CN1080914A - 一种2,2-二(4-羟基苯基)丙烷的制造方法 - Google Patents
一种2,2-二(4-羟基苯基)丙烷的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1080914A CN1080914A CN93101417A CN93101417A CN1080914A CN 1080914 A CN1080914 A CN 1080914A CN 93101417 A CN93101417 A CN 93101417A CN 93101417 A CN93101417 A CN 93101417A CN 1080914 A CN1080914 A CN 1080914A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adducts
- phenol
- crystal
- dihydroxyphenyl propane
- condensation reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 86
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 4-Propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C=C1 KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 41
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 27
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 17
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 14
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 7
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 8
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 6
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- -1 transmittance Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 235000013849 propane Nutrition 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- CQOZJDNCADWEKH-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-bis(2-hydroxyphenyl)propyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CCC(C=1C(=CC=CC=1)O)C1=CC=CC=C1O CQOZJDNCADWEKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000005662 electromechanics Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 230000017105 transposition Effects 0.000 description 1
- 210000000689 upper leg Anatomy 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种聚碳酸酯级双酚A及高超纯
级双酚A的制造方法。其特征在于苯酚和丙酮的缩
合反应过程采用了多段悬浮床技术，缩合反应的转化
率和选择性都达到了很高的水平，利用气固相反应方
法对双酚A和苯酚的加合物进行脱酚操作，该方法
温度低，双酚A在脱酚过程中不分解，不变色，保证
了最终产品的纯度和色相。二次加合物晶体以溶液
形式返回一次加合物结晶工序，解决了固相输送困难
及易受污染的问题，一次加合物晶体经气固相反应脱
酚后即得到高纯聚碳酸酯级双酚A，再经一次溶剂
结晶精制即可获得高超纯级双酚A。
Description
本发明是关于一种聚碳脂级双酚A及高超纯级双酚A的制造方法。IPC C07C 50/00
双酚A是生产聚碳酸脂和环氧树脂的原料，聚碳酸脂做为重要的工程塑料，具有耐高温，高冲击性及高绝缘性，在化工机电等行业发挥着越来越重要的作用。近年来，由于光存贮技术的巨大优越性，使得激光存贮盘在计算机，视听等行业得到广泛应用，而用于生产光盘基片的聚碳酸脂原料必须采用超纯级双酚A（双酚A含量＞99.99%重量百分数，下同）。超纯级双酚A不仅要求高纯度，而且对产品的色相，透光率，灰份及铁含量均有极高的要求。这就对双酚A的合成及精制工艺有着比生产一般聚碳酸脂级双酚A更高的要求。到目前为止，未见任何有关生产超纯级双酚A的报道。
双酚A是在酸性催化剂和助催化剂的存在下，由苯酚和丙酮经缩合反应而成。生成的混合产物中，除双酚A外还有未反应的苯酚、丙酮反应生成的水及付产物。
反应付产物中主要有2-（2-羟基苯基）-2-（4-羟基苯基）丙烷（简称2，4-双酚A）和狄安宁（dianin）化合物，除此之外，还有少量的三酚，多酚和一些着色物质。这些杂质的存在会降低以双酚A生产的树脂的质量。
双酚A的生产工艺可分为两大部分：双酚A合成工艺和反应产物的精制工艺。
现在广泛使用的双酚A合成方法主要有：“氯化氢法”和“离子交换树脂法”。“氯化氢法”存在着反应液对装置腐蚀严重，反应选择性较差，蒸馏时由于酸性物质存在引起双酚A分解等缺点，如USP3073868所述。“离子交换树脂法”采用经巯基化的阳离子交换树脂做为
缩反应的催化剂，由于整个反应物系无腐蚀性，从而对设备的材质要求大为降低，减少了设备投资费用。近年来，随着“离子交换树脂法”催化剂技术的不断进步，缩合反应的选择性及转化率者得到较大的提高，该方法也得到了越来越广泛的应用。见USP32342219，USP4375567，USP4391997。
