KR102311210B1 - 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제 - Google Patents

열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 금속이나 플리스틱 기재를 접착시킬 수 있는 접착제에 관한 것으로, 실리콘과 에폭시 수지 하이브리드를 이용하여 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제에 관한 기술이다.
본 발명은 에폭시수지, 충격흡수재, 실리카, 접착증진제를 포함하여 구성한 주제(1)와,
가교제, 실리콘에폭시 공중합체, 에폭시수지, 에폭시공중합체, 실리카, 경화촉진제를 포함하여 구성한 경화제(2)로 이루어진 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 주제(1)에 에폭시공중합체를 더 포함하고,
상기한 경화제(2)에 에폭시공중합체 대신에 충격흡수제를 대체하여 포함하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 주제(1)에 에폭시 공중합체를 더 포함하고,
상기한 경화제(2)에 접착증진제를 더 포함하고,
주제(1)와 경화제(2)의 배합비율은 2:0.7~1.5로 하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 주제(1)에서,
상기한 에폭시수지는 2,2 비스(4'-글리시딜로옥시페닐)프로판(2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane)를 사용하고,
상기한 충격흡수재는 엠비에스 폴리머(MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene))를 사용하고,
상기한 실리카는 퓸드 실리카(Fumed silica) 또는 피디엠에스(PDMS (polydimethylsiloxane) treated) 실리카를 사용하고,
상기한 접착증진제는 3-글리시딜-옥시프로필-트리메톡시-실란(3-glycidyl-oxypropyl-trimethoxy-silane)을 사용하고,
상기한 경화제(2)에 있어서,
상기한 가교제는 3,3'-옥시비스(에틸렌옥시)비스(프로필아민)(3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine)) 또는 디아민 (Diamine)을 사용하고,
상기한 실리콘에폭시 공중합체는 3-아미노프로필 메, 디-피에이치 실란, 폴리머스 위드 피에이치 실세스퀴옥산(3-Aminopropyl Me, di-Ph Siloxanes, poly-mers withPh silsesquioxanes)이고,
상기한 에폭시수지는 2,2 비스(4'-글리시딜로옥시페닐)프로판(2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane)를 사용하고,
상기한 에폭시공중합체는 2-프로펜니트릴 폴리머 위드 1,3-부타디엔, 카복시터미네이티드 폴리머 위드 비스페놀 A 앤드 에피클로로하이드린(2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin)를 사용하고,
상기한 실리카는 퓸드 실리카(Fumed silica) 또는 피디엠에스(PDMS (polydimethylsiloxane) treated) 실리카를 사용하고,
상기한 경화촉진제는 터셔리 아민(Tertiary amine)을 사용하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 주제(1)에 포함되는 에폭시 공중합체는 2-프로펜니트릴 폴리머 위드 1,3-부타디엔, 카복시터미네이티드 폴리머 위드 비스페놀 A 앤드 에피클로로하이드린(2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin)이고,
상기한 경화제(2)에 포함되는 충격흡수제는 엠비에스 폴리머(MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene))를 사용하고,
상기한 경화제(2)에 포함되는 접착증진제는 아미노실란인 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.

Description

열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제{an adhesive enhanced with thermostability, adhesive strength and shock absorption}
본 발명은 금속이나 플리스틱 기재를 접착시킬 수 있는 접착제에 관한 것으로, 실리콘과 에폭시 수지 하이브리드를 이용하여 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제에 관한 기술이다.
접착제는 고대인들이 사냥도구인 창 또는 칼을 나무에 고정시키기 위하여 생겨나게 된 것으로 알려지고 있다.
고대 바빌론에서는 아스팔트 또는 타르를 건출용 접착제로 사용했다는 기록이 있으며 그 후 천연 접착제등을 이용하여 20세기까지 접착제의 기술적인 발전은 별로 없었으나, 천연 자원의 고갈과 제1, 제2차 세계대전이 발발하면서 군수물자를 제조하는데 사용되면서 접착제의 사용량과 종류가 급증하였다.
우리나라에서도 아주 오래 전부터 일반 가정에서 물에 밀가루를 풀어 끓인 것을 문간의 창호지나 벽지를 붙이는데 사용했는데, 이것을 풀이라 불렀다.
이러한 풀도 접착제의 일종으로, 산업이 발전함에 따라 점점 개량되어 벽지용 접착제 또는 지물용 접착제로 사용되고 있다.
