CN1771301A - 水性分散体及其制造方法 - Google Patents
水性分散体及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1771301A CN1771301A CNA038263815A CN03826381A CN1771301A CN 1771301 A CN1771301 A CN 1771301A CN A038263815 A CNA038263815 A CN A038263815A CN 03826381 A CN03826381 A CN 03826381A CN 1771301 A CN1771301 A CN 1771301A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- aqueous dispersion
- resin
- pigment
- mentioned
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
- C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
- C09B67/0013—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
- C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2371/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
本发明提供了一种水性分散体,其特征是其为含有非水溶性固体的水性分散体,所述固体是由被覆盖有具有聚醚结构的树脂的微粒构成,相对于100重量份固体,所述树脂的覆盖量为15~1000重量份。该水性分散体可以改善颜料和染料等的各种固体粒子的分散稳定性,在保存过程中不会产生沉降等问题,可长期稳定地保存。除了具备这些性能之外,还可以提供作为喷墨打印机用油墨时高速打印性也优异的水性分散体。
Description
技术领域
本发明涉及将非水溶性固体在水中以微粒状态分散的水性分散体及其制造方法。
背景技术
将非水溶性固体在水中以微粒状态分散的水性分散体,被广泛地用作使用颜料或染料作为非水溶性固体的涂料、印刷油墨、液体显影剂(湿式调色剂)、喷墨打印机用油墨等,或使用药剂作为上述固体的医药品,或使用催化剂和聚合引发剂等的工业制品和中间制品等。
这种水性分散体在固体粒子的分散稳定性方面优异,在保存过程中不会引起沉降等的问题,有望能够长期稳定保存。因此,一直在进行着改善水性分散体分散稳定性的尝试,如根据固体种类来选择其粒径或分散稳定剂等,另外,喷墨打印机用油墨则是通过在固体粒子颜料表面酸析含有阴离子性基团的树脂来形成覆膜(特开平9-151342号公报)。
但是,上述的以往的方法中,分散稳定性的改善效果谈不上充分,依然存在如固体粒子在保存过程中沉降等的问题,因此,用于涂料、印刷油墨等用途时,存在无法避免其性能恶化,或无法使用等的问题。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种水性分散体,其对于以颜料和染料为代表的各种固体粒子,能够改善其分散稳定性,在保存过程中不引起沉降等的问题,能够长期稳定保存。
本发明的另一目的在于,提供一种水性分散体,其除了上述性能以外,作为喷墨打印机用油墨时高速打印性也优异。
本发明人为了达到上述目的而悉心研究的结果发现,如果使用具有聚醚结构的树脂作为用于改善固体粒子分散稳定性的成分,在含有该树脂和固体粒子的有机溶剂相中混合水相,则固体粒子表面会附着上述树脂,得到固体粒子被上述树脂覆盖的这种结构的微粒,而且与前述以往的酸析方法(特开平9-151342号公报)相比,这种方法的树脂覆盖量远远地多,其结果是固体粒子的分散稳定性飞跃性地提高,从而得到在保存过程中不引起沉降等的问题,能够长期稳定保存的水性分散体。这是由于具有聚醚结构的树脂容易在水中自分散的缘故。另外,还发现该水性分散体在选用颜料等作为固体粒子时,由于上述树脂的性质和被覆盖结构等的原因,因此不会引起表面张力下降等的不良情况,从而作为喷墨打印机用油墨时的高速打印性优异。
本发明就是基于上述见解而完成的。
即,本发明提供一种水性分散体,其含有非水溶性固体的水性分散体,其特征在于,上述固体是由被覆盖有具有聚醚结构的树脂的微粒构成,相对于100重量份固体,上述树脂的覆盖量为15~1000重量份。
进而,本发明还提供一种水性分散体的制造方法,其特征在于,将含有非水溶性固体和具有聚醚结构的树脂的有机溶剂相与水相混合,从而得到水性分散体。
具体实施方式
本发明的具有聚醚结构的树脂在分子中具有亲和固体表面和水二者的聚醚结构,尤其具有亲水性优异的聚氧乙烯和聚氧丙烯中的结构中的至少一种,同时,具有在水中自分散的性质,即将该树脂溶解到有机溶剂中形成溶液并将该溶液与水混合时,具有树脂自身自分散而形成微粒状的树脂分散液的性质。
为了使树脂具有这种性质,树脂在分子中优选具有由酸性基团或碱性基团构成的极性基团,更优选具有作为酸性基团的羧基、磺酸基、膦酸基等,尤其优选具有不易引起分散粒子凝集的酸强度弱的羧基。
这类树脂优选具有5~70KOHmg/g的酸值,更优选具有10~65KOHmg/g的酸值,尤其优选具有10~50KOHmg/g的酸值。如果酸值不到5KOHmg/g,或者超过70KOHmg/g,就有自分散变得困难的倾向。另外,如果酸值过低,与固体粒子的亲和性就变弱,难以得到微细的水性分散体,存在固体粒子的电荷变小的倾向。另外,水性分散体中的微粒的酸值优选为2~95KOHmg/g,更优选为5~68KOHmg/g。
这类具有聚醚结构的树脂包括丙烯酸类、聚酯类、聚氨酯类、环氧类、氨基类等的各种树脂,这些可以单独使用,或者也可以两种或其以上混合使用。出于容易向分子中导入极性基团或容易进行接枝,以及容易赋予在水中自分散的性质等方面的考虑,优选使用丙烯酸类树脂,尤其优选使用在接枝部分具有聚醚结构的丙烯酸类树脂。
这类丙烯酸类树脂通过并用丙烯酸类单体以及含极性基团的单体和具有聚醚结构的大分子单体,并且根据需要使用其他可聚合的单体,使这些单体在催化剂存在下进行自由基聚合而得到。
作为这类丙烯酸类单体,例如,优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二酯、丙烯酸苄酯等的丙烯酸酯;或甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸苄酯等的甲基丙烯酸酯,其中特别优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等的分子量较低的单体。相对于单体的总重量,这些单体的使用量优选为5~80重量%的范围,更优选为10~70重量%的范围。
作为含有极性基团的单体,可以使用含有酸性基团的单体或者含有碱性基团的单体。含有酸性基团的单体的例子优选丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、衣康酸、富马酸、丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯等的含有羧基的单体;丙烯酸-2-磺酸乙酯、甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯、丁基丙烯酰胺磺酸等的含有磺酸基的单体;甲基丙烯酸-2-膦酸乙酯、丙烯酸-2-膦酸乙酯等的含有膦酸基的单体;丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯等的含有羟基的单体等,其中特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸等的含有羧基的单体;或者丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯等的含有羟基的单体。相对于单体总重量,含有羧基的单体的使用量优选为0.5~10重量%的范围,更优选为1~7重量%的范围。另外,相对于单体全体,含有羟基的单体的使用量优选为10~50重量%的范围,更优选为20~40重量%的范围,往往通过在这种范围内的使用发挥出效果。
另外,含有碱性基团的单体的例子优选丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸氨基丙酯、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基丙酯等含有伯氨基的单体;丙烯酸甲基氨基乙酯、丙烯酸甲基氨基丙酯、丙烯酸乙基氨基乙酯、丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯等含有仲氨基的单体;丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯等含有叔氨基的单体;丙烯酸二甲基氨基乙酯氯甲烷盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯氯甲烷盐、丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯苄基氯盐等含有季氨基的单体等。