为了除去缩合反应中产生的杂质以获取高纯度的双酚A，已提出许多方法。
如采用“离子交换树脂法”合成双酚A，通常采用以下精制方法：用减压蒸馏除去反应混合物中的水，未反应的丙酮及少量的苯酚，然后将所剩余的混合液经冷却而使双酚A以酚的加合物结晶的状态析出，进而从含付产物的用液中分出加合物晶体，再从加合物中除去酚后便得到双酚A。
从双酚A和苯酚的加合物中除去酚的方法之一是在减压下，将酚馏出的蒸馏法，采用以上方法并不能将酚完全除去。因此作为后序工序需要如特公昭47-439379公报或特公昭40-7186号公报中所述的用水蒸汽进行汽提，或者如特昭57-88137号公报中所述的用热水进行再结晶等工序。
经以上精制过程所得到的双酚A产品虽然可以满足聚碳酸脂级双酚A质量要求，但离超纯级双酚A的指标要求还相差较远。
到目前为止，已工业化的或专利报导的“离子交换树脂法”合成双酚A的工艺流程，均采用固定床作为缩合反应器，由于缩合反应的酚酮比较高（一般要求在8∶1以上，摩尔比），且由于反应温度的限制，缩合反应液中双酚A的浓度较低，一般为15%以下，缩合反应液必须要经过浓缩才能进行加合物结晶，如EP0330146/1989所述，使主体流程物料多经受一次热过程。由于离开缩合反应器的反应液中带有微酸性杂质这使得双酚A在浓缩过程受热发生分解，并生成带色物质。日本三井东压公司在专利EP0332877/1989和EP0329075/1989中报道了用离子交换树脂处理缩合反应液以保证产品质量的方法。该方法虽然有一定的效果，但却使流程复杂比，增加了设备投资，而且没能解决双酚A分解、变色的主要原因受热。
本发明提供了一种聚碳酸脂级双酚A及高超纯级双酚A的制造方法。其特征在于合成双酚A的缩合反应由于采用了多段悬浮床技术，达到了很高的转化率和选择性，使反应混合液中双酚A的浓度提高到25%以上并保持了低付产物浓度。缩合反应液可不经浓缩而直接进行加合物结晶，使主流股少受一次热，不仅保证了产品质量，而且使流程得到简化。在加合结晶工序采用有效的细晶消除技术，使加合物晶体的粒度及粒度分布均得到了改善，从而获得了高纯加合物晶体。采用气固相反应脱酚技术，使加合物的脱酚过程得以在较低的温度条件下进行，避免了脱酚过程中双酚A分解变色，脱酚后的双酚A产品不经任何精制工序即可达到高晶位聚碳酸脂级双酚A的质量要求，该双酚A产品再经一步溶剂结晶即达到了高超纯级双酚A的质量要求。二次加合物晶体经一次加合物结晶的洗液洗涤之后，以溶液的形式进入主流程，使主流程物料保持了极低的付产物浓度，并不受高带色物质的污染。
下面详细说明本发明的方法，本发明者们经过反复的理论及实验研究，发现通过使用专有的缩合反应技术，细晶消除技术，气固相反应脱酚技术及二次晶体以溶液形式返回等技术便能达到本发明的目的，从而完成了本发 明。
下面详细说明本发明的内容。
附图1为本发明所涉及的聚碳酸脂级双酚A的制造方法流程示意简图。
附图2为本发明所涉及的高超纯双酚A的制造方法工流程示意简图。
附图1和附图2中各序号代表的工序名称如下：
1-苯酚和丙酮合成双酚A的缩合反应工序。
2-双酚A和苯酚形成加合物晶体的一次加合物结晶工序。
3-一次加合物晶浆的固液分离工序
4-一次加合物晶体的脱酚工序。
5-双酚A溶剂结晶工序。
6-一次加合物结晶母液的浓缩工序。
7-二次加合物结晶工序。
8-二次加合物晶浆的固液分离工序。
9-二次加合物晶体的调浆溶解工序。
10-二次加合物结晶母液的裂解与重排工序。
本发明采用专有的多段悬浮床技术，用特种改性的离子交换树脂为催化剂，进行苯酚和丙酮的缩合反应，从而完成了工序1所述内容。该反应技术可降低缩合反应的酚酮比，达到非常高的选择性及转化率（两者都在96%以上），使缩合反应液中双酚A的浓度达到25%以上，该缩合反应液可不经浓缩而直接进行加合物结晶。同时由于反应的高选择性，缩合反应液中的付产物浓度保持了很低的水平。多段悬浮床技术应用于缩合反应所带来的上述优点是完成本发明的重要保证。
工序1所获得的缩合液，经调浆溶解工序9而直接进入
工序2进行加合物结晶，送往结晶器的混合液中双酚A的浓度为25～45%，最好为30～40%。在结晶过程中采用特有的细晶消除方法进行连续细晶消除操作，以改善加合物晶体的主粒度和粒度分布，从而减少加合物晶体对母液的夹带量，提高过滤洗涤效果，获得高纯加合物晶体。
由加合物晶体和母液组成的浆液送入工序3，分离为加合物晶体和母液，晶体采用苯酚为溶剂进行洗涤，洗涤剂用量为晶体量的1/4～1/2，洗涤温度为40～50℃，晶体湿含量控制在15%以下。
由工序3得到的洗涤后加合物晶体进入气固相反应脱酚器，脱酚操作可采用真空或气流两种方式，主体温度控制为60～130℃，最好为80～110℃。脱出的酚经回收后返回到工续3。脱酚后的双酚A产品的各项指标均超出聚碳酸脂级双酚A的质量要求。以上脱酚操作在工序4内完成。采用气固相反应脱酚技术使加合物晶体在脱酚过程中避免了高温受热，使双酚A不会由于受高热而分解，并生成带色杂质，不须再经任何补充精制流程即可获得聚碳级双酚A产品，这是任何其它脱酚技术所做不到的，是本发明的一项重要特征。
由工序3获得的一次加合物结晶母液经工序6进行浓缩处理后进入二次加合物结晶工序7，在工序7内进行二次加合物结晶操作，得到的二次加合物晶体由一次加合物过滤工序3所得洗液进行洗涤，洗涤后的二次加合物晶体与反应液混合进入调浆溶解工序9，溶解后循环至工序2。
由工序8得到的二次加合物结晶母液与洗液进入裂解重排工序10，在此工序大部分着色物质及不能回收的杂质被排出系统之外，其它付产物经裂解转位后随同溶剂苯酚循环至工序6。
由于二次加合物结晶的母液中付产物含量较高，并有较多带色杂质，晶体若不经洗涤直接返回一次加合物结晶工序，晶体所挟带的部分二次母液必然要对主流程流股造成一定程度的污染，这对获得高纯双酚A不利，由于一次加合物结晶母液的付产物含量较低，收集到的一次加合物晶体洗液仍有足够的纯度对二次加合物晶体进行洗涤，采用这种洗涤流程既不增加整个流程的洗剂量，而又最大程度地降低了带入主流程的付产物量，成为本发明的另一重要特征。
二次晶体经缩合反应液冲洗进入工序9，溶解后以溶液形式循环回工序2。冲洗位置设在二次母液分离设备出口，保证二次加合物晶体的卸料及输送不发生堵塞问题。
以上工序构成了本发明的第一部分，所获得的聚碳酸脂级双酚A的产品质量比至今任何工业化的制造方法所得的双酚A产品质量都高。
