CN1009110B - 粘合剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及氧化聚乙烯基新型树脂，该树脂是在溶剂和/或水性介质中可溶的热塑性或热固性的，其特征在于它们是由接枝聚乙烯构成。并由分散在有机溶剂介质中的氧化聚乙烯并在其软化温度以上聚合而得，氧化聚乙烯的用量为新型树脂的0.5～30%(按重量计)其重均分子量为900～25000。本发明树脂可用作涂料，例如油漆、清漆、粘接胶、油墨、胶粘剂和密封剂的粘合剂。

Description

本发明涉及一种氧化聚乙烯基的新型树脂，该树脂随环境条件的不同而有热塑性的或热固性的，而且该树脂还可以溶解在有机溶剂和/或水性介质中，本发明还涉及用该树脂作为涂料粘合剂，特别是用在油漆、清漆、油墨、粘接胶、胶粘剂和密封剂之中。

各类聚乙烯基树脂是众所周知的。其中已知的有聚乙烯基接枝聚合物，该聚合物一方面具有其特殊的物理和化学性质，而另一方面它还具有原始聚乙烯的性质。因此，象原始聚乙烯一样，接枝聚乙烯在例如，醇类、酯类、醚类或酮类等有机溶剂中是不溶的，在水性介质中也是不溶的。

目前，制备这些接枝聚乙烯的各种方法也是众所周知的。

根据法国专利1，130，100和美国专利2，987，501，是使高分子量聚乙烯的片材、颗粒或粉末通过例如电离辐射和氧气的方法进行氧化的，而且，按此法产生的氧化聚乙烯的接枝作用是通过将氧化聚乙烯置于已催化的单体混合物中进行接触，例如通过压延法完成的，或改用在加热条件下将片状或粉状氧化聚乙烯加入到催化了的单体溶液中来完成的。

英国专利1，132，894描述了由氧化聚乙烯与含有末端双键、氧原子、羧基或磺酸基的烯属不饱和化合物反应，然后再使所得到的产物与含有碱性氮和/或金属盐的有机化合物进行反应而得到蜡状改性聚乙烯的。

这些蜡状改性聚乙烯以添加剂的形式用于聚烯烃中，以改进它们的染色性。

类似的情况还有，西德专利1，908，620概述了从氧化聚乙烯和乙烯基单体为起始原料，制备能够模塑和拉伸的热塑性树脂，其目的是为了改善聚烯烃的着色性及其应用。

上述制备方法的结果是，接枝聚乙烯形成的同时也形成了大量的基于单体或所用各类单体的均聚物。关于这方面可提及的有苏联专利715，585，其中概述了由氧化聚乙烯和丙烯酸制备可乳化的改性聚乙烯的制备工艺。其结果是，在所得产物中含有基于丙烯酸单体的均聚物和未反应的氧化聚乙烯。

根据法国专利1，177，898已知，将不饱和的聚合物置于臭氧中与之接触，然后再将所得到的臭氧化的聚合物与通过自由基可以聚合的接枝单体进行反应来制备接枝聚合物。在接枝单体是聚合物溶剂的情况下，该单体可以用对聚合物来说是非溶剂的惰性试剂进行稀释，稀释的目的是为了防止聚合物溶解。因此，反应之后接枝聚合物便从未反应的单体中分离出来。用这种方法已得到改性的接枝聚合物，该聚合物既具有以薄膜和长丝形式存在的基体聚合物的性能又具有改进了的性能和特征。同样的情况还有比利时专利562，661，其中描述了一种为制备接枝共聚物的方法，该方法是预先将聚合物臭氧化，然后再将臭氧化的聚合物与通过自由基反应历程能聚合的单体进行反应。该方法用于象薄膜、粉料、管材和其他任何由模塑或别的制造工艺生产的产品的表面处理。

前面所述的这些方法，仅能制备改性聚乙烯，也就是说，改性产品所具有的化学和物理特性非常接近于原始聚乙烯的化学和物理特性。

本发明的目的是提供一种氧化聚乙烯基的新型树脂，该树脂所具有的化学和物理特性已被改变並且不同于原始聚乙烯，也就是说，所提供的热塑性或热固性树脂在有机溶剂和/或水性介质中是可溶的。

