

ａ　耐久性 カセット先頭から５分間に和光する長さのテープについ
て４００回繰返し走行させて平均を求めた。

（１）エツジダメージ・・・・・・縁の変形状況を目視
判定。

（２）　ＲＦ出力低下・・・・・・・・・試％！後のＲ
Ｆ出カを試験前のそれを１００％として表示。

（３）粉落ち・・・・・・・・・・・・・・・・・・シ
リンダ及びヘッドに付着する磁性材の量、目視判定。

×；多し、△；や−多し、○；少い ｂ　耐熱性 ３５麿φガラス管に１．５〜の荷重をがけてテープを巻
き取り、４５℃、帥％ＲＨのオープン中に４時間保ち、
これを冴時間室温に放置後、１．５５’の重りをつけて
巻きほぐし層間粘着の有無をチェックした。

×；粘着、Δ；や＼粘着、Ｏ；粘着なしＣ摩擦係数 テープ走行性試験機〔横浜システム製〕にてテ−フ速度
１．４０ｃｍ／秒にて４酊クロムビンの摩擦係数を測定
した。

ｄ　プルーミング テープ表面を１００倍の顕微鏡にて目視判定した。

表−■から次のことが観察される。

１、耐久性試験 比較例は粉落ちが多く耐久性に劣る。またエッジジダメ
ージも生じ易い。

２、　スチルティア 比較例１．２は表面処理した磁性粉を用いないためスチ
ルライフが短かい。比較例３，４は脂肪酸／エステル比
が本発明の範囲を外れるためスチルライフが短かい。比
較例５，６も添加量が本発明の範囲を外れるため短かい
。

３、耐久性 比較例１，２．６は粘着を生じた。

４、角型比、配向比 表面処理した金属粉末を用いると、角型比、配向比が高
くなる。

５、プルーミング 添加量が８％まで増えるとプルーミングが発生した。

６、ｌ！擦係数 比較例３．４は脂肪酸／脂肪酸エステル比が本発明の範
囲を外れるため値が大きい。また比較例５．６は添加量
が本発明の範囲を外れるため値が大きい。

７、　ビデオＳ／Ｎ 比較例はＯ〜−３，０の間にあって良好でない。

（発明の効果） 以上の如く、本発明による磁気テープは分散性、走行安
定性、ビデオ特性、スチル耐久性等にすぐれる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に、表面処理剤にて表面処理されている
   強磁性金属粉末及びバインダーを含む磁性層を塗設して
   なる磁気記録媒体において、該磁性層は脂肪酸と脂肪酸
   エステルとを合せて、強磁性粉末の１．５〜７．５ｗｔ
   ％含有し、脂肪酸の混合割合は、該脂肪酸と脂肪酸エス
   テルとの合計の８５ｗｔ％より多いことを特徴とする磁
   気記録媒体。