作为具有聚醚结构的大分子单体,可以使用在丙烯酰基或甲基丙烯酰基上直接或通过烷基结合了甲氧基聚乙二醇或甲氧基聚丙二醇的大分子单体。作为市场上销售的商品,优选日本油脂社制的“PE-200”、“PE-350”、“AE-200”、“AE-350”、“AP-400”、“AP-550”、“AP-800”、“70PEP-350B”、“10PEP-550B”、“AEP”、“50POEP-800B”、“50AOEP-800B”、“PLE”、“ALE”、“PSE”、“ASE”、“PNE”、“ANE”、“PNP”、“ANP”、“PNEP-600”、“PME-200”、“PME-400”、“PME-1000”、“AME-400”、“PP-500”、“PP-800”、“PP-1000”;新中村化学社制的“AMP-10G”、“AMP-20G”、“AMP-60G”、“AM-90G”;大阪有机化学工业社制的“ビスコ一ト#355HP”、“ビスコ一ト#310”、“ビスコ一ト#310HP”、“ビスコ一ト#310HG”、“ビスコ一ト#312”、“ビスコ一ト#700”;共荣社化学社制的“ライトァクリレ一トEHDG-A”、“ライトァクリレ一トEC-A”、“ライトァクリレ一トMTG-A”、“ライトァクリレ一ト130A”、“ライトァクリレ一トP-200A”、“ライトァクリレ一トNP-4EA”、“ライトァクリレ一トNP-8EA”、“ライトエステルMC”、“ライトエステル130MA”、“ライトエステル041MA”;新中村化学工业社制的“NKエステルM-20G”、“NKエステルM-40G”、“NKエステルM-90G”;旭电化工业社制的“ァデカリァソ一プNE-10”、“ァデカリァソ一プNE-20”、“ァデカリァソ一プNE-40”等。
这些大分子单体的分子量优选为150~10000的范围,更优选为180~2000的范围。如果分子量不到150,当固体粒子表面附着树脂时,接枝基团的立体排斥效果就变小,容易引起固体之间的凝集,会使保存稳定性欠佳。另外,如果分子量超过10000,则当树脂附着在固体表面时,接枝基团就成为立体位阻,导致与固体的亲和性恶化,而使分散性欠佳。
相对于单体总重量,这些大分子单体的使用量优选为5~70重量%的范围,更优选为10~50重量%的范围。如果不到5重量%,接枝基团的效果就变小,导致自分散性欠佳,另外,如果超过70重量%,由于树脂的亲水性增加因而变得易溶于水,存在树脂难以附着在固体表面上的倾向。
作为其他可共聚的单体的例子,优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等苯乙烯类单体;衣康酸苄酯等衣康酸酯类;马来酸二甲酯等马来酸酯类;富马酸二甲酯等富马酸酯类;乙烯等α-烯烃,此外还优选丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯等,其中特别优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯类单体;或者甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯等含有缩水甘油基的单体。相对于单体的总重量,苯乙烯类单体的使用量优选为5~50重量%的范围,更优选为10~30重量%的范围。另外,相对于单体总重量,含有缩水甘油基的单体的使用量优选为1~15重量%的范围,更优选为2~10重量%的范围,往往通过在这种范围内的使用发挥出效果。
自由基聚合可以使用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、氧化还原聚合等公知的常规方法进行。溶液聚合由于反应方法简单而尤其优选。用于溶液聚合的非反应性溶剂有己烷、矿油精等脂肪族烃类溶剂;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂;乙酸丁酯等酯类溶剂;甲醇、丁醇等醇类溶剂;甲基乙基甲酮、异丁基甲基甲酮等酮类溶剂;二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、吡啶等非质子性极性溶剂等。也可以根据需要并用两种或其以上这些溶剂。
用于自由基聚合的聚合引发剂可以举出公知的聚合引发剂,如过氧化苯甲酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、氢过氧化异丙苯、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等有机过氧化物;偶氮二异丁腈、偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、偶氮二环己腈等偶氮化合物等。自由基聚合时,反应条件会因聚合引发剂种类和溶剂种类而异,反应温度一般在180℃或其以下,优选为30~150℃,反应时间一般为30分钟~40小时,优选为2小时~30小时。
本发明中所用的具有聚醚结构的树脂的数均分子量优选为1000~100000,更优选为3000~30000的范围。如果数均分子量不到1000,存在难以微小地分散固体粒子的倾向,容易引起固体粒子沉降。另外,如果超过100000,则难以溶解于溶剂,容易使水性分散体的粘度显著提高。
作为本发明中的非水溶性固体,在涂料、印刷油墨(尤其是喷墨打印机用油墨)、液体显影剂等的用途中,使用无机颜料、有机颜料、不溶于水和有机溶剂的染料等。此外,根据用途会使用填料、医药、聚合引发剂、催化剂、紫外线吸收剂等,不溶于水和有机溶剂的各种固体物质。
无机颜料的例子优选如氧化钛、锌白、氧化锌、锌钡白、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、高岭石、蒙脱石、滑石、硫酸钡、碳酸钙、硅石、矾土、镉红、铁丹、钼红、铬朱红、钼橙、黄铅、铬黄、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、群青蓝、普鲁士蓝、钴蓝、赛璐里安蓝、锰紫、钴紫、云母等。
作为有机颜料可以举出偶氮类、甲亚胺类、多偶氮类、酞菁类、喹吖酮类、蒽醌类、靛类、硫靛类、奎酞酮类、苯并咪唑酮、异吲哚满、异吲哚满酮类颜料,或者由酸性、中性或碱性碳构成的碳黑等。作为不溶于水和有机溶剂的染料,可以举出如偶氮类、蒽醌类、靛类、酞菁类、羰基类、醌亚胺类、亚甲基类、喹啉类、硝基类等染料。其中尤其优选分散染料。从耐水性、耐候性等角度来考虑,尤其优选颜料。
尤其用于青色油墨组合物的颜料的种类可以举出C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60等,优选从C.I.颜料蓝15:3、15:4中选择的一种或两种或其以上的混合物。
另外,用于品红色油墨组合物的颜料的种类可以举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.颜料紫19等,优选从C.I.颜料红57:1、122、202、209、C.I.颜料紫19中选择的一种或两种或其以上的混合物。
进而,用于黄色油墨组合物的颜料的种类可以举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、130、138、150、151、154、155、180、185等,优选从C.I.颜料黄14、74、83、109、110、120、150、151、155、180中选择的一种或两种或其以上的混合物。
作为用于黑色油墨组合物的颜料的种类,可以举出三菱化学社制的HCF、MCF、RCF、LFF、SCF;キヤボツト社制的モナ一ク、リ一ガル;デグサ·ヒユルス社制的カラ一ブラツク、スペシヤルブラック、プリンテックス;东海カ一ボン社制的ト一カブラツク;コロンビァ社制的ラヴエン等,优选从三菱化学社制的HCF#2650、#2600、#2350、#2300、MCF#1000、#980、#970、#960、MCF88、LFFMA7、MA8、MA11、MA77、MA100、デグサ·ヒユルス社制的プリンテツクス 95、85、75、55、45、25等中选择的一种或两种或其以上的混合物。
本发明中,相对于100重量份固体,上述树脂的覆盖量通常为15~1000重量份,优选为20~500重量份,尤其优选为25~200重量份。另外,上述微粒的平均粒径优选在0.01~0.3μm范围内,更优选在0.015~0.2μm范围内。
上述树脂的覆盖结构是基于树脂与固体之间的化学结合(酸-碱键、离子键、共价键等)、物理结合(通过树脂凝集的结合、通过分散力的机械结合等)、物理化学结合中的任一种或者它们的复合结合,具有较为牢固的附着形态。具有这种附着形态的树脂的覆盖量,例如将水性分散体的不挥发组分浓度调节为2重量%后,将该水性分散体进行离心分离直至上部澄清液变得透明,测定上部澄清液中的树脂浓度,由此而间接地求出。