尤其是，本发明的目的是所提供的在有机溶剂和/或水性介质中能溶解的热塑性或热固性树脂，其特征在于，它们是由接枝聚乙烯构成的並且它们可以用以下步骤制得：

a）将粉末状或颗粒状的至少一种氧化聚乙烯（1）分散在其沸点高于氧化聚乙烯（1）的软化温度范围的至少一种有机溶剂（3）中，所说的氧化聚乙烯（1）的用量比例为所制备树脂的0.5～30%（按重量计），其重均分子量为900～25000，並且还含有能够产生自由基的官能侧端基，例如，羟基、酮基、羧基和/或酯基，

b）在搅拌下，将以这种方式得到的分散液加热到高于氧化聚乙烯（1）的软化温度，

c）然后，逐次将催化了的单体混合物（2）加入到溶剂和熔融氧化聚乙烯的均相液中，直到制得该树脂。所说的单体混合物（2）是由丙烯酸和/或甲基丙烯酸以及其他适用的烯属单体所构成，並且其加量比例为所制备树脂的70～99.5%（按重量计）。

为简易起见，下文中“氧化聚乙烯（1）”将表示如上所述的含有所说侧基的聚乙烯，“聚乙烯”将表示为导致形成能产生自由基的起始侧基的处理之前的聚乙烯。

这样侧基的形成是采用聚乙烯的常规深度氧化反应而实现的，即，在加压、高温和氧化介质存在下进行反应而形成的。例如，在加压下温度在和250℃之间熔融聚乙烯能与氧反应（参见美国专利 3，160，621）。另外，在100℃和聚乙烯熔点之间可使粉末聚乙烯与氧反应（参见英国专利971，998）。並且用紫外线照射能加速该氧化反应。在空气或氧存在下进行辐射或使用臭氧也可以使聚乙烯被氧化，再者，也可以在空气和过氧化氢存在下通过研磨操作使其被氧化。

这些氧化处理将使-C-C-或C-H键断裂因而将引起聚乙烯链的逐级裂解，形成氢过氧化物，离解成自由基，经过枝化历程和醛和酮基的附加氧化而降解，从而导致产物含有羟基、酮基、羧基和酯基。按此法产生的氧化聚乙烯是稳定的。

特别适用于本发明的氧化聚乙烯（1），是可乳化的氧化聚乙烯，其重均分子量可在900到25000之间，较好的为1200和8000之间。

在步骤（b）和（c）过程中，为了便于完成反应，最好反应温度比氧化聚乙烯（1）的软化温度高5到15℃。

在步骤（c）中，温度保持不变也是比较好的，其后的温度可按步骤（b）进行选择。

已催化单体的混合物（2）被注入到熔融氧化聚乙烯（1）和溶剂的均相液中的周期可根据氧化聚乙烯的改性接枝度和选用单体的性质而变化，例如在1～4小时之间。

在聚合反应过程中，人们可以观察到氧化聚乙烯（1）起初不溶于所选用的溶剂中，直到反应完成才溶解，最后得到清晰透明的溶液。事实上，根据本发明，聚合反应在本质上是在温度和催化剂的作用下，通过聚乙烯链上形成的自由基的聚合引发，继而再通过链增长而使之在氧化聚乙烯上形成（甲基）丙烯酸链。

与已知方法相反，本发明不涉及均聚物的形成。按照本发明制得的树脂能用有机溶剂和/或水性介质稀释並形成清晰透明的溶液，由于没有均聚物的存在因而一点混浊也不出现。

特别适用于在氧化聚乙烯（1）上形成侧链的单体（2）中，可提及的有甲基丙烯酸和丙烯酸类单体，例如，（甲基）丙烯酸，（甲基）丙烯酸酯类单体，例如，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯和（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯和羟基化（甲基）丙烯酸系单体，例如，（甲基）丙烯酸-2-羟基乙酯和（甲基）丙烯酸-2-羟基丙酯，以及含氨基的（甲基）丙烯酸系单体，例如，（甲基）丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯和（甲基）丙烯酸-N，N-二乙基氨基乙酯。可用来制备本发明树脂的其他乙烯类单体有，例如，苯乙烯系单体如苯乙烯和甲基苯乙烯以及乙烯基单体类如醋酸乙烯酯。