최근에는 우주, 항공, 자동차, 전자산업 등의 발달로 보다 광범위하고 우수한 접착제가 요구되고 있으며, 또한 보다 건강하고 평화로운 생활을 위하여 환경 친화적인 접착제의 요구가 절실하여지고 있다.
이와 같이 금속이나 플라스틱 기재를 접착시킬 수 있는 접착제로 폴리우레탄, 에폭시, 실리콘 등 다양한 유기 접착제가 사용되고 있다.
대한민국공개특허 제10-2010-0099974호에는 주제에 사용되는 에폭시 수지로서 CTBN(카르복실-말단 부타디엔-아크릴로니트릴, Carboxyl-terminated butadiene-acrylonitrile) 변성 에폭시 수지 (에폭시 당량(EEW): 350~400g/eq)와 우레탄 변성 에폭시 수지를 적용하고, 경화제에 폴리아마이드 수지와 ATBN(아민-말단 부타디엔-아크릴로니트릴, Amine-terminated butadiene-acrylonitrile)을 사용하는 것을 특징으로 하는 2액형 접착제가 개시되어 있다.
한편, 유럽공개특허 제2 402 394 A1호에는 충격강도(Impact resistance) 개선을 위해 주제에 NBR(니트릴 부타디엔 고무, Nitrile butadiene rubber) 변성 에폭시 수지/코어-셸(Core-shell) 타입 엘라스토머(Elastomer) 및 실란 커플링제로서 PTMS(페닐트리메톡시실란, phenyltrimethoxysilane)를 사용하고, 경화제에 폴리아마이드 수지와 폴리에테르 아민을 사용하는 2액형 에폭시 구조 접착제가 개시되어 있다.
이러한 기존의 기술들은, 에폭시-아민 경화 시스템이 가지는 단단함 혹은 유연하지 못하다는 단점을 보완하기 위하여 개발이 되어 왔다.
상기한 선행기술에서 보는 바와 같이 폴리우레탄은 열적 특성, 내구성이 약하고, 에폭시는 접착력이 강하나 탄성이 낮아 내충격성이 약하고, 실리콘은 내열성, 내후성, 내구성이 강하나 접착력이 비교적 약하다는 문제점이 제기되어 왔다.
본 발명은 폴리우레탄은 열적 특성, 내구성이 약하고, 에폭시는 접착력이 강하나 탄성이 낮아 내충격성이 약하고, 실리콘은 내열성, 내후성, 내구성이 강하나 접착력이 비교적 약하다는 점과 같은 선행기술의 문제점을 해결하기 위하여,
주제에 에폭시 공중합체를 더 포함하거나 경화제에 실리콘에폭시 공중합체, 충격흡수제 또는 아미노 실란 접착증진제를 포함하는 등의 실리콘과 에폭시 수지 하이브리드 기술을 적용한 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 2액형 접착제를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기한 문제점 및 요구를 해결하기 위하여,
에폭시수지, 충격흡수재, 실리카, 접착증진제를 포함하여 구성한 주제(1)와,
가교제, 실리콘에폭시 공중합체, 에폭시수지, 에폭시공중합체, 실리카, 경화촉진제를 포함하여 구성한 경화제(2)로 이루어진 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 주제(1)에 에폭시 공중합체를 더 포함하고,
상기한 경화제(2)에 에폭시공중합체 대신에 충격흡수제를 대체하여 포함하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 주제(1)에 에폭시 공중합체를 더 포함하고,
상기한 경화제(2)에 접착증진제를 더 포함하고,
주제(1)와 경화제(2)의 배합비율은 2:0.7~1.5로 하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 주제(1)에서,
상기한 에폭시수지는 2,2 비스(4'-글리시딜로옥시페닐)프로판(2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane)를 사용하고,
상기한 충격흡수재는 엠비에스 폴리머(MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene))를 사용하고,
상기한 실리카는 퓸드 실리카(Fumed silica) 또는 피디엠에스(PDMS (polydimethylsiloxane) treated) 실리카를 사용하고,
상기한 접착증진제는 3-글리시딜-옥시프로필-트리메톡시-실란(3-glycidyl-oxypropyl-trimethoxy-silane)을 사용하고,
상기한 경화제(2)에 있어서,
상기한 가교제는 3,3'-옥시비스(에틸렌옥시)비스(프로필아민)(3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine)) 또는 디아민 (Diamine)을 사용하고,
상기한 실리콘에폭시 공중합체는 3-아미노프로필 메, 디-피에이치 실란, 폴리머스 위드 피에이치 실세스퀴옥산(3-Aminopropyl Me, di-Ph Siloxanes, poly-mers withPh silsesquioxanes)이고,
상기한 에폭시수지는 2,2 비스(4'-글리시딜로옥시페닐)프로판(2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane)를 사용하고,