本发明的水性分散体,除了上述树脂的前述性质以外,通过具有如上所述的覆盖结构,尤其是通过使覆盖量多,使得固体粒子作为上述微粒而稳定地分散在水中,与以往相比,发挥出分散稳定性格外优异的性能。其结果,在保存过程中也几乎不产生沉降等问题,可以长期稳定地保存。
与此相反,上述树脂的覆盖量和微粒的平均粒径如果脱离前述范围,就难以获得这种效果。尤其是如果上述树脂的覆盖量相对于100重量份固体不足15重量份,水性分散体中的固体之间就容易发生凝集,而降低保存稳定性,对于打印基材的固着性也会恶化。另外,如果上述树脂的覆盖量超过1000重量份,上述效果就会饱和。进而,如果上述微粒的平均粒径超过0.3μm,就仍然会存在分散稳定性降低的倾向,容易发生凝集,配制成油墨等时就容易使印刷品的颜色重现性恶化或者成为堵塞喷墨打印机喷嘴的原因。另外,如果上述微粒的平均粒径不足0.01μm,容易使印字物品的对比度下降。
本发明的水性分散体除了上述分散稳定性以外,通过具有上述树脂的性质或覆盖结构,可以维持高的表面张力。具体地说,固体浓度为3~10重量%时,表面张力为3.0×10-4~6.0×10-4N/cm,优选为3.5×10-4~5.5×10-4N/cm。因此,作为喷墨打印机用油墨时,液滴会成为非常稳定的球状,不会引起图象的脏乱,高速打印性也优异。
与此相反,如果上述表面张力不足3.0×10-4N/cm,那么将水性分散体用作喷墨打印机用油墨时,液滴就不会成为稳定的球状,导致图象脏乱,损害高速打印性。另外,为了改善油墨的保存稳定性,提出了在分散稳定剂中使用含有有机硅成分的树脂(特开平10-279873号公报)。但是,此时油墨的表面张力不足3.0×10-4N/cm,作为喷墨打印机用油墨时满足不了高速打印性等特性。
本发明的水性分散体,可以通过将含有非水溶性固体和具有聚醚结构的树脂的有机溶剂相与水相混合,使上述树脂附着在固体粒子表面,生成固体粒子被上述树脂覆盖这种结构的微粒而制得。即,根据该方法,上述树脂容易且多量地析出附着在固体粒子的表面,其结果可以形成对于固体的覆盖量大于等于15重量%的覆盖结构。
本发明的上述方法具体地可以通过下述工序实施:
A)分散工序:在溶解有具有聚醚结构的树脂的有机溶剂中分散非水溶性固体;
B)混合工序:通过将水注入到上述分散工序得到的分散液中,或者将上述分散工序得到的分散液注入到水中,从而而混合上述分散液和水,在固体粒子表面析出附着上述树脂;
C)浓缩工序:根据需要在上述混合工序后蒸馏溶剂。
在上述A工序中,把具有聚醚结构的树脂溶解到有机溶剂中,在其中加入非水溶性固体,然后根据需要使用玻璃珠、钢珠、氧化锆珠等分散介质,采用细胞粉碎机(Dinomill)或DSP碾压机等珠磨机、辊辗机、砂磨机、湿式微粉粉碎机、捏合机、超微细粉碎机(Nano-Mizer)等高压喷射粉碎机等分散机进行分散,从而得到分散液。此时,也可以根据需要添加表面活性剂、树脂、颜料分散剂、颜料衍生物、电荷产生剂等各种添加剂。
在介质中分散固体的条件虽然与固体种类和分散机种类有关,但出于经济性等方面的考虑,温度优选为0~150℃的范围,分散时间是越短越好。如果分散时间为0.1~10小时/kg,则可以满足生产性方面的要求。
适当选择分散后的粒径,最终目的使得由树脂覆盖这种结构的微粒的平均粒径处于所述范围内。粒径的测定方法没有特别限制,可以采用一般惯用的方法。例如可以采用激光散射方式或离心沉降方式的粒度分布测定装置来测定。
在上述的B工序中,慢慢地将水添加到上述A工序获得的分散液中,或者将上述A工序获得的分散液添加到水中来混合。此时,在添加时或添加后使用回转电动机(スリ一ワンモ一タ一)(Three-One-Motor)或磁力搅拌器、分散器、均化搅拌器等简单的搅拌机均匀地混合。也可以使用管线搅拌器等混合机混合。进而,出于使析出粒子更加微细化的目的,也可以使用珠磨机或高压喷射粉碎机等分散机来混合。
上述的C工序是当有机溶剂不适合存在时出于去除该溶剂的目的而加以实施的。浓缩方法可以采用通常的常压或减压蒸馏法。由浓缩去除的有机溶剂是在A工序中为了溶解具有聚醚结构的树脂而使用的溶剂,这种溶剂优选如甲基乙基甲酮、四氢呋喃、异丙醇、乙醇等易溶于水且沸点小于等于100℃的有机溶剂。
这样得到的水性分散体,相对于100重量份非水溶性固体,通常含有50~10000重量份的水,优选含有100~3000重量份范围的水。该水性分散体中也可以含有在制造工序中根据需要而添加的各种添加剂,如表面活性剂、颜料分散剂、颜料衍生物、电荷产生剂等,以及防腐剂、防臭剂、防结皮剂、香料等。
本发明的上述构成的水性分散体可以根据固体种类不同而用于各种用途。尤其使用颜料作为固体的制品,可以用作为涂料、凹版印刷油墨等印刷油墨、喷墨打印机用油墨、湿式电子照相印刷机和使用静电的喷墨打印机用的液体调色剂等。尤其在油墨领域中,由于可在水中自分散的具有聚醚结构的树脂覆盖在颜料表面,所以颜料不易凝集,可以长期稳定地使用。
将本发明的水性分散体用于上述用途时,根据其用途可以添加粘合剂或有机溶剂,并且添加各种添加剂,调节到给定的固体浓度或粘合剂浓度来使用。此时,使用分散器等简单的搅拌机搅拌混合即可,可以不使用以往必须使用的分散机等,因此,有助于节能和降低成本。
上述的粘合剂可以使用迄今使用的树脂,作为这种树脂的例子,可以举出天然蛋白质、纤维素类、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、芳香族酰胺树脂、蜜胺树脂、醚树脂、氟树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、苯乙烯-马来酸树脂等合成高分子;以及光敏树脂、热固性树脂、紫外线固化树脂或电子射线固化树脂等。另外,作为上述的添加剂可以使用阴离子型、阳离子型或非离子型的表面活性剂、防结皮剂、匀染剂、金属皂或卵磷脂等电荷调节剂、润湿剂等公知的各种物质。
实施例
接着,用本发明的实施例进一步具体地说明本发明。
实施例中,“份”和“%”只要是没有特别的说明,就是指“重量份”和“重量%”。另外,没有指明的试剂都是和光纯药(株)制造的一级试剂。
在下面的实施例中,用作为在水中自分散的具有聚醚结构的树脂的“自分散的高分子化合物A~G”是由下述合成例1~7合成的。另外,在以下的比较例中,代替上述树脂而使用的“不含有聚醚结构的高分子化合物H”和“酸值超过70KOHmg/g的具有聚醚结构的高分子化合物I”是由下述的比较合成例1、2合成的。
合成例1(自分散的高分子化合物A的合成)
丙烯酸正丁酯 33.3份
甲基丙烯酸正丁酯 10.9份
苯乙烯 20.0份
甲基丙烯酸 4.5份
甲基丙烯酸缩水甘油酯 4.5份
PME-400(日本油脂社制造的甲氧基 26.7份
聚乙二醇单甲基丙烯酸酯)
パ一ブチルO(日本油脂社制造的过氧化酯) 4.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至75℃。用4小时往其中滴加上述溶液,滴加结束后在75℃反应5小时。反应后的溶液含有不挥发组分51.0%,含有酸值29.0KOHmg/g且数均分子量13000的高分子化合物A。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物A,然后,加入0.5份的水,结果自分散,得到了平均粒径为0.035μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定)的分散体。
合成例2(自分散的高分子化合物B的合成)
丙烯酸正丁酯 33.3份
甲基丙烯酸正丁酯 10.9份
苯乙烯 20.0份
甲基丙烯酸 4.5份
甲基丙烯酸缩水甘油酯 4.5份
AME-400(日本油脂社制造的甲氧基 26.7份
聚乙二醇单丙烯酸酯)
2,2-偶氮二异丁腈 4.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至75℃。用4小时往其中滴加上述溶液,滴加结束后在75℃反应5小时。反应后的溶液含有不挥发组分51.5%,含有酸值27.5KOHmg/g且数均分子量7000的高分子化合物B。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物B,然后,加入0.5份的水,结果自分散,得到了平均粒径0.032μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定)的分散体。
合成例3(自分散的高分子化合物C的合成)
丙烯酸正丁酯 23.3份
甲基丙烯酸正丁酯 9.6份
苯乙烯 20.0份
甲基丙烯酸 3.0份
甲基丙烯酸缩水甘油酯 7.5份
PME-400(日本油脂社制造的甲氧基 26.6份
聚乙二醇单甲基丙烯酸酯)
AMP-10G(新中村化学社制造的苯氧 10.0份
基乙基丙烯酸酯)