在本发明中可用的溶剂（3）中，可提及的有二元醇类如乙二醇和丙二醇、酯类如乙基乙二醇乙酸酯、醚类如丁基乙二醇、高级醇如正-丁醇或苯甲醇，另外还有芳烃溶剂如甲苯或二甲苯。高沸点的有机化合物或在环境温度下为固体的有机化合物也能被用作溶剂。这些化合物必须对反应混合物是惰性的並且在反应温度下是低粘度的。事实上，在环境温度下挥发性低的化合物用作溶剂是特别有益的，而且使用那些对本发明树脂有特殊性能的化合物作为溶剂也将是有益的。在这后一类溶剂中，可提及的增塑剂类如邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类和柠檬酸酯类，氧化乙烯基衍生物如氧化乙烯基月桂醇、平均含10分子氧化乙烯的壬基酚（简称NP10）、平均含30分子氧化乙烯的壬基酚（简称NP30）或平均含100分子氧化乙烯的壬基 酚（简称NP100），以及三烷基磷酸酯如三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯和三丁氧乙基磷酸酯，这些化合物将赋予所配制的树脂以显著的耐热性。根据本发明的方法，将前面所述的溶剂两种或两种以上结合使用显著也是可能的。

根据本发明的方法，在能够用作聚合的催化剂当中，可提及的有过氧化物，例如过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物或过氧化月桂酰，过苯甲酸酯类如叔丁基过苯甲酸酯，氢过氧化物类如异丙基苯氢过氧化物，以及二偶氮化合物类如2，2′-偶氮二（异丁腈）和2，2′-偶氮二（2-甲基丁腈）。一般来说，按照本发明的方法中，催化剂的用量为单体（2）重量的1到4%（按重量计）。

本发明的树脂比其他种树脂更优良。

首先，本发明的树脂奠定了扩大以氧化聚乙烯树脂为基的新品种的范围的基础，而且该树脂可溶于普通溶剂例如醇类、酯类、醚类或酮类中，也可以用水稀释，並且该树脂还可以用简易可行的方法制备。

此外，还由于它们的性质使它们成为涂料的优秀粘合剂。

因此，本发明的第二个目的则是为各类涂料，例如，油漆、清漆、油墨、粘接胶、胶粘剂和密封剂等提供粘合剂，这些涂料是以热塑性或热固性树脂为基的，在有机溶剂和/或水性介质中是可溶解的，其特征在于，这些树脂是由下面所得的接枝聚乙烯构成的：基于所说树脂的0.5～30%（按重量计）的氧化聚乙烯（1），所说的氧化聚乙烯（1）的重均分子量为900和25000之间，並含有能产生自由基的官能侧端基，例如羟基、酮基、羧基和/或酯基，和

70～99.5%（按重量计）的单体（2），该单体（2）是由丙

烯酸和/或甲基丙烯酸类单体以及其他适用烯属单体所构成。

最好，使用重均分子量为1200和8000之间的可乳化的氧化聚乙烯。

例如，可制备含有20～60%（按重量计）所说树脂的和在环境温度下粘度为1～50泊的本发明的树脂溶液。由大约15～30%的氧化聚乙烯（1）在反应温度下具有低蒸气压的增塑剂型溶剂中制得的本发明的树脂，由于它们的流变性，所以可用作胶粘剂和密封剂中的粘合剂。按照本发明的粘合剂具有耐链烃试剂的性能，並且是发黄的。它还具有在干燥时无溶剂保留现象的优点。因此，使用后的干燥中，本发明粘合剂的干燥速度比普通粘合剂的干燥速度高得多。例如，在油墨方面，其配方中使用本发明树脂为基的粘合剂时，在干燥设备（干燥床，热空气通风）中，可使用150米/分或更高的运转速度进行干燥，通常使用80～120米/分的运转速度。另外，在干燥时，它的溶剂保留特性是很低的或甚至可以忽略不计。而且，制成涂层的表面特性是很优良的：比如其薄膜是平滑的並具有理想的光泽。在消毒操作（可热交联体系）中发现，以本发明的树脂为基的涂层性能非常良好，看不到涂层有脱落的现象。