为完成本发明的第二部分，将由工序4所得到的双酚A送入工序5，在甲苯和水的存在下进行溶剂结晶，得到的双酚A晶体经洗涤干燥后即得到超纯级双酚A产品。
由于本发明所涉及的聚碳酸脂级双酚A和超纯级双酚A制造方法采用了以上介绍的先进技术，最终双酚A产品的质量高于一般超纯级双酚A产品，双酚A含量大于99.999%。
现以实例来具体说明本发明的发法：
在叙述中，只要不标明，%均为重量%。
实施例1
由多段悬浮床反应器得到980g缩合反应液，反应器的操作温度为80℃，停留时间为1.5小时，酚酮比为7∶1（摩尔比）。得到的缩合反应液含双酚A31%，2，4’-双酚A
为0.58%，其它杂质为0.42%。将其从80℃冷却至42℃，析出加合物晶体，经固液分离得到加合物晶体460.6g。
将得到的加合物晶体送入气固相反应脱酚器，在真空条件下进行脱酚操作，操作条件为：绝压5mm/Hg，主体温度控制在60～100℃之间，操作时间为2.5小时，脱酚后得到聚碳酸脂级双酚A258g。具体产品指标如下：
纯度： ＞99.9%
熔点： ＞156.8℃
游离酚： ＜100PPM
灰分： ＜0.01%
色泽APHA：（50%乙醇） ＜10
含铁： ＜0.1PPM
实施例2
用与实施例1同样的方法得到聚碳酸脂级双酚A258g，将其加入溶剂结晶器。结晶操作以甲苯和水做为溶剂，其中甲苯602g，水806g。将其从85℃降至35℃，操作时间为3.5小时。将固液分离得到的双酚A晶体用甲苯进行洗涤，洗涤剂用量为120g，洗涤温度为40℃，洗涤后双酚A晶体经真空干燥得到245g超纯级双酚A产品，具体产品指标如下：
双酚A ＞99.999%
熔点： ＞156.8℃
游离酚： 0
灰份： ＜0.01%
色泽APHA（50%乙醇） 5
含铁 未测出
Claims (8)
1、一种聚碳酸脂级双酚A及高超纯级双酚A制造方法，其中由以下各工序构成：
(1)苯酚和丙酮合成双酚A的缩合反应工序，
(2)双酚A和苯酚形成加合物晶体的一次加合物结晶工序，
(3)一次加合物晶浆的固液分离工序，
(4)一次加合物晶体的脱酚工序，
(5)双酚A溶剂结晶工序，
(6)一次加合物结晶母液的浓缩工序，
(7)二次加合物结晶工序，
(8)二次加合物晶浆的固液分离工序，
(9)二次加合物晶体的调浆溶解工序，
(10)二次加合物结晶母液的裂解与重排工序。
2、根据权利要求1，其特征在于苯酚和丙酮的缩合反应采用多段悬浮床技术，缩合反应液不经脱轻直接进行加合物结晶，加合物结晶过程采用了有效的细晶消除，用气固相反应技术取代其它脱酚方法，二次加合物晶体以溶液形式返回一次加合物结晶工序，一次加合物结晶的洗液经收集后用于二次加合物结晶的洗涤。
3、根据权利要求1所述之方法，利用多段悬浮床来完成苯酚和丙酮的缩合反应。
4、根据权利要求1所述之方法，缩合反应液不经脱轻而直接进行双酚A和苯酚的一次加合物结晶过程。
5、根据权利要求1所述之方法，加合物结晶过程采用细晶消除方法。
6、根据权利要求1所述之方法，一次加合物晶体的脱酚过程采用气固相反应。
7、根据权利要求1所述之方法，二次加合物晶体以溶液形式返回一次加合物结晶工序。
8、根据权利要求1所述之方法，一次加合物结晶的洗液经收集后用于二次加合物晶体的洗涤。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN93101417A CN1080914A (zh) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | 一种2,2-二(4-羟基苯基)丙烷的制造方法 |
| CA002155860A CA2155860C (en) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | A novel process for the production of high purity and ultrapure bisphenol-a |
| CN94191210A CN1063423C (zh) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | 生产高纯和超高纯双酚-a的新方法 |
| PCT/CN1994/000011 WO1994019302A1 (en) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | A novel process for the production of high purity and ultrapure bisphenol-a |
| BR9406247A BR9406247A (pt) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | Novo processo para a produçao de bifenol a de alta pureza e ultrapuro |
| AU61055/94A AU6105594A (en) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | A novel process for the production of high purity and ultrapure bisphenol-a |
| RU95121594A RU2119906C1 (ru) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | Способ получения бисфенола-а |
| KR1019950703370A KR100221806B1 (ko) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | 고순도및초고순도비스페놀a의새로운제조방법 |
| EP94907483A EP0683761B1 (en) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | A novel process for the production of high purity and ultrapure bisphenol-a |
| US08/505,309 US5648561A (en) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | Process for the production of high purity and ultrapure bisphenol-A |
| JP51852194A JP3414736B2 (ja) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | 高純度及び超高純度ビスフェノールａの製造のための新規な方法 |
| DE69415656T DE69415656T2 (de) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | Verfahren zur herstellung von hochreinem und ultrareinem bisphenol-a |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN93101417A CN1080914A (zh) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | 一种2,2-二(4-羟基苯基)丙烷的制造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1080914A true CN1080914A (zh) | 1994-01-19 |
Family
ID=4983577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN93101417A Pending CN1080914A (zh) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | 一种2,2-二(4-羟基苯基)丙烷的制造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5648561A (zh) |
| EP (1) | EP0683761B1 (zh) |
| JP (1) | JP3414736B2 (zh) |
| KR (1) | KR100221806B1 (zh) |
| CN (1) | CN1080914A (zh) |
| AU (1) | AU6105594A (zh) |
| BR (1) | BR9406247A (zh) |
| CA (1) | CA2155860C (zh) |
| DE (1) | DE69415656T2 (zh) |
| RU (1) | RU2119906C1 (zh) |
| WO (1) | WO1994019302A1 (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005030687A1 (fr) | 2003-09-28 | 2005-04-07 | China Petroleum & Chemical Corporation | Procede de preparation de bisphenol a |
| CN109971147A (zh) * | 2014-02-28 | 2019-07-05 | 出光兴产株式会社 | 聚碳酸酯树脂及聚碳酸酯树脂组合物 |
| CN112771017A (zh) * | 2018-09-03 | 2021-05-07 | 科思创知识产权两合公司 | 3,3,5-三甲基环己叉基双酚的制备方法 |
| CN113166013A (zh) * | 2018-11-26 | 2021-07-23 | 科思创知识产权两合公司 | 3,3,5-三甲基环己叉基双酚(bp-tmc)的制备方法 |
| CN117384015A (zh) * | 2023-10-16 | 2024-01-12 | 天津大学 | 一种树脂法合成双酚a的生产工艺及装置 |
| CN117717980A (zh) * | 2023-12-14 | 2024-03-19 | 天津大学 | 双酚a生产工艺及装置 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69616232T2 (de) * | 1995-09-29 | 2002-06-27 | General Electric Co., Schenectady | Verfahren zur Herstellung von Bisphenol-Verbindungen mit gleichzeitiger Entwässerung |
| DE19848026A1 (de) * | 1998-10-17 | 2000-04-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Bis(4-hydroxyaryl)alkanen |
| MXPA02005130A (es) * | 1999-11-23 | 2003-01-28 | Bayer Ag | Resinas catalizadoras. |
| DE19961521A1 (de) | 1999-12-20 | 2001-06-21 | Bayer Ag | Bisphenol-Phenol-Addukte |
| JP4658355B2 (ja) * | 2001-03-05 | 2011-03-23 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
| US6960697B2 (en) * | 2002-03-13 | 2005-11-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | System and method of producing bisphenol-A (BPA) |
| US20050075520A1 (en) * | 2002-03-13 | 2005-04-07 | O'young Drow Lionel | System and method of producing bisphenol-A (BPA) using two stage crystallization |
| JP4393201B2 (ja) * | 2002-04-15 | 2010-01-06 | ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 極めて低い発色と高い光透過率特性を示すポリスルホン組成物及び該組成物から製造される物品 |
| US7112702B2 (en) * | 2002-12-12 | 2006-09-26 | General Electric Company | Process for the synthesis of bisphenol |
| US7132575B2 (en) * | 2003-07-01 | 2006-11-07 | General Electric Company | Process for the synthesis of bisphenol |
| CN1938250A (zh) * | 2004-03-31 | 2007-03-28 | 通用电气公司 | 生产酚的方法 |
| EP2090562A1 (en) | 2008-02-06 | 2009-08-19 | Maciej Kiedik | A method to obtain polycarbonate-grade bisphenol A |
| JP5247184B2 (ja) * | 2008-02-21 | 2013-07-24 | 三井化学株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
| PL212162B1 (pl) | 2010-02-15 | 2012-08-31 | Inst Inżynierii Materiałow Polimerowych I Barwnikow | Sposób otrzymywania bisfenolu A o czystości poliwęglanowej |
| PL221981B1 (pl) | 2013-07-22 | 2016-06-30 | Hreczuch Wiesław MEXEO | Sposób otrzymywania bisfenolu A |
| CN106062034A (zh) * | 2014-02-28 | 2016-10-26 | 出光兴产株式会社 | 聚碳酸酯树脂及聚碳酸酯树脂组合物 |
| KR20170031137A (ko) | 2014-07-15 | 2017-03-20 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 비스페놀의 합성 |
| WO2018011700A1 (en) | 2016-07-12 | 2018-01-18 | Sabic Global Technologies B.V. | Manufacture of bisphenol a |
| EP3487833B1 (en) | 2016-07-22 | 2020-08-26 | SABIC Global Technologies B.V. | Manufacture of bisphenol a |
| EP3466914A1 (en) * | 2017-10-06 | 2019-04-10 | SABIC Global Technologies B.V. | Method of forming a bisphenol |
| CN114539031B (zh) * | 2022-02-18 | 2023-12-22 | 南京钛净流体技术有限公司 | 一种间苯二胺酸性水解液中去除焦油的装置和方法 |
| US20240294701A1 (en) * | 2023-02-28 | 2024-09-05 | Westlake Epoxy Inc. | Processes for forming bisphenols, epoxy resin compositions |
Family Cites Families (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1793431A1 (de) * | 1968-09-17 | 1971-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan-(2,2) oder des Phenoladduktes dieser Verbindungen |
| US3760006A (en) * | 1970-03-06 | 1973-09-18 | Dow Chemical Co | Ion exchange catalysts for the preparation of bisphenols |
| US4351966A (en) * | 1971-06-08 | 1982-09-28 | General Electric Company | Phenol recovery from bisphenol-A waste streams |
| US3853929A (en) * | 1971-11-22 | 1974-12-10 | Schering Ag | Method for continuously effecting solid-catalyzed liquid phase reactions in a bubble column-cascade reactor |
| US3849076A (en) * | 1972-06-21 | 1974-11-19 | V Gryaznov | Catalytic reactor for carrying out conjugate chemical reactions |
| DE2534442A1 (de) * | 1975-08-01 | 1977-02-10 | Linde Ag | Waermeaustauscher in spiralblechbauart |
| GB1539184A (en) * | 1975-08-01 | 1979-01-31 | Shell Int Research | Cation-exchange resins |
| US4096616A (en) * | 1976-10-28 | 1978-06-27 | General Electric Company | Method of manufacturing a concentric tube heat exchanger |
| DE2860850D1 (en) * | 1977-11-09 | 1981-10-22 | Shell Int Research | Preparation of bisphenols |
| FR2465985A1 (fr) * | 1979-09-25 | 1981-03-27 | Ceraver | Structure alveolaire monolithique a grande surface de contact |
| US4719968A (en) * | 1981-01-15 | 1988-01-19 | Speros Phillip C | Heat exchanger |
| US4400555A (en) * | 1981-10-06 | 1983-08-23 | General Electric Company | Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis |
| US4624748A (en) * | 1984-06-29 | 1986-11-25 | Chevron Research Company | Catalyst system for use in a distillation column reactor |
| US4595704A (en) * | 1984-08-13 | 1986-06-17 | The Dow Chemical Company | Preparation of ion-exchange catalysts |
| US4877087A (en) * | 1984-08-16 | 1989-10-31 | Sundstrand Heat Transfer, Inc. | Segmented fin heat exchanger core |
| US4590303A (en) * | 1985-06-03 | 1986-05-20 | General Electric Company | Method for making bisphenol |
| US4840228A (en) * | 1985-08-12 | 1989-06-20 | Shaner Richard L | Heat exchanger having metal wire screens, and method of making stack of screens therefor |
| US4937051A (en) * | 1985-11-07 | 1990-06-26 | Mobil Oil Corporation | Catalytic reactor with liquid recycle |
| US4740634A (en) * | 1986-10-20 | 1988-04-26 | General Electric Company | Process for crystallizing bisphenol-A |
| US4820740A (en) * | 1986-10-30 | 1989-04-11 | Shell Oil Company | Process and catalyst for production of bisphenol-A |
| US5075511A (en) * | 1986-10-30 | 1991-12-24 | Shell Oil Company | Process and alkylmercaptoamine catalyst for production of bisphenol-A |
| JPH066542B2 (ja) * | 1987-05-06 | 1994-01-26 | 三井東圧化学株式会社 | ビスフェノ−ルａの製造方法 |
| US4766254A (en) * | 1987-10-05 | 1988-08-23 | General Electric Company | Method for maximizing yield and purity of bisphenol A |
| JPH01146839A (ja) * | 1987-12-04 | 1989-06-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高純度の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを製造する方法 |
| JPH07103058B2 (ja) * | 1987-12-04 | 1995-11-08 | 三井東圧化学株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
| US4950806A (en) * | 1988-02-22 | 1990-08-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for crystallizing adduct of bisphenol A with phenol |
| US4954661A (en) * | 1988-03-11 | 1990-09-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for preparing high-purity bisphenol A |
| US4847433A (en) * | 1988-05-23 | 1989-07-11 | General Electric Company | Process for preparing bisphenol-A |
| US5133942A (en) * | 1989-06-07 | 1992-07-28 | Chemical Research & Licensing Company | Distillation column reactor with catalyst replacement apparatus |
| US4919245A (en) * | 1989-06-19 | 1990-04-24 | Braden Francis A | Heat economizer |
| NL8902738A (nl) * | 1989-11-06 | 1991-06-03 | Kema Nv | Werkwijze en inrichting voor het uitvoeren van chemische en/of fysische reacties. |
| US5087767A (en) * | 1989-12-25 | 1992-02-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Method for preparing bisphenol a |
| US4971139A (en) * | 1990-01-31 | 1990-11-20 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Heat tube device |
| JPH03284641A (ja) * | 1990-03-30 | 1991-12-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ビスフェノールａの製造方法 |
| US5130102A (en) * | 1990-06-11 | 1992-07-14 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation reactor |
| US5105026A (en) * | 1990-11-15 | 1992-04-14 | Shell Oil Company | Process for preparing a bisphenol |
| PL164289B1 (pl) * | 1990-11-24 | 1994-07-29 | Inst Ciezkiej Syntezy Orga | Sposób otrzymywani blsfenolu A PL PL |
| DE4105428A1 (de) * | 1991-02-21 | 1992-08-27 | Bayer Ag | Verfahren zur reinigung von bisphenolen |
| US5146007A (en) * | 1991-06-17 | 1992-09-08 | General Electric Company | Process for preparing bisphenol-A |
| EP0643032B1 (en) * | 1991-07-16 | 1997-02-05 | Chiyoda Corporation | Condensation process for recovery of bisphenol A and phenol |
| EP0526964B1 (en) * | 1991-08-05 | 1996-10-23 | Chiyoda Corporation | Process for the production of bisphenol A |
| US5184675A (en) * | 1991-10-15 | 1993-02-09 | Gardner Ernest A | Thermal energy transfer apparatus and method of making same |
| US5210329A (en) * | 1992-02-18 | 1993-05-11 | General Electric Company | Process for preparing bisphenol-A |
| GB9405015D0 (en) * | 1994-03-15 | 1994-04-27 | Dow Deutschland Inc | Process for purifying a bisphenol |
| US5527971A (en) * | 1995-04-24 | 1996-06-18 | Albemarle Corporation | Process for the preparation of tetrabromobisphenol-A |
-
1993
- 1993-02-17 CN CN93101417A patent/CN1080914A/zh active Pending
-
1994
- 1994-02-16 JP JP51852194A patent/JP3414736B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-16 BR BR9406247A patent/BR9406247A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-02-16 EP EP94907483A patent/EP0683761B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-16 KR KR1019950703370A patent/KR100221806B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-02-16 RU RU95121594A patent/RU2119906C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-02-16 US US08/505,309 patent/US5648561A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-16 DE DE69415656T patent/DE69415656T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-16 WO PCT/CN1994/000011 patent/WO1994019302A1/en active IP Right Grant
- 1994-02-16 CA CA002155860A patent/CA2155860C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-16 AU AU61055/94A patent/AU6105594A/en not_active Abandoned