2,2-偶氮二异丁腈 4.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至75℃。往其中用4小时滴加上述溶液,滴加结束后在75℃反应5小时。反应后的溶液含有不挥发组分44.7%,含有酸值19.7KOHmg/g且数均分子量13000的高分子化合物C。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物C,然后,加入0.5份的水,结果自分散,得到了平均粒径0.040μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定)的分散体。
合成例4(自分散的高分子化合物D的合成)
丙烯酸正丁酯 30.0份
甲基丙烯酸正丁酯 26.0份
苯乙烯 6.7份
甲基丙烯酸 4.0份
PME-1000(日本油脂社制造的甲氧基 33.3份
聚乙二醇单甲基丙烯酸酯)
パ一ブチルO(日本油脂社制造的过氧化酯) 2.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至80℃。往其中用2小时滴加上述溶液,滴加结束后在80℃反应13小时。反应后的溶液含有不挥发组分50.5%,含有酸值26.2KOHmg/g且数均分子量21000的高分子化合物D。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物D,然后,加入0.5份的水,结果自分散,得到了平均粒径0.045μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定)的分散体。
合成例5(自分散的高分子化合物E的合成)
甲基丙烯酸正丁酯 15.5份
苯乙烯 20.0份
NK酯SA(新中村化学社制造的β-甲基 25.0份
丙烯酰氧基乙基氢化琥珀酸酯
甲基丙烯酸缩水甘油酯 7.5份
PME-400(日本油脂社制造的甲氧基 32.0份
聚乙二醇单甲基丙烯酸酯)
パ一ブチルO(日本油脂社制造的过氧化酯) 4.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至75℃。往其中用4小时滴加上述溶液,滴加结束后在75℃反应5小时。反应后的溶液含有不挥发组分47.3%,含有酸值45.6KOHmg/g且数均分子量16000的高分子化合物E。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物E,然后,加入0.5份的水,结果自分散,得到了平均粒径0.025μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定)的分散体。
合成例6(自分散的高分子化合物F的合成)
甲基丙烯酸正丁酯 14.9份
苯乙烯 20.0份
甲基丙烯酸 5.0份
甲基丙烯酸2-羟基乙酯 33.3份
甲基丙烯酸缩水甘油酯 5.6份
PP-500(日本油脂社制造的聚 21.2份
丙二醇单甲基丙烯酸酯)
パ一ブチルO(日本油脂社制造的过氧化酯) 6.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至75℃。往其中用4小时滴加上述溶液,滴加结束后在75℃反应5小时。反应后的溶液含有不挥发组分47.7%,含有酸值34.5KOHmg/g且数均分子量10000的高分子化合物F。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物F,然后,加入0.5份的水,结果自分散,得到了平均粒径0.055μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定)的分散体。
合成例7(自分散的高分子化合物G的合成)
甲基丙烯酸正丁酯 44.3份
甲基丙烯酸 1.5份
甲基丙烯酸缩水甘油酯 7.5份
AMP-10G(新中村化学社制造的 20.0份
苯氧基乙基丙烯酸酯)
PP-800(日本油脂社制造的聚丙 26.7份
二醇单甲基丙烯酸酯)
パ一ブチルO(日本油脂社制造的过氧化酯) 4.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至75℃。往其中用4小时滴加上述溶液,滴加结束后在75℃反应5小时。反应后的溶液含有不挥发组分48.8%,含有酸值14.6KOHmg/g且数均分子量15000的高分子化合物G。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物G,然后,加入0.5份的水,结果自分散,得到了平均粒径0.098μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定)的分散体。
比较合成例1(不含聚醚结构的高分子化合物H的合成)
丙烯酸正丁酯 41.3份
甲基丙烯酸正丁酯 23.0份
苯乙烯 17.2份
甲基丙烯酸 3.5份
甲基丙烯酸2-羟基乙酯 15.0份
パ一ブチルO(日本油脂社制造的过氧化酯) 2.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至80℃。往其中用2小时滴加上述溶液,滴加结束后在80℃反15小时。反应后的溶液含有不挥发组分52.0%,含有酸值25.8KOHmg/g且数均分子量24000的高分子化合物H。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物H,然后,加入水,但没有自分散,而是析出了高分子化合物H。即,该高分子化合物H在分子内不含有聚醚结构,不具备在水中自分散的性质。
比较合成例2(酸值超过70KOHmg/g的具有聚醚结构的高分子化合物I的合成)
丙烯酸正丁酯 22.9份
甲基丙烯酸正丁酯 10.9份
苯乙烯 20.0份
甲基丙烯酸 15.0份
甲基丙烯酸缩水甘油酯 4.5份
PME-400(日本油脂社制造的甲氧基 26.7份
聚乙二醇单甲基丙烯酸酯)
パ一ブチルO(日本油脂社制造的过氧化酯) 4.0份
混合上述各成分,调制溶液。
接着,在具有氮气导入管的反应容器内装入甲基乙基甲酮100份,边通入氮气边升温至80℃。往其中用2小时滴加上述溶液,滴加结束后在80℃反应12小时。反应后的溶液含有不挥发组分51.3%,含有酸值71.8KOHmg/g且数均分子量14000的高分子化合物I。
用甲基乙基甲酮稀释1份如上所述得到的高分子化合物I,然后,加入2份水,结果自分散,得到了平均粒径0.015μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定)的分散液,但可以看出一部分溶解于水中。
实施例1
在100cc的塑料瓶内,称量并加入4.0份合成例1的自分散的高分子化合物A、作为固体的4.0份铜酞菁蓝颜料(大日本油墨化学工业社制“FASTGENBLUE GNPS”)、12.0份甲基乙基甲酮、100份直径3mm的氧化锆珠,用分散器ペイントシエ一カ一(东洋精机社制)分散2小时,然后追加10.0份甲基乙基甲酮并混合,得到浆液状的分散液。
接着,称取0.2份2-二甲基氨基乙醇和44.8份水,加入到烧杯中,用磁力搅拌器搅拌。边搅拌边缓慢滴加15.0份上述浆液状的分散液,生成在颜料表面析出附着有高分子化合物A的微粒。然后,通过减压蒸馏脱除溶剂甲基乙基甲酮,得到颜料浓度为4.65%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.156μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.9×10-4N/cm,粘度为1.49mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中含有的不挥发组分的量测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为31.5份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.158μm,表面张力为3.9×10-4N/cm,粘度为1.47mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在63.2份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和24.5份水,混合而调制成颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.155μm,表面张力为3.3×10-4N/cm,粘度为1.36mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.158μm,表面张力为3.2×10-4N/cm,粘度为1.34mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
实施例2