从下面指导性地给出的实施例中，将能更好地理解本发明。

在各实施例中，给出的物料量均按重量份数和重量百分比计。

例1

将242份乙基乙二醇和80份氧化聚乙烯〔联合化工出售的，商标为A-C聚乙烯629，（trade    name    A-C    Polyethylene629，Marked    by    Allied    Chemical）〕加入到装有搅拌装置的反应器内，该氧化聚乙烯的特性如下：

重均分子量：1750

相对密度：0.93

酸值：15

软化点（℃）：104

140℃下的粘度（厘泊）：200

然后升温到125℃，在此温度下对反应混合物搅拌15分钟。然后得到氧化聚乙烯-乙基乙二醇的均一分散液。

然后再将下列混合物在3个小时内连续地加入到该均一分散液中：

苯乙烯：265

丙烯酸丁酯：331

甲基丙烯酸：65

二叔丁基过氧化物：16

在添加上面混合物的过程中，升温并维持在130℃。

然后让反应继续进行1小时30分钟。

反应结束时，热的反应混合物具有透明溶液的外观，並带有淡兰色的反射光。溶液的粘度为15泊，冷却后便得到“橡胶状”的和稍微粘稠的不透明体。

所得产品具有下列特性：

固体含量（%）：76

酸值：54

固体含量中聚乙烯的量（%）：10.3

该产品可溶于乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙二醇和丁二醇中。但不溶于乙醇中。

前面制备的含有76%固体的溶液的应用

1）上面所得到的溶液预先用乙酸乙酯稀释以制备一种含有50%固体的溶液。当制成的溶液用于硝化纤维素清漆和油墨配方中时，所产生的薄膜具有优良的干燥性和光泽。实际上干燥过程是通过把产品放在使用150米/分的运转速度的定型设备上来完成的。还发现在与颜料相关的性质上有所改善，即，具有较好的强度和较好的研磨效率。

2）将含有40份二甲基氨基乙醇和84.2份蒸水的溶液加入到138.4份所得产物（含有76%固体的溶液）中，混合15分钟后，得到含40%固体的淡蓝色透明溶液。该混合物的粘度高于100泊。

用262.6份蒸馏水稀释以后，固体含量仅为该溶液的20%（按重量计），给出一种粘度为2泊的溶液，用它配制清漆和着色涂料是令人满意的。

总之，可以说在实施例1中制备的接枝聚乙烯，一方面用乙酸乙酯，另一方面用水性介质进行稀释，为给出低的固含量百分比值，这表明该接枝聚乙烯能很好地被稀释

例2

在本实施例中，重复例1所描述的工艺过程：保留反应物的种类和用量，所不同的仅仅在于所用溶剂是当前所用的增塑剂，即，所用溶剂是三丁氧乙基磷酸酯，而不是乙基乙二醇。但是溶剂用量仍与例1中规定的用量相同即为242份。

反应之后，得到的产物在冷却后呈现橡胶状的外观。然而在加热时，产物又呈流动态，且其酸值为54。

该产物用来配制胶粘剂和密封剂组合物时具有优良的性能。

例3

同例2一样，重复例1所描述的工艺过程：所用反应物的种类和用量同例1，其不同点仅仅在于所使用的溶剂是NP30（熔点为40℃），其用量比例仍为242份。反应结束后产物被全部排出。冷却后得到熔融温度范围为45～55℃的固体产物。该产物在密封剂中特别适用。

例4

在搅拌下往与例1相同的设备中加入250份乙基乙二醇和40份氧化聚乙烯〔联合化工出售的商标名为：A-C聚乙烯680，（the    trade    mame    of    A-C    Polyethylene    680，Marketed    by    Allied    Chemical）〕。其特性如下所示：

重均分子量：1850

相对密度：0.94

酸值：16

熔点（℃）：110

140℃温度下的粘度（厘泊）：250

升温到125℃，不久便得到均相的液体，然后在3个小时内将下列物料连续地加入到反应器中：

甲基丙烯酸甲酯：235

丙烯酸丁酯：308

甲基丙烯酸：53

2，2′-偶氮二异丁腈：12

在这些物料添加过程中，升温並维持在130℃，然后温度保持 在125～130℃，在单体添加结束后再继续反应1.5小时后停止反应，所得产物用100份甲基二醇稀释。最终产物是淡蓝色的透明溶液，並且具有下列特征：

