CN1320072C - 胶衣树脂及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种树脂及其制造方法。该胶衣树脂由基体树脂、触变剂和液态的助剂组成；基体树脂为液态的不饱和聚酯树脂，触变剂为粉状的气相二氧化硅，液态的助剂包括消泡剂和流平剂；其中不饱和聚酯的重均分子量Mw为2000至4000，分子量分布指数Mw/Mn为1.05至2.5；基体树脂的粘度为300～1500mPa·s；胶衣树脂体系的细度为5至30μm。该胶衣树脂的制造方法是将所述的基体树脂、气相二氧化硅和助剂依次经过高速分散设备和砂磨设备的混合分散处理，当砂磨设备中的混合物料的细度达到5μm至30μm时，即可将混合物料作为成品胶衣树脂。本发明的胶衣树脂具有良好的触变性能和在固化成型后具有良好的表面质量。
Description
技术领域
本发明涉及一种树脂及其制造方法。
背景技术
胶衣树脂是树脂中的一个特殊品种，主要用于涂覆在基材树脂或者层合材料表面，当胶衣树脂固化成型后形成覆盖在基材表面上的连续性薄层即胶衣树脂层。胶衣树脂层的作用是给基材树脂或者层合材料提供一个保护层，提高制品的耐候、耐腐蚀、耐磨等性能，并给制品以光亮美丽的外观。由于胶衣树脂层应起保护制品性能、延长使用寿命的重要作用，故胶衣树脂层必须具有良好的耐水、耐化学、耐腐蚀、耐磨、耐冲击等性能和良好的光泽和表面质量，以达到美观、实用的效果。
胶衣树脂主要是以不饱和聚酯树脂作为基体树脂、以气相二氧化硅作为触变剂经混合分散而制得。为了改善胶衣树脂性能，还要添加一些助剂。
不饱和聚酯树脂是不饱和聚酯溶解于稀释剂后的产物，其制造工艺基本上可分为两个阶段。第一阶段，使不饱和二元羧酸(或酸酐)和二元醇进行缩聚反应得到缩聚产物，即不饱和聚酯，该不饱和聚酯由不饱和的长链型聚酯分子组成。第二阶段，以不饱和的单体例如苯乙烯为稀释剂，将缩聚产物即不饱和聚酯溶解到稀释剂中，随着稀释剂加入量的不同，而得到一定粘度的粘稠状液体，该液体即为不饱和聚酯树脂。以上两个阶段一般是连续完成的。由于不饱和聚酯树脂中的不饱和聚酯分子是长链型的分子，可用适当的引发条件引发该不饱和聚酯分子与作为稀释剂的不饱和单体发生交联反应，形成具有复杂结构的庞大的网状分子，从而使液态的不饱和聚酯树脂固化成为固态的热固性塑料。制造上述不饱和聚酯时，为了一定的目的，需对不饱和聚酯的分子量及其分子量分布指数进行控制。现有技术中，一般采用测量反应体系的粘度、酸度或者同时测量粘度和酸度来寻找合适的反应终点控制不饱和聚酯的分子量及其分子量分布指数，这种控制方法已发展成为成熟的技术，并且市场上也早已有能够作为本发明原料之一的各种不饱和聚酯树脂出售。
因为不饱和聚酯根据选用的不饱和二元羧酸(或酸酐)不同，可主要分为邻苯型、间苯型、邻苯-新戊二醇型、间苯-新戊二醇型、乙烯基酯型等，所以胶衣树脂根据作为基体树脂的不饱和聚酯树脂的不同也可主要分为邻苯型、间苯型、邻苯-新戊二醇型、间苯-新戊二醇型、乙烯基酯型胶衣树脂等几大类，它们具备不同的物理化学性能。一般来说，间苯-新戊二醇型胶衣树脂具有优异的耐化学、耐腐蚀、耐热及耐冲击等性能，在使用中有长期的光泽保留效果。邻苯-新戊二醇型胶衣树脂具有优良的综合保护性能，特别是耐水性和耐候性，适于制作经常与水接触的制品。邻苯型胶衣树脂具有光稳定性，可提高制品的耐老化性。
气相二氧化硅(俗称气相法白炭黑)是利用氯硅烷在氢氧火焰中高温水解制得的粒径很小的固体二氧化硅团聚体。向基体树脂中添加气相二氧化硅，可改善胶衣树脂的触变性能。
胶衣树脂的触变性是指胶衣树脂在较小剪切力作用下流动性增大、粘度降低，在停止剪切作用后流动性逐渐减小、粘度增大的性能。广义而言，触变性是塑性流体所具有的一种流变特性。
为了改善胶衣树脂性能，还常在胶衣树脂中添加一些助剂。常见的助剂主要有分散剂、流平剂和消泡剂，也可以添加其它的能够改善胶衣树脂性能的助剂，比如稀释剂、增强剂、成膜助剂等。
分散剂一般是表面活性剂，分散剂被吸附在固体颗粒的表面上，产生电荷斥力或空间位阻，主要作用是防止固体颗粒产生有害絮凝，使分散体系处于稳定状态。制造胶衣树脂时，分散剂被吸附在气相二氧化硅的固体颗粒上，而使气相二氧化硅在胶体树脂中保持均匀、稳定的分散状态。
流平剂用来改善胶衣树脂的流平性，减少或避免固化后的胶衣树脂层出现缩孔(又称针孔)或者刷痕。流平剂应当至少满足下面条件之一：①能降低胶衣树脂与被涂覆基材之间的表面张力，使胶衣树脂与被涂覆基材之间具有良好的润湿性；②调整胶衣树脂的蒸发速度，改善胶衣树脂的流动性，延长流平时间；③在胶衣树脂涂膜的表面形成极薄的单分子层，以提供均匀的表面张力。
消泡剂是能破坏发泡体系表面粘度和表面弹性的物质。它应具有低的表面张力和HLB(亲水亲油平衡值)值，不溶于发泡介质，但又很容易按照一定的粒度大小均匀地分散于泡沫介质之中，产生持续的和均衡的消泡能力。消泡剂又可分为抑泡剂(Antifoamer)和破泡剂(Defoamer)两种。制造胶衣树脂时，则最好使用用量适当的抑泡性能好的消泡剂。
因此为了获得具有良好性能的胶衣树脂，就要选择适当的基体树脂、气相二氧化硅和助剂以及它们的重量配比。
传统的制造胶衣树脂的方法采用的混合分散设备是叶片式搅拌器、螺旋桨式搅拌器或高速分散机。
但是如果使用叶片式或螺旋桨式搅拌器来进行混合分散，气相二氧化硅和助剂在胶衣树脂体系中的分散效果较差，使得气相二氧化硅对胶衣树脂的增稠和触变作用不能充分发挥；使用高速分散机效果较好，其分散质量取决于高速分散机的转盘线速度和分散时间，但是胶衣树脂中仍然存在着较大的气相二氧化硅的团聚体，造成胶衣树脂的长期流变性能不佳。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有良好的触变性能和在固化成型后具有良好表面质量的胶衣树脂及其制造方法。
本发明的总的技术构思是：选择由重均分子量Mw和分子量分布指数Mw/Mn在适当范围内的不饱和聚酯溶解于苯乙烯后而得到的液态不饱和聚酯树脂作为基体树脂，以粉状的气相二氧化硅作为触变剂，选用适当的液态助剂作为性能改善剂，将这三者作为原料加入到高速分散设备中进行分散混合处理；将高速分散后得到的混合均匀的混合物料移入砂磨机对混合物料进行砂磨处理，同时调节砂磨设备使砂磨设备中的混合物料的细度达到一个适当的范围；砂磨好的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
实现本发明目的中的提供一种具有良好的触变性能和固化成型后具有良好表面质量的胶衣树脂的技术方案是，该胶衣树脂由基体树脂、触变剂和液态的助剂组成；基体树脂为不饱和聚酯溶解于苯乙烯中所形成的液态的不饱和聚酯树脂；触变剂为粉状的气相二氧化硅；其中不饱和聚酯的重均分子量Mw为2000至4000，分子量分布指数Mw/Mn为1.05至2.5；基体树脂的粘度为300～1500mPa·s；液态的助剂包括消泡剂和流平剂；胶衣树脂体系的细度为5至30μm。
上述胶衣树脂体系的细度为5至30μm是按照国家标准GB/T 6753.1-1986规定方法、采用按照化学工业部专用计量器具检定规程《刮板细度计》的要求制作的刮板细度计对胶衣树脂进行检测所得的数据。
上述气相二氧化硅原料的比表面积为150m2/g至380m2/g，优选为190m2/g至210m2/g；消泡剂优选采用有机改性聚硅氧烷，流平剂优选采用氟碳的聚醚改性有机硅；上述液态的助剂还可以包括分散剂；分散剂优选采用聚氨酯。
上述胶衣树脂体系的细度优选为5至25μm。
上述的不饱和聚酯优选为邻苯型、间苯型、邻苯-新戊二醇型、间苯-新戊二醇型或乙烯基酯型不饱和聚酯。
上述胶衣树脂中作为原料加入的液态的不饱和聚酯树脂、粉状的气相二氧化硅和任意一种液态的助剂(即消泡剂、流平剂或分散剂)的重量比为100∶2～2.5∶0.1～1。
实现本发明目的的一种胶衣树脂的制造方法，具有以下步骤：①将液态的基体树脂、粉状的气相二氧化硅和液态的助剂加入高速分散设备中进行分散混合处理后得到混合均匀的混合物料；其中液态的基体树脂为不饱和聚酯溶解于苯乙烯中所形成的液态不饱和聚酯树脂，且基体树脂的粘度为300～1500mPa·s；液态的助剂包括消泡剂和流平剂；②将混合均匀的混合物料移入砂磨设备中，对其进行研磨和分散处理，当砂磨设备中的混合物料的细度达到5μm至30μm时，，即可将混合物料作为成品胶衣树脂。其中高速分散的作用是将基体树脂、气相二氧化硅和助剂均匀混合。砂磨处理的作用是进一步混合和分散基体树脂、气相二氧化硅和助剂的混合物，因为在高速分散时，气相二氧化硅仍会存在团聚现象，造成胶衣树脂体系的细度过大；而通过砂磨处理则可以有效控制胶衣树脂体系的细度。
上述制造胶衣树脂的方法中，气相二氧化硅的比表面积为150m2/g至380m2/g，优选190m2/g至210m2/g。
上述制造胶衣树脂的方法中，消泡剂优选采用有机改性聚硅氧烷，作用为加快脱泡效果，可抑止施工时气泡生成和起泡；流平剂优选采用聚醚改性有机硅，作用为提供永久的增滑性及表面平滑性。液态的助剂还可以包括分散剂，分散剂优选采用聚氨酯，作用为增加无机物与有机物之间的相容性和稳定性，改善光泽和鲜映度，降低粘度。
上述制造胶衣树脂的方法中，步骤①中高速分散机的转速为800转至1500转；高速分散的时间为5分钟至30分钟；步骤②中砂磨处理时控制压力为0.05MPa至0.3MPa，砂磨处理的温度为0℃至50℃，使砂磨设备中的混合物料细度达到5μm至25μm。
上述砂磨机是一种超微粒分散机，其操作方法是利用高粘度泵浦如齿轮泵浦等，将预先搅拌妥的物料送入主机中的研磨槽，研磨槽内填充有适量的研磨媒体，如玻璃珠等；通过高速转动的分散叶片，赋予研磨媒体足够的能量，与被分散物料相冲击以达到分散效果，再经由分散装置将砂磨好的被分散物料与研磨媒体分离排出。调节砂磨机中物料的压力即可调节砂磨机的进料量，从而调节物料在砂磨机中的砂磨时间，进而可调节混合物料在砂磨机的研磨细度，所以使用砂磨机研磨、分散混合物料可以有效地将胶衣树脂的细度控制在5至30μm。
