KR101332176B1 - 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물 - Google Patents

타이어 카카스용 인너 코팅 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 타이어 내부의 카카스 또는 인너라이너에 직접 분사 또는 도포가 가능한 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물로서, 탄성중합체가 변성되고, 반응성 희석제가 포함되고, 최적의 점도를 위해 에폭시 수지에 경화제를 첨가함으로써 경화 속도를 빠르게 하고 점도가 낮은 액상 방향족 아민을 혼합함으로써 제조된 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 내공기투과성이 우수한 박막을 형성할 수 있으며, 타이어 공기압의 유지, 및 인너라이너의 삭제 및 감량에 따른 타이어 중량의 감소에 의해 연비 향상을 도모할 수 있다.

Description

타이어 카카스용 인너 코팅 조성물{INNER COATING COMPOSITION FOR TIRE CARCASS}
본 발명은, 타이어, 예컨대 그의 카카스 또는 인너라이너에 직접 도포 또는 분사할 수 있는 코팅 조성물, 특히 내공기투과성(air permeability resistance)이 우수한 박막을 형성할 수 있으며 공기압의 유지, 및 인너라이너의 삭제 또는 감량에 따른 타이어의 중량의 감소에 의한 연비 개선이 가능한 코팅 조성물에 관한 것이다.
종래 기술에서, 공기압 타이어 인너라이너의 고무 조성물은 주요 원료로서 뷰틸 고무를 사용하거나, 또는 원료 고무로서 다량의 뷰틸 고무를 소량의 천연 또는 합성 고무와 혼합하여 사용하며 또한 다양한 첨가제를 적용하여 왔으며, 타이어 인너라이너의 내공기투과성 향상을 위한 여러 연구가 지속적으로 진행되고 있는 실정이다.
또한, 내공기투과성을 증대시키기 위하여 종래 기술에서는 나노클레이, 또는 표면적이 작고 구조가 작은 써말 카본블랙(Thermal Carbon Black) 등을 적용한 시도가 지속적으로 있어 왔으나, 원료 고무가 가지는 한계가 여전히 존재하며, 고무 조성물의 배합의 어려움에 따른 작업성의 저하, 물성 조정의 어려움 등의 문제점이 발생되었다. 또한, 중량 감소에 대한 한계의 극복은 더욱 어려운 실정이었다.
이에, 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물의 개발은 더욱 필요하게 되었으며, 예컨대 대한민국 특허 10-2004-105993에서 뷰틸 라텍스와 유기 클레이(organic clay)를 이용한 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 이용한 방법이 개시되어 있으나, 이는 제조방법이 복잡할 뿐만 아니라 건조 시간이 느리다는 단점을 가지고 있다.
따라서, 본 발명에 따라, 종래 기술의 인너라이너보다 공기압의 유지 성능이 더욱 개선되며 간단하게 제조 공정을 향상시킬 수 있는 코팅 조성물을 제공한다.
대한민국 특허 10-2004-105993
본 발명은 종래 기술의 고무 배합물에 특정 성분을 적용하거나, 또는 카카스 또는 인너라이너 코팅 조성물의 복잡한 제조방법 및 공정성을 해결하는 방법을 제공하는 것이다.
더욱 구체적으로는, 내공기투과성이 우수한 박막을 형성함으로써, 타이어 공기압의 유지, 및 인너라이너 삭제 또는 감량을 통한 중량의 감소가 가능한 코팅 조성물을 제공함에 있다.
상기 과제들을 해결하기 위하여, 본 발명은 인너라이너의 삭제 또는 감량을 위하여 에폭시 수지를 타이어 내부에 코팅 또는 도포하는 기술적 수단을 채택한다. 사용 가능한 에폭시 수지로는 특별히 국한되지 않으나, 비스페놀-에이(Bisphenol-A) 에폭시, 비스페놀-에프(Bisphenol-F) 에폭시, 일작용성 에폭시가 반응성 희석제로서 포함된 변성 에폭시, 카복시-종결된 뷰타디엔아크릴로나이트릴 고무(CTBN, Carboxy-terminated butadieneacrylonitrile rubber)로 개질된 변성 에폭시, 나이트로뷰타디엔 고무(NBR)로 개질된 변성 에폭시, 지방산으로 개질된 변성 에폭시 등이 사용 가능하고, 바람직하게는 에폭시 수지 시스템 내에 반응성 희석제를 첨가하여서 목적하는 공정의 점도를 조절 가능하고, 주쇄에는 탄성중합체(elastomer)가 개질되어 목적하는 물성을 가지는 에폭시 수지 배합물을 사용하는 것이 좋다.