固体含量：65

酸值：53

固体含量中聚乙烯的含量（%）    6.15

前面所得溶液含固量为65%，用刮浆刀将其刮涂在牛皮纸上，所得薄涂层的表面既平滑又光泽，且具有良好的耐水性和耐链烃试剂性。

例5

首先，在与例1相同的操作条件下和相同的设备中，对下列物质进行充分地混合：

乙基乙二醇：247

A-C聚乙烯680（参见例4）：68

然后，将混合物的温度升至130℃，並在搅拌下加入下列物质（按重量计）：

苯乙烯：273

丙烯酸丁酯：333

甲基丙烯酸：65

二叔丁基过氧化物：13

偶氮二异丁腈：1

所得产物冷却后即变成易保管处理的蜡状产品。其特性如下：

固体含量（%）：75.5

固体含量中聚乙烯的量（%）    9

酸值：57

例5中所得产品的应用例

1）清漆的配制

将氨基甲酸乙酯醇酸树脂〔由DSM出售的商标名为Synresin    U51W60，（the    trade    name    Synresin    U51W60）〕在石油溶剂中配制成的浓度为60%的溶液14份，加入到100份前面制得的产品（含固量为75.5%）中，即制得一种相容性和稳定性都非常好的混合物。该混合物可用于常规的清漆配方中。干燥以后，按此法制备的混合物呈现出优良的粘接性、光泽性和良好的硬度。薄膜也很好涂敷。

将石油溶剂中含60%（按重量计）氨基甲酸乙酯醇酸树脂（Synresin    U51W60）的溶液147份和90.5份乙酸丁脂加入到630份前面制备的产物〔固含量为75.5%（按重量计）〕中，所得混合物中固体含量为65%（按重量计）。在使用时，将其用刮浆刀涂敷于纸上，空气中干燥5分钟后再于80℃的温度下干燥5分钟后，即由该产物制得干燥的光泽且平滑的薄膜产品。

2）硝化纤维素油墨的配制

制备下列混合物（按份计）：

颜料：酞菁蓝：12.50

邻苯二甲酸二辛酯：3.75

1/2第二硝化纤维素：8.75

乙酸乙酯：45

例5中制备的

固含量为75.5%的产物：21

氨基甲酸乙酯醇酸

树脂（Synresin    U51W60）：9

颜料研磨后，所得最终产物的固体含量为46.2%（按重量计）。干燥后，生产出平滑而光泽的薄膜。

3）硝化纤维素基树脂清漆的配制

将15份增塑剂（由Monsanto出售的商标名为Santholite    MHP）和51份乙酸乙酯加入到100份例5制备的产物中

得到含固量为50%的溶液，然后，将含有下列组份的分散液加入到45.75份的该溶液中：

颜料：酞菁蓝：12.50

1/2第二硝化纤维素：8.75

乙酸乙酯：33

将其混合之后，得到具有良好光泽和硬度特性的硝化纤维素油墨。

4）水溶液的制备

将270份二甲基氨基乙醇和208份蒸馏水加入到930份例5中制备的产物中。

得到含固量为50%的稳定溶液。再用蒸馏水稀释到含固量为20%（按重量计）的溶液，最后得到一种奶油状的粘稠溶液。

当用刮浆刀将其涂敷于纸上时，稀释后的溶液将产生一种耐水耐链烃试剂的光泽的薄膜。

5）用于纸张复印清漆的配制

将40份异丙醇、40.5份二甲基氨基乙醇和43.2份蒸馏水加入到139.5份例5中制备的产物中，得到一种固含量为40%的溶液，然后该溶液用水或水/醇混合物稀释，以便得到在 AFNOR4号杯中有20～25秒的粘度。先借助卷曲或滚压机将该溶液涂敷到纸上，然后进行油印。按这样方法复印的纸张改善了耐水性。

例6

在搅拌下，向例1使用的相同设备中，加入350份丁基乙二醇和30份氧化聚乙烯〔联合化工出售的商标名为AC-聚乙烯392（the    trade    name    AC-Polyethylene392，Sold    by    Allied    Chemical）〕。该聚乙烯的特性如下：