상기한 에폭시공중합체는 2-프로펜니트릴 폴리머 위드 1,3-부타디엔, 카복시터미네이티드 폴리머 위드 비스페놀 A 앤드 에피클로로하이드린(2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin)를 사용하고,
상기한 실리카는 퓸드 실리카(Fumed silica) 또는 피디엠에스(PDMS (polydimethylsiloxane) treated) 실리카를 사용하고,
상기한 경화촉진제는 터셔리 아민(Tertiary amine)을 사용하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 주제(1)에 포함되는 에폭시 공중합체는 2-프로펜니트릴 폴리머 위드 1,3-부타디엔, 카복시터미네이티드 폴리머 위드 비스페놀 A 앤드 에피클로로하이드린(2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin)이고,
상기한 경화제(2)에 포함되는 충격흡수제는 엠비에스 폴리머(MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene))를 사용하고,
상기한 경화제(2)에 포함되는 접착증진제는 아미노실란인 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
종래기술의 접착제로서 폴리우레탄은 열적 특성, 내구성이 약하고, 에폭시는 접착력이 강하나 탄성이 낮아 내충격성이 약하고, 실리콘은 내열성, 내후성, 내구성이 강하나 접착력이 비교적 약하다는 문제점이 있었는바,
본 발명에 따른 접착제는 주제에 에폭시 공중합체를 더 포함하거나 경화제에 실리콘에폭시 공중합체, 충격흡수제 또는 아미노 실란 접착증진제를 포함하여 상기한 종래기술의 문제점을 완전히 해결하여 종래기술보다 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 현저히 높은 효과가 나타나게 된다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 에폭시수지, 충격흡수재, 실리카, 접착증진제를 포함하여 구성한 주제(1)와 가교제, 실리콘에폭시 공중합체, 에폭시수지, 에폭시공중합체, 실리카, 경화촉진제를 포함하여 구성한 경화제(2)로 이루어진 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
본 발명의 주제(1)는 에폭시수지 100중량부에 충격흡수재 5~20중량부, 실리카 1~10중량부, 접착증진제0.1~3중량부를 포함하여 조성하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 경화제(2)는 가교제 100중량부에 실리콘에폭시 공중합체 5~20중량부, 에폭시수지 10~30중량부, 에폭시공중합체 20~70중량부, 실리카 2~20 중량부, 경화촉진제 1~15 중량부를 포함하여 조성하는 것이 바람직하다.
본 발명의 접착제는 주제(1)와 경화제(2)의 배합비율은 1:0.1~2로 할 수 있으며 바람직하게는 배합비율을 1:1로 하는 것이 효과적이다.
본 발명의 주제(1)는 아래와 같은 성분으로 구성되어 있다.
본 발명의 에폭시수지는 통상의 에폭시수지를 사용할 수 있으며 실시예로 2,2 비스(4'-글리시딜로옥시페닐)프로판(2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane)를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 상기한 충격흡수재는 통상의 충격흡수재를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 엠비에스 폴리머(MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene))를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 실리카는 통상의 실리카를 사용할 수 있으며, 퓸드 실리카(Fumed silica), 피디엠에스(PDMS (polydimethylsiloxane) treated) 실리카를 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 접착증진제는 통상의 접착증진제를 사용할 수 있으며, 3-글리시딜-옥시프로필-트리메톡시-실란(3-glycidyl-oxypropyl-trimethoxy-silane)을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 경화제(2)는 아래와 같은 성분으로 구성되어 있다.
본 발명의 가교제는 통상의 가교제를 사용할 수 있으며 3,3'-옥시비스(에틸렌옥시)비스(프로필아민)(3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine)), 디아민 (Diamine) 등을 사용하는 것이 효과적이다.
본 발명의 기술적 특징은 경화제에 실리콘에폭시 공중합체를 포함하여 내열성을 향상시키고, 기재인 폴리카보네이트(Polycarbonate) 및 알루미늄(Aluminum)에 대한 접착력을 강화시키며 특히 충격흡수성이 현저히 향상된 점을 들 수 있다.