除了固体使用4.0份喹吖酮(汽巴专业化学品公司制“CINQUASIAMAGENTA RT-355-D”)来代替4.0份铜酞菁蓝颜料(大日本油墨化学工业社制“FASTGEN BLUE GNPS”)以外,与实施例1进行同样的操作,得到颜料浓度为4.60%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.158μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.6×10-4N/cm,粘度为1.48mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为25.5份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.158μm,表面张力为3.6×10-4N/cm,粘度为1.47mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在65.2份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和22.8份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.152μm,表面张力为3.2×10-4N/cm,粘度为1.89mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.151μm,表面张力为3.2×10-4N/cm,粘度为1.86mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
实施例3
除了使用4.0份合成例2的自分散的高分子化合物B来代替4.0份合成例1的自分散的高分子化合物A以外,与实施例2进行同样的操作,得到颜料浓度4.96%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.126μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为4.3×10-4N/cm,粘度为1.38mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中含有的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为38.6份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.130μm,表面张力为4.3×10-4N/cm,粘度为1.37mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在60.5份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和27.5份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.133μm,表面张力为3.7×10-4N/cm,粘度为1.31mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.134μm,表面张力为3.6×10-4N/cm,粘度为1.30mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
实施例4
除了固体使用4.0份碳黑(デブサ·ヒユルス社制“Printex 85”)来代替4.0份铜酞菁蓝颜料(大日本油墨化学工业社制“FASTGEN BLUE GNPS”),并且使用4.0份合成例3的自分散的高分子化合物C来代替4.0份合成例1的自分散的高分子化合物A以外,与实施例1进行同样的操作,得到颜料浓度5.98%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.149μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为4.1×10-4N/cm,粘度为1.89mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中含有的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为44.3份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.146μm,表面张力为4.1×10-4N/cm,粘度为1.91mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在83.6份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和4.4份水,混合而调制颜料组分为5%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.149μm,表面张力为3.7×10-4N/cm,粘度为1.76mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.150μm,表面张力为3.6×10-4N/cm,粘度为1.77mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
实施例5
除了使用4.0份合成例4的自分散的高分子化合物D来代替4.0份合成例1的自分散的高分子化合物A以外,与实施例1进行同样的操作,得到颜料浓度6.30%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.157μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.4×10-4N/cm,粘度为1.99mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中含有的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为33.5份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.156μm,表面张力为3.4×10-4N/cm,粘度为1.97mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在47.6份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和40.4份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.156μm,表面张力为3.0×10-4N/cm,粘度为1.73mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.158μm,表面张力为3.0×10-4N/cm,粘度为1.78mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
实施例6
除了使用4.0份合成例5的自分散的高分子化合物E来代替4.0份合成例1的自分散的高分子化合物A以外,与实施例1进行同样的操作,得到颜料浓度4.30%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.142μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.8×10-4N/cm,粘度为2.00mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中含有的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为43.5份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.146μm,表面张力为3.8×10-4N/cm,粘度为1.97mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在69.8份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和18.2份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.145μm,表面张力为3.3×10-4N/cm,粘度为1.78mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.149μm,表面张力为3.3×10-4N/cm,粘度为1.80mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
实施例7