重均分子量：8000

相对密度：0.99

酸值：28

软化点（℃）：138

140℃下粘度（厘泊）：15000

混合物的温度升到145℃。

不久便达到均相，然后在大约3个小时之内连续地加入下列物料：

苯乙烯：240

丙烯酸丁酯：313

甲基丙烯酸：53

二叔丁基过氧化物：13

在其添加过程中，反应混合物的温度保持在140～145℃。

然后在大约140℃下，反应再继续进行1.5小时。

反应结束后，所得溶液在热时是清晰透明的，冷却后呈现软胶状，因此很容易用刮浆刀涂敷使用。

以这种方法产生的薄膜具有很高的耐潮湿性和耐链烃试剂性。

例7

将1126份乙基乙二醇乙酸酯和344份AC-聚乙烯629（在例1中使用的）加入到例1中使用的相同设备中。

混合物加热到130℃。然后在大约3个小时内连续地加入下列混合物：

苯乙烯：908

甲基丙烯酸-2-羟乙基酯：356

丙烯酸丁酯：908

甲基丙烯酸：52

二叔丁基过氧化物：53

将其添加之后，温度维持在130～135℃再经1.5小时后完成聚合反应。

反应结束后，得到的产物用289份乙基乙二醇乙酸酯稀释。

最终得到含固量为65%的溶液，其固体中含有13%的聚乙烯。

冷却之后，该产物具有半透明的外观，並且是一种触变性的胶体。

前面制备的固含量为65%的溶液的应用

用于垂直表面，例如使用圆盘喷枪的高固含量漆的配制

制备下列配方（以重量份数计）：

用本实验例制得的含固量为65%（按重量计）的产物：100

三聚氰胺-甲醛（Cyanamid出售的商标名为Cymel

325）：16.25

氧化钛：65.1

乙基乙二醇乙酸酯    1.60

所得配方中固体总含量为80%，丙烯酸对三聚氰胺的重量比率 为80/20。

如前所述，使用后在120～130℃下烘干15～30分钟，则得到具有下列特性的涂层：

薄膜厚度：25微米

Persoz硬度：235～240秒

冲击强度（1-公斤重）：50厘米

柔性（Erichsen杯）：8.5厘米

折曲性（用一个锥形轴）：对于10厘直径轴折曲性良好

贴合牢度试验：无脱落

例8（无聚合催化剂存在下的对比试验）

向装有搅拌器的设备中，加入490份乙基乙二醇和136份氧化聚乙烯（联合化工出售的商标名为A-C聚乙烯680）。其特性如下：

重均分子量：1850

相对密度    0.94

酸值    16

软化点（℃）    110

140℃下粘度（厘泊）    250

然后升温到125℃，搅拌下使反应混合物维持15分钟。即得到一种分散液，再于3小时内将下列物料连续地加入到该分散液中：

苯乙烯：545

丙烯酸丁酯：665

甲基丙烯酸：131

在单体混合物的加料过程中，温度维持在125～135℃。

然后使反应继续进行1.5小时。

反应结束后，所得产物全部被排出，该产物具有白色不透明的蜡状外观，並具有下列特性：

固体中聚乙烯的含量（%）：9.2

固体含量（%）：75

酸值：57

水溶液的制备试验

将260份蒸馏水和15份二甲基氨基乙醇加入到100份本例中制得的蜡状物中，然后混合物被加热到40℃。但不能得到均一的混合物。

冷却后，混合物分离成两部分：白色块状物和清沏透明的水相。

例9（对比试验）

例9除了在将2份2，2′-偶氮二（异丁腈）加入到由乙基乙二醇和氧化聚乙烯构成的混合物中方面，不同于例8之外，其余皆与例8相同。

反应之后，得到的产物具有稍白的半透明的蜡状外观。

当该产物在例8所描述的条件下，与蒸馏水和二甲基氨基乙醇混合时，该蜡状物不能生成均一的混合物。蒸发后，则得到一种结晶的和吸水的柔软蜡状物。

例10

在本例中除了由乙基乙二醇和氧化聚乙烯组成的混合物也含有2份2，2′-偶氮二（异丁腈）外，所采用的条件和产物皆与例8相同。

单体混合物也含有26.8份（即单体混合物的2%）的二叔丁 基过氧化物。

反应结束后，得到半透明的柔软蜡状产物。

使用该蜡状产物来重复例8所述的水溶液的制备试验，使之能够产生一种稍白且半透明的均一溶液，该溶液具有下列特性：

固体含量（%）：20

PH：9.5

该产物能够完全用水稀释。

例11

在本例中采用的工艺过程和所用化学试剂的种类和用量除了选用具有下列特性的氧化聚乙烯（Cdf    Chimie出售的商品名为CopolA）是软蜡状之外，其余皆与例10相同。氧化聚乙烯的特性如下：