또한, 본 발명의 에폭시 수지 조성물에 사용 가능한 경화제로는 에폭시 기 또는 하이드록시 기 등과 반응하여 3차원 망상구조를 갖도록 통상적으로 사용되는 임의의 경화제를 사용할 수 있다. 경화제는 폴리아민, 폴리아마이드 수지, 폴리아미도 아민, 아민 변성체, 예컨대 제파민(Jeffamine), 페놀 유도체, 페놀 알데하이드와 아민의 반응으로부터 얻을 수 있는 환형 폴리아민, 산 무수물 등으로부터 선택된 1종 이상을 혼합하여 사용 가능하다. 바람직한 경화제로는 상온에서 목적하는 정도의 부품 수명 또는 저장 수명(part life)(X)(이는 점도가 변하지 않는 시간, 즉 경화 전 보장 시간을 의미함)를 가지고, 발열이 적으며, 목적하는 공정에 적합한 점도를 가지는 경화제가 좋다. 또한, 본 조성물의 경화 속도를 조절하기 위해서는 촉진제로서 3급 아민, 4급 암모늄, 루이스 산 등을 사용 가능하다. 따라서, 코팅 조성물의 경화 속도 및 점도를 조절하기 위하여 상술된 2가지 수지를 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따라, 2가지 수지를 이용하고 혼합하여 도포 또는 적용하면 상기 수지들이 경화되면서 얇은 박막을 형성하게 되므로, 어렵고 복잡한 제조방법을 사용하지 않고서도, 내공기투과성 향상에 따른 타이어 공기압의 유지 및 인너라이너의 삭제 또는 감량을 통한 타이어 중량의 감소로 연비 향상을 촉진시킬 수 있다.
도 1은, 본 발명의 비교예로서, 본 발명의 코팅 조성물을 코팅하기 전의 인너라이너 가황 고무의 상태를 보여주는 사진이다.
도 2는, 본 발명의 실시예로서, 본 발명의 코팅 조성물을 코팅한 후의 인너라이너 가황 고무를 상태를 보여주는 사진이다.
본 발명은 에폭시 수지를 경화제와 혼합함으로써 생성된 코팅 조성물의 점도 및 경화 속도를 조절 할 수 있으며, 상기 조성물이 도포 또는 적용되면 얇은 박막을 형성하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은, 타이어의 카카스 또는 인너라이너에 사용하기 위한 코팅 조성물로서, 에폭시 수지 10 내지 70중량% 및 폴리프로필렌 다이글리시딜 에터 또는 카복실-치환된 나이트로뷰타디엔 고무 30 내지 90중량%, 및 상기 성분들의 합계 100중량%를 기준으로, 경화제 30 내지 60중량%를 포함하는 코팅 조성물에 관한 것이다.
본 발명에서 적용 가능한 에폭시는 비스페놀-에이 에폭시, 비스페놀-에프 에폭시, 일작용성 에폭시가 반응성 희석제(이는 점도가 매우 낮은 에폭시, 예컨대 지방족 알콜로부터 유도된 에폭시를 의미함)로서 포함된 변성 에폭시, 카복시-종결된 뷰타디엔아크릴로나이트릴 고무(CTBN)로 개질된 변성 에폭시, 나이트로뷰타디엔 고무(NBR)로 개질된 변성 에폭시, 지방산으로 개질된 변성 에폭시 등이 사용 가능하고, 바람직하게는 에폭시 수지 시스템 내에 반응성 희석제가 첨가되어 목적하는 공정의 점도를 조절 가능하고, 주쇄에는 탄성중합체가 변성되어 목적하는 물성을 가지는 에폭시 수지 배합물을 사용하는 것이 바람직하다.
반응성 희석제는 하나 이상의 에폭시기를 가짐으로써 에폭시와 같은 화학적 거동을 하면서 동시에 상온에서 1000cps 이하의 낮은 점도를 가지는 단량체(monomer) 또는 올리고머(oligomer)를 통상적으로 지칭하는 것으로서 하기 화학식 1에 해당되는 에폭시 수지이다.
화학식 1
Rx(CH2)n(CHOCH2)m
삭제
상기 식에서,
x 및 n은 1 내지 20의 정수이고,
m은 1 내지 4의 정수이고,
R은 지방족 및 방향족으로 구성된 탄화수소, 또는 알코올 기를 포함하는 방향족 탄화수소이다.