上述制造胶衣树脂的方法中，不饱和聚酯优选采用邻苯型、间苯型、邻苯-新戊二醇型、间苯-新戊二醇型不饱和聚酯。
上述制造胶衣树脂的方法中，步骤①中加入的液态的不饱和聚酯树脂、粉状的气相二氧化硅和任意一种液态的助剂(即消泡剂、流平剂或分散剂)的重量比为100∶2～2.5∶0.1～1。
由于胶衣树脂是由基体树脂、气相二氧化硅和其它助剂制成，所以胶衣树脂的触变性主要是由气相二氧化硅的用量及气相二氧化硅在胶衣树脂中混合分散程度所确定的。对气相二氧化硅影响胶衣树脂触变性的解释是：当气相二氧化硅粒子分散在胶衣树脂中，由于气相二氧化硅粒子之间、气相二氧化硅粒子和基体树脂之间存在着范德华力或氢键的作用，会相互连接成一种疏松的网状结构，将基体树脂和其它助剂包缚其中，形成塑性流体。当胶衣树脂处于静止状态时，可以保持这种结构的稳定，相对形成了胶衣树脂粘度较大、流动性小的状态；但是胶衣树脂中的这种网状结构状态是可逆的，在剪切应力作用下这种网状结构被破坏，气相二氧化硅粒子成分散状态，胶衣树脂就随之由稠变稀，相对形成了粘度下降、流动性增大的状态。当剪切应力消失后，这种网状结构逐渐恢复，胶衣树脂又处于粘度较大、流动性较小的状态。因为这种结构的可逆性的变化，从而形成了胶衣树脂的触变性。上述制造胶衣树脂的方法中，添加具有适当比表面积和适当重量含量的气相二氧化硅，可使得胶衣树脂在施工过程中易于刷涂或喷涂，还可以提高固化后的胶衣树脂的强度、韧性、耐磨性、防水性和耐老化性；并还可以改善胶衣树脂固化成型后得到的制品的外观，减少或者避免制品表面针孔、气泡等缺陷。
另外，当气相二氧化硅分散在胶衣树脂分散体系中，它的分散程度取决于分散能量和分散时间，良好的分散程度能使气相二氧化硅在液态体系中产生稳定和完整的网络结构，取得适当的粘度和优良的触变特性，过度分散则会导致气相二氧化硅团聚体的严重破碎和松散，不能连接在一起形成很好的网络，导致较低的粘度和较差的触变性能。所以在制造胶衣树脂的过程中，混合分散设备和工艺参数的选择对胶衣树脂的质量也有着相当大的影响。
本发明的有益效果：(1)基体树脂在胶衣树脂中占主要成分，所以基体树脂的物化性能决定了胶衣树脂的主要物化性能，而基体树脂的物化性能主要取决于不饱和聚酯的分子结构、平均分子量以及分子量分布指数。本发明中采用重均分子量Mw为2000至4000、分子量分布指数Mw/Mn为1.05至2.5的不饱和聚酯溶解于苯乙烯中所制成的不饱和聚酯树脂作为制造胶衣树脂的基体树脂，是因为具有这种物化参数的不饱和聚酯分子量分布较均匀，相比利用一般的不饱和聚酯树脂制造的胶衣树脂有着更稳定的耐候性能和机械性能。(2)胶衣树脂体系即胶衣树脂的细度的大小可以衡量气相二氧化硅在胶衣树脂体系中的分散程度，其对胶衣树脂的性能影响较大。胶衣树脂的细度对固化成型后的胶衣树脂层表面状况的影响见表1。普通的胶衣树脂的细度一般大于70μm，甚至达到120μm，这样胶衣树脂在固化成型后得到的胶衣树脂层的质量较差；而本发明人采取先把混合物料高速分散混合、再用砂磨工艺来控制混合物料的细度的方法，可以有效地将胶衣树脂的细度控制在5μm至30μm；本发明的胶衣树脂在固化成型后，可使所涂覆的制品表面富有光泽且无针孔，具有美丽的外观，具有较好的实用性。(3)触变指数(传统上使用触变指数TI值来衡量胶衣树脂的触变性能)TI＝6rpm时的粘度/60rpm时的粘度(Brookfield粘度计)，但是在实际施工过程中不论是刷涂还是喷涂，其剪切作用远大于测试条件下的6rpm和60rpm时的剪切作用，所以传统的触变指数并不能反映出胶衣树脂在实际使用中的施工性能，即仅仅依靠触变指数来衡量胶衣树脂的施工性能是不够的，还要测量胶衣树脂在更高的剪切速度下的触变性能。本发明中采用重均分子量Mw为2000至4000、分子量分布指数Mw/Mn为1.05至2.5的不饱和聚酯溶解于苯乙烯中所制成的不饱和聚酯树脂作为基体树脂，用该种基体树脂制得的胶衣树脂具有较好的触变性能，尤其是在较高的剪切速度下仍具有优良的触变性能，使得本发明的胶衣树脂有着更好的施工性能。
表1
| 传统的胶衣树脂 | 本发明的胶衣树脂 | |||
| 细度 | 50μm | 70μm | 100μm | ≤30μm |
| 胶衣树脂层的表面状况 | 有针孔 | 有针孔光泽略降 | 大量针孔光泽低 | 无针孔光亮 |
附图说明
图1为传统的胶衣树脂和本发明的胶衣树脂的剪切速度——粘度曲线对比图。
具体实施方式
(实施例1、胶衣树脂)
本实施例的胶衣树脂由基体树脂、触变剂和液态的助剂组成。其中基体树脂为液态不饱和聚酯树脂中的邻苯型不饱和聚酯树脂，其商品牌号、购买厂家见表2；对该不饱和聚酯树脂采用凝胶渗透色谱法(GPC)进行检测，所用仪器为515凝胶渗透色谱仪(型号为G02515911M，美国沃特斯公司制造)，所得相关物化参数见表2。触变剂为粉状的气相二氧化硅，该触变剂由德国威凯公司制造，其比表面积为210m2/g。液态助剂有消泡剂和流平剂。其中消泡剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA2022型的液态有机改性聚硅氧烷，流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK3034的液态氟碳的聚醚改性有机硅。
各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.25份；液态的流平剂0.25份。
按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min(6rpm/min表示每分钟6转，rpm可简写成r)和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为25μm；该胶衣树脂固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对该树脂层进行检测，其拉伸强度为70MPa，延伸率为2.4％，HDT为75℃。
本实施例的胶衣树脂的剪切速度——粘度曲线与传统的胶衣树脂的剪切速度——粘度曲线的对比见图1。图中曲线1是传统的胶衣树脂(该胶衣树脂的与本实施例胶衣树脂的不同之处在于：不对原料基体树脂的重均分子量和平均分子量作严格挑选，另外仅将原料经高速分散机分散混合并不对其进行砂磨处理而制成胶衣树脂成品)的剪切速度——粘度曲线，曲线2是本实施例的胶衣树脂的剪切速度——粘度曲线，其中6rpm、60rpm时的粘度数据是用Brookfield LVDV-1型粘度计测量的，1000rpm时的粘度数据是用Brookfield CAP2000型粘度计测量的。
见图1，曲线1在6rpm时的粘度为17200mPa·s(即VIS1-6＝17200)，60rpm时的粘度为4300mPa·s(即VIS1-60＝4300)，1000rpm时的粘度为1400mPa·S(即VIS1-1000＝1400)，该胶衣树脂的触变指数为4.0。
见图1，曲线2在6rpm时的粘度为18900mPa·s(即VIS2-6＝18900)，60rpm时的粘度为4500mPa·s(即VIS2-60＝4500)，1000rpm时的粘度为750mPa·s(即VIS2-1000＝750)，该胶衣树脂的触变指数为4.2。
由图1可知依照本实施例胶衣树脂的触变性能与传统胶衣树脂的触变性能相比，在相对较低的剪切速度状态下(6rpm和60rpm)，二者的粘度和触变指数相近，但在更高的剪切速度的状态下，本实施例的胶衣树脂的粘度却低的多，表明本发明的胶衣树脂有着更好的施工性能。
实施例1中作为基体树脂的邻苯型不饱和聚酯树脂的制造方法，具有以下步骤：①制造不饱和聚酯。使摩尔配比为50∶5∶25∶25丙二醇、一缩二乙二醇、邻苯二甲酸、顺酐发生缩聚反应制造邻苯型不饱和聚酯，反应终点控制为：粘度为U-V，酸值为25-33；从而制得Mw为3890，Mw/Mn为2.04的不饱和聚酯；②向该不饱和聚酯中加入重量为不饱和聚酯重量35％的苯乙烯，从而制得TM191型不饱和聚酯树脂。
(实施例2、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为190m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6rpm/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.3；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为20μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为2.6％，HDT为70℃。(实施例3、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.4；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为70MPa，延伸率为2.0％，HDT为70℃。
(实施例4、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.5；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为5μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为75MPa，延伸率为2.3％，HDT为70℃。