重均分子量：2600

结晶度（%）    10

140℃下的粘度（泊）    0.6

熔融温度（℃）    90～97

反应结束后，得到的产物具有下列特性：

外观：为透明的粘稠液，並能用刮浆刀涂敷

固含量（%）：75

产生的薄膜既平滑又有光泽。

水溶液的配制

将15份二甲基氨基乙醇和85份蒸馏水加入到100份该蜡状物中。

得到固含量为50%的均相溶液，该溶液可用水稀释。

稀释试验（1）和（2）

1.将34.3份蒸馏水加入到80份含有50%固体的溶液中，即得到一种能用刮浆刀涂敷的均匀而微白的奶油状溶液。

2.将17.3份蒸馏水和17份异丙醇加入到80份含有50%固体的溶液中。得到一种含35%固体的半透明的溶液，其粘度为7200厘泊。

Claims (8)

1、以可溶于溶剂和/或水性介质的热塑性或热固性树脂为基的粘合剂的制备方法，该方法包括：

(1)用下列步骤制备所述的树脂：

(a)将粉末状或颗粒状的至少一种氧化聚乙烯分散在其沸点高于氧化聚乙烯的软化温度范围的至少一种有机溶剂中，所说的氧化聚乙烯的用量比例为所制备树脂的0.5-30%(按重量计)，其重均分子量为900-25000，并且含有能够产生自由基的以官能基，例如，羟基、酮基、羧基和/或酯基等封端的侧基，

(b)在搅拌下，将以这种方式得到的分散液加热到高于氧化聚乙聚的软化温度，

(c)然后，将催化了的单体混合物逐渐加入到溶剂和熔融氧化聚乙烯的均相液中，直到制得该树脂，所说的单体混合物是由丙烯酸和/或甲基丙烯酸以及其他适用的烯属单体所构成，并且其加量比例为所制备树脂的70-99.5%(按重量计)，

(2)用适当的溶剂将由(1)所制得树脂配制成树脂含量为20-60%，在环境温度下粘度为1-50泊的树脂溶液，即本发明的粘合剂。

2、根据权利要求的方法，其特征在于氧化聚乙烯是具有重均分子量为1200和8000之间的可乳化的氧化聚乙烯。

3、根据权利要求1或2的方法，其特征在于在（b）和（c）步骤中的反应温度比氧化聚乙烯的软化温度高5-15℃。

4、根据权利要求1、2或3的方法，其特征在于催化剂的用量为单体重量的1-4%（按重量计）。

5、按照权利要求1所述的方法制备的、用于涂料，例如，油漆、清漆、油墨、粘接胶、胶粘剂和密封剂的，以热塑性或热固性树脂为基的，可溶于有机溶剂和/或水性介质的粘合剂，其特征在于所说树脂是由下面得到的接枝聚乙烯构成的：

0.5-30%（按重量计）的氧化聚乙烯，基于所说树脂，所说的氧化聚乙烯的重均分子量为900至25000之间，并含有能产生自由基的官能侧端基，例如，羟基、酮基、羧基和/或酯基，和

70-99.5%（按重量计）的单体，该单体是由丙烯酸和/或甲基丙烯酸类单体以及其他适用的烯属类单体所构成。

6、根据权利要求5的粘合剂，其特征在于氧化聚乙烯是具有重均分子量为1200和8000之间的可乳化的氧化聚乙烯。

7、根据权利要求5或6的粘合剂，其特征在于它们是由含有20-60%（按重量计）接枝聚乙烯基树脂的溶液构成的，并且还在于在环境温度下它们的粘度为1-50泊。

8、根据权利要求5或6的粘合剂，其特征在于它们是由相对于所说树脂的15-30%（按重量计）的氧化聚乙烯制得的接技聚乙烯基树脂的溶液构成的，并且还在于该溶剂在反应温度下具有低蒸气压。