본 발명의 상기한 실리콘에폭시 공중합체는 3-아미노프로필 메, 디-피에이치 실란, 폴리머스 위드 피에이치 실세스퀴옥산(3-Aminopropyl Me, di-Ph Siloxanes, poly-mers withPh silsesquioxanes)을 의미한다.
3-아미노프로필 메, 디-피에이치 실란, 폴리머스 위드 피에이치 실세스퀴옥산의 조성식은 아래의 [표 1]과 같다.
Figure 112020066189398-pat00001
본 발명의 상기한 에폭시수지는 통상의 에폭시수지를 사용할 수 있으며, 상기한 2,2 비스(4'-글리시딜로옥시페닐)프로판(2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane)를 사용할 수 있다.
본 발명의 기술적 특징은 에폭시공중합체를 포함하여 접착력을 강화시키고, 열안정성과 충격흡수성을 현저히 높인 점을 들 수 있다.
본 발명의 상기한 에폭시공중합체는 2-프로펜니트릴 폴리머 위드 1,3-부타디엔, 카복시터미네이티드 폴리머 위드 비스페놀 A 앤드 에피클로로하이드린(2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin) 등을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 상기한 실리카는 통상의 실리카를 사용할 수 있으며, 상기한 바와 같은 퓸드 실리카(Fumed silica), 피디엠에스(PDMS (polydimethylsiloxane) treated) 실리카를 사용할 수 있다.
본 발명의 경화촉진제는 통상의 경화촉진제를 사용할 수 있으며, 터셔리 아민(Tertiary amine)을 사용하는 것이 좋다.
본 발명은 아래와 같은 실시예로 접착제를 제조하여 기재인 폴리카보네이트(Polycarbonate) 및 알루미늄(Aluminum)에 대한 접착력을 실험한 결과를 보여준다,
[CASE 1]
본 발명은 아래와 같은 주제(1)와 실리콘에폭시 공중합체를 포함하는 경화제(2)를 포함한 접착제와 비교예를 실시하여 점도와 접착력을 실험하였다.
(1) 아래의 [표 2]는 실시예 1(주제(1)와 실리콘에폭시 공중합체를 포함하는 경화제(2)를 포함한 접착제)과 비교예 1(주제(1)와 실리콘에폭시 공중합체를 포함하지 않은 경화제(2)를 포함한 접착제)을 실시한 경우 폴리카보네이트(Poly carbonate) 기재에서의 점도와 접착력을 실험한 결과이다.
실시예 1 비교예 1
성분 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%)
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 85.00 85.00
MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene) 11.50 11.50
실리카1 2.80 2.80
3-glycidyl-oxypropyl-trimethoxy-silane 0.70 0.70
소계 100.00 100.00
성분 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%)
3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine) 53.00 59.00
3-Aminopropyl Me, di-Ph Siloxanes, poly-mers withPh silsesquioxanes 6.00  
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 8.50 8.50
2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin 23.70 23.70
실리카 5.00  5.00
Tertiary amine 3.80 3.80
소계 100.000 100.000
주제 점도, 0.5r 190500 190500
주제 점도, 5.0r 83350 83350
TI 2.29 2.29
경화제 점도, 0.5r 15880 36510
경화제 점도, 5.0r 8096 7461
접착력, L.S-PC 191.02 153.35
상기의 [표 2]에서 보는 바와 같이 본 발명의 실시예 1에서는 경화제에 실리콘에폭시 공중합체를 포함하게 되어 경화제 점도(0.5r)은 현저히 낮아져서 경화 효과가 높아짐은 물론 플라스틱에 대한 접착력은 24.6%(((191.02-153.35)/153.35)*100)로 현저히 높아지는 효과가 나타나게 된다.
(2) 아래의 [표 3]은 실시예 2, 3(주제(1)와 실리콘에폭시 공중합체를 포함하는 경화제(2)를 포함한 접착제)과 비교예 2, 3(주제(1)와 실리콘에폭시 공중합체를 포함하지 않은 경화제(2)를 포함한 접착제)를 실시한 경우 알루미늄(Aluminum) 기재에서의 점도와 접착력을 실험한 결과이다.