반응성 희석제로서, n이 3 내지 10인 지방족 알코올로부터 유도된 일작용성 에폭시, 크레졸, 페놀 등 단분자 페놀로부터 유도된 일작용성 에폭시, n이 2 내지 10인 글리콜로부터 유도된 이작용성 에폭시, 작용기가 4 이하인 폴리글리콜로부터 유도된 다작용성 에폭시 등을 사용할 수 있지만, 이에 국한되지는 않는다.
타이어 고무 표면과 에폭시 도포 층 사이의 층간 접착력을 증대시키기 위하여, 탄성중합체로 개질된 변성 에폭시를 조성물 중에 포함시키는 것이 바람직하다. 에폭시와 개질 가능한 고무는 카복실 기-치환된 뷰타디엔 고무(CTBN), 카복실 기-치환된 나이트로뷰타디엔 고무(X-NBR), 지방산으로서 통상적으로 지칭되는 식물성 다이머 산(dimer acid), 모노머 산(monomer acid), 트리머 산(trimer acid) 중 하나 이상을 포함하는 식물성 추출 포화 지방산, 액상 실리콘 고무 등이 사용될 수 있으나, 이에 국한되지는 않는다.
또한, 탄성중합체로 개질된 에폭시 수지 뿐 아니라, 치환기가 포함된 고무 제품을 에폭시 수지 시스템 내에 블렌딩하는 방법도 가능하다. 고무는 특별히 제한되지 않지만, 가교 중에 에폭시 기와 반응할 수 있는 작용기가 있는 고무가 바람직하다. 에폭시 기와 반응할 수 있는 작용기는 아민 기, 카복실 기, 알코올 기, 산 무수물 등이 있으며 그 종류도 매우 다양하지만, 고무 중에 아민 기가 포함된 아민 기-치환된 뷰타디엔 고무(ATBN), 카복실 기-치환된 뷰타디엔 고무(CTBN), 카복실 기-치환된 나이트로뷰타디엔 고무(x-NBR) 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 특히, 고무는 개질된 고무에서 상대적으로 분자량이 큰 카복실 기-치환된 나이트로뷰타디엔 고무가 바람직하다. 에폭시 수지 중에 탄성중합체를 블랜딩할 경우, 분자량이 너무 낮으면, 코팅시 레벨링성(leveling property)이 감소되는 문제가 발생할 수 있으며, 프레스 가공시 배합물이 흘러나와 금형을 오염시킬 수 있는 문제도 발생할 가능성이 있으므로, 충분한 분자량을 가지는 변성 고무를 사용하는 것이 바람직하다. 고무의 분자량(Mw)은 바람직하게는 30,000g/mol 이상이고, 더욱 바람직하게는 50,000g/mol 이상이다.
또한, 타이어의 표면과 에폭시 접착 층의 사이에 층간 접착력과 도포 가공성을 동시에 증가시키기 위하여서는, 에폭시 주쇄에 폴리올 유도체를 개질시킨 에폭시 수지가 사용 가능하다. 주쇄에 폴리올 유도체를 사용할 경우, 동일한 함량의 변성 고무보다 목적하는 에폭시의 점도가 낮아 가공성이 확보되어, 반응성 희석제의 사용량을 줄일 수 있는 장점이 있다.
한편, 본 발명의 에폭시 수지 조성물에 사용 가능한 경화제로는 에폭시 기 또는 하이드록시 기 등과 반응 하여 3차원 망상구조를 이룰 수 있는 상용되는 임의의 경화제도 사용 가능하다. 경화제는 폴리아민, 폴리아마이드 수지, 폴리 아미도 아민, 제파민, 페놀 유도체, 페놀 알데하이드와 아민의 반응으로부터 얻을 수 있는 환형 폴리아민, 산 무수물 등으로부터 선택된 임의의 1종 이상을 혼합하여 사용 가능하다. 바람직한 경화제로는 상온에서 목적하는 정도의 부품 수명을 가지고, 발열이 적으며, 목적하는 공정에 적합한 점도를 가지는 경화제가 좋다. 또한, 본 발명의 조성물의 경화 속도를 조절하기 위해 촉진제로서 3급 아민, 4급 암모늄, 루이스 산 등을 사용 가능하다.
즉, 본 발명은 목적하는 점도를 조절하기 위해 에폭시 수지의 블렌드와 경화제를 혼합하고 이를 분사 또는 도포하여서 카카스 또는 인너라이너를 대체할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 실시양태들을 보다 상세히 설명하고자 한다.
<실시예 1>
CTBN 변성 에폭시 수지 30중량부, 비스페놀 A형 이작용성 액상 에폭시 수지 30중량부 및 폴리프로필렌 글리시딜 에터 40중량부로 주요 성분으로서 배합하고, 상기 주요 성분들의 합계 100중량부를 기준으로, 페놀 아민 50중량부를 경화제로서 혼합함으로써 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 제조하였으며, 생성된 코팅 조성물을 타이어 카카스의 고무 조성물에 도포하였다. 이때, 코팅 조성물의 점도는 1300cps@25℃이었다.
<실시예 2>
NBR 변성 에폭시 수지 30중량부 , 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지 20중량부, 폴리프로필렌 다이글리시딜 에터 50중량부로 주요 성분으로서 배합하고, 상기 주요 성분들의 합계 100중량부를 기준으로, 페놀 아민 50중량부를 경화제로서 혼합함으로써 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 제조하였으며, 생성된 코팅 조성물을 타이어 카카스의 고무 조성물에 도포하였다. 이때, 코팅 조성물의 점도는 1000cps@25℃이었다.
<실시예 3>
비스페놀 A형 고상 에폭시 수지 10중량부, 카복실 기-치환된 나이트로 뷰타디엔 고무 30중량부, 폴리프로필렌 다이글리시딜 에터 60중량부로 주요 성분으로서 배합하고, 상기 주요 성분들의 합계 100중량부를 기준으로, 페놀 아민 50중량부를 경화제로서 혼합함으로써 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 제조하였으며, 생성된 코팅 조성물을 타이어 카카스의 고무 조성물에 도포하였다. 이때, 코팅 조성물의 점도는 1800cps@25℃이었다.
<실시예 4>
폴리올 변성 에폭시 수지 30중량부, 비스페놀 A형 액상 에폭시 수지 40중량부, 폴리프로필렌 다이글리시딜 에터 30중량부로 주요 성분으로서 배합하고, 상기 주요 성분들의 합계 100중량부를 기준으로, 페놀 아민 60중량부를 경화제로서 혼합함으로써 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 제조하였으며, 생성된 코팅 조성물을 타이어 카카스의 고무 조성물에 도포하였다. 이때, 코팅 조성물의 점도는 900cps@25℃이었다
<실시예 5>
주요 성분들은 실시예 1과 같이 제조하되, 상기 주요 성분들의 합계 100중량부를 기준으로, 펜알카민 30중량부를 경화제로서 혼합함으로써 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 제조하였으며, 생성된 코팅 조성물을 타이어 카카스의 고무 조성물에 도포하였다. 이때, 코팅 조성물의 점도는 1100cps@25℃이었다.
<실시예 6>
주요 성분들은 실시예 2와 같이 제조하되, 상기 주요 성분들의 합계 100중량부를 기준으로, 펜알카민 30중량부를 경화제로서 혼합함으로써 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 제조하였으며, 생성된 코팅 조성물을 타이어 카카스의 고무 조성물에 도포하였다. 이때, 코팅 조성물의 점도는 800cps@25℃이었다.
<실시예 7>
주요 성분들은 실시예 3과 같이 제조하되, 상기 주요 성분들의 합계 100중량부를 기준으로, 펜알카민 40중량부를 경화제로서 혼합함으로써 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 제조하였으며, 생성된 코팅 조성물을 타이어 카카스의 고무 조성물에 도포하였다. 이때, 코팅 조성물의 점도는 500cps@25℃이었다.
<실시예 8>
주요 성분들은 실시예 4와 같이 제조하되, 상기 주요 성분들의 합계 100중량부를 기준으로, 펜알카민 55중량부를 경화제로서 혼합함으로써 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물을 제조하였으며, 생성된 코팅 조성물을 타이어 카카스의 고무 조성물에 도포하였다. 이때, 코팅 조성물의 점도는 600cps@25℃이었다
<비교예 1>
타이어 인너라이너 고무 조성물로서, 원료 고무 100중량부를 기준으로 카본블랙 70중량부를 첨가함으로써 고무 시편을 제조하였다.
<비교예 2>
타이어 인너라이너 고무 조성물로서, 원료 고무 100중량부를 기준으로 카본블랙 60중량부를 첨가함으로써 고무 시편을 제조하였다.
전술된 조성은 하기 표 1과 같다.
코팅 조성물의 성분 및 조성비
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
CTBN 변성 에폭시 20 20 - 40 20
비스페놀 A형 액상 에폭시 30 - - - 30
NBR 변성 에폭시 - 30 - - -
폴리올 변성 에폭시 - - - 30 -
비스페놀 A형 고상 에폭시 - - 10 - -
폴리프로필렌다이글리시딜 에테르 50 50 60 30 50
카복실-치환된 나이트로뷰타디엔 고무 - - 30 - -
주요 성분의 총량 100 100 100 100 100
페놀아민 경화제 50 50 50 60 -
펜알카민 경화제 - - - - 30
경화제의 총량 50 50 50 60 30
경화촉진제 1 1 1 1 1
커플링제 1 1 1 1 1
코팅 조성물의 총량 152.5 152.5 152.5 162.5 132.5
코팅 조성물의 성분 및 조성비
실시예 6 실시예 7 실시예 8 비교예 1 비교예 2
CTBN 변성 에폭시 20 - 40
비스페놀 A형 액상 에폭시 - - -
NBR 변성 에폭시 30 - -
폴리올 변성 에폭시 - - 30
비스페놀 A형 고상 에폭시 - 10 -
폴리프로필렌다이글리시딜 에테르 50 60 30
카복실-치환된 나이트로뷰타디엔 고무 - 30 -
주요 성분의 총량 100 100 100
페놀아민 경화제 30 40 55
펜알카민 경화제 - - -
경화제의 총량 30 40 55
경화촉진제 1 1 1
커플링제 1 1 1
원료 고무 - - - 100 100
카본블랙 - - - 70 60
코팅 조성물의 총량 132.5 142.5 157.5 - -
내공기투과성 결과
비교예 1 비교예 2 실시예 1 실시예 2 실시예 3
공기투과도(barrer) 11 43 5 이하 5 이하 5 이하
실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8
공기투과도(barrer) 5 이하 5 이하 5 이하 5 이하 5 이하
상기 표 2에서, 단위 barrer는 [10-10cm3x cm / cm2x sec x cmHg]이다. 상기 결과에 따르면, 본 발명의 코팅 조성물을 코팅한 후에 타이어 카카스 또는 인너라이너의 내공기투과성이 크게 개선됨을 알 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예로서 내공기투과도가 특성을 향상시킨 타이어 카카스용 인너 코팅 조성물에 대해 설명하였으나, 본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시양태들에 국한되지 아니하며, 특허청구범위에서 청구하는 발명의 취지 및 범위를 벗어남이 없이 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 다양한 변형 또는 변경이 가능할 것임이 분명하며, 그와 같은 변형 또는 변경은 본 발명의 범위 내에 속하는 것으로 이해될 것이다.

Claims (7)

  1. 타이어의 카카스 또는 인너라이너에 사용하기 위한 코팅 조성물로서,
    에폭시 수지 10 내지 70중량% 및 폴리프로필렌 다이글리시딜 에터 또는 카복실-치환된 나이트로뷰타디엔 고무 30 내지 90중량%, 및
    상기 성분들의 합계 100중량%를 기준으로, 경화제 30 내지 60중량%를 포함하는 코팅 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    점도 조절을 위하여, 하기 화학식 1의 반응성 희석제를 추가로 포함하는 코팅 조성물.
    화학식 1
    Rx(CH2)n(CHOCH2)m
    상기 식에서,
    x 및 n은 1 내지 20의 정수이고,
    m은 1 내지 4의 정수이고,
    R은 지방족 및 방향족으로 구성된 탄화수소, 또는 알코올 기를 포함하는 방향족 탄화수소이다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 에폭시 수지는 에폭시 수지에 대해 탄성중합체 10 내지 50중량부로 개질된 변성 에폭시 수지인 코팅 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    탄성중합체가 카복실 기 또는 아민 기-치환된 변성 고무인 코팅 조성물.
  5. 제 3 항에 있어서,
    탄성중합체가, 다작용성 알코올 기를 가지는 지방족 폴리올인 코팅 조성물.
  6. 제 3 항에 있어서,
    탄성중합체가 일가 또는 다가 지방산인 코팅 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 코팅 조성물을, 공기압 타이어 인너라이너 고무 조성물을 대체하여 코팅하는 타이어의 카카스 또는 이너라이너의 제조방법.
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