(实施例5、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为300m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为75MPa，延伸率为2.3％，HDT为68℃。(实施例6、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为380m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为2700的非有机硅高分子聚合物，液态的流平剂采用台湾谦贸易股份有限公司制造的牌号为432的非离子性改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.3；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为75MPa，延伸率为2.3％，HDT为85℃。
(实施例7、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为150m2/g，液态的消泡剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为9200DA的非有机硅的聚合物，液态的流平剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为CAFA的聚酯改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.0；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为70MPa，延伸率为2.5％，HDT为72℃。
(实施例8、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：本实施例所用所用气相二氧化硅的比表面积为280m2/g，液态的消泡剂采用迪高化工公司(Tego)制造的牌号为Airex900的有机改性聚硅氧烷，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA34的氟碳改性有机硅氧烷，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.3份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.5；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为72MPa，延伸率为2.1％，HDT为72℃。
(实施例9、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，液态的消泡剂采用日本共荣社化学株式会社制造的牌号为FlowlenAC-1140的有机共聚物及特殊有机硅，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA31的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.3；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为8μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为72MPa，延伸率为2.1％，HDT为72℃。
(实施例10、胶衣树脂)
其余与实施例1相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为6800的含疏水粒子的有机硅聚合物，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA83的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表2的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.3；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为75MPa，延伸率为2.4％，HDT为70℃。
表2
| 实施例序号 | 基体树脂牌号 | 生产厂家 | 基体树脂粘度mPa·s | 不饱和聚酯的物化参数 | ||
| Mw | Mn | Mw/Mn | ||||
| 1 | TM191 | 常州天马集团有限公司 | 400 | 3890 | 1900 | 2.04 |
| 2 | TM196 | 常州天马集团有限公司 | 1000 | 3900 | 2200 | 1.77 |
| 3 | PalatalP4-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 510 | 3600 | 1920 | 1.88 |
| 4 | PalatalP5-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 750 | 3540 | 1690 | 2.09 |
| 5 | PalatalP50TV-956 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 335 | 3420 | 1780 | 1.92 |
| 6 | TM191 | 常州天马集团有限公司 | 400 | 3890 | 1900 | 2.04 |
| 7 | TM196 | 常州天马集团有限公司 | 1000 | 3900 | 2200 | 1.77 |
| 8 | PalatalP4-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 570 | 3600 | 1920 | 1.88 |
| 9 | PalatalP5-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 750 | 3540 | 1690 | 2.09 |
| 10 | PalatalP50TV-956 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 335 | 3420 | 1780 | 1.92 |
(实施例11、胶衣树脂)
本实施例的胶衣树脂由基体树脂、触变剂和液态的助剂组成。
其中基体树脂为液态不饱和聚酯树脂中的间苯型不饱和聚酯树脂，其商品牌号、购买厂家见表3；对该不饱和聚酯树脂采用凝胶渗透色谱法(GPC)进行检测，所用仪器为515凝胶渗透色谱仪(型号为G02515911M，美国沃特斯公司制造)，所得相关物化参数见表3。
触变剂为粉状的气相二氧化硅，该触变剂由德国威凯公司制造，其比表面积为190m2/g。
液态助剂有消泡剂和流平剂。其中消泡剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA2022型的液态有机改性聚硅氧烷；流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK3034的液态氟碳的聚醚改性有机硅。
各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.0份；液态的消泡剂0.20份；液态的流平剂0.25份。
按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为20μm；该胶衣树脂固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对该树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为2.6％，HDT为81℃。
实施例11中作为基体树脂的间苯型不饱和聚酯树脂的制造方法，具有以下步骤：①制造不饱和聚酯。使摩尔配比为45∶10∶25∶25丙二醇、一缩二乙二醇、间苯二甲酸、顺酐发生缩聚反应制造间苯型不饱和聚酯，反应终点控制为：粘度为U-V，酸值为10-30；从而制得Mw为3990，Mw/Mn为2.0的不饱和聚酯；②向该不饱和聚酯中加入重量为不饱和聚酯重量40％的苯乙烯，从而制得TMD31型不饱和聚酯树脂。
(实施例12、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为190m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.4；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为30μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为3.0％，HDT为58℃。
(实施例13、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为25μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为91MPa，延伸率为4.6％，HDT为98℃。
(实施例14、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.3；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为5μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为80MPa，延伸率为4.8％，HDT为82℃。