실시예 2 비교예 2 실시예 3 비교예 3
성분 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%)
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 85.00 85.00 85.00 85.00
MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene) 11.50 11.50 11.50 11.50
실리카 2.80 2.80 2.80 2.80
에폭시실란 0.50 0.50 0.50 0.50
소계 99.80 99.80 99.80 99.80
성분 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%)
3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine) 53.00 59.00 53.00 59.00
3-Aminopropyl Me, di-Ph Siloxanes, poly-mers withPh silsesquioxanes 6.00   6.00  
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 8.50 8.50 8.50 8.50
2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin 23.70 23.70 23.70 23.70
실리카 5  5.00 5  5.00
Tertiary amine 3.80 3.80 3.80 3.80
소계 100.000 100.000 100.000 100.000
점도, 0.5r 269900 269900 131800 131800
점도, 5.0r 98900 98900 88900 88900
TI 2.73 2.73 1.48 1.48
점도, 0.5r 15880 36510 15880 36510
점도, 5.0r 8096 7461 8096 7461
TI 1.96 4.89 1.96 4.89
접착력, L.S-AL 188.04 156.47 125.93 112.7
상기의 [표 3]에서 보는 바와 같이 본 발명의 실시예 2, 3에서는 경화제에 실리콘에폭시 공중합체를 포함하게 되어 경화제 점도(0.5r)는 현저히 낮아져서 경화 효과가 높아짐은 물론 금속(알루미늄)에 대한 접착력은 11~20%로 현저히 높아지는 효과가 나타나게 된다.
본 발명은 상기한 주제(1)에 에폭시 공중합체를 더 포함하고, 경화제(2)에 충격흡수제를 포함하여 내구성, 열안정성, 접착력 및 충격흡수성을 현저히 향상시킨 접착제를 제공한다.
본 발명의 주제(1)는 에폭시수지, 충격흡수재, 실리카, 접착증진제, 에폭시공중합체를 포함하여 구성한다.
상기한 에폭시 공중합체는 에폭시수지 100중량부에 2~12중량부를 포함하는 것이 효과적이다.
상기한 에폭시 공중합체는 2-프로펜니트릴 폴리머 위드 1,3-부타디엔, 카복시터미네이티드 폴리머 위드 비스페놀 A 앤드 에피클로로하이드린(2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin) 등을 사용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 경화제(2)는 가교제, 에폭시수지, 에폭시공중합체, 실리카, 경화촉진제, 충격흡수제를 포함하여 구성한다.
이 경우 경화제(2)에는 실리콘에폭시 공중합체를 포함하지 않은 가교제, 에폭시수지, 실리카, 경화촉진제, 충격흡수제를 포함하여 구성될 수 있다.
상기한 충격흡수제는 가교제 100중량부에 5~20중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
상기한 충격흡수제는 엠비에스 폴리머(MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene))를 사용하는 것이 효과적이다.
[CASE 2]
본 발명은 주제(1)에 에폭시 공중합체를 포함하고 경화제(2)에 충격흡수제를 포함한 접착제와 그렇지 않은 비교예를 실시하여 점도와 접착력을 실험하였다.
(1) 아래의 [표 4]는 실시예 4(주제(1)에 에폭시 공중합체를 포함하고 경화제(2)에 충격흡수제를 포함한 접착제)와 비교예 4, 4-2를 실시한 경우 알루미늄(Alumonum) 기재에서의 접착력을 실험한 결과이다.
비교예 4 비교예 4-2 실시예 4
성분 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%)
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 85.000 88.000 80.000
MBS polymer (MethacrylateButadien) 11.000 11.000 11.000
2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated
polymer with bisphenol A and epichlorohydrin
    5.000
실리카 3.0  3.000 3.0 
에폭시 실란 1.000 1.000 1.000
소계 100.00 103.00 100.00
성분 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%)
3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine) 56.60 56.00 56.00
m-Phenylenebis(methylamine)   5.50  
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 8.60 7.00 12.00
MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene) 4.30 3.50 6.00
2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated
polymer with bisphenol A and epichlorohydrin
23.70 24.00 18.20
실리카 3.00 3.00 3.00 
Tertiary amine 3.80 4.00 3.80
소계 100.000 103.000 99.000
접착력, L.S-AL 323.97 288.87 390.12
상기의 [표 4]에서 보는 바와 같이 본 발명의 실시예 4에서는 주제(1)에 에폭시 공중합체를 포함하고 경화제(2)에 충격흡수제를 포함하여 금속(알루미늄)에 대한 접착력(390.12)이 비교예 4(323.97), 4-2(288.87)에 비하여 현저히 높아지는 효과가 나타나게 된다.