除了固体使用4.0份二重氮类颜料(クラリアント社制“Yellow HGAFLP901”)来代替4.0份铜酞菁蓝颜料(大日本油墨化学工业社制“FASTGENBLUE GNPS”),并且将甲基乙基甲酮由12.0份减少到10.0份,再加入2.0份正己烷以外,与实施例1进行同样的操作,得到颜料浓度为5.08%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.189μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.6×10-4N/cm,粘度为1.66mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中含有的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为26.5份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.146μm,表面张力为3.7×10-4N/cm,粘度为1.63mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在59.0份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和29.0份水,混合而调制颜料组分为5%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.190μm,表面张力为3.3×10-4N/cm,粘度为1.58mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.192μm,表面张力为3.2×10-4N/cm,粘度为1.57mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
实施例8
除了使用4.0份合成例6的自分散的高分子化合物F来代替4.0份合成例1的自分散的高分子化合物A以外,与实施例2进行同样的操作,得到颜料浓度为4.63%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.190μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.5×10-4N/cm,粘度为1.89mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中含有的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为32.2份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.188μm,表面张力为3.5×10-4N/cm,粘度为1.88mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在64.8份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和23.2份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.195μm,表面张力为3.2×10-4N/cm,粘度为1.67mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.193μm,表面张力为3.1×10-4N/cm,粘度为1.68mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
实施例9
除了使用4.0份合成例7的自分散的高分子化合物G来代替4.0份合成例1的自分散的高分子化合物A以外,与实施例1进行同样的操作,得到颜料浓度4.30%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.135μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.8×10-4N/cm,粘度为1.76mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中含有的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为36.9份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.138μm,表面张力为3.8×10-4N/cm,粘度为1.78mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
接着,在69.8份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和18.2份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.138μm,表面张力为3.3×10-4N/cm,粘度为1.82mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.141μm,表面张力为3.3×10-4N/cm,粘度为1.80mPa·s,在上述保存试验中没有发生颜料的凝集,显示出非常优异的保存稳定性。
比较例1
在100cc的塑料瓶内,称量并加入20.0份作为不在水中自分散的树脂的苯乙烯-丙烯酸类树脂(ジヨンソンポリマ一社制“ジョンクリル”)、20.0份作为固体的铜酞菁蓝颜料(大日本油墨化学工业社制“FASTGEN BLUEGNPS”)、57.0份水、1.8份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル104”、100份直径3mm的氧化锆珠,用分散器ペイントシエ一カ一(东洋精机社制)分散2小时,然后追加253.0份水和46.5份与上述相同的苯乙烯-丙烯酸类树脂(ジヨンソンポリマ一社制“ジョンクリル”)并混合,得到颜料浓度为5.00%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.179μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.2×10-4N/cm,粘度为1.97mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为2.3份。这说明上述树脂几乎没有附着在颜料表面。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行3天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.335μm,表面张力为2.9×10-4N/cm,粘度为4.26mPa·s,在上述保存试验中发生了颜料的凝集,可以看到颜料有些沉降,显示出保存稳定性欠佳。
接着,在60.0份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和28.0份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.169μm,表面张力为2.8×10-4N/cm,粘度为1.89mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行3天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.648μm,表面张力为2.8×10-4N/cm,粘度为4.75mPa·s,在上述保存试验中发生了颜料的凝集,可以看到颜料沉降,显示出保存稳定性欠佳。
比较例2
除了使用4.0份比较合成例1的不含聚醚结构的高分子化合物H来代替4.0份合成例1的自分散的高分子化合物A以外,与实施例1进行同样的操作,得到颜料浓度4.86%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.360μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.1×10-4N/cm,粘度为2.09mPa·s,粒径比较大。
另外,用水把该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为11.2份。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.538μm,表面张力为2.8×10-4N/cm,粘度为5.78mPa·s,在上述保存试验中可以看到颜料凝集,显示出保存稳定性欠佳。
接着,在61.7份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和26.3份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.455μm,表面张力为2.6×10-4N/cm,粘度为3.68mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.523μm,表面张力为2.5×10-4N/cm,粘度为4.08mPa·s,在上述保存试验中发生了颜料的凝集,可以看到颜料有些沉降,显示出保存稳定性欠佳。
比较例3
除了使用4.0份比较合成例2的酸值超过70KOHmg/g的具有聚醚结构的高分子化合物I来代替4.0份合成例1的自分散高分子化合物A以外,与实施例1进行同样的操作,得到颜料浓度为5.19%的水性分散体。
该水性分散体的微粒平均粒径为0.230μm(用コ一ルタ一社制造的激光多普勒式粒度分布仪“N4 PLUS”测定),表面张力为3.2×10-4N/cm,粘度为2.87mPa·s。
另外,用水将该分散体的不挥发组分浓度调节为2%,施加5小时的33500G的离心力,根据上面澄清液中的不挥发组分测定由离心沉降的树脂的覆盖量,其结果相对于100份颜料为10.4份,量较少。
进而,对于该水性分散体,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.453μm,表面张力为2.7×10-4N/cm,粘度为4.34mPa·s,在上述保存试验中看到颜料凝集,显示出保存稳定性欠佳。
接着,在57.8份上述水性分散体中,加入10.0份作为渗透剂的三乙二醇单正丁基醚、2.0份消泡剂(日信化学工业社的“サ一フイノ一ル465”和30.2份水,混合而调制颜料组分为3%的水性喷墨打印机用油墨。
该油墨的微粒平均粒径为0.280μm,表面张力为2.8×10-4N/cm,粘度为2.88mPa·s。
另外,对于该油墨,在70℃的恒温槽中进行14天的保存试验,其结果微粒的平均粒径为0.368μm,表面张力为2.6×10-4N/cm,粘度为3.38mPa·s,在上述保存试验中发生了颜料的凝集,可以看到颜料有些沉降,显示出保存稳定性欠佳。
有益效果
如上所述,本发明通过含有由具有聚醚结构的树脂覆盖非水溶性固体这种结构的微粒,并且相对于100重量份上述固体,使由上述树脂的覆盖量在15~1000重量份范围内,可以提供具有下述性能的水性分散体:对于以颜料和染料为代表的广范围的固体,改善其分散稳定性,并且在保存过程中不产生沉降等问题,可长期稳定保存。另外,作为上述固体特别是使用颜料时,还可以提供作为喷墨打印机用油墨时高速打印性也优异的上述水性分散体。
Claims (9)
1.一种水性分散体,其是含有非水溶性固体的水性分散体,其特征在于,所述固体是由覆盖有具有聚醚结构的树脂的微粒构成,相对于100重量份固体,所述树脂的覆盖量为15~1000重量份。
2.根据权利要求1所述的水性分散体,其特征在于,固体为颜料。
3.根据权利要求1所述的水性分散体,其特征在于,具有聚醚结构的树脂具有5~70KOHmg/g的酸值。
4.根据权利要求1所述的水性分散体,其特征在于,上述树脂的聚醚结构是从聚氧乙烯和聚氧丙烯中选择的至少一种聚醚结构。
5.根据权利要求1所述的水性分散体,其特征在于,具有聚醚结构的树脂是由在接枝部分具有聚醚结构的丙烯酸类树脂构成。
6.根据权利要求1所述的水性分散体,其特征在于,具有聚醚结构的树脂的数均分子量为1000~100000。
7.根据权利要求1所述的水性分散体,其特征在于,微粒的平均粒径为0.01~0.3μm。
8.根据权利要求1所述的水性分散体,其特征在于,在固体浓度为3~10重量%时,表面张力为3.0×10-4~6.0×10-4N/cm。
9.权利要求1~8中任一项所述的水性分散体的制造方法,其特征在于,将含有非水溶性固体和具有聚醚结构的树脂的有机溶剂相与水相进行混合,从而得到水性分散体。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2003/005508 WO2004096923A1 (ja) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | 水性分散体およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1771301A true CN1771301A (zh) | 2006-05-10 |
Family
ID=33398132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA038263815A Pending CN1771301A (zh) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | 水性分散体及其制造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060205844A1 (zh) |
EP (1) | EP1621587A4 (zh) |
CN (1) | CN1771301A (zh) |
AU (1) | AU2003234770A1 (zh) |
WO (1) | WO2004096923A1 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103119108A (zh) * | 2010-08-02 | 2013-05-22 | 罗地亚管理公司 | 防沉降组合物及其使用方法 |
CN107474179A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-12-15 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种可构建双模网络的羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法 |
CN108026401A (zh) * | 2015-09-30 | 2018-05-11 | 富士胶片株式会社 | 喷墨记录用氧化铁分散物及其制造方法、以及喷墨记录方法 |
CN116239718A (zh) * | 2023-02-01 | 2023-06-09 | 珠海传美讯新材料股份有限公司 | 一种丙烯酸酯分散剂及含其的烫画白墨 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006034240A1 (de) | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Clariant International Limited | Mit polymerisierbarem Coating modifizierte Pigmente, deren Herstellung und Anwendung |
ITRM20060682A1 (it) * | 2006-12-19 | 2008-06-20 | Sicit Chemitech S P A | Nuovi derivati polimerici biodegradabili |
US20090163646A1 (en) * | 2007-12-25 | 2009-06-25 | Fujifilm Corporation | Self-dispersible polymer, water-based dispersion, water-based ink composition, ink set and image forming method |
JP5247180B2 (ja) * | 2008-02-13 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用水性インク及びその製造方法 |
JP2009191133A (ja) | 2008-02-13 | 2009-08-27 | Fujifilm Corp | インクジェット記録用水性インク |
JP4668305B2 (ja) | 2008-02-29 | 2011-04-13 | 富士フイルム株式会社 | 水系着色剤分散物、水系着色剤分散物の製造方法、及びインクジェット記録用水系インク |
WO2012082991A2 (en) * | 2010-12-15 | 2012-06-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of preparing pigment dispersions |
TWI600720B (zh) * | 2012-03-28 | 2017-10-01 | Dainippon Ink & Chemicals | Organic pigment composition for color filter, its manufacturing method, and color filter |
CN114222765A (zh) * | 2019-08-06 | 2022-03-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过用偶氮引发剂自由基聚合而聚合的水性聚合物、其制备方法及其用途 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH411172A (de) * | 1961-02-08 | 1966-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Pigmenten |