(实施例15、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为300m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为75MPa，延伸率为3.8％，HDT为95℃。
(实施例16、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为380m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为2700的非有机硅高分子聚合物，液态的流平剂采用台湾谦贸易股份有限公司制造的牌号为432的非离子性改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.5；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为70MPa，延伸率为2.5％，HDT为82℃。
(实施例17、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为150m2/g，液态的消泡剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为9200DA的非有机硅的聚合物，液态的流平剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为CAFA的聚酯改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.1；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为3.0％，HDT为60℃。
(实施例18、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为280m2/g，液态的消泡剂采用迪高化工公司(Tego)制造的牌号为Airex900的有机改性聚硅氧烷，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA34的氟碳改性有机硅氧烷，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.3份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为90MPa，延伸率为4.7％，HDT为100℃。
(实施例19、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，液态的消泡剂采用日本共荣社化学株式会社制造的牌号为FlowlenAC-1140的有机共聚物及特殊有机硅，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA31的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.5；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为8μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为80MPa，延伸率为4.9％，HDT为80℃。
(实施例20、胶衣树脂)
其余与实施例11相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为6800的含疏水粒子的有机硅聚合物，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA83的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表3的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.3；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为75MPa，延伸率为4.0％，HDT为96℃。
表3
| 实施例序号 | 基体树脂牌号 | 生产厂家 | 基体树脂粘度mPa·s | 物化参数 | ||
| Mw | Mn | Mw/Mn | ||||
| 11 | TMD31 | 常州天马集团有限公司 | 580 | 3990 | 2000 | 2.0 |
| 12 | TMD390 | 常州天马集团有限公司 | 1050 | 3780 | 1900 | 1.99 |
| 13 | PalatalA400-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 550 | 3700 | 1750 | 2.11 |
| 14 | PalatalA400-976 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 450 | 3560 | 1820 | 1.96 |
| 15 | PalatalA407-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 475 | 3450 | 1780 | 1.94 |
| 16 | TMD31 | 常州天马集团有限公司 | 580 | 3990 | 2000 | 2.0 |
| 17 | TMD390 | 常州天马集团有限公司 | 1050 | 3780 | 1900 | 1.99 |
| 18 | PalatalA400-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 550 | 3700 | 1750 | 2.11 |
| 19 | PalatalA400-976 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 450 | 3560 | 1820 | 1.96 |
| 20 | PalatalA407-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 475 | 3450 | 1780 | 1.94 |
(实施例21、胶衣树脂)
本实施例的胶衣树脂由基体树脂、触变剂和液态的助剂组成。
其中基体树脂为液态不饱和聚酯树脂中的间苯-新戊二醇型不饱和聚酯树脂，其商品牌号、购买厂家以及相关物化参数见表4；对该不饱和聚酯树脂采用凝胶渗透色谱法(GPC)进行检测，所用仪器为515凝胶渗透色谱仪(型号为G02515911M，美国沃特斯公司制造)，所得相关物化参数见表4。触变剂为粉状的气相二氧化硅，该触变剂由德国威凯公司制造，其比表面积为210m2/g。
液态助剂有消泡剂和流平剂。其中消泡剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA2022型的液态有机改性聚硅氧烷；流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK3034的液态氟碳的聚醚改性有机硅。
各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.2份；液态的消泡剂0.20份；液态的流平剂0.20份。
按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.4；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为25μm；该胶衣树脂固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对该树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为2.6％，HDT为81℃。
实施例21中作为基体树脂的间苯-新戊二醇型不饱和聚酯树脂的制造方法，具有以下步骤：①制造不饱和聚酯。使摩尔配比为50∶5∶25∶25新戊二醇、一缩二乙二醇、间苯二甲酸、顺酐发生缩聚反应制造间苯-新戊二醇型不饱和聚酯，反应终点控制为：粘度为U-V，酸值为10-30；从而制得Mw为3480，Mw/Mn为1.85的不饱和聚酯；②向该不饱和聚酯中加入重量为不饱和聚酯重量40％的苯乙烯，从而制得TMD31型不饱和聚酯树脂。
(实施例22、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为190m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为30μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为2.6％，HDT为70℃。
(实施例23、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为25μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为65MPa，延伸率为2.0％，HDT为105℃。
(实施例24、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.4；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为85MPa，延伸率为4.4％，HDT为107℃。