특히 비교예 4-2는 경화제에 m-Phenylenebis(methylamine)이 포함되었음에도 이에 비하여 35.0% 높은 접착력을 보여준다.
본 발명은 주제(1)에 에폭시 공중합체를 더 포함하고, 경화제(2)에 접착증진제를 더 포함하여 접착력을 현저히 향상시킨 접착제를 제공한다.
따라서 본 발명은 에폭시수지, 충격흡수재, 실리카, 접착증진제, 에폭시 공중합체를 포함하여 구성한 주제(1)와 가교제, 충격흡수제, 에폭시공중합체, 실리카, 경화촉진제, 접착증진제를 포함하여 구성한 경화제(2)로 이루어진 접착력 이 향상된 접착제를 제공한다.
이 경우 주제(1)와 경화제(2)의 배합비율은 2:0.7~1.5로 하는 것이 바람직하며, 배합비율을 2:1로 하는 것이 효과적이다.
본 발명의 상기한 경화제(2)의 접착증진제는 가교제 100중량부에 0.3~4 중량부를 혼합하는 것이 바람직하다.
상기한 경화제(2)의 접착증진제는 아미노실란을 사용할 수 있으며 엔(베타-아미노에틸) 감마-아미노프로필트리메톡시-실란(N(beta-aminoethyl) gamma-aminopropyltrimethoxy-silane) 또는 엔(베타-아미노에틸) 감마-아미노프로필메틸디메톡시-실란(N(beta-aminoethyl) gamma-aminopropylmethyldimethoxy- silane)을 사용하는 것이 효과적이다.
[CASE 3]
본 발명은 주제(1)에 에폭시 공중합체를 더 포함하고, 경화제(2)에 접착증진제를 더 포함한 접착제와 그렇지 않은 비교예(경화제(2)에 접착증진제를 포함하지 않은 경우)를 실시하여 접착력을 실험하였다.
(1) 아래의 [표 5] 및 [표 6]은 실시예 5, 5-2, 5-3, 5-4(주제(1)에 에폭시 공중합체를 포함하고, 경화제(2)에 접착증진제를 더 포함한 접착제)와 비교예 5(주제(1)에 에폭시 공중합체를 포함하고, 경화제(2)에 접착증진제를 포함하지 아니한 접착제)를 실시한 경우 폴리카보네이트(Polycarbonate) 기재 및 알루미늄(Alumonum) 기재에서의 접착력을 실험한 결과이다.
비교예 5 실시예 5 실시예 5-2
성분 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%)
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 80.000 80.000 80.000
MBS polymer (MethacrylateButadien) 11.000 11.000 11.000
2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin 5.000 5.000 5.000
실리카 3.000 3.000 3.000
에폭시 실란 1.000 1.000 1.000
소계 100.00 100.00 100.00
성분 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%)
3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine) 59.00 59.00 59.00
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane  8.50 8.50 8.50
2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated
polymer with bisphenol A and epichlorohydrin
23.70 23.70 23.70
실리카 5.00 5.00 5.00
Tertiary amine 3.80 3.80 3.80
N(beta-aminoethyl) gamma-aminopropyltrimethoxy-silane 0.5 1
소계 100 100.5 101
Mixed (혼합비 주제 2 : 경화제 1)
접착력-PC (psi) 675.83 697.29 715.89
접착력-AL (psi) 1475.59 1543.72 1662.86
실시예 5-3 실시예 5-4
성분 주제(1)(중량%) 주제(1)(중량%)
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 80.000 80.000
MBS polymer (MethacrylateButadien) 11.000 11.000
2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin 5.000 5.000
실리카 3.000 3.000
에폭시 실란 1.000 1.000
소계 100.00 100.00
성분 경화제(2)(중량%) 경화제(2)(중량%)
3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine) 59.00 59.00
2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane 8.50 8.50
2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated
polymer with bisphenol A and epichlorohydrin
23.70 23.70
실리카 5.00 5.00
Tertiary amine 3.80 3.80
N(betaaminoethyl)
gamma-aminopropylmethyldimethoxy-silane
0.5 1
소계 100.5 101
Mixed (혼합비 주제 2 : 경화제 1)
접착력-PC (psi) 710.16 712.73
접착력-AL (psi) 1546.95 1640.67
상기의 [표 5] 및 [표 6]에서 보는 바와 같이 본 발명의 실시예 5 내지 5-4에서는 경화제(2)에 접착증진제인 아미노실란을 더 포함한 경우로서, 비교예 5는 경화제(2)에 아미노실란을 포함하지 않은 경우로서 플라스틱(폴리카보네이트) 및 금속(알루미늄) 기재에 대한 접착력에서 현저히 높은 효과가 나타나고 있음을 알 수가 있다.
본 발명은 상기한 구성과 기능으로 이루어진 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제를 제공한다.
본 발명은 접착제를 생산, 제조, 판매, 유통, 연구하는 산업에 매우 유용하다.
특히 본 발명은 금속이나 플라스틱 기재를 접착하는 접착제를 생산, 제조, 판매, 유통, 연구하는 산업에 매우 유용하다.

Claims (5)

  1. 에폭시수지, 충격흡수재, 실리카, 접착증진제를 포함하여 구성한 주제(1)와,
    가교제, 실리콘에폭시 공중합체, 에폭시수지, 에폭시공중합체, 실리카, 경화촉진제를 포함하여 구성한 경화제(2)로 이루어지되,
    상기한 주제(1)에서,
    상기한 에폭시수지는 2,2 비스(4'-글리시딜로옥시페닐)프로판(2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane)를 사용하고,
    상기한 충격흡수재는 엠비에스 폴리머(MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene))를 사용하고,
    상기한 실리카는 퓸드 실리카(Fumed silica) 또는 피디엠에스(PDMS (polydimethylsiloxane) treated) 실리카를 사용하고,
    상기한 접착증진제는 3-글리시딜-옥시프로필-트리메톡시-실란(3-glycidyl-oxypropyl-trimethoxy-silane)을 사용하고,
    상기한 경화제(2)에 있어서,
    상기한 가교제는 3,3'-옥시비스(에틸렌옥시)비스(프로필아민)(3,3'-Oxybis(ethyleneoxy)bis(propylamine)) 또는 디아민 (Diamine)을 사용하고,
    상기한 실리콘에폭시 공중합체는 3-아미노프로필 메, 디-피에이치 실란, 폴리머스 위드 피에이치 실세스퀴옥산(3-Aminopropyl Me, di-Ph Siloxanes, poly-mers withPh silsesquioxanes)이고,
    상기한 에폭시수지는 2,2 비스(4'-글리시딜로옥시페닐)프로판(2,2-Bis(4'-glycidyloxyphenyl)propane)를 사용하고,
    상기한 에폭시공중합체는 2-프로펜니트릴 폴리머 위드 1,3-부타디엔, 카복시터미네이티드 폴리머 위드 비스페놀 A 앤드 에피클로로하이드린(2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin)를 사용하고,
    상기한 실리카는 퓸드 실리카(Fumed silica) 또는 피디엠에스(PDMS (polydimethylsiloxane) treated) 실리카를 사용하고,
    상기한 경화촉진제는 터셔리 아민(Tertiary amine)을 사용하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기한 주제(1)에 에폭시공중합체를 더 포함하고,
    상기한 경화제(2)에 에폭시공중합체 대신에 충격흡수제를 대체하여 포함하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기한 주제(1)에 에폭시공중합체를 더 포함하고,
    상기한 경화제(2)에 접착증진제를 더 포함하고,
    주제(1)와 경화제(2)의 배합비율은 2:0.7~1.5로 하는 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제.
  4. 삭제
  5. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    상기한 주제(1)에 포함되는 에폭시공중합체는 2-프로펜니트릴 폴리머 위드 1,3-부타디엔, 카복시터미네이티드 폴리머 위드 비스페놀 A 앤드 에피클로로하이드린(2-Propenenitrile polymer with 1,3-butadiene, carboxyterminated polymer with bisphenol A and epichlorohydrin)이고,
    상기한 경화제(2)에 포함되는 충격흡수제는 엠비에스 폴리머(MBS polymer (MethacrylateButadieneStyrene))를 사용하고,
    상기한 경화제(2)에 포함되는 접착증진제는 아미노실란인 것을 특징으로 하는 열안정성과 접착력 및 충격흡수성이 향상된 접착제.

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