AR207793A1 (es) * | 1974-10-26 | 1976-10-29 | Ciba Geigy Ag | Composicion de pigmentos |
WO1986003762A1 (en) * | 1984-12-18 | 1986-07-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pulverulent azoic pigments having improved rheologic properties, method for the production and utilization thereof |
JPH1030010A (ja) * | 1996-07-15 | 1998-02-03 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体 |
US6117921A (en) * | 1996-08-30 | 2000-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making printed images using pigmented ink jet compositions |
US6057384A (en) * | 1997-10-31 | 2000-05-02 | Hewlett-Packard Company | Latex polymer blends for improving the permanence of ink-jet inks |
EP1066352B2 (en) * | 1998-04-03 | 2008-10-01 | Cabot Corporation | Modified pigments having improved dispersing properties |
JP2000204309A (ja) * | 1999-01-13 | 2000-07-25 | Kyoeisha Chem Co Ltd | 顔料分散剤およびこれを含有する顔料インキ |
JP3804791B2 (ja) * | 2000-06-07 | 2006-08-02 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インク、記録方法、記録物およびインクジェット記録装置 |
DE60131634T2 (de) * | 2000-10-13 | 2008-10-30 | Kansai Paint Co., Ltd., Amagasaki | Pigment-dispergierendes harz |
JP2002212447A (ja) * | 2001-01-11 | 2002-07-31 | Hitachi Maxell Ltd | 分散液組成物及びこれを用いたインクジェットプリンタ用インク |
US6994745B2 (en) * | 2001-04-05 | 2006-02-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Pigment dispersing resin |
-
2003
- 2003-04-30 CN CNA038263815A patent/CN1771301A/zh active Pending
- 2003-04-30 US US10/554,635 patent/US20060205844A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-30 AU AU2003234770A patent/AU2003234770A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-30 EP EP03728012A patent/EP1621587A4/en not_active Withdrawn
- 2003-04-30 WO PCT/JP2003/005508 patent/WO2004096923A1/ja active Application Filing
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103119108A (zh) * | 2010-08-02 | 2013-05-22 | 罗地亚管理公司 | 防沉降组合物及其使用方法 |
CN108026401A (zh) * | 2015-09-30 | 2018-05-11 | 富士胶片株式会社 | 喷墨记录用氧化铁分散物及其制造方法、以及喷墨记录方法 |
CN107474179A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-12-15 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种可构建双模网络的羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法 |
CN107474179B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-02-19 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种可构建双模网络的羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法 |
CN116239718A (zh) * | 2023-02-01 | 2023-06-09 | 珠海传美讯新材料股份有限公司 | 一种丙烯酸酯分散剂及含其的烫画白墨 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1621587A1 (en) | 2006-02-01 |
AU2003234770A1 (en) | 2004-11-23 |
WO2004096923A1 (ja) | 2004-11-11 |
EP1621587A4 (en) | 2009-07-22 |
US20060205844A1 (en) | 2006-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1324095C (zh) | 喷墨记录用油墨组合物、使用这种组合物的记录方法和记录物 | |
CN1184079C (zh) | 油墨组以及使用它的记录方法及记录物 | |
CN1222556C (zh) | 接枝共聚物颜料分散剂 | |
CN100343052C (zh) | 颜料分散体及其制造方法、产品和应用 | |
CN1272391C (zh) | 用于喷墨记录的油墨组,喷墨记录方法,以及记录材料 | |
CN1193889C (zh) | 喷墨记录用墨水组件、记录装置及喷墨记录方法 | |
CN1282706C (zh) | 有改性嵌段共聚物分散剂的颜料组合物 | |
CN1916090A (zh) | 油墨组及使用该油墨组的记录方法、记录物 | |
CN1662614A (zh) | 经处理的颜料、其用途及用于处理颜料的化合物 | |
CN1732237A (zh) | 分散性色料及其制造方法、使用该色料的水性油墨、墨罐、喷墨记录装置、喷墨记录方法和喷墨记录图像 | |
CN1428382A (zh) | 水性油墨 | |
CN1771307A (zh) | 喷墨印刷用的水基着色剂制剂 | |
CN1977003A (zh) | 水性墨水、成套墨水和图像形成方法 | |
CN1462778A (zh) | 含水不溶性着色剂粒子的水分散体及其制造方法 | |
CN1506390A (zh) | 来自原子转移自由基聚合的大分子单体的梳形聚合物 | |
CN1977005A (zh) | 青色墨水、成套墨水、成套的墨水与反应液、以及图像形成方法 | |
CN1824713A (zh) | 喷墨墨水 | |
CN1639274A (zh) | 经处理的颜料、经处理的颜料的用途及用于处理颜料的化合物 | |
CN1685021A (zh) | 油墨组、以及记录方法、记录装置、记录系统和记录品 | |
CN1534378A (zh) | 透明着色组合物及滤色器 | |
CN1923920A (zh) | 喷墨记录用水性油墨 | |
CN1673782A (zh) | 滤色器用着色组合物及滤色器 | |
CN1608113A (zh) | 油墨组合物 | |
CN1780887A (zh) | 水性油墨和使用该水性油墨的图像形成方法及记录图像 | |
CN1117979A (zh) | 羟基化的含氟共聚物和丙烯酸类共聚物的稳定水分散体及其制备方法和作为水性涂料的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |