CN1084864A

CN1084864A - 用作固化环氧树脂的水混溶的胺封端的树脂

Info

Publication number: CN1084864A
Application number: CN92113836.9A
Authority: CN
Inventors: D·H·克莱因; H·J·韦森利
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1991-12-17
Filing date: 1992-12-17
Publication date: 1994-04-06
Also published as: CA2124831A1; JP3280023B2; BR9207047A; DE69208105D1; EP0617726B1; DE69208105T2; CA2124831C; WO1993012187A1; EP0617726A1; NO942282D0; JPH07502297A; NO942282L; AU663917B2; MX9207340A; ATE133698T1; AU3331693A; ES2083275T3

Abstract

一种与水相溶的胺封端树脂固化剂，包括A)多胺组分，含一种或多种亲水性胺封端聚亚烷基二醇和必要时一种或多种疏水性多胺；B)多环氧化物组分，含一种或多种聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚，一种或多种环亚烷基二醇的二缩水甘油醚及必要时一种或多种疏水性多缩水甘油醚，其中，该混合物必要时可使用胺补充剂；C)必要时还能与环氧树脂反应的活性稀释剂；和D)必要时还与环氧树脂进行反应的催化剂胺；其中，组分A相对于组分B过量。

Description

本发明涉及具有端基为胺部分的水溶性或水混溶性的树脂组合物，该端基胺部分可以与缩水甘油醚部分进行反应，其中优选的实施例在着色的涂层组合物中特别有用。另一方面，本发明涉及制备这类树脂的方法。而再一方面，本发明涉及基于本发明的胺封端的树脂组合物及另外包括可固化的环氧树脂的水基涂层组合物。

EP0070660披露了水分散体树脂涂层组合物，它含有0.5至40%重量的未凝胶的树脂，是由多环氧化物与聚亚氧烷基多胺进行反应而生成，该反应产物可以部分的用酸中和以提供阳离子基团;及60至99%重量的附加的阳离子树脂，它可以在阳极电解沉积。虽披露了可使用多元醇的多缩水甘油醚作为多环氧化物，但并不鼓励使用它。该对比文献并没有披露在某些端部基团不转化成阳离子的情况下可水溶或可水分散的组合物。也没有披露在两部分涂层组合物中可以用作其它环氧树脂固化剂的组合物。

二部分环氧树脂为基础的涂层体系一般包括某种可固化的环氧树脂和某种用于环氧树脂的固化剂，并且，一般是分散或溶解在某种溶剂，主要是有机溶剂中，以制备涂层组合物，例如漆和地板用封闭底漆。由于使用这种有机溶剂为基础的涂层组合物，其中有机溶剂的蒸发造成对环境污染和增加对健康的危害，这种对环境影响的趋势引起了人们极大的关注。但另一方面，固化的环氧树脂为基础的涂层提供了坚固的和抗磨损的涂层，该涂层可耐烃和水介质。

目前已经开发出一些由环氧树脂和固化剂所组成的水基树脂体系，可溶解于水或非水乳化，并且对环境和健康影响小。水分散的环氧树脂体系的优越之处包括可以减少对环境的污染，在使用时特别的溶剂气味较少，对健康和安全的危害少，可燃性降低，可用水来清洗设备，具有优异的可润滑性用于润湿混凝土，以及良好的粘结性和机械强度。那些公知的二部分水基环氧树脂乳化液涂层组合物有明显的缺点。而要开发具有固体含量高、粘度低因而具有良好可流动性的稳定的乳化液来讲是困难的。另外，很多公知的体系表现出不好的涂层性质，涂在基体上不容易粘合，从而导至涂层的柔软性和粘结性不好。这种体系在亲水性和疏水性之间的平衡上具有很大的局限性，从而导至所形成的涂层柔软性小，这种体系不能有效的将颜料混和到涂层组合物中。颜料通常用研磨或用搅拌方式与固化剂相掺混，并且，当某些固化剂与颜料掺混时，该混合物发生放热作用而被加热，并且该固体剂开始反应，从而使粘度提高。这就是造成了该体系的流动性差，在应用该体系时则变得困难和不可能。其它已知的固化剂不生成包含颜料的稳定的分散剂。

所需要的是这样的一种用于环氧树脂的固化剂，即它会形成稳定的水乳化液或者是可以水溶的。需要这种固化含水环氧树脂组合物的固化剂来得到具有良好干燥速度的优良涂层。另外，所需要的是环氧树脂和固化剂两部分的涂层组合物，因此它必须是稳定的，并且具有良好的涂层性质，即，形成浅色，低粘度，良好粘结性、韧性、回弹性、及柔软性。这类配方需要具有高的含固量。也需要一种具有能在水中乳化环氧树脂的固化剂。也需要一种水溶性或水混溶性的固化剂，该固化剂当使用水乳化的环氧树脂组合物时，它能形成良好的涂层，并且与标准的颜料体系形成稳定的分散体。

本发明提供了一种用于胺可固化树脂的水混溶或水溶性的固化剂，它是下列组分的反应产物。

A）包括一种或多种亲水性胺封端的聚亚烷基二醇的多胺组分，或者一种或多种胺封端的聚亚烷基二醇与一种或多种比较疏水的多胺的混合物;

B）一种多环氧组分，包括

ⅰ）一种或多种聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚

ⅱ）一种或多种环亚烷基二醇的二缩水甘油醚或它们的混合物，还可以再包含或不包含ⅲ）一种或多种比较疏水的多缩水甘油醚，或者是由ⅰ）ⅱ）或它们的混合物及任意含或不含的ⅲ）与胺补充剂的反应产物，该胺补充剂具有二个活性胺氢原子;

C）含或不含一种能够与环氧树脂进行反应的活性稀释剂;及

D）含或不含一种用于胺与环氧树脂反应的催化剂;

其中，组分A相对于组分B来说使用了过量的当量，以便使反应产物的端基部分是能够与环氧树脂进行反应的胺部分，并且，其中，该组合物的胺氢当量为由140至240，并且，胺封端的聚亚烷基二醇与聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚和/或环亚烷基二醇的二缩水甘油醚的结合量足以使该组合物呈水溶性或水混溶性的。

在另一实施方案中本发明是制备一种用于胺可固化树脂的水混溶性或水溶性的固化剂的方法，该方法包括将一种过量的多胺组分A;多环氧化物组分B;含或不含的活性稀释剂C;及含或不含的催化剂D进行接触。其中，该胺封端的聚亚烷基二醇及聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚和/或环亚烷基二醇的二缩水甘油醚的结合量足以使得最终的组合物是水溶的或水混溶的。反应是通过加热这些组分来引发的，直到放热发生，随后保持在一定温度，在该温度下，该胺部分与1、2缩水甘油醚部分反应，直到胺氢当量达到由140至240。该反应产物的端基部分是能与环氧树脂反应的胺部分。

在优选的实施方案中，该固化剂也是有效的颜料研磨载色剂。在该实施方案中，该多环氧化物组分B具有EEW值为由200至450，并且包括ⅰ），ⅱ），它们的混合物，或由ⅰ）ⅱ）或它们的混合物与胺补充剂的反应产物。还可含或不含足够的无机或有机酸以使组合物是水溶性的。此外，该固化剂的含氯量是5.5%重量或小于此值。

在另一实施方案中，本发明是一种稳定的着色含水涂层组合物，包括Ⅰ）水，Ⅱ）如上所述的某种胺封端的树脂，它可以是或不是与颜料组合物相混合的;及Ⅲ）一种多环氧化物。在优选的实施方案中，该多环氧化物是一种水分散性的或可乳化的多环氧化物组合物。

本发明的固化剂固化环氧树脂组合物，以形成显示良好光泽、硬度及颜色的涂层。含有本发明固化剂的组合物具有低的粘度和良好的干燥速度。该固化剂证明了它能与多种用于在水中乳化环氧树脂的乳化剂混溶也能与普通的用于涂层的颜料组合物有较好的混溶性，此外，在优选的实施方案中，该固化剂能够在水中乳化环氧树脂。

该多胺组合物必须含有足够的亲水性的胺（胺封端的聚亚烷基二醇），使得在与亲水性的多环氧化物相结合时，该胺封端的组合物具有足够的亲水性，即它是水溶性或水混溶性的。另一种多胺可以存在于该多胺组合物中，优选的是它的疏水性要大于胺封端的聚亚烷基二醇。该亲水性多胺是水或C_1-6烷基多元醇引发的端基具有C_1-12烃基部分的聚亚烷基二醇，该烃基部分含有伯或仲胺。本发明有用的聚亚烷基二醇的链包括由下列组分所得到的单元，即：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、乙二醇、丙二醇、丁二醇、一种丁烷二醇（例如，1，3丁烷二醇），四氢呋喃，一种丙烷二醇（例如，1，2或1，3丙烷二醇），或它们的混合物。优选的聚亚烷基二醇链包括了由环氧乙烷、环氧丙烷，环氧乙烷和环氧丙烷的混合物，或四氢呋喃所得到的单元。而更为优选的单元由环氧乙烷所得到，或者由环氧乙烷和环氧丙烷所得到的混合单元。在那些实施方案中，该聚亚烷基二醇链包括了由不同烯化氧所得到的混合单元。不同烯化氧单元的排列可以是无规的或者是嵌段的相同烯化氧。优选的端基胺类是伯胺。该胺封端聚亚烷基二醇需要足够的由烯化氧得到的单元，以便能使胺封端的聚亚烷基二醇和含有的亲水性多环氧化物能赋予最终的胺封端树脂水溶性或水混溶性。优选的胺封端的聚亚烷基二醇具有的胺氢当量为100或小于此值，更为优选的为80或小于此值。优选的胺封端的聚亚烷基二醇具有的胺氢当量为30或大于此值，优选的在本发明中有用的亲水性胺相应于分子式1

其中，R在每一位置上各自为氢、甲基或乙基;

R¹在每一位置上各自为C_1-10的直链或支链的亚烷基，C_1-10直链或支链亚烷基或C_5-12的二价环脂肪烃部分;

R³在每一位置上各自为C_1-10直链或支链的烷基部分;

Z在每一位置上各自为氧或

X在每一位置上各自为直链或支链的C_1-6的烷基部分;

a在每一位置上各自为正实数1或大于1;

b在每一位置上各自为2或3;

f在每一位置上各自为由2至4的整数;及

h在每一位置上各自为0或1;

其附带条件是对于每个

单元来说，如果f是2，

并且一个R是乙基，则其它的R必须是氢，及如果f是3或4，则R是氢。

优选的Z是氧，优选的X是C_2-4的亚烷基部分，优选的R是氢或甲基，更为优选的是氢，优选的R¹是C_1-10的直链或支链亚烷基部分，较优选的是C_2-4的亚烷基部分。优选的a是由2至6，更为优选的是由2.6至3，优选的b是2，优选的h是0。

这类亲水性多胺是本技术领域所公知的。优选的亲水性多胺的实例是注册商标为JEFFAMINE，可以由Texaco买到。例如，JEFFAMINE EDR148三乙二醇二胺，JEFFAMINE EDR192四乙二醇二胺，及JEFFAMINE D230相应于分子式为H₂N-CH（CH₃）CH₂（OCH₂CH（CH₃）-）xNH₂的聚（氧化丙烯）二胺，其中，x是2.6。其它优选的亲水性的胺是3，3′-（氧代双（2，1-乙烷二氧代））双-1-丙烷胺和双（3氨基丙基）聚四氢呋喃，它具有的分子量是750，可以从BASF购买。

必要时可存在的附加的多胺包括含有至少二个伯或仲胺部分的多胺，该胺部分是能够与环氧树脂进行反应的，这类化合物优选的是比较疏水的，涉及到多胺的术语“比较疏水”是指这类多胺比“疏水性多胺”更为疏水，包含在组合物中这些多胺的量足以加强用本发明的胺封端的树脂所制备涂层的最终性能。如果这种选用的多胺使用太多则该最终的胺封端的树脂就不能显示出足够的水溶性或水混溶性。优选的这类多胺相应于分子式2

其中，R³是前面定义的，及R²在每一位置上各自为C_1-50的亚烃基，它可以用非干扰性取代基来取代，并且，它在主链上可以含有一个或多个仲胺，醚，酰胺或硫醚部分，R²优选的是C_30-44个碳的亚烃基部分，它在主链上必要时可以含有酰胺或仲氨基部分。R³优选的是氢或C_1-4的直链或支链亚烷基部分。在分子式1中，R³最优选的是氢。

优选的疏水性胺包括氨基-多胺，它是二元脂肪酸与多胺的反应产物，可以由Dow化学公司购得，其注册商标为D.E.H^TM并标有11，12和14。

一种或多种聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚或环亚烷基二醇的二缩水甘油醚必须以足够的用量存在，以便在与胺封端的聚亚烷基二醇的结合时，使该组合物具有足够的亲水性而成为水溶性或水可混溶性的。该聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚是水或C_1-6烷多醇引发的端基具有二缩水甘油醚部分的聚亚烷基二醇。有用的聚亚烷基二醇链已经由上述所定义。优选的聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚相应于分子式3

式中，R，Z，a，b及f如上所述;

及R⁴在每一位置上各自为氢或C_1-4的烷基，在本发明中有用的环亚烷基二醇的缩水甘油醚包括含有C_5-20亚烷基链的化合物的缩水甘油醚，后者包括一种或多种5元或6元饱和环。优选的环亚烷基二醇缩水甘油醚是环己烷二醇的二缩水甘油醚。该多环氧化物组合物可以包括二种或者多种上述物质的混合物。

优选的多环氧化物具有的环氧当量为2000或小于此值，较优选的为1000或小于此值，更为优选的是250或小于此值，优选的多环氧化物组分具有的环氧当量为135或高于此值，而较优选的为190或高于此值。其中，该固化剂用来作为颜料研磨载色剂，其多环氧化物组分优选的具有环氧当量为450或小于此值，比较优选的为320或小于此值，而最优选的为250或小于此值。在这种实施方案中，该多环氧化物组分优选的为具有的环氧当量为190或高于此值，较优选的为200或高于此值，那些较优选的聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚都是商业上可以购到的，可购自Dow化学公司，其注册商标为D.E.R^＊，标号为732和736。

必要时多环氧组分可以包括一种疏水性多缩水甘油醚，它们以一定的用量加入其中，改进了由本发明的树脂所制备的涂层的性质，并且它不会降低本发明树脂的水溶性或水混溶性。本发明所使用的疏水性多缩水甘油醚涉及在每分子中具有平均多于一个缩水甘油醚基任何组合物并且具有一个本身不是水溶性或水混溶性的主链。优选的疏水性多缩水甘油醚相应于分子式4

其中，R⁴如前所述定义;及A在每一位置上各自为芳基部分;用烷基或卤素部分来取代的芳基部分;多芳基部分或多环脂肪族部分，其中，该芳基部分或环脂肪烃部分通过直接键合、亚烷基、卤代亚烷基、环亚烷基、羰基、磺酰基、亚磺酰基、氧、或硫部分而接合。这类多芳基或多环脂肪烃部分必要时可以用一个或多个烷基或卤素部分所取代;或者A是醛和酚的低聚物反应产物;及

u在每一位置上各自为大于1的正数。优选的，A是芳基部分用一个或多个C_1-4的烷基，溴，或氯取代的芳基部分;多芳基部分，其中，它的芳基部分通过直接键合，亚烷基、卤代亚烷基、或环亚烷基部分而接合，这类多芳基部分必要时可以用一个或多个C_1-4的烷基、溴或氯部分来取代;或者它是醛和酚的低聚物反应产物。比较优选的是，A为芳基部分;用一个或多个甲基或溴来取代的芳基部分;多芳基部分，其中，它的芳基部分用直接键合、亚烷基或卤代亚烷基部分来接合，这类多芳基部分是必要时用一个或多个甲基或溴

来取代;或者A是醛和酚的低聚物反应产物。优选的是，R⁴为氢或甲基，更为优选的是R⁴为氢。

优选的疏水性多缩水甘油醚包括了多羟基烃类的缩水甘油醚，例如，二羟基酚（如，间苯酚，邻苯二酚及氢醌），双酚类（如，双酚，双酚A（1，1-双（4-羟基苯基）丙烷），双酚AP（1，1-双（4-羟基苯基）-1-苯基乙烷），双酚F（1，1-双（4-羟基苯基）甲烷），及双酚K，卤代的双酚类（如，四溴双酚A及四氯双酚A），烷基取代的双酚类（如四甲基双酚，四甲基-四溴双酚，四甲基三溴双酚），三酚类;酚-醛酚醛树脂，例如，苯酚-甲醛酚醛树脂，取代的酚-醛酚醛树脂，烷基取代的苯酚-甲醛树脂，苯酚-羟基苯基醛树脂，甲酚-羟基苯基醛树脂，苯酚-烃树脂，取代的酚-烃树脂，例如，二环戊二烯-苯酚树脂，二环戊二烯-取代的苯酚树脂及它们的任意的结合。优选的该疏水性多缩水甘油醚相应于分子式5至7。

其中，R⁴如上所定义。

R⁵在每一位置上各自为C_1-10的亚烷基，C_1-10的卤代亚烷基，C_4-10的环亚烷基，羰基，磺酰基，亚磺酰基，氧，硫，一种直接键合的或相应于下列分子式的部分

R⁶在每一位置上各自为C_1-3的烷基或某种卤素;

R⁷在每一位置上各自为C_1-10的亚烷基或C_{5-_50}的环亚烷基;

Q在每一位置上各自为C_1-10的烃基部分;

Q'在每一位置上各自为氢、氰基、或C_1-14的烷基;

m在每一位置上各自为0至4的整数;

m'在每一位置上各自为由0至3的整数;

r在每一位置上各自为0至40的正实数;及

s在每一位置上各自为1至10的正实数。

R⁵优选的是C_1-3的亚烷基，C_1-3的卤代亚烷基，羰基，硫或是直接键合。较优选的R⁵是直接键合，C_1-3亚烷基或氟取代的丙烯（＝C（CF₃）₂-），最优选R⁵的是丙烯。优选的R⁶是甲基，溴或氯，而最优选的是甲基或溴。优选的R⁷是C_1-3的亚烷基，或相应于下列分子式的多环部分

式中，t是由1至6的平均数，优选的为1至3，最优选的是1。优选的m¹是0至2的整数。优选的m是0至2的整数，优选的r是0至10的正数，而最优选的是1至5。优选的s是0至8的正数，而最优选的是1至4。这里涉及的所有数值均为可以变化的正实数值，即r和s，是该化合物所含几个单元的分布情况的平均数值。

在一种实施方案中多环氧化物包括了高级环氧树脂，它是一种或多种疏水性多环氧化物与一种或多种多羟基烃或其卤代衍生物等的反应产物。多环氧化物是通过由某种表齿代醇烷与多羟基烃或卤代的多羟基烃进行反应来制备。这类组分的制备在本技术领域中是公知的，可参见Kirkothml的Encyclopedia of Clemical Technology（化学工业大全）（3rd Ed.Vol9，p267-289）。

此处的多羟基烃是指一种以烃为主链的化合物，并具有多于一个的伯或仲羟基部分，优选的是二个或多个卤素取代的多羟基烃。该羟基部分可以是芳族的、脂肪族的或环脂肪族的。优选的芳族羟基含有可以在本发明中使用的组合物，包括，例如，具有每一分子平均多于1个的苯酚羟基基团的化合物，优选的多羟基烃包括，例如，二羟基苯酚，双酚类，卤代的双酚类，烷基取代的双酚类，三酚类，氢化的双酚类，苯酚-醛树脂，卤素取代的苯酚-醛酚醛清漆树脂，烷基取代的苯酚-醛酚醛清漆树脂，苯酚-羟基苯基醛树脂，烷基取代的苯酚-羟基苯酚树脂，烃-苯酚树脂，烃-卤代的苯酚树脂，烃-烷基取代的苯酚树脂及它们的任意的结合。它们之中较优选的多羟基烃及卤代多羟基烃类是双酚类;卤代双酚类;氢化的双酚类;及酚醛清漆树脂，即，苯酚和简单的醛类的反应产物，优选的是甲醛。较优选的多羟基烃类是二羟基苯酚。优选的二羟基苯酚包括那样一类，即它含有不与苯酚基团反应的取代基。这类苯酚的实例是2，2-双（3，5-二溴-4-羟基苯基）丙烷;2，2-双（4-羟基苯基）丙烷;2，2-双（3，5-二氯-4-羟基苯基）丙烷;双（4-羟基苯基）甲烷;1，1-双（4-羟基苯基）-1-苯基乙烷;1，1′-双（2，6-二溴-3，5-二甲基-4-羟基苯基）丙烷;双（4-羟基苯基）砜;双（4-羟基苯基）硫化物;间苯二酚，邻苯二酚及氢醌。优选的二羟基苯酚化合物是2，2-双（4-羟基苯基）丙烷（双酚A）及2，2-双（4-羟基-3，5-二溴苯基）丙烷。

本发明所使用的卤代烷基是指具有一个碳链和一个或多个氢被卤素取代的一种化合物，并且包括了这样的一类化合物，其中所有的氢原子已经被卤素原子所取代。本发明使用的亚烷基是指二价的烷基。本发明所使用的烃基该术语是指任何的脂肪烃、环脂肪烃、芳香烃、芳基取代的脂肪烃或环脂肪烃，或由脂肪烃或环脂肪烃取代的芳香基。该脂肪烃基团可以是饱和或不饱和的。

在一种实施方案中，该多环氧化物组合物可以是胺促进剂与下列组分的反应产物，即与ⅰ）一种或多种聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚，ⅱ）一种或多种环亚烷基二醇的二缩水甘油醚，或与它们的混合物，以及任选的一种或多种疏水性的多缩水甘油醚类。具有二个活性胺氢原子的某种胺促进剂是用于提高多环氧化物组分的环氧当量。该促进树脂具有端基为缩水甘油醚的部分，一种活性胺氢原子是氨基部分结合的氢原子，该氨基部分在促进的情况下将与缩水甘油醚部分反应。用于促进的多缩水甘油醚的胺类是伯胺类，它可以用非干扰性部分来取代，或者，该胺类具有二个仲氨基部分，它可以用非干扰性部分来取代。非干扰性部分是一种基本上不干扰该反应的部分或基本上不干扰这样一些反应的部分，即在这些反应中参加反应的化合物在促进反应中将进行封端反应或固化反应。在一种实施方案中，该优选的胺可以用某一部分来取代，该部分的官能团通过加在其中的胺封端的固化剂来催化固化某种环氧树脂。这样的部分是叔胺部分，羟基部分及杂环部分。优选的作为促进剂用的胺相应于分子式8到10

R⁸在每一位置上各自为C_1-20的烃基部分，它用非干扰性取代基取代，优选的R⁸是C_4-10的脂肪族，环脂肪族，芳香族，烷基取代的芳香族或亚烷基取代的芳香烃部分;这些部分可以用一个或多个叔胺、羟基或杂环基胺部分取代。比较优选的R⁸是C_6-10的脂肪族烃，芳香烃，环脂肪族烃或烷基取代的芳香烃部分。R⁹是C_2-4的亚烷基部分。R¹⁰是C_1-10的直链或支链烷基部分。R¹¹是C_1-50的烃基部分，优选的是C_1-40的烷基，链烯基，烷基取代的芳香烃，链烯基取代的芳香烃或环脂肪烃部分，而最优选的是某种烷基取代的苯基部分。R¹，R，f和a由上述所定义。

优选的是，该多缩水甘油醚其环氧当量可提高到2000或小于此值，较优选的是1000或小于此值，而最优选的是500或小于此值。优选的，该多缩水甘油醚其环氧当量可提高到200或大于此值，较优选的环氧当量为250或大于此值，更为优选的是450或大于此值。优选的胺促进的多缩水甘油醚相应于通式11

其中：

B在每一个位置上各自为相应于以下通式中的一种：

R¹²在每一位置上各自为相应于下列通式中的一种

其中，D在每一位置上各自为包括一个或多个5或6元的饱和环的C_5-20的链烯基链;

d在每一位置上各自为0至5;及R，R²，R³，R⁴，R⁸，R⁹，R¹⁰，R¹¹，A，Z，及a由前述所定义。比较优选的d是0至2。优选的D是包括一个5或6元的饱和环的C_6-10的链烯基链，而最优选的是环己烷环的C_6-10的链烯基链。

本发明的胺封端的固化剂是由如上所述的多环氧化物组合物与如上所述的多胺组合物，加或不加一种反应稀释剂，及固化催化剂的反应产物，并且基本上端基具有由多胺组合物所得到的胺基团。基本上是胺封端是指大多数的端部基团是胺，虽然少量的端基部分可以是其它的，例如，缩水甘油醚部分，该端基胺部分与环氧部分反应，这样该树脂就能够固化环氧树脂组合物。一般，该产品包括了用多胺组合物的组分封端的多环氧组合物的组分。本发明的胺封端的固化剂含有少量促进的并用多胺组合物组分封端的单元。因此，该最终组合物是一类组分的混合物，在优选的实施方案中，该胺封端的包括了相应于通式12或13的组分。

其中，R¹³在每一位置上各自为相应于下列通式中的一种

e在每一位置上各自为0至4的正数;及R，R¹，R²，R³，R⁴，R⁸，R⁹，R¹⁰，R¹¹，R¹²，A，B，D，Z，a，b，f和h由前述所说明。优选的e是0至2。

该反应产物也可以任意的包括反应稀释剂，该稀释剂是一种在制备胺封端的树脂时，能防止树脂支化的化合物，从而可以有效的降低分子量。在现有技术中已知的反应稀释剂可以用于本发明。优选的反应稀释剂包括C_4-14脂肪醇的缩水甘油醚或单羟基芳香族化合物缩水甘油醚的那些类中的稀释剂。这类反应稀释剂的实例包括，苯基缩水甘油醚，邻-甲酚缩水甘油醚，正-丁基缩水甘油醚，正-辛基缩水甘油醚，及2-乙基己基缩水甘油醚。

该胺封端的固化剂可任意地在催化剂的存在下来制备，该催化剂用于环氧树脂与胺的固化反应。在现有技术中已知的通过胺固化剂固化环氧树脂的任何催化剂均可以使用。这类催化剂的实例包括羧酸，例如甲酸，丁酸，草酸和乙酸，水杨酸;苯酚;氨基苯酚类，例如，氨基苯酚和三（二甲基）氨基甲基苯酚乙醇胺;磺酸，例如，对-甲苯磺酸，羧酸锌;有机螯合剂化合物;三烷基铝;季鏻盐及季铵盐及叔胺和咪唑化合物。该优选的催化剂是咪唑类化合物，其中特殊优选的包括了2-苯基咪唑，2-甲基咪唑，1-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑和4，4′-亚甲基-双（2-乙基-4-甲基咪唑）。

该胺封端的催化剂优选的是具有分子量（Mn）为450或大于此值，较优选的为650或大于此值，而更为优选的为750或大于此值。本发明的胺封端的树脂的分子量（Mn）优选的为4000或小于此值，更优选的为2000或小于此值，相对更优选的是1000或小于此值，而最优选的是800或小于此值。该胺封端的固化剂的胺氢当量优选为140或大于此值。小于140时，所制备的涂层性质就不符合要求了，由于胺部分与水和二氧化碳的反应生成副产物，而造成该涂层的脱色。优选的胺封端的树脂的胺氢当量为170或大于此值，更优选的胺封端的树脂的胺氢当量为240或小于此值，如果在240以上，则所制备的涂层会出现不好的性质。本发明优选的胺封端树脂的胺氢当量为200或小于此值，如果在200以上，则所制备涂层的硬度低。本发明比较优选的胺封端树脂的胺氢当量为190或小于此值。这里胺氢当量（AHEW）是指每一个活性胺氢原子的树脂的平均分子量，利用下列公式通过计算来测定：

式中，W是反应生成树脂组成环氧树脂混合物的环氧当量;Y是用于生成树脂单体胺所结合的AHEW;X是用于生成树脂的所组成的环氧树脂的量;Z是总的环氧树脂的量。单体胺的AHEW是用胺的分子量除以所含有的活性氢原子的数量来计算。本发明的胺封端的树脂是水溶性的或水混溶性的。本发明优选的胺封端的树脂在水中可以无限地稀释，这表明，树脂与水以任意的混合比例均可以得到清亮的均匀的溶液。

正是这种亲水性的胺封端的聚亚烷基二醇和聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚或环亚烷基二醇的二缩水甘油醚或它们的混合物的组合量使得树脂成为水溶的或水可混溶的。只要这类组分的总量足以得到所需要的亲水性，在该树脂中的每种组分的相对用量都可以进行调节以致影响最终树脂的性质。含有足够量的多胺组合物就会导至该最终的树脂是胺封端的。该多胺组分的含量优选的是30%重量或大于此值，更较优选的是45%重量或大于此值。该多胺组分的含量优选的是70%重量或小于此值，较优选的是55%重量或小于此值。优选的亲水性胺封端的聚亚烷基二醇的含量是40%重量或小于此值，较优选的是占树脂组合物总量的30%重量或小于此值。优选的亲水性胺封端的聚亚烷基二醇是以3%重量或大于此值存在，较优选的是以5%重量或大于此值存在。优选的该多环氧化物组分是以30%重量或高于此值存在，而较优选的是以45%重量或高于此值存在。优选的多环氧化物组分以70%重量或小于此值存在，较优选的为55%重量或小于此值。优选的聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚和/或环亚烷基二醇的二缩水甘油醚是以55%重量或小于此值存在。较优选的为45%重量或小于此值。优选的聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚是以30%重量或大于此值存在，较优选的是35%重量或大于此值。疏水性多缩水甘油醚可以35%重量或小于此值的用量存在，较优选的是30%重量或小于此值，最优选的是25%重量或小于此值。该疏水性多缩水甘油醚可以以0%重量或大于此值的用量存在，较优选的是15%重量或大于此值，而更优选的是20%重量或大于此值。该附加的多胺可以以30%重量或小于此值的用量存在，而较优选的是25%重量或小于此值及更优选的是20%重量或小于此值。该附加的多胺可以以0%重量或大于此值的用量存在，较优选的为10%重量而大于此值，而最优选的为15%重量或大于此值。该反应稀释剂以0%重量或大于此值的用量存在，较优选的为1%重量或大于此值，而更优选的为5%重量或大于此值。该反应稀释剂以15%重量的用量或小于此值的用量存在，较优选的为10%重量或小于此值，而更优选的是8%重量或小于此值。

在优选的实施方案中，该30%重量的胺封端的固化剂在40℃下30天可溶解于水中。而在那些实施方案中，该胺封端的树脂不能达到这一标准时，该树脂可以通过将其与适量的有机或无机酸相接触而被中和，以使该胺封端的树脂按上述定义的标率溶解。在优选的实施方案中加入足够量的酸到这类溶液中以使其PH值为8.5或高于此值，比较优选的是10.0或大于此值。优选的酸是有机酸，而相对较优选的酸是羧酸。较优选的羧酸包括草酸和水杨酸，更为优选的酸是水杨酸。

在制备缩水甘油醚时，可能生成含氯的副产物，一类副产物是含有分子式

表示的可水解氯单元的化合物，第二类副产物是相应于分子式-CH₂Cl的含结合氯的部分的化合物。这二种副产物的存在不利于本发明的胺封端的树脂的水溶性，并且，不利于这类树脂生成稳定的颜料分散体的能力。因此，当用于生成稳定的颜料分散体时，希望在树脂中存在的氯含量达到最少。优选的是，在树脂中存在的氯的百分含量为5.5%重量或小于此值，比较优选的是2.0%重量或小于此值，而更优选的是1.5%重量或小于此值。

另一方面本发明包括了在胺封端的固化剂溶液中的稳定的颜料分散体。用于两部分环氧树脂组合物的现有技术中已知的颜料可以用于这种分散体中，包括长石，硫酸钡，磷酸锌，氧化铁，二氧化钛，及碳酸钙。该颜料分散体是通过将在水中胺封端的固化剂溶液与颜料组合物搅拌接触在形成稳定分散体的条件下制备。优选的胺封端的固化剂以70%重量或小于此值的用量溶解于水中，而较优选的是50%重量或小于此值。优选的该胺封端的固化剂溶液含有20%重量或大于此值的树脂，而较优选的为30%重量或大于此值。该颜料和胺封端的固化剂的水溶液最好在具有搅拌的容器中或者在研磨机（例如球磨机）中相接触。优选的接触作用是在10℃的温度下进行，更优选的是30℃或高于此值，优选的接触作用在温度为50℃或低于此值下进行，更优选的是在40℃或低于此值。

本发明的另一实施方案是关于制备该胺封端的固化剂的方法。在一种优选的实施方案中，该多环氧化物组分被连续地加入到多胺组分中，以保证该多环氧化物被封端，并有助于较好的控制该放热反应。该接触作用可以在没有溶剂或在溶剂存在下进行。溶剂的存在对于控制放热反应有利。优选的溶剂是水或水可混溶的有机组分，例如，低级的链烷醇，或某种亚烷基二醇或它们的醚。反应是利用加热活化，加热到反应混合物发生放热，优选的是在80℃至90℃。该反应可以在环境温度下进行，但是需要长的反应时间，因此需要使用较高的温度。之后，控制反应温度使其保持在胺部分和缩水甘油醚部分进行反应的温度，优选的是在60℃或高于此值，更优选的是在80℃或高于此值。优选的是该温度保持在150℃或小于此值。更优选的为100℃或小于此值。而最为优选的是在90℃或小于此值。该温度保持的时间要足以使胺封端的固化剂基本上具有所需要的胺羟当量。如果有催化剂存在时，则该催化剂应以足够的用量，以促进该反应。优选的用量是0%重量或大于此值，更优选的是0.001%重量或大于此值，而最为优选的是0.02%重量或大于此值。优选的催化剂的用量为2.0%重量或小于此值，更优选的为1.0%重量或小于此值，而更为优选的为0.1%重量或小于此值。然后，利用常规方式除去所含的任何溶剂，例如，用蒸馏，真空蒸馏或水蒸汽蒸馏。

在本发明的一种实施方案中，该多环氧化合物组分是胺促进的，在该实施方案中是将（ⅰ）聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚，ⅱ）环亚烷基二醇的二缩水甘油醚，或它们的混合物及任意的ⅲ）一种或多种疏水性多缩水甘油醚，与胺促进试剂进行反应以提高多环氧化物组合物的分子量和环氧当量。催化剂可以使用如上所说的用于多胺组分和多环氧化物组分的反应中的相同的用量来促进该多环氧化物组分与胺促进剂的反应。该多环氧化物混合物和促进胺可以在不含有溶剂或溶剂存在下进行反应。可以用的溶剂是这样一类，它是典型地作为环氧促进反应中所使用的溶剂。包括在这些优选的溶剂之中的是芳香烃，芳香烃和链烷醇的混合物，多亚烷基二醇醚，多亚烷基二醇及酮类。较优选的是水溶性的或水可混溶的溶剂，例如，链烷醇，多亚烷基二醇醚及多亚烷基二醇。在溶剂中进行反应的优点之一是可以达到所希望的对热量的控制。该促进反应是在优选温度为80℃或高于此值下进行，如果低于80℃，则反应时间太慢。优选的是该反应在230℃的温度下或低于此值下进行。该聚合物反应如果高于上述温度加速反应，由于氧化的副产物的存在，因此形成所不希望有的颜色，较优选的反应温度是150℃或低于此值。在反应中可以采用的温度取决于是否使用溶剂及溶剂的性质。允许多环氧化物促进反应进行的时间要足以使胺与多环氧化物组分的反应基本上完成。优选的反应时间是30分钟或多于此值，比较优选的是2小时或多于此值。优选的最多的反应时间是10小时或少于此值。更优选的是4小时或少于此值。反应通过分批加入或连续加入来进行，在分批方法中，将所有的反应物装入到反应器中，并且在前述条件下进行反应。在连续添加的方法中，例如，在活塞式流动型反应器中，反应的物料如上述所说。

在一个实施方案中，该多环氧化合物是在水分散体中进行胺促进，在水分散体中促进环氧树脂的方法包括ⅰ）将以下物料进行接触：多环氧化物混合物，胺促进剂;以足够用量而存在的分散剂（将该组合物分散在水中）;加或不加偶合溶剂;及水;ⅱ）将该混合物进行搅拌或搅动以便生成水包油的分散体;ⅲ）将该混合物加热至某一温度，在该温度下，该多环氧化合物混合物与该胺促进剂反应一段时间，足以促进该环氧树脂达到所希望的环氧当量。在水分散体中优选的固体含量（组分ⅰ）ⅱ）及ⅲ）的量）为15至70%重量，而较优选的为65至70%重量。分散剂以足够的用量存在以生成该树脂水中的稳定的分散体。所需要的分散剂的用量取决于分散剂的性质和被分散的树脂的性质，以被促进的树脂或以它使用的组分为基础来计量，其用量优选的为1至30%重量。这种分散剂优选量为4至30%重量，较优选的为由4至10%重量。

在本发明中有用的分散剂是能够在水中分散反应物的那一类，化合物就是多环氧化物，胺促进剂，及任意的加或不加的催化剂。在优选的分散剂类型中，包括聚合物，嵌段共聚物及烯化氧的无规共聚物，即环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷，或其单醚，其中，聚合物的一个末端封端为疏水性烃基部分。优选的这类分散剂是烷基苯酚引发的聚（氧化乙烯）乙醇，可以购自Dow化学公司，注册商标为Dowfax^TM;烷基苯酚引发聚（氧化丙烯）聚（氧化乙烯）乙醇类（可由CIC购得，注册商标为Tensiofix^TM）及包括一个内部聚（氧化丙烯）嵌段和二个外部聚（氧化乙烯）乙醇嵌段共聚物（可购自BASF-wy-andotte，注册商标为pluronics^TM），在另外的实施方案中，该分散剂可以结合到在WO专利申请91，10695中所公开的作为环氧两亲物的多环氧混合物中去。

在一个实施方案中，可以将除了水之外的所有反应物装入反应器中，然后加入水，直到转化反应发生，即，水成为连续相，将该混合物搅拌或搅动，直到形成水包油乳化液。优选的该接触反应在25℃或高于此温度下发生，而较优选的是35℃或高于此温度。优选的该接触反应在45℃或低于该温度下发生，而较优选的是在40℃或低于此温度下。该混合物可以使用标准的搅拌或搅动器具。然后将混合物加热到某一温度，在该温度下，发生促进反应。该反应物的反应温度优选的是在25℃或高于，较优选的是在40℃或高于此温度，而最为优选的是在60℃或高于此温度。优选的是，该反应在98℃或低于此温度下进行，较优选的是90℃或低于此温度，可以使用超大气压力温度，在该温度下水不蒸发。该反应混合物反应时间应足以达到所希望的环氧当量或胺当量。优选的反应时间是30分钟或多于此时间，比较优选的是2小时或多于此时间。优选的最多的反应时间是10小时或少于此时间，较优选的是4小时或少于此时间。该胺促进的环氧树脂具有的环氧当量优选的为150或大于此值，较优选的是175或大于此值，而更优选的是200或大于此值。该胺促进的环氧树脂具有的环氧当量优选的是45，000或小于此值，较优选的是7，000或小于此值，平均来说，较优选的是1000或小于此值，而最优选的是650或小于此值。该分散体，含有的胺促进树脂颗粒大小优选的是1000

或大于此值，而较优选的是1500 或大于此值。该分散体，含有的胺促进的环氧树脂所具有的颗粒大小优选的是10，000 或小于此值，而较优选的是5000

或小于此值。

有用的任意加或不加的混合溶剂包括乙二醇醚类，低级链烷醇类，正-甲基吡咯烷酮或者一种具有能与胺反应的溶剂，例如，正-丁内酯或碳酸亚烃酯，如碳酸亚丙酯。

在一种实施方案中，该多环氧化物反应混合物和胺促进剂可以在多羟基烃或卤代多羟烃存在下在一起进行反应。在另一实施方案中，该多环氧化物组合物和多胺组合物可以在多羟基烃或卤代的多羟基烃存在下进行反应。在这类实施方案中，多羟基烃或卤代多羟基烃的用量应该使最终的胺封端的固化剂保持水溶性或水可混溶性。多羟基烃或卤代烃，相对于总的组合物来说，优选的是使用5%重量或小于此值。

该胺封端的固化剂可用来配制涂料，优选的是水基涂料。在一种实施方案中，该胺封端的固化剂被分散或溶解于水中，其含固量优选的为20%重量或大于此值。较为优选的是40%重量或大于此值。而最优选的是60%重量或大于此值。该胺封端的固化剂最好分散或溶化到水中，其含量为80%重量或小于此值，优选的为75%重量或小于此值，更为优选的是70%重量或小于此值。

在水中的该胺封端的固化剂和可含或不含颜料可与多环氧化物组合物相接触，最好将其分散于水中，再将该组合的材料涂到一个基体上，并经固化。在另一实施方案中，该胺封端的固化剂和任意含或不含的颜料以固体状的多环氧化物组合物相接触，将此混合物掺混，分散于水中，涂敷到基体上并固化。在这种实施方案中，该胺封端的固化剂优选的是有足够的亲水性，以便将多环氧化物分散于水中。在优选的实施方案中，该胺封端的固化剂是能够将疏水性的环氧树脂组合物分散到水中的。

本发明中所说的多环氧化物是现有技术中公知的，并且可以用胺封端的固化剂来固化。在一种实施方案中，该进行反应的多环氧化物与胺封端的固化剂被分散于水中，并使用某种表面乳化剂。可以使用的有用的表面乳化剂的实例在现有技术中是已知的，所包括的是上述的在制备促进的多环氧化物组合物使用的那一类乳化剂。

在另一优选的实施方案中，该胺封端的树脂与可乳化的环氧树脂组合物相接触，包括：

A）一种多环氧化物包括：

（1）下列组分的反应产物，即ⅰ）一种或多种多环氧化物，ⅱ）任意的包括或不包括一种或多种含多（芳香族羟基）的组分，ⅲ）任意的包括或不包括一种或多种的链终止剂;及ⅳ）一种或多种标称二官能团的C_12-36的脂肪酸;或不饱和脂肪酸的二聚物;或

（2）一种或多种多环氧化物的混合物;及任意的包括或不包括一种或多种活性稀释剂;与

B）一种足够量的表面活性剂以生成稳定的环氧树脂在水中的乳化液，其中，该表面活性剂包括烷基芳氧基聚（环氧丙烷）聚（环氧乙烷）乙醇或C_12-36烃氧基聚（环氧丙烷）聚（环氧乙烷）乙醇，其中，烃氧基部分是C_12-36脂肪醇或C_12-36脂肪酸的基。A部分中的（1）在下面均简称为反应产物A。

反应进入环氧树脂组合物反应产物A主链的是一种标称的二官能团脂肪酸，或某种不饱和脂肪酸的二聚物。本发明中所使用的标称的二官能团涉及某种化合物的混合物，其中混合物大部分是含有二官能团的混合物并它含有某些单官能团和多官能团的组分。二官能团是指，该化合物具有二个酸基。这里有用的是含有平均大约2个羧酸基团的C_12-36的脂肪酸，或是不饱和脂肪酸的二聚。优选的这种标称二官能团脂肪酸或脂肪酸二聚物相应于通式14

其中，W是直链或支链饱和或不饱和C_12-36的烃链;及

w是大于1的正实数，优选的是w为1.8至2.25。

优选的链终止剂相应于通式15，G-F-H;其中，G是C_6-20的烃基部分;F是0，NH，Coo，或S。G优选的是C_7-20的烷基取代的芳基部分，或C_12-18的饱和或不饱和的烃链。G是一般比较优选的烷基取代的苯基部分或者一种C_12-18的饱和或不饱和的烃链，在这些链中止剂中，优选的是对叔丁基苯酚及亚麻子油脂肪酸。

或者是，反应进入反应产物A主链的是含多（芳香族羟基）的化合物。此处的含多（芳香族羟基）化合物是指，含有多于一个羟基部分键合到一个或多个芳香环的一种化合物。优选的多羟基化合物是选择反应产物（A）的交链作用不明显的。高度交链的反应产物生成凝胶并不能生成好的涂料。只要反应产物（A）不会生成胶，可以含有一些支链。对于每分子中的羟基部分的平均数优选的是2.25或小于此值，而比较优选的是1.9至2.1。含多（芳香族羟基）的化合物优选的是多苯酚羟基化合物，带有二苯酚组分的是更优选。

优选的反应产物A是下列组分的反应产物：40至95重量份数的一种或多种多环氧化物;0至15重量份数的一种或多种含多（芳香烃羟基）的组分;0至10重量份数的链终止剂，及由5至25重量份数的一种或多种标称的二官能团的C_12-36的脂肪酸，或其二聚物。在反应产物A中的多组分的总的重量份数是100。在比较优选的实施方案中，反应产物A包括60至80重量份数的一种或多种多环氧化物，0至10重量份数的一种或多种含多（芳香羟基）的化合物，0至5重量份数的一种或多种环氧链终止剂及5至15重量份数的一种或多种标称的二官能团的C_12-36的脂肪酸或其二聚物。优选的反应产物A的环氧当量（EEW）为200至1000，比较优选的是300至500。

为了生成一种能形成稳定乳化液的组合物，要含有足够用量表面活性剂以便提供一种能够生成稳定乳化液的组合物。优选的表面活性剂相应于通式15

其中M是烃基取代的芳基部分，或者是一种直链或支链的饱和或不饱和的C_12-36的烃链;

R是如上述所说明的;

x是由20至95的正实数;

和

y是由15至100的正实数;

其附带条件是，选择M，x及y使该表面活性剂的H-L-B是9至16。

优选的M是烷基取代的芳基部分，比较优选的M是C_6-12烷基取代的苯基，而最为优选的是壬基取代的苯基。在该实施例中使用的表面活性剂通常含有聚乙二醇基，它是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。含有这种化合物是因为它们是制备上述表面活性剂方法中的副产物，它们可以不必除去。该表面活性剂以足够的用量存在以便使环氧树脂乳化，表面活性剂对于每100重量份数的多环氧化物而言，优选的为1至6重量份数，而比较优选的是，对于每100重量份数的多环氧化物为3至4重量份数。优选的表面活性剂具有的H-L-B值是9至12。

或者是，含多环氧化物和表面活性剂的可乳化的组合物也可以进一步包括一种有机溶剂，其目的是稳定该水乳化液。这种溶剂的用量应足以稳定在水中的环氧乳化液。这种溶剂的用量对于100重量份的多环氧化物来说，优选的是以高达20重量份，而比较优选的是1至10重量份数，更为优选的是1至5重量份数。优选的溶剂包括以乙二醇为基础的亚烷基乙二醇及其醚类，烷基或羟基烷基取代的苯，低级链烷醇，γ-丁内酯，γ-己内酯及正-甲基吡咯烷酮。优选的亚烷基乙二醇是基于乙烯，丙烯或环氧丁烷的那一类。该乙二醇醚是这类乙二醇的烷基醚。优选的乙二醇类是基于环氧丙烷及环氧丁烷的那一类，而优选的乙二醇醚类是亚丙基和亚丁基乙二醇的烷基醚类。优选的溶剂实例是亚丙基乙二醇的甲基醚，苄基醇，异丙醇，丁内酯，γ-己内酯，正-甲基吡咯烷酮及二甲苯。

在另一实施方案中，可乳化的环氧组合物包括（1）50至70%重量的下列组分的反应产物，即（a）40至90重量份的二羟基苯酚的二缩水甘油醚，（b）5至35重量份的二羟基苯酚，（c）5至25重量份的脂肪酸二醚，及（d）1至10重量份的对-叔丁基苯酚和/或单脂肪酸，其中，环氧树脂的分子量在500至2000的范围，和（2）以树脂的含固量为基础来计量的、占1～25%重量的水不混溶的C_8-20的脂肪烃单环氧化物活性稀释剂或高沸点低粘度液体烃树脂（例如，Exxon化学公司的Actrel 400，沸点为330至355℃）。

形成一种水乳化液，它包括多环氧化物，表面活性剂，任意包括或不包括有机共溶剂，任意包括或不包括一种多官能团的多环氧化合物，和水。其固体含量优选的是40至80%重量，而较优选的固体含量是50至70%重量。此处的固体含量是指在水乳化液中的多环氧化物，表面活性剂，及上述的任意的组分。优选的该乳化液的粘度（Brookfield Malel RV Spindle No 5，20RPM）为100至1000mpa.S（在25℃），而比较优选的是500至1000mpa.S。

在该可乳化的多环氧化物组合物是一种多环氧化物与任意的一种活性稀释剂的混合物的情况下，该组合物优选的包括75至100重量份的一种或多种多环氧化物和0至25重量份的活性稀释剂;其中，这种组分的总和是100;此外，基于100份多环氧化物混合物的表面活性剂为1至6%重量。这种组合物较优选的是包括85至90重量份的一种或多种多环氧化物及5至15重量份的活性稀释剂;其中，这些组分的总和是100;而表面活性剂是3至4重量份。

在另一实施方案中，本发明是两部分的涂料组合物，它包括一种水溶性或水分散性的胺封端的固化剂，含或不含一种颜料及一种环氧树脂组合物的水分散体。该胺封端的固化剂的用量应足以固化环氧树脂并生成一种连续的涂层。优选的环氧（缩水甘油醚）当量与胺封端的固化剂中的胺当量之间的比率为0.5∶1至2∶1;比较优选的是0.6∶1.4至1.4∶0.6;平均来说，比较优选的是0.8∶1.2至1.2∶0.8，而最优选的是0.9∶1.1至1.1∶0.9。

本发明的乳化液可以包括颜料，染料，稳定剂，增塑剂及其它常用的添加剂。该在水中的分散液或乳化液的组成具有的含固量，优选的为10至80，而最优选的是50至70。

将本发明的涂层物与基体相接触。所使用的水及任何共溶剂被蒸发脱离涂层。该涂层将在室温下固化数天。升高温度可以加速涂层组合物的固化。优选的固化温度是10℃至80℃，而较优选的是10℃至40℃。该涂层组合物与基体相接触的方法是可以通过喷涂、或者用该配料辊涂基体。

在该实施方案中，由胺封端的树脂而生成的涂层具有的AHEW大于200，这种涂层具有较低的硬度。这类胺封端的树脂作为柔软剂而起作用。在配制涂层组分时，可以使用AHEW大于200的胺封端的树脂，以AHEW小于200（优选的是140至190）的胺封端树脂的混合物形式使用，或者，在混合物中使用另外的可以分散于水中的已知的常用固化剂，可以使用的这类化合物的相对用量将取决于所需要的涂层的最终性能。为了提高涂层的柔软性，可以使用相对多量的AHEW为200至240的本发明的胺封端的树脂。为了提高涂层的硬度，可以使用相对多量的AHEW为140至200的本发明的胺封端的树脂，及一种常用的固化剂或它们的混合物。另外一个设想是，可以将本发明的胺封端的树脂与常用的环氧树脂固化剂的混合物用来固化环氧树脂或水可乳化的环氧树脂的各种制剂。这种固化组合物的组分的相对用量的选择是基于所需要的涂层的最终性质。

优选的可以用于本发明的已知固化剂是可以溶解或分散于水中的那些固化剂。并且，每一分子中含有多于大约2个的活性氢。优选的固化剂包括了二胺或多胺，或多胺与环氧树脂的加成物。例如，过量当量的异佛尔酮二胺与双酚A的二缩水甘油醚的反应产物，（这类反应产物优选的具有的胺当量为115）;改性的多胺及酰氨基胺类，及芳族酐类。优选的是多胺。另外，作为固化剂的有用的是乙烯基羧酸的氨基烷基化的共聚体及其盐类，如美国专利4，227，621所公开。优选的固化剂包括脂肪族多胺，聚乙二醇二胺，聚氧化丙烯二胺，聚氧化丙烯三胺，酰氨基胺类，咪唑啉，反应的聚酰胺类，酮亚胺，芳基脂肪-多胺（即，亚二甲苯基二胺），环脂肪族胺（即，异佛尔酮二胺或二氨基环己烷）甲烷二胺，3，3-二甲基-4，4-二氨基-二环己基甲烷，杂环胺（氨基乙基哌嗪），芳香族多胺，（亚甲基二苯胺），二氨基二苯基砜，曼尼期碱，苯烷基胺，及N，N′，N″-三（6-氨基己基）三聚氰胺。比较优选的固化剂的实例包括改性的多胺固化剂，如Casamid 360（购自Anchor化学有限公司（OK））或Epilink DP660（由AKZo购得），它是胺-环氧加成物。其它有用的固化剂可以是曼尼期碱类，这是壬基苯酚，甲醛及某种多胺，如亚二甲苯二胺之间的反应产物。这种产品由AKZo出售，其注册商标为Epilink DP500。

下列所包括的实施例用于说明本发明的目的，并不是对于本发明的权利要求范围的限制。除非另有规定，这里所有的份数和百分数均用重量表示。

下列树脂被用于实施例中。

亲水性多胺A-三乙二醇二胺，由Texaco出售，注册商标为JEFFAMINE EDR 148。

亲水性多胺B-二（3-氨基丙基）多四氢呋喃，其分子量为750，相应于下列分子式

亲水性多胺C-聚（氧化丙烯）二胺，其分子量为大约230。

亲水性多胺D-3，1′-（氧代二（2，1-二某基氧代））二丙烷胺

疏水性胺A-异佛尔酮二胺

疏水性胺B-二（对氨基环己基）甲烷

活性聚酰胺-一种相应于下式的活性多胺

具有AHEW为200，可由Dow化学公司得到，注册商标为DEH 11

活性聚酰胺B，相应于活性聚酰胺A分子式，具有的胺氢当量为135，由Dow化学公司得到，注册商标为DHE 14。

亲水性多环氧化物A-一种聚氧化丙烯二醇二环氧化物，其环氧当量为310至330，可由Dow化学公司得到，注册商标为D.E.R 732。

亲水性多环氧化物B-在实施23中制备的二丙二醇的缩水甘油醚。

亲水性多环氧化物C-聚亚氧丙基乙二醇的二缩水甘油醚，环氧当量为175至205，可由Dow化学公司得到，注册商标为DHE736。

亲水性多环氧化物D-在实施例23中制备的四氢呋喃缩水甘油醚。

亲水性多环氧化物E-在实施例23中制备的1，4-二（羟基甲基）环己烷的二缩水甘油醚。

亲水性多环氧化物AA-在实例1所说的用3，5-二甲基苯胺促进的亲水性多环氧化物A。

亲水性多环氧化物AB-一种胺促进的多环氧化物，按照实施例5，由亲水性多环氧化物A，疏水性多环氧化物C，疏水性多环氧化物D，乳化剂A及乙醇胺所制备。

亲水性多环氧化物AC-一种亲水性多环氧化物A和辛胺的反应产物。

亲水性多环氧化物AD-按照实施例8的亲水性多环氧化物A，疏水性多环氧化物C，及邻-甲酚缩水甘油醚用辛胺促进的反应产物。

多氨基环氧加成物A-在实施例24制备的加成物。

多氨基环氧加成物B-在实施例25制备的加成物。

多氨基环氧加成物C-具有AHEW为140的多氨基环氧加成物。

多氨基环氧加成物D-在实施例37中制备的加成物。

胺催化剂1-（三（二甲基）氨基）甲基苯酚。

疏水性多环氧化物A-双酚F的二缩水甘油醚，具有的EEW为169-181，可由Dow化学公司得到，注册商标为D.E.R354。

疏水性多环氧化物B-双酚A的二缩水甘油醚，具有的环氧当量为182-192，可由Dow化学公司得到，注册商标为D.E.R331。

疏水性多环氧化物C-双酚A的二缩水甘油醚，具有的EEW为180-188，可由Dow化学公司得到，注册商标为D.E.R^＊330。

疏水性多环氧化物D-一种具有EEW为176-184的双酚A的二缩水甘油醚75份与25份的邻-甲酚缩水甘油醚的掺混物，可由Dow化学公司得到，注册商标为D.E.R^＊321。

疏水性多环氧化物E-一种双酚A二缩水甘油醚与EEW为170至182的双酚F的二缩水甘油醚的50/50的掺混物，可由Dow化学公司得到，注册商标为D.E.R^＊351。

疏水性多环氧化物F-包括85%的下列组分的反应产物，将65.75份的疏水性多环氧化物C，11.5份双酚A，0.86份叔丁基苯酚，7.70份C₁₈脂肪酸的二聚物（包括77%的二元酸，14%的多元酸，9%的一元酸）（反应产物的EEW为360），与2.99份乳化剂A，15份丙二醇的甲基醚，进行掺混，在水中乳化，总含固量为65%，该乳化液的EEW是554。

疏水性多环氧化物G-一种21份的疏水性多环氧化物A，10份C_14-16醇的单缩水甘油醚及3份乳化剂A的掺混物，分散于水中，其含固量是60%。

疏水性多环氧化物H-一种70份的疏水性多环氧化物E，39份的环己烷1，4-二甲醇二缩水甘油醚及3份乳化剂A的掺混物;在水中乳化，其含固量为64%。

疏水性多环氧化物I-一种由疏水性多环氧化物C与具有EEW为640的双酚A进行反应所得到的二缩水甘油醚，以75%重量溶解于二甲苯中。

乳化剂A-一种嵌段共聚物，包括一种由壬基苯酚开始的多（氧化乙烯）多（氧化丙烯）乙醇，具有的分子量为大约2700。

实施例1

在1升的装有加热罩、电动马达驱动的搅拌器，回流泠凝器，与温度控制和喷射氮相连接的热电偶的烧瓶中，放入746.4g亲水性多环氧化物A及536g3，5二甲基苯胺，将混合物彻底搅拌，并逐渐加热到160℃，在该温度下开始有轻微的放热，使温度升高到171℃，将内容物在160℃下反应4小时，直到其EEW值达到稳定。该树脂具有的EEW是542，粘度为820mpa·s.（在25℃），并在其后称之为亲水性多环氧化物AA。

实施例2

在250ml的按照实施例1装备的烧瓶中，加入160g实施例1制备的树脂和44g亲水性多胺A。将内容物彻底搅拌，逐渐加热到40℃（开始的预定温度），在15分钟内，开始放热。温度为118℃（放热温度），之后达到50℃。大约45分钟之后，温度下降到90℃至95℃。加入87克去离子水，并将溶液在90℃下搅拌（搅拌温度），时间为另外的80分钟（搅拌时间）。理论上的胺氢当量（AHEW），在25℃下的粘度，非挥发性的内容物，及树脂的溶解性，均加以测量并列于表Ⅰ。

17.5g的疏水性多环氧化物A和32.9g在该实施例中制备的树脂以1∶1的当量比例相接触。将混合物在2000rpm下搅拌并完全混合，加入31g过量的水，直到得到液体乳化液。在23℃和60%的相对湿度下浇铸薄膜，并固化7天。测出薄膜下列性能：涂层厚度（60微米），及Persoz摆测硬度（秒），在20%和60%度角的光泽，十字口（crosshatch）剩余粘合百分数（100%），单面冲击（160IbX英寸），伊利其逊压入（mm），MEK双磨损，其结果列入表2。该胺固化剂的交联密度低，涂层非常柔软，并且不耐划痕。

实施例3

按照实施例2，使用多环氧化物AA和亲水性多胺制备固化剂，固化剂的固化条件和性质在表1中说明了，任何与实施例2的方法不同之处均在下面说明。开始放热的峰值在78℃将内容物在80℃加热，第二个放热峰值在87℃。从内容物达到40℃到第二个放热峰值的时间为大约1小时。在90℃至95℃继续加热另外的1 1/2 小时，在95℃下，加入疏水性多胺B，并将该混合物再搅拌15分钟，该产物是一个细的分散体，当冷却时，它结晶成为半固状树脂。

由本实施例的固化剂和按实施例2所说的疏水性多环氧化物A制备一种涂层用材料，将该组分接触之后在搅拌下加入47g水，加入过量水以使浆液分散直到得到一种均匀的液体分散体。在一金属板上浇涛一清亮薄膜，在30分钟之内蒸发出水，留下清亮和光滑的薄膜，在3天时间内，它固化成为一种光滑的硬而柔软的薄膜。其性能列于表Ⅰ。

实施例4

按照实施例2，由亲水性多环氧化物A，疏水性多环氧化物A及亲水性多胺制备固化剂，在搅拌时间内，后放热完成之后，将128.0g去离子水在95℃下加入其中，在搅拌下将混合物冷却，该固体材料的性质列于表Ⅰ。

按照实施例2的说明制备一种薄膜。将混合物浇涛在金属板上，并在23℃下使其干燥（60%的相对湿度），在20分钟内很快生成清亮的薄膜。该性质列于表Ⅱ。

实施例5

在按照实施例说明的装置中，装入103.56份亲水性多环氧化物A，41.43份疏水性多环氧化物C，27.6份疏水性多环氧化物D，及4.32份乳化剂A，将内容物在40℃下搅拌15分钟。然后，在20分钟内渐增地加入99份水、在搅拌速度为400rpm下生成液体分散液。在50℃至78℃下，在15分钟内，向此分散液加入13.38份乙醇胺，乙醇胺的加入速率取决于放热情况。乙醇胺加入之后完成的分散液，在80℃，在400rpm下搅拌60分钟。产品的环氧当量（该产品为亲水性多环氧化物AB）是700，并且具有细的粒度，用2至3%的乙酸（用固体环氧树脂为基础来计量），可以将其完全溶解。

将114克的亲水性多胺C，在77℃下加入到该胶态乳化液中以制备胺封端的固化剂，在77℃开始放热，在88℃达到峰值。在冷却之前，将此分散体在95℃搅拌2 1/2 小时。该乳化液的性质列于表Ⅰ。

将55.4份的疏水性多环氧化物F与24.5份的本实施例的胺封端的固化剂混合，在完全混合之后生成均匀的乳化液。在48小时并加入少量水之后，该稠的乳化液变稀，在一周多时间之后，形成清亮的薄膜。48小时之后，乳化液的颗粒部分地交联，但可以生成连续雾状的薄膜。在10分钟之内，该润湿的薄膜变成无粘性，而在它的适用期的10小时之内，由乳化液浇涛的薄膜需要10个小时变成无粘性。此外，在其适用期的10小时内，由乳化液所浇涛的薄膜是清亮的。该清亮的薄膜对于玻璃和金属呈极大的粘性，在23℃，固化7天之后，仍然很柔软。该薄膜可防水，防稀的盐酸（10%）和防稀的苛性碱，该固化的薄膜还能经受大于100MEK（甲乙酮）的双向磨损。实施例2至4的树脂，表现出无限的水溶性，在实施例2至4的胺固化剂的非挥发物含量是70，而实施例5是75。

^＊二天后固化^＊＊室温条件下6天后固化

实施例6和7

按照下列的方法制备胺促进疏水性多环氧化物并与亲水性多胺反应以制备一种胺封端的固化剂。将多环氧化物组分放入500cc反应容器中并加热。将正-辛基胺在反应温度下在一段时间内一滴滴地加入到混合物中。将混合物在搅拌下加热一段时间。将混合物冷却到100℃并将亲水性多胺一次加入其中。将混合物冷却到85至86℃，除去加热板，并且混合物放热。将混合物在搅拌下在该温度下反应一段时间。在实施例6中，将水加入其中。而在实施例7中是将混合物冷却到90℃并加入水。反应条件和树脂性质列于表Ⅱ。实施例6中的树脂显示无限的水溶性。实施例6和实施例7的促进树脂在此处分别称之为多环氧化物AC和AD。将实施例7的固化剂与疏水性多环氧化物B与疏水性多环氧化物E以化学计量的比例掺混，在7天内固化，以提供一种非常柔软和光滑的薄膜。

实施例8-12

向一个按照实施例1所说明的装置中放入多胺组分，它被加热至95℃（对于实施例9，及14至19，为90℃）。温度保持在115℃（或小于此温度）（对于实施例9及14至19为100℃），在75分钟的时间内（对于实施例9及14至19为60分钟）加入很好混合掺混的多环氧化物组分，加完之后，在105℃继续加热，时间为90分钟。

将烧瓶的内容物冷却到95℃（对于实施例9及14至19，为100℃），并将170份去离子水（对于实施例9及14至19为128份）加入以溶解该聚合物，所使用的组分，树脂性质及薄膜性质均列于表Ⅲ。固体含量是70，并且，AHEW对于所有所制备的树脂为180。

将451.83份的疏水性多环氧化物F（非挥发物量为89%）和18.6份的丙二醇的甲醚（非挥发物量为85%）的混合物放入一1000cc的不锈钢杯中。在10分钟内，在200rpm进行搅拌下加入47份水。在10分钟内，在2000rpm进行搅拌下将过量的168份水加入到浆状混合物中，该环氧乳化液具有下列性质，粘度为在23℃下是970mpa·s.PH值为6.9，并且固体含量是64%。

该胺封端的固化剂与表Ⅲ所列的多环氧化物相混合并浇注到Bonder钢板上。该薄膜在23℃在相对湿度为60%下（实施例8为50%）固化7天，将该配方组成物间断的涂敷到玻璃上。该分散体的选用期是1至2小时，在该时间内，其粘度保持相对稳定。该有效的适用期，仅由于稀释的程度或混合的材料的量等因素而稍微受影响。得到具有近于光滑的薄膜，其光滑程度取决于颜料溶积的百分含量。在温度为15至20℃下，50至100微米英寸厚的薄膜进行一般的脱尘-干燥，并过夜，而在24到36小时之后被干燥固化。

在表Ⅲ中，水溶性是在30%的固体含量下来测量，使用下列的关键词。P＝不好，F＝中等，G＝好，E＝优秀，对于实施例14-17的薄膜的光滑参数使用相同的标度。对于摆测硬度来说，该上部数值是对于在一天中固化所测定的。而底部数值是对于7天中固化所测定的。该MEK双向磨损是薄膜固化一天在环境温度下来测定的。对于实施例8及10-12，其所注明的粘性是24小时固化之后的数值。而实施例8，11及12显示小的粘度，而实施例10显示适宜的粘性，实施例11和12的薄膜说明了100%的crossbatch粘性试验结果。适用期是1.5小时，前逆向冲击为160/160，实施例13显示的前逆向冲击为160。

实施例20-22

在实施20-22中，将在实施例9中制备的胺封端的固化剂与疏水性多环氧化物相调配以制备涂层用组分。在实施例21中，该胺封端的固化剂在水中分散疏水性多环氧化物E。在实施例22中，该胺封端的固化剂通过加入3%重量的甲酸而被改性，并且用于生成二-部分涂料组合物。组分A包括31.2份实施例9的胺封端的固化剂（非挥发物量71%），0.3份BYK033脱气剂，6.1份10%的甲酸溶液，24.2份Finnitan RR2白色颜料，12.6份长石20MI填料及25.6份去离子水（固体含量为59%），上述组分作为一部分。和组分B包括37份的疏水性多环氧化物G和14份去离子水（20%PVC）作为另一部分。

组分A的配料用包括回转盘的高速溶解器进行搅拌，时间为10分钟。该着色浆的温度达到60℃，让该着色浆料冷却到23℃，然后用浆式搅拌器，将着色浆料与组分B混合。用200微米的牵伸棒浇涛薄膜，以得到干厚度为60微米的薄膜。该薄膜在23℃和60%的相对湿度下固化7天。

涂层的性质归钠于表Ⅳ，在表Ⅳ中，有关MEK双向磨损和摆测硬度数值与固化时间的天数有关。实施例20和21说明了具有令人注意的适用期。

固化条件：23℃/50%相对湿度固化7天。涂层厚度为55-60微米

实施例23

用下列方法，由表Ⅴ列出的组分制备亲水性多环氧化物B、D和E：

将亚烷基二醇，环氧氯丙烷及氯化苄基三乙基铵放入一有夹套的装有机械搅拌器，塔顶冷凝器及滴液漏斗的反应釜中。该混合物在真空下（90到100毫巴，47℃）恒沸脱水，时间为1小时，然后将50%的氢氧化钠水溶液通过滴液漏斗慢慢地加入到剧烈搅拌的混合物中，时间为2小时。在这一时间内，容器的内容物保持在40到45℃，加入完苛性碱后，将反应混合物在40℃搅拌5小时，然后加入甲基-异丁基酮（MIBK）。停止搅拌，在15分钟内产生相分离。底部的水相排出，将有机相洗三次，每次用1000ml水。除去溶剂之后，剩余的树脂通过一80目的筛网过滤，然后溶入MIBK中。向该树脂/MIBK溶液，在60℃下，在15分钟内加入氢氧化钠水溶液，该反应混合物在该温度下搅拌1小时，然后冷却到环境温度，并用四组1000ml水去离子水洗涤。除去溶剂之后，收集该多环氧化物，并测定它们的性质。这些性质列于表Ⅳ。亲水性多环氧化物E，在25℃显示的粘度为50mpa·s及加德纳尔标为1

表Ⅴ

亲水性多环氧化物	B	D	E
				亚烷基二醇型	二丙二醇	聚四氢呋喃乙二醇（MW1000)	1，4－二（羟基甲基）环已烷
亚烷基二醇（g)	1380	2000	1200
				环氧氯丙烷（g)	6800	6000	5000
苄基三乙基氯化锭铵（g)	150	100	50
				第一次加入的氢氧化钠（g)	2000	4000	1380
第一次加入MIBK（g)	1000	2000	-
				第二次加入MIBK（g)	1600	1600	1000
第二次加入的氢氧化钠（g)	2000	1600	1700
				环氧化物重量％	31.6	6.6	30.8
EEW	136	651	140
				可水解氯ppm	450	800	160
氯的总量ppm	2400	1400	3200
				残留的OH基总量％	1.1	1.1

实施例24-26

按照下列方法制备两种胺封端的多环氧化物，该组分和用量与树脂性质列于表Ⅵ。将疏水性胺，亲水性胺及活性多胺放入装有滴液漏斗，加热元件，回流冷凝器及由控制加热罩的烧瓶中，将内容物加热到90℃，另在90至100℃的温度下，在40至60分钟内加入很好混合的环氧树脂混合物，在95至100℃，将混合物再加热90分钟。加入过量水以形成分散体。将内容物冷却到65℃至70℃，并将草酸分三次（每次5.5份）加入，以便保持该放热温度在80℃或低于80℃，将混合物在65℃至70℃再搅拌30至60分钟。在实施例25，加入附加部分的水。实施例24和25的产物在下面分别称为多胺环氧化物加成物A和多胺环氧化物加成物B。在实施例25中，在58℃下，该分散体变化成清亮的溶液。

^＊Dow化学公司注册商标

^＊＊23℃

当混合物含有高-CH₂-Cl基的环氧化物时，由于产品的稳定性差，因此实施例25的环氧树脂混合物没有产生好的产品。实施例26的涂层性质列于表Ⅶ。在该表中的时间是指在环境温度下所试验的薄膜在多长时间内固化。

实施例27-30

使用表Ⅷ中几种组分配制几种涂层组成物。实施例27和28树脂的适用期是2到3小时。在实施例26和27中，在涂料中的颜料的体积浓度（pvc）是25%，除了大量用了稀释后者的颜料浆的水之外，将组分A的多组分装入钢制烧杯中，并将内容物用溶解器叶片型的搅拌器在6000rpm下搅拌30分钟。该内容物达到52℃。研磨步骤完成之后，将水加入到颜料浆中，并在300rpm下搅拌，直到获得一种均匀的分散液。在环氧树脂乳化液加入之前，将此颜料分散液冷却至25℃。在带有颜料的固化剂分散液中，总的固体含量达到60%。200微米湿的薄膜用轧扁的涂层棒流延到磷酸锌粘合剂板上。涂层在23℃在60%RH下固化7天。涂层性质列于表Ⅷ。

比较实施例27和28的性质表明，本发明的硬化剂能够产生出比市场上所购得的环氧胺加成物更为优越性能的较有效的着色粘合剂。

实施例27的薄膜全部有针孔，并有黄色色泽。实施例28的薄膜具有柔软的白色外观。实施例29和30的涂层组成物的颜料体积浓度是31%。

实施例31-34

使用表Ⅸ列的组分，按照实施例24说明的方法制备4种胺封端的树脂。使用疏水性多环氧化物F制备涂层用组分，其性能列入表Ⅺ。在23℃和相对湿度为60%（RH）固化过夜之后，在玻璃板上的固化的薄膜外观，对于实施例31是模糊，具有小的粘性，对于实施例32，具有好的薄膜的均匀性，无粘性，对于实施例33，模糊无粘性，对于实施例34，非常模糊具有小的粘性。热固化的外观（80℃，30分钟）对于实施例32，是无光泽具有小的热粘性，对于实施例33是半无光泽，具有小的粘性，对于实施例34，非常无光泽，具有粘性。这些实施例的在水中的胺封端的固化剂的含固量是61。这种溶液的AHEW是277。

实施例35-36

按照实施例34的方法，用亲水性多环氧化物D制备水溶性加成物。一种是用亲水性多环氧化物B作为共聚单体来制备。第二种是用亲水性多环氧化物C，使用亲水性多环氧化物F固化涂层。这些组分和性质列于表Ⅹ。

实施例37

65.4份亲水性多环氧化物D在95℃到100℃连续加入到34.6份重量的疏水性胺A中，加入时间为40分钟。在该温度95℃到100℃下再保持90分钟。该树脂的AHEW为140，在23℃的粘度为3340mpa.S，参考多胺环氧化物加成物D。将100份中含3份的乳化剂A和19.6份的去离子水相接触来制备多胺环氧化物加成物的乳化液。在23℃，该混合物形成1000mpa.S的乳化液。并且形成具有很快脱水的薄膜。将17.2份本实施例的乳化液，31.0份的疏水性多环氧化物F（在水中含65%）及1.4份三（二甲基）氨基甲基苯酚用木制刮铲用手快速混合，直到生成均匀的乳化液。然后加入5.0份去离子水并搅拌混合。浇注薄膜得到200微米厚的湿薄膜。在80℃将薄膜干燥，时间为30分钟。（Ⅰ）及其它组分固化7天而不用催化剂。薄具有下列性质

实施例38和39

用亲水性多胺D制备二种多胺-环氧加成物。该加成物用亲水性多环氧化物F的分散液（65%N.V）以化学计量的混合比为1∶1进行调配，一种50至60微米的干燥薄膜在23℃在60%RH下，在Bonder钢板上固化。组分和性质列在下面。实施例38的着色评价是中等，而实施例39是优秀。在实施例38中，在玻璃板上（23℃/60%RH）的固化薄膜的外观是中等光滑，而在实施例34中是非常光滑。

实施例38用1%的甲酸（对于100份固体加成物为1份）改性，使其相当于实施例39的溶液稳定性和着色性。其结果是，实施例38的干燥时间增加到13个小时，硬度降低15%，胺固化剂溶液的AHEW是278。

实施例40

将28g实施例9的胺封端的固化剂的水分散液（55%非挥发物量），17.3gFinnitan RR2二氧化钛，1.21g Bayferrox 130M氧化铁，1.21g Bayferrox 920氧化铁，17.30 Sicor ZN/PS磷酸锌，17.3g Blanc Fix N硫酸钡，0.21g Dow Corning G消泡剂和17g脱矿化水放入不锈钢杯中，该混合物具有的非挥发物量是70%，该混合物用小的桨叶以6000rpm下搅拌30分钟。将此所得到的颜料浆放置过夜。然后，将此颜料浆与疏水性多环氧化物Ⅰ（56.7g）以化学计量的比例掺混。少量的脱矿化水加入其中以达到用于涂层的稳定的粘度。该涂层组成物具有的pvc为20%。在钢板上浇涛薄膜，在23℃和55%相对湿度下，时间为一小时之后，触摸此薄膜，它是平展，光滑和干燥的。该涂料的适用期大于24小时并且薄膜在24小时内固化成为光滑薄膜。该实施例说明利用胺固化剂在涂料中疏水性多环氧化物的乳化作用，没有高的触变性。

Claims

1、一种水混溶或水溶性的、用作胺可固化树脂固化剂的胺封端的树脂，它是下列组分的反应产物：

A)包括一个或多个亲水性的胺封端的聚亚烷基二醇的多胺组分，和任意包括或不包括的一种或多种比较疏水的多胺；

B)一种多环氧组分，包括：

i)一种或多种聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚，

ii)一种或多种环亚烷基二醇的二缩水甘油醚，或者它们的混合物及任意包括或不包括的(iii)，该(iii)为一种或多种疏水性的多缩水甘油醚，或者是一种由(i)，(ii)或它们的混合物及任意的(iii)与胺补充剂的反应产物，该胺补充剂具有二个活性胺氢原子；

C)任意包括或不包括一种可以与环氧树脂进行反应的活性稀释剂；及

D)任意包括或不包括用作胺与环氧树脂反应的催化剂；其中，组分A相对于组分B来说使用了过量的当量，以便使反应产物的端基部分是能够与环氧树脂进行反应的胺部分。该组合物具有胺羟基当量为由140至240，并且，该胺封端的聚亚烷基二醇与聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚，环亚烷基二醇的二缩水甘油醚，或它们的混合物的组合量足以能够使该组合物是水溶性或水混溶性的。

2、一种根据权利要求1的树脂组合物，其中，组分A）占组合物总重量的30%至70%，其附带条件是，由疏水性多胺所衍生的部分不多于组合物总重量的30%;组分B）占组合物总重量的30%至70%，其附带条件是由疏水性多缩水甘油醚所衍生的部分不多于组合物总重量的35%;组分C）的含量可以是0至15%重量;及组分D的含量可以是0至15%重量。

3、一种根据权利要求1或2的树脂，其中，亲水性的胺封端的聚亚烷基二醇相应于分子式1

其中，聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚相应于分子式2

疏水性多胺相应于分子式3

疏水性多缩水甘油醚相应于分子式4：

胺补充剂相应于分子式3或分子式R⁸NH₂

该胺补充剂与聚亚烷基二醇的一种或多种二缩水甘油醚，环亚烷基二醇的一种或多种二缩水甘油醚，或它们的混合物及任意包括或不包括的一种或多种疏水性多缩水甘油醚的反应产物相应于分子式11：

其中

A在每一位置上各自为芳基部分;用烷基或卤素部分所取代的芳基部分;多芳基部分或多环脂肪基部分，其中该芳基部分或环脂肪基部分通过直接键合、亚烷基、卤代亚烷基、环亚烷基、羰基、磺酰基、亚磺酰基、氧、或硫部分等而连接，这类多芳基或多环脂基部分可以被一个或多个烷基或卤素部分所取代或不取代;或者A是醛和苯酚的齐聚反应产物;

B在每一位置上各自为相应于下列分子式中的一种

R在每一位置上各自为氢、甲基或乙基;

R¹在每一位置上各自为C_1-10的直链或支链的亚烷基，C_1-10的直链或支链的亚链烯基部分，或C_5-12的环脂肪基部分;

R²在每一位置上各自为C_1-50的亚烷基部分，它可以用非干扰性取代基来取代，并且它可以要主链上包括一种醚、酰胺或硫醚部分;

R³在每一位置上各自为为C_1-10直链或支链亚烷基C_1-10部分;

R⁴在每一位置上各自为氢或C_1-4的烷基;

R⁵在每一位置上各自为C_1-20的烃基部分，它可以被非干扰性取代基取代;

R¹²在每一位置上各自为相应于下列分子式中的一种

X在每一位置上各自为直链或支链C_1-6的烷基部分;

D在每一位置上各自为含一个或多个5元或6元饱和环的二价C_5-20的脂肪族基部分;

a在每一位置上各自为1或大于1的正实数;

b在每一位置上各自为2或3;

d在每一位置上各自为1至5;及

f在每一位置上各自为由2至4的整数，附带条件是对于每个

单元，如果f是2且一个R是乙基，则其它的R是氢，及如果f是3或4，则R是氢;

h在每一位置上各自为0或1;

u在每一位置上各自为大于1的正实数。

4、根据权利要求1至3的任意一项的一种树脂，其中，该树脂相应于分子式12或13

其中：

A在每一位置上各自为芳基部分;由烷基或卤素部分取代的芳基部分;多芳基部分或多环脂肪基部分，其中，该芳基部分或环脂肪基部分通过直接键合、亚烷基、卤代亚烷基、环亚烷基、羰基、磺酰基、亚磺酰基、氧或硫部分而连接，这类多芳基或多环脂肪基部分可以被一个或多个烷基或卤素部分所取代或不取代;或者A是醛和苯酚的齐聚反应产物;

B在每一位置上各自为下列分子式中的一种

R在每一位置上各自为氢、甲基或乙基;

R¹在每一位置上各自为C_1-10的直链或支链亚烷基，C_1-10的直链或支链链烯基部分，或C_5-12的环脂肪基部分;

R²在每一位置上各自为C_1-20的亚烷基部分，它可以用非干扰性取代基来取代，并且它可以在主链上包括醚、酰胺或硫醚;

R³在每一位置上各自为C_1-10的直链或支链亚烷基C_1-10部分;

R⁴在每一位置上各自为氢或C_1-4的烷基;

R¹²在每一位置上各自为相应于下列分子式之一

（-OAO-）或（-ODO-）;

R⁷在每一位置上各自为相应于下列分子式之一

Z在每一位置上各自为氧或

X在每一位置上各自为直链或支链的C_1-6的烷基部分;

D在每一位置上各自为包括一个或多个5元或6元饱和环组成的二价C_5-20的脂肪基部分;

a在每一位置上各自为1或大于1的正实数;

d在每一位置上各自为1至5;及e在每一位置上各自为1至5;及f在每一位置上各自为由2至4的整数，其附带条件是对于分子式如下的单元来说，

如果f是2和一个R是乙基，则其它的R是氢，和如果f是3或4，则R是氢;及h在每一位置上各自为0或1。

5、一种根据权利要求1的制备胺封端的树脂组合物的方法，该方法包括将组分A）和B），任意的组分C）和/或D）进行接触，其中，组分A相对于组分B来说使用了过量的当量，这样，就使得该反应产物的端基部分是能够与环氧树脂进行反应的胺部分;其中，该胺封端的聚亚烷基二醇与聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚、环亚烷基二醇的二缩水甘油醚，或它们的混合物的组合量可足以使该最终组合物是水溶性或水混溶性的;及

通过将所接触的组分加热而引发该反应，直到放热发生，并且随后将该温度保持在使胺部分与缩水甘油醚部分进行反应的温度，直到胺氢当量达到140至240，其中，反应产物的端基部分是能够与环氧树脂进行反应的胺部分;并且该组合物是水溶性的或水混溶性的。

6、权利要求5的方法，其中，将组分B连续加入到反应混合物中以控制其胺羟当量并控制该反应，使得基本上所有的多环氧部分由胺封端。

7、一种稳定的含水涂层组合物，包括

Ⅰ）水;

Ⅱ）一种按照权利要求1至4的任一种权利要求的树脂组合物;及、

Ⅲ）一种多环氧化合物。

8、一种权利要求8的稳定的含水涂层组合物，其中，该多环氧化合物是水乳化的环氧树脂组合物，包括：

A）一种多环氧化物，它是下列组分的反应产物，即（ⅰ）一种或多种多环氧化物;（ⅱ）任意含或不含的一种或多种含多芳羟基的化合物;（ⅲ）任意含或不含一种或多种的链转移剂;（ⅳ）一种或多种微量的二官能团的C_12-36的脂肪酸或不饱和脂肪酸的二聚物;或（2）一种或多种多环氧化物和任意含或不含一种或多种活性稀释剂的混合物;及

B）一种表面活性剂，其量足以形成A）在水中的稳定的乳液，其中，该表面活性剂包括某种烷基芳氧基多（环氧丙烷）多（环氧乙烷）乙醇或某种C_12-36的羟羰基氧基多（环氧丙烷）多（环氧乙烷）乙醇，其中，该烃氧基部分是C_12-36脂肪醇基或C_12-36脂肪酸基。

9、一种根据权利要求1的固化剂，其中，该多环氧化合物组分具有的EEW为200至450，及总的含氯量为5.5%重量或小于此值，并且，该固化剂可任意的与有机或无机酸接触或不接触，以使该固化剂在水中的PH值为8.5或大于此值。

10、一种涂层包括权利要求7或8的固化形式的含水涂层组合物。

11、一种制备着色的涂层组合物的方法，它包括

a.将根据权利要求9的胺封端的固化剂的水溶液，其含固量为由20%至70%重量，与一种或多种颜料充分地搅拌接触一段时间以形成一种稳定的颜料分散体;和

b.将a的稳定的颜料分散体与某种多环氧化合物相接触。

12、根据权利要求5至9的任一权利要求的方法所制备的产品。