(实施例25、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为300m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.5；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为65MPa，延伸率为2.0％，HDT为120℃。
(实施例26、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为380m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为2700的非有机硅高分子聚合物，液态的流平剂采用台湾谦贸易股份有限公司制造的牌号为432的非离子性改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.1；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为2.7％，HDT为80℃。
(实施例27、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为150m2/g，液态的消泡剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为9200DA的非有机硅的聚合物，液态的流平剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为CAFA的聚酯改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为70MPa，延伸率为2.6％，HDT为72℃。
(实施例28、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为280m2/g，液态的消泡剂采用迪高化工公司(Tego)制造的牌号为Airex900的有机改性聚硅氧烷，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA34的氟碳改性有机硅氧烷，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.3份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.4；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为66MPa，延伸率为2.1％，HDT为108℃。
(实施例29、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，液态的消泡剂采用日本共荣社化学株式会社制造的牌号为FlowlenAC-1140的有机共聚物及特殊有机硅，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA31的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为8μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为85MPa，延伸率为4.5％，HDT为110℃。
(实施例30、胶衣树脂)
其余与实施例21相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为6800的含疏水粒子的有机硅聚合物，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA83的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表4的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.1；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为65MPa，延伸率为2.1％，HDT为120℃。
表4
| 实施例序号 | 基体树脂牌号 | 生产厂家 | 基体树脂粘度mPa·s | 物化参数 | ||
| Mw | Mn | Mw/Mn | ||||
| 21 | TMD680 | 常州天马集团有限公司 | 650 | 3480 | 1880 | 1.85 |
| 22 | TMD720 | 常州天马集团有限公司 | 480 | 3650 | 1980 | 1.84 |
| 23 | TMD360 | 常州天马集团有限公司 | 760 | 3440 | 1760 | 1.95 |
| 24 | PalatalA410-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 1250 | 3510 | 1720 | 2.04 |
| 25 | PalapregP17-951 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 980 | 3240 | 1680 | 1.93 |
| 26 | TMD680 | 常州天马集团有限公司 | 650 | 3480 | 1880 | 1.85 |
| 27 | TMD720 | 常州天马集团有限公司 | 480 | 3650 | 1980 | 1.84 |
| 28 | TMD360 | 常州天马集团有限公司 | 760 | 3440 | 1760 | 1.95 |
| 29 | PalatalA410-901 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 1250 | 3510 | 1720 | 2.04 |
| 30 | PalapregP17-951 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 980 | 3240 | 1680 | 1.93 |
(实施例31、胶衣树脂)
本实施例的胶衣树脂由基体树脂、触变剂和液态的助剂组成。
其中基体树脂为液态间苯型不饱和聚酯树脂中的阻燃型不饱和聚酯树脂，其商品牌号、购买厂家见表5；对该不饱和聚酯树脂采用凝胶渗透色谱法(GPC)进行检测，所用仪器为515凝胶渗透色谱仪(型号为G02515911M，美国沃特斯公司制造)，所得相关物化参数见表5。触变剂为粉状的气相二氧化硅，该触变剂由德国威凯公司制造，其比表面积为200m2/g。液态助剂有消泡剂和流平剂。其中消泡剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA2022型的液态有机改性聚硅氧烷；流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK3034的液态氟碳的聚醚改性有机硅。
各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.2份；液态的消泡剂0.20份；液态的流平剂0.20份。
按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.3；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为25μm；该胶衣树脂固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对该树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为2.3％，HDT为65℃。
(实施例32、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为190m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为20μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为65MPa，延伸率为2.5％，HDT为70℃。
(实施例33、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为70MPa，延伸率为2.1％，HDT为85℃。
(实施例34、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.1；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为5μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为70MPa，延伸率为2.0％，HDT为85℃。
(实施例35、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为300m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.0；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为65MPa，延伸率为1.8％，HDT为85℃。
(实施例36、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为380m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为2700的非有机硅高分子聚合物，液态的流平剂采用台湾谦贸易股份有限公司制造的牌号为432的非离子性改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为68MPa，延伸率为2.7％，HDT为80℃。
(实施例37、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为150m2/g，液态的消泡剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为9200DA的非有机硅的聚合物，液态的流平剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为CAFA的聚酯改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.4；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为70MPa，延伸率为2.6％，HDT为72℃。
(实施例38、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为280m2/g，液态的消泡剂采用迪高化工公司(Tego)制造的牌号为Airex900的有机改性聚硅氧烷，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA34的氟碳改性有机硅氧烷，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.3份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.5；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为66MPa，延伸率为2.1％，HDT为108℃。
(实施例39、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，液态的消泡剂采用日本共荣社化学株式会社制造的牌号为FlowlenAC-1140的有机共聚物及特殊有机硅，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA31的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为8μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为85MPa，延伸率为4.5％，HDT为110℃。
(实施例40、胶衣树脂)
其余与实施例31相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为6800的含疏水粒子的有机硅聚合物，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA83的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表5的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.4；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为65MPa，延伸率为2.1％，HDT为120℃。
表5
| 实施例序号 | 基体树脂牌号 | 生产厂家 | 基体树脂粘度mPa·s | 物化参数 | ||
| Mw | Mn | Mw/Mn | ||||
| 31 | TMD480 | 常州天马集团有限公司 | 480 | 3800 | 1850 | 2.05 |
| 32 | TM-107L | 常州华日新材料有限公司 | 550 | 3960 | 1980 | 2.0 |
| 33 | PalatalS350-901 | 常州天马集团有限公司 | 1000 | 3870 | 1920 | 2.02 |
| 34 | PalatalS350-951 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 500 | 3550 | 1820 | 1.95 |
| 35 | PalatalS350-952 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 315 | 3210 | 1680 | 1.91 |
| 36 | TMD480 | 常州天马集团有限公司 | 480 | 3800 | 1850 | 2.05 |
| 37 | TM-107L | 常州华日新材料有限公司 | 550 | 3960 | 1980 | 2.0 |
| 38 | PalatalS350-901 | 常州天马集团有限公司 | 1000 | 3870 | 1920 | 2.02 |
| 39 | PalatalS350-951 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 500 | 3550 | 1820 | 1.95 |
| 40 | PalatalS350-952 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 315 | 3210 | 1680 | 1.91 |
(实施例41、胶衣树脂)
本实施例的胶衣树脂由基体树脂、触变剂和液态的助剂组成。
其中基体树脂为液态不饱和聚酯树脂中的乙烯基酯型不饱和聚酯树脂，其商品牌号、购买厂家见表6；对该不饱和聚酯树脂采用凝胶渗透色谱法(GPC)进行检测，所用仪器为515凝胶渗透色谱仪(型号为G02515911M，美国沃特斯公司制造)，所得相关物化参数见表6。触变剂为粉状的气相二氧化硅，该触变剂由德国威凯公司制造，其比表面积为190m2/g。
液态助剂有消泡剂和流平剂。其中消泡剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA2022型的液态有机改性聚硅氧烷；流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK3034的液态氟碳的聚醚改性有机硅。
各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.2份；液态的消泡剂0.20份；液态的流平剂0.20份。
按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.3；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为25μm；该胶衣树脂固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对该树脂层进行检测，其拉伸强度为85MPa，延伸率为4.2％，HDT为105℃。
(实施例42、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为190m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.4；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为30μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为88MPa，延伸率为4.0％，HDT为108℃。
(实施例43、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.1；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为5μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为95MPa，延伸率为6.1％，HDT为105℃。
(实施例44、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂0.5份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.5；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为25μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为85MPa，延伸率为5.2％，HDT为105℃。
(实施例45、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：所用气相二氧化硅的比表面积为300m2/g，各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出；按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.0；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为90MPa，延伸率为5.4％HDT为105℃。
(实施例46、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为380m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为2700的非有机硅高分子聚合物，液态的流平剂采用台湾谦贸易股份有限公司制造的牌号为432的非离子性改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂1份；液态的流平剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为86MPa，延伸率为4.3％，HDT为110℃。
(实施例47、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为150m2/g，液态的消泡剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为9200DA的非有机硅的聚合物，液态的流平剂采用台湾三化实业有限公司制造的牌号为CAFA的聚酯改性有机硅，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2份；液态的消泡剂0.5份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为90MPa，延伸率为4.0％，HDT为110℃。
(实施例48、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为280m2/g，液态的消泡剂采用迪高化工公司(Tego)制造的牌号为Airex900的有机改性聚硅氧烷，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA34的氟碳改性有机硅氧烷，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.3份.液态的消泡剂0.1份；液态的流平剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.0；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为10μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为96MPa，延伸率为6.0％，HDT为108℃。
(实施例49、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为200m2/g，液态的消泡剂采用日本共荣社化学株式会社制造的牌号为FlowlenAC-1140的有机共聚物及特殊有机硅，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA31的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂0.1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.5；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为8μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为85MPa，延伸率为5.3％，HDT为110℃。
(实施例50、胶衣树脂)
其余与实施例41相同，不同之处在于：本实施例所用气相二氧化硅的比表面积为250m2/g，液态的消泡剂采用台湾德谦贸易股份有限公司制造的牌号为6800的含疏水粒子的有机硅聚合物，液态的流平剂采用荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFKA83的有机改性硅氧烷，液态的分散剂荷兰埃夫卡公司制造的牌号为EFK4010的聚氨酯，本实施例所选用的基体树脂的牌号、生产厂家以及相应的物化参数由表6的相应栏给出。各组分的重量配比如下：液态的基体树脂100份；粉状的气相二氧化硅2.5份；液态的消泡剂0.2份；液态的流平剂0.2份；液态的分散剂1份。按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2；该胶衣树脂的细度用刮板细度计检测为15μm；固化成型后得到的胶衣树脂层富有光泽且表面平滑无针孔，对固化成型的胶衣树脂层进行检测，其拉伸强度为91MPa，延伸率为5.5％，HDT为110℃。实施例2至实施例50中，各实施例的胶衣树脂的触变性能和与其相对应的传统胶衣树脂(传统胶衣树脂与各本实施例胶衣树脂的不同之处在于：不对原料基体树脂的重均分子量和平均分子量作严格挑选，另外仅将原料经高速分散机分散混合而制成成品)的触变性能相比，在相对较低的剪切速度状态下(6rpm和60rpm)，二者的粘度和触变指数相近，但在更高的剪切速度的状态下，各实施例的胶衣树脂的粘度却低的多，表明本发明的胶衣树脂有着更好的施工性能。
表6
| 实施例序号 | 基体树脂牌号 | 生产厂家 | 基体树脂粘度mPa·s | 物化参数 | ||
| Mw | Mn | Mw/Mn | ||||
| 41 | TMV201 | 常州天马集团有限公司 | 450 | 2900 | 1400 | 2.07 |
| 42 | MFE-2 | 华昌聚合物有限公司 | 400 | 2800 | 1390 | 2.01 |
| 43 | Atlac 430 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 470 | 2890 | 1500 | 1.92 |
| 44 | S-802 | 日本昭和化学株式会社 | 430 | 3400 | 1440 | 2.36 |
| 45 | DERAKANE-411 | 亚什兰聚酯(昆山)有限公司 | 450 | 3500 | 1520 | 2.30 |
| 46 | TMV201 | 常州天马集团有限公司 | 450 | 2900 | 1400 | 2.07 |
| 47 | MFE-2 | 华昌聚合物有限公司 | 400 | 2800 | 1390 | 2.01 |
| 48 | Atlac 430 | 金陵帝斯曼树脂有限公司 | 470 | 2890 | 1500 | 1.92 |
| 49 | S-802 | 日本昭和化学株式会社 | 430 | 3400 | 1440 | 2.36 |
| 50 | DERAKANE-411 | 亚什兰聚酯(昆山)有限公司 | 450 | 3500 | 1520 | 2.30 |
(实施例51、胶衣树脂的制造方法)
实施例1的胶衣树脂的制造方法如下：
①将实施例1所述的液态的不饱和聚酯树脂、粉状的气相二氧化硅和液态的助剂(即实施例1所述的消泡剂和流平剂)加入高速分散机(型号为JB-15，生产厂家为无锡康盛药化机械有限公司)中，控制高速分散机的转速为1200rpm至1500rpm，搅拌时间为10分钟，搅拌后得到混合均匀的混合物料；②将所述混合物料加入砂磨机(型号为SGM-15，生产厂家为上尹机械制造厂)中进行砂磨处理，控制砂磨机中压力为0.2MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在20℃至25℃，在砂磨过程中从砂磨机中取混合物料的样品，用刮板细度计检测其细度，当胶衣树脂的细度为25μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
按GB7193.1-87测定方法，采用Brookfield粘度计分别测定该胶衣树脂在6r/min和60r/min时的粘度，得触变指数为4.2。
(实施例52、胶衣树脂的制造方法)
实施例2的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，控制高速分散机的转速为800rpm至1200rpm，搅拌时间为30分钟；步骤②中，控制砂磨机中的压力为0.15MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在20℃至25℃；当胶衣树脂的细度为20μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例53、胶衣树脂的制造方法)
实施例3的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，控制高速分散机的转速为800rpm至1100rpm，搅拌时间为30分钟；步骤②中，控制砂磨机中的压力为0.25MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在25℃至35℃；当胶衣树脂的细度为10μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例54、胶衣树脂的制造方法)
实施例4的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，控制高速分散机的转速为100rpm至1200rpm，搅拌时间为25分钟；步骤②中，控制砂磨机中的压力为0.3MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在25℃至35℃；当胶衣树脂的细度为5μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例55、胶衣树脂的制造方法)
实施例5的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，控制高速分散机的转速为1000rpm至1200rpm，搅拌时间为20分钟；步骤②中，控制砂磨机中的压力为0.2MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在25℃至35℃；当胶衣树脂的细度为15μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例56、胶衣树脂的制造方法)
实施例6的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，控制高速分散机的转速为1200rpm至1500rpm，搅拌时间为5分钟；步骤②中，控制砂磨机中的压力为0.2MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在35℃至50℃；当胶衣树脂的细度为15μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例57、胶衣树脂的制造方法)
实施例7的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，控制高速分散机的转速为1200rpm至1500rpm，搅拌时间为15分钟；步骤②中，控制砂磨机中的压力为0.05MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在0℃至10℃；当胶衣树脂的细度为10μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例58、胶衣树脂的制造方法)
实施例8的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，控制高速分散机的转速为1300rpm至1500rpm，搅拌时间为20分钟；步骤②中，控制砂磨机中的压力为0.05MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在10℃至25℃；当胶衣树脂的细度为10μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例59、胶衣树脂的制造方法)
实施例9的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，将实施例9所述的液态的基体树脂、粉状的气相二氧化硅、液态的消泡剂、液态的流变剂和液态的分散剂加入到高速分散机中，控制高速分散机的转速为1300rpm至1400rpm，搅拌时间为25分钟；步骤②中，将混合物料加入到砂磨机(型号为LS-10，生产厂家为张家港市通惠化工机械有限公司)中，控制砂磨机中的压力为0.15MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在20℃至30℃；当胶衣树脂的细度为8μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例60、胶衣树脂的制造方法)
实施例10的胶衣树脂的制造方法如下：
其它与实施例51基本相同，不同之处在于：步骤①中，将实施例9所述的液态的基体树脂、粉状的气相二氧化硅、液态的消泡剂、液态的流变剂和液态的分散剂加入到高速分散机中，控制高速分散机的转速为1100rpm至1200rpm，搅拌时间为20分钟；步骤②中，将混合物料加入到砂磨机(型号为LS-10，生产厂家为张家港市通惠化工机械有限公司)中，控制砂磨机中的压力为0.20MPa，利用水冷设备将混合物料的温度控制在20℃至30℃；当胶衣树脂的细度为15μm时，停止对该混合物料的砂磨，所得到的混合物料即可作为成品胶衣树脂。
(实施例61～实施例70、胶衣树脂的制造方法)
实施例11至实施例20所述的胶衣树脂的制造方法依次由实施例61至实施例70给出；实施例61至实施例70中的制造方法依次和实施例51至实施例60所述的制造方法相同，不同之处在于：所采用的液态的基体树脂、粉状的气相二氧化硅、液态的助剂及其重量配比为实施例11至实施例20中相应实施例的数据。
(实施例71～实施例80、胶衣树脂的制造方法)
实施例21至实施例30所述的胶衣树脂的制造方法依次由实施例71至实施例80给出；实施例71至实施例80中的制造方法依次和实施例51至实施例60所述的制造方法相同，不同之处在于：所采用的液态的基体树脂、粉状的气相二氧化硅、液态的助剂及其重量配比为实施例21至实施例30中相应实施例的数据。
(实施例81～实施例90、胶衣树脂的制造方法)
实施例31至实施例40所述的胶衣树脂的制造方法依次由实施例81至实施例90给出；实施例81至实施例90中的制造方法依次和实施例51至实施例60所述的制造方法相同，不同之处在于：所采用的液态的基体树脂、粉状的气相二氧化硅、液态的助剂及其重量配比为实施例31至实施例40中相应实施例的数据。
(实施例91～实施例100、胶衣树脂的制造方法)
实施例41至实施例50所述的胶衣树脂的制造方法依次由实施例91至实施例100给出；实施例91至实施例100中的制造方法依次和实施例51至实施例60所述的制造方法相同，不同之处在于：所采用的液态的基体树脂、粉状的气相二氧化硅、液态的助剂及其重量配比为实施例41至实施例50中相应实施例的数据。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (12)
1、一种胶衣树脂，由基体树脂、触变剂和液态的助剂组成；基体树脂为不饱和聚酯溶解于苯乙烯中所形成的液态的不饱和聚酯树脂；触变剂为粉状的气相二氧化硅；其特征在于：不饱和聚酯的重均分子量Mw为2000至4000，分子量分布指数Mw/Mn为1.05至2.5；基体树脂的粘度为300～1500mPa·s；液态的助剂包括消泡剂和流平剂；胶衣树脂体系的细度为5至30μm。
2、根据权利要求1所述的胶衣树脂，其特征在于：气相二氧化硅原料的比表面积为150m2/g至380m2/g；消泡剂为有机改性聚硅氧烷，流平剂为氟碳的聚醚改性有机硅；液态的助剂还包括分散剂。
3、根据权利要求2所述的胶衣树脂，其特征在于：气相二氧化硅原料的比表面积为190m2/g至210m2/g；分散剂为聚氨酯。
4、根据权利要求1所述的胶衣树脂，其特征在于：气相二氧化硅分散后的胶衣树脂体系的细度为5至25μm。
5、根据权利要求1所述的胶衣树脂，其特征在于：不饱和聚酯为邻苯型、间苯型、邻苯-新戊二醇型、间苯-新戊二醇型或乙烯基酯型不饱和聚酯。
6、根据权利要求1～5之一所述的胶衣树脂，其特征在于：液态的不饱和聚酯树脂、粉状的气相二氧化硅和任意一种液态的助剂的重量比为100∶2～2.5∶0.1～1。
7、由权利要求1所述胶衣树脂的制造方法，具有以下步骤：①将液态的基体树脂、粉状的气相二氧化硅和液态的助剂加入高速分散设备中进行分散混合处理后得到混合均匀的混合物料；其中液态的基体树脂为不饱和聚酯溶解于苯乙烯中所形成的液态不饱和聚酯树脂，且基体树脂的粘度为300～1500mPa·s；液态的助剂包括消泡剂和流平剂；②将混合均匀的混合物料移入砂磨设备中，对其进行研磨和分散处理，当砂磨设备中的混合物料的细度达到5μm至30μm时，即可将混合物料作为成品胶衣树脂。
8、根据权利要求7所述的胶衣树脂的制造方法，其特征在于：气相二氧化硅原料的比表面积为150m2/g至380m2/g；消泡剂为有机改性聚硅氧烷，流平剂为氟碳的聚醚改性有机硅；液态的助剂还包括分散剂。
9、根据权利要求8所述的胶衣树脂的制造方法，其特征在于：气相二氧化硅原料的比表面积为190m2/g至210m2/g；分散剂为聚氨酯。
10、根据权利要求7所述的胶衣树脂的制造方法，其特征在于：步骤①中高速分散机的转速为每分钟800转至1500转；高速分散的时间为5分钟至30分钟；步骤②中砂磨处理时控制压力为0.05MPa至0.3MPa，砂磨处理的温度控制为0℃至50℃使砂磨设备中的混合物料的细度达到5μm至25μm。
11、根据权利要求7所述的胶衣树脂的制造方法，其特征在于：不饱和聚酯为邻苯型、间苯型、邻苯-新戊二醇型、间苯-新戊二醇型或乙烯基酯型不饱和聚酯。。
12、根据权利要求7～11之一所述的胶衣树脂的制造方法，其特征在于：加入的液态的不饱和聚酯树脂、粉状的气相二氧化硅和任意一种液态的助剂的重量比为100∶2～2.5∶0.1～1。
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Owner name: CHANGZHOU TIANMA GROUP CO., LTD. (BUILDING TWO FIV Free format text: FORMER NAME: TIANMO GROUP CO., LTD., CHANGZHOU |
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| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 213127 No. 309 Huang Hai Road, Xinbei District, Jiangsu, Changzhou Patentee after: Changzhou Tianma Group Co., Ltd. (former building material 253 factory) Address before: 213002 Jiangsu city of Changzhou province Chang Cheng Road, No. 1 Patentee before: Tianmo Group Co., Ltd., Changzhou |