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005030687A1 (fr) | 2003-09-28 | 2005-04-07 | China Petroleum & Chemical Corporation | Procede de preparation de bisphenol a |
| CN109971147A (zh) * | 2014-02-28 | 2019-07-05 | 出光兴产株式会社 | 聚碳酸酯树脂及聚碳酸酯树脂组合物 |
| US10975194B2 (en) | 2014-02-28 | 2021-04-13 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin, and polycarbonate resin composition |
| CN112771017A (zh) * | 2018-09-03 | 2021-05-07 | 科思创知识产权两合公司 | 3,3,5-三甲基环己叉基双酚的制备方法 |
| CN113166013A (zh) * | 2018-11-26 | 2021-07-23 | 科思创知识产权两合公司 | 3,3,5-三甲基环己叉基双酚(bp-tmc)的制备方法 |
| CN117384015A (zh) * | 2023-10-16 | 2024-01-12 | 天津大学 | 一种树脂法合成双酚a的生产工艺及装置 |
| CN117384015B (zh) * | 2023-10-16 | 2024-07-16 | 天津大学 | 一种树脂法合成双酚a的生产工艺及装置 |
| CN117717980A (zh) * | 2023-12-14 | 2024-03-19 | 天津大学 | 双酚a生产工艺及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0683761A4 (en) | 1996-08-23 |
| EP0683761B1 (en) | 1998-12-30 |
| RU2119906C1 (ru) | 1998-10-10 |
| JP3414736B2 (ja) | 2003-06-09 |
| EP0683761A1 (en) | 1995-11-29 |
| JPH08509466A (ja) | 1996-10-08 |
| CA2155860A1 (en) | 1994-09-01 |
| WO1994019302A1 (en) | 1994-09-01 |
| CA2155860C (en) | 2002-05-28 |
| AU6105594A (en) | 1994-09-14 |
| BR9406247A (pt) | 1996-01-02 |
| US5648561A (en) | 1997-07-15 |
| DE69415656D1 (de) | 1999-02-11 |
| KR100221806B1 (ko) | 1999-09-15 |
| DE69415656T2 (de) | 1999-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1080914A (zh) | 一种2,2-二(4-羟基苯基)丙烷的制造方法 | |
| US5198591A (en) | Method to manufacture bisphenol a | |
| CN1060088A (zh) | 双酚a的纯化方法 | |
| CN1169765C (zh) | 生产双酚a的方法 | |
| KR100435021B1 (ko) | 비스페놀의정제방법 | |
| CN1179931C (zh) | 制备双酚的方法 | |
| CN1057993C (zh) | 2,2－双(4－羟基苯基)丙烷的生产方法 | |
| CN1017704B (zh) | 制备高纯度2，2-二(4-羟苯基)丙烷的方法 | |
| JP4140171B2 (ja) | 高品位ビスフェノールａ製造のためのビスフェノールａとフェノールとの結晶アダクトの製造方法 | |
| CN1189438C (zh) | 生产双酚a的方法 | |
| USH1943H1 (en) | Process for the manufacture of bisphenol-A | |
| JP2796557B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法及びビスフェノールａを含むフェノール溶液の晶析生成物から分離された母液の処理方法 | |
| JP4904064B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| KR100868168B1 (ko) | 비스페놀 에이의 경제적 정제방법 | |
| CN1250504C (zh) | 双酚的制备 | |
| WO2006008230A1 (en) | A method to obtain visually pure bisphenol a | |
| CN1331831C (zh) | 双酚a的制造方法 | |
| CN1390819A (zh) | 双酚a的制备方法 | |
| WO2005030687A1 (fr) | Procede de preparation de bisphenol a | |
| US20030096939A1 (en) | Substance mixture containing bisphenol a | |
| US12076717B2 (en) | Method for washing ion exchange resin and method for preparing bisphenol A | |
| KR102349519B1 (ko) | 비스페놀a의 제조방법 | |
| CN1717380A (zh) | 双酚－a的提纯方法 | |
| WO2019156391A1 (ko) | 이온 교환 수지의 세척방법 및 비스페놀 a의 제조방법 | |
| JPH0597745A (ja) | 着色性の低いビスフエノールａの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |