CN107922668A - 适用于发泡片和制品的聚丙烯组合物 - Google Patents
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Abstract
基于多层片的杯子,该多层片包括至少一层基于高熔体强度聚丙烯和成核剂的发泡层。
Description
技术领域
本发明涉及包括成核剂的聚丙烯组合物、由其制成的发泡片、多层片和包括发泡片或多层片的制品,例如,容器(例如杯子)。
背景技术
高熔体强度聚丙烯组合物和由其制成的泡沫体在本领域中通常是已知的。然而,获得其均匀和改善的泡沫体质量仍然具有挑战。随着泡沫体质量的改善,具有较小厚度的制品可获得相同或甚至改善的机械性能。
例如,由聚丙烯泡沫体制成的杯子,壁厚可以减小,这使得在相同的体积下储存更多的杯子,从而降低储存和运输成本。而且,减少了经受再循环工艺或废物处理的材料的量。
在1997年由Borealis提交的EP 0 879 830中描述了制备高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的一种方法。其描述了Borealis高熔体强度(HMS)后反应器工艺的基本知识,其中过氧化物和丁二烯用于制造长链支化聚丙烯材料。
仍然需要适用于制备具有改善的机械稳定性的泡沫体的聚丙烯组合物。
发明内容
已经出人意料地发现,通过使用具有特定尺寸的成核剂,可以显著改善泡沫体质量。
因此,本发明提供了聚丙烯组合物(PC),包括:
-高熔体强度聚丙烯(HMS-PP);和
-具有在1μm至30μm范围内的粒径d50的成核剂(NA)。
通过使用根据本发明的具有特定尺寸的成核剂,泡沫体的机械性能显著改善,这允许较小的制品厚度,同时保持机械性能。而且,由本发明的组合物发泡的制品的H2O吸收非常低,这表明敞开泡孔数量少且体积小。此外,隔热性能也得到了改善。在液体与发泡制品直接接触的情况下,两者都是特别有利的。因此,在发泡制品被再循环的情况下,较少的液体被发泡制品吸收,这是特别有利的。由于吸收较少的液体,液体(例如,在咖啡、软饮料等的情况下)蒸发后剩余的残留物显著减少,因此在泡沫体再循环之前或期间需要较少的清洁,并且再循环产品的性能被改善。此外,由于用于印刷的油墨不会渗色,所以也改善了印刷适性,从而产生清晰的图像。因此,在最终的制品中用于印刷的另外的层是不必要的。
在优选的变型中,聚丙烯组合物(PC)包括:
(a)80.0至99.90重量份的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP);和
(b)0.10至5.0重量份的具有在1μm至30μm范围内的如本文所述测定的粒径d50的成核剂(NA);
(c)任选地,1至20重量份的另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP');
其中
如果所述另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')存在的话,则基于所述聚丙烯组合物(PC),所述高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、所述成核剂(NA)和所述另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')的总量为至少85重量%。
下面描述本申请的优选特征,包括其所有优选变型,除非另有明确相反说明。
高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)
用于根据本发明待提供的聚丙烯组合物(PC)的主要组分是高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。高熔体强度聚丙烯是支化的,因此与线性聚丙烯的不同之处在于,聚丙烯主链包括侧链,而非支化聚丙烯(即线性聚丙烯)不包括侧链。侧链对聚丙烯的流变性有显著的影响。因此,线性聚丙烯和高熔体强度聚丙烯可以通过它们在应力下的流动性能被清楚地区分。
支化通常可以通过使用特定的催化剂(即特定的单活性中心催化剂)或通过化学改性来实现。关于通过使用特定催化剂所获得的支化聚丙烯的制备,参考EP 1 892 264。关于通过化学改性所获得的支化聚丙烯,参考EP 0 879 830A1。在该情况下,支化聚丙烯也被称为高熔体强度聚丙烯。根据本发明的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)通过如下文更详细描述的聚丙烯(PP)的化学改性而获得。HMS-PP可以从Borealis公司以商品名DaployTM商购获得。
因此,作为聚丙烯组合物(PC)的主要组分的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有大于20.0cN的F30熔体强度和大于200mm/s的v30熔体延伸率(melt extensibility),优选具有大于20.0至50.0cN的F30熔体强度和大于200至300mm/s的v30熔体延伸率,以为所形成的聚丙烯组合物提供良好的剪切稀化性能。根据ISO 16790:2005测量F30熔体强度和v30熔体延伸率。
典型地,本发明的聚丙烯组合物还具有大于20.0cN的F30熔体强度和大于200mm/s的v30熔体延伸率,优选地具有大于20.0至50.0cN的F30熔体强度和大于200至300mm/s的v30熔体延伸率。
在优选的实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有
(a)大于20.0cN,例如大于20.0至50.0cN,更优选大于21.0cN,还更优选21.0至50.0cN,再更优选25.0至50.0cN,还再更优选25.0至45.0cN,最优选30.0至45.0cN,例如32.0至42.0cN或34.0cN至42.0cN的F30熔体强度;
和
(b)大于200mm/s,例如大于210至300mm/s,更优选大于220至300mm/s,还更优选大于225mm/s,再更优选225至300mm/s,还再更优选230至290mm/s,例如250至290mm/s或253至290mm/s的v30熔体延伸率。
在特别优选的实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有大于20.0cN的F30熔体强度和大于200至300mm/s的v30熔体延伸率,例如大于20.0至50.0cN的F30熔体强度和大于220至300mm/s的v30熔体延伸率,更优选大于21.0cN的F30熔体强度和大于225mm/s的v30熔体延伸率,还更优选21.0至50.0cN的F30熔体强度和225至300mm/s的v30熔体延伸率,再更优选25.0至50.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,还再更优选25.0至45.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,最优选30.0至45.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,例如32.0至42.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率或34.0至42.0cN的F30熔体强度和250至290mm/s的v30熔体延伸率或34.0至42.0cN的F30熔体强度和253至290mm/s的v30熔体延伸率。
此外,优选的是,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有不超过15.0g/10min,更优选在0.5至15.0g/10min范围内,再更优选在1.0至15.0g/10min范围内,例如在1.5至15.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
在特别优选的实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有不超过7.0g/10min,优选在0.5至7.0g/10min范围内,更优选在0.5至6.5g/10min范围内,还更优选在0.5至6.0g/10min范围内,再更优选在1.0至6.0g/10min范围内,例如在1.5至5.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
因此,在一个具体实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有
(a)不大于15.0g/10min,更优选在0.5至15.0g/10min范围内,再更优选在1.0至15.0g/10min范围内,例如在1.5至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃);
(b)大于20.0cN,例如大于20.0至50.0cN,更优选大于21.0cN,还更优选21.0至50.0cN,再更优选25.0至50.0cN,还再更优选25.0至45.0cN,最优选30.0至45.0cN,例如32.0至42.0cN或34.0至42.0cN的F30熔体强度;和
(c)大于200mm/s,优选大于210至300mm/s,例如大于220至300mm/s,更优选大于225mm/s,还更优选225至300mm/s,再更优选230至290mm/s,例如250至290mm/s或253至290mm/s的v30熔体延伸率。
在该实施方案的一个特别优选的变型中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有不超过7.0g/10min,优选在0.5至7.0g/10min范围内,更优选在0.5至6.5g/10min范围内,还更优选在0.5至6.0g/10min范围内,再更优选在1.0至6.0g/10min的范围内,例如在1.5至5.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
因此,在具体实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有不大于15.0g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃),大于20.0cN的F30熔体强度和大于210至300mm/s的v30熔体延伸率,例如在0.5至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),大于20.0至50.0cN的F30熔体强度和大于220至300mm/s的v30熔体延伸率,更优选地在0.5至15.0g/10min的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),大于21.0cN的F30熔体强度和大于225mm/s的v30熔体延伸率,还更优选地在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),21.0至50.0cN的F30熔体强度和225至300mm/s的v30熔体延伸率,再更优选地在1.0至6.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),25.0至50.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,还再更优选地在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),25.0至45.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,最优选地在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),30.0至45.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,例如在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),32.0至42.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,或在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),34.0至42.0cN的F30熔体强度和250至290mm/s的v30熔体延伸率,或者在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),34.0至42.0cN的F30熔体强度和253至290mm/s的v30熔体延伸率。
在该实施方案的一个特别优选的变型中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有不超过7.0g/10min,优选在0.5至7.0g/10min范围内,更优选在0.5至6.5g/10min范围内,还更优选在0.5至6.0g/10min范围内,再更优选在1.0至6.0g/10min范围内,例如在1.5至5.0g/10min范围内或例如在1.0至5.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
优选地,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有至少130℃,更优选至少135℃,最优选至少140℃的熔点。结晶温度优选为至少110℃,更优选为至少120℃。
此外,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)可以是高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)或高熔体强度丙烯均聚物(H-HMS-PP),高熔体强度丙烯均聚物(H-HMS-PP)是优选的。
出于本发明的目的,表述“丙烯均聚物”是指基本上由丙烯单元组成,即由至少97摩尔%,优选至少98摩尔%,更优选至少99摩尔%,最优选至少99.8摩尔%的丙烯单元组成的聚丙烯。在优选的实施方案中,丙烯均聚物中仅丙烯单元是可检测的。
在高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)为高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)的情况下,其包括可与丙烯共聚的单体,例如以下共聚单体:如乙烯和/或C4至C12α-烯烃,特别是乙烯和/或C4至C10α-烯烃,例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地,高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)包括可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体,尤其由可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体组成。更具体地,高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)除了丙烯以外还包括可衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方案中,高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)仅包括可衍生自乙烯和丙烯的单元。高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)中的共聚单体含量优选在大于0.2至10.0摩尔%范围内,更优选在大于0.5至7.0摩尔%范围内。
在该方面,要提到的是,为高熔体强度丙烯均聚物(H-HMS-PP)或高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)可包括不同于针对高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)所限定的共聚单体的另外的不饱和单体。换句话说,高熔体强度丙烯均聚物(H-HMS-PP)或高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)可包括如下文详细限定的不同于丙烯、乙烯和其他C4至C12α-烯烃的不饱和单元,例如双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物。因此,就高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)而言,均聚物和共聚物的定义实际上是指未改性的聚丙烯,即是指用于通过如下文详细限定的化学改性获得熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的聚丙烯(PP),该聚丙烯优选为线性聚丙烯(l-PP)。
因此,在一个优选的实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)
(a)如果其为高熔体强度丙烯均聚物(H-HMS-PP),包括衍生自以下(i)和(ii)的单元:
(i)丙烯和
(ii)双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物,
或
(b)如果其为高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP),包括衍生自以下(i)、(ii)和(iii)的单元
(i)丙烯
(ii)乙烯和/或C4至C12α-烯烃,例如1-丁烯和/或1-己烯,优选乙烯,和
(iii)双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物,
如上所用的“双官能不饱和”或“多官能不饱和”意指优选例如在二乙烯基苯或环戊二烯或聚丁二烯中存在两个或更多个非芳族双键。仅使用优选在自由基的辅助下能够聚合的双官能或多官能不饱和化合物(见下文)。双官能或多官能不饱和化合物中的不饱和位点处于它们的实际上“不饱和的”化学结合状态,因为双键各自用于与未改性聚丙烯,即聚丙烯(PP),优选线性聚丙烯(l-PP)的聚合物链共价键合。
在热自由基形成剂(例如,分解自由基形成剂,如可热分解的过氧化物)的存在下进行双官能不饱和单体和/或由一种和/或多种不饱和单体合成的优选数均分子量(Mn)≤10000克/摩尔的多官能不饱和低分子量聚合物与未改性聚丙烯,即与聚丙烯(PP),优选与线性聚丙烯(l-PP))的反应。
双官能不饱和单体可以是
-二乙烯基化合物,例如二乙烯基苯胺、间二乙烯基苯、对二乙烯基苯、二乙烯基戊烷和二乙烯基丙烷;
-烯丙基化合物,例如丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸烯丙基甲酯和烯丙基乙烯基醚;
-二烯类,例如1,3-丁二烯、氯丁二烯、环己二烯、环戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、庚二烯、己二烯、异戊二烯和1,4-戊二烯;
-芳族和/或脂肪族双(马来酰亚胺)双(柠康酰亚胺)以及这些不饱和单体的混合物。
特别优选的双官能不饱和单体是1,3-丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯和二乙烯基苯。
多官能不饱和低分子量聚合物(优选具有≤10000克/摩尔的数均分子量(Mn))可由一种或多种不饱和单体合成。
该低分子量聚合物的示例是
-聚丁二烯类,特别是当聚合物链中的不同微结构(即1,4-顺式、1,4-反式和1,2-(乙烯基))主要是1,2-(乙烯基)构型时
-聚合物链中具有1,2-(乙烯基)的丁二烯和苯乙烯的共聚物。
优选的低分子量聚合物是聚丁二烯,特别是1,2-(乙烯基)构型的具有大于50.0重量%的丁二烯的聚丁二烯。
高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)可包含超过一种的双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物。甚至更优选地,基于所述高熔体强度聚丙烯(HMS-PP),双官能不饱和单体和多官能不饱和低分子量聚合物一起在高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)中的量为0.01至10.0重量%。
在优选的实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)不含添加剂(A)。因此,在本发明的聚丙烯组合物包括添加剂(A)的情况下,这些添加剂(A)不是在制造高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)期间被带入聚丙烯组合物中的。
高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)还优选具有通常低于1.00重量%的低凝胶含量。优选地,凝胶含量小于0.80重量%,更优选小于0.50重量%。
合适的HMS-PP是可从Borealis公司商购的WB140HMSTM。
聚丙烯(PP)
如上所述,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)是改性聚丙烯,其是通过使聚丙烯(PP)与热分解自由基形成剂和任选地与双官能不饱和单体和/或与多官能不饱和低分子量聚合物反应而获得的。聚丙烯(PP)优选是线性聚丙烯(l-PP)。
优选的是,聚丙烯(PP),优选线性聚丙烯(l-PP),具有0.1至18.0g/10min,例如0.1至15.0g/10min或0.2至15.0g/10min,更优选0.2至低于10.0g/10min,还更优选0.2至9.0g/10min,再更优选0.3至8.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)与用于制造其的聚丙烯(PP)的不同之处在于,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的主链包括侧链,而起始产物(即,聚丙烯(PP),包括优选的线性聚丙烯(l-PP))不包括侧链或近乎不包括侧链。侧链对聚丙烯的流变性有显著影响。因此,起始产物(即聚丙烯(PP))和所获得的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)可以通过其在应力下的流动性能来清楚地区分。
此外,如上所述,聚丙烯(PP)优选为线性聚丙烯(l-PP)。同样的考虑适用于下文详细讨论的聚丙烯(PP'),其在优选的实施方案中也是线性聚丙烯(l-PP')。因此,贯穿本发明,术语“线性聚丙烯”是指线性聚丙烯未示出支链结构或近乎没有支链结构。由于不存在支链,线性聚丙烯(即,线性聚丙烯(l-PP)和线性聚丙烯(l-PP'))优选特征在于低的v30熔体延伸率和/或低的F30熔体强度。
因此,优选的是,线性聚丙烯(l-PP)具有
(a)大于1.0cN,优选大于2.0cN,更优选在1.0至低于68.0cN范围内,还更优选在1.5至65.0cN范围内,再更优选在2.0至60.0cN范围内,还再更优选在2.5至50.0cN范围内,例如在2.5至45.0cN范围内的F30熔体强度;
和
(b)低于200mm/s,优选低于190mm/s,更优选在100至低于200mm/s范围内,还更优选在120至190mm/s范围内,再更优选在120至175mm/s范围内,例如在125至170mm/s范围内的v30熔体延伸率。
换句话说,优选的是,线性聚丙烯(l-PP)具有大于1.0cN的F30熔体强度和低于200mm/s的v30熔体延伸率,优选大于2.0cN的F30熔体强度和低于190mm/s的v30熔体延伸率,更优选在1.0至低于68.0cN的F30熔体强度和在100至低于200mm/s的v30熔体延伸率,再更优选在1.5至65.0cN的F30熔体强度和在120至190mm/s范围内的v30熔体延伸率,还再更优选在2.0至60.0cN范围内的F30熔体强度和在120至190mm/s范围内的v30熔体延伸率,例如在2.5至50.0cN范围内的F30熔体强度和在120至175mm/s范围内的v30熔体延伸率。
因此,在一个具体实施方案中,线性聚丙烯(l-PP)具有
(a)在0.1至18.0g/10min,例如0.1至15.0g/10min或0.2至15.0g/10min,更优选0.2至低于10.0g/10min,还更优选0.2至9.0g/10min,再更优选0.3至8.0g/10min范围内的根据ISO 1133所测量的熔体流动速率MFR2(230℃);
(b)大于1.0cN,优选大于2.0cN,更优选在1.0至低于68.0cN范围内,还更优选在1.5至65.0cN范围内,再更优选在2.0至60.0cN范围内,还再更优选在2.5至50.0cN范围内,例如在2.5至45.0cN范围内的F30熔体强度;和
(c)低于200mm/s,优选低于190mm/s,更优选在100至低于200mm/s范围内,还更优选在120至190mm/s,再更优选在120至175mm/s范围内,例如在125至170mm/s范围内的v30熔体延伸率。
因此,在一个具体实施方案中,聚丙烯(PP)是线性聚丙烯(l-PP),该线性聚丙烯(l-PP)具有0.1至18.0g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃),大于1.0cN的F30熔体强度和低于200mm/s的v30熔体延伸率,优选地具有在0.2至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),大于2.0cN的F30熔体强度和低于190mm/s的v30熔体延伸率,更优选地具有在0.2至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),在1.0至68.0cN范围内的F30熔体强度和在100至低于200mm/s范围内的v30熔体延伸率,再更优选地具有在0.2至低于10.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),在2.0至60.0cN范围内的F30熔体强度和在120至190mm/s范围内的v30熔体延伸率,还再更优选地具有在0.2至9.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),在2.5至50.0cN范围内的F30熔体强度,和在120至190mm/s范围内的v30熔体延伸率,例如具有在0.3至8.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),在2.5至45.0cN范围内的F30熔体强度和在120至175mm/s范围内的v30熔体延伸率。
优选地,聚丙烯(PP),优选线性聚丙烯(l-PP)具有至少140℃,更优选至少150℃,还更优选至少158℃的熔点。
聚丙烯(PP),优选线性聚丙烯(l-PP),可以以已知方式制备,例如通过使用单活性中心催化剂或齐格勒-纳塔催化剂制备。聚丙烯(PP),优选线性聚丙烯(l-PP),可以是丙烯均聚物(H-PP)(优选线性丙烯均聚物(l-H-PP))或丙烯共聚物(R-PP)(优选线性丙烯共聚物(l-R-PP))。关于共聚单体含量和共聚单体的类型,参考上文针对高熔体强度无规丙烯共聚物(R-HMS-PP)提供的信息。优选地,聚丙烯(PP)是线性聚丙烯(l-PP)。还更优选地,聚丙烯(PP)是线性丙烯均聚物(l-H-PP)。因此,所提供的关于熔体流动速率MFR2(230℃)、熔点、F30熔体强度、v30熔体延伸率、粒径和粒径分布的所有信息分别尤其适用于线性丙烯均聚物(l-H-PP)。
在优选的实施方案中,聚丙烯(PP),优选线性聚丙烯(l-PP)不含添加剂(A)。因此,在本发明的聚丙烯组合物包括添加剂(A)的情况下,在制造高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)期间,优选不将这些添加剂(A)带入聚丙烯组合物中。
成核剂(NA)
聚丙烯组合物(PC)还包括一种或多种、优选一种成核剂。
成核剂(NA)优选选自:一元羧酸类和多元羧酸类的盐类,例如苯甲酸钠;山梨糖醇化合物,例如山梨糖醇或木糖醇的二缩醛,例如1,3:2,4双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(CAS号135861-56-2,例如Millad 3988,供应商Milliken);基于诺尼醇(nonitol)的成核剂,例如1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯基)亚甲基)诺尼醇(CAS号882073-43-0,例如MilladNX8000,供应商Milliken);磷基化合物,例如单-苯基磷酸盐、双-苯基磷酸盐或四-苯基磷酸盐,例如2,2'-亚甲基双-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠(CAS号85209-91-2,例如NA-11,供应商Adeka公司)或羟基双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1.,3,2)二氧磷杂八环6-氧化)铝(Hydroxybis(2,4,8,10-tetra-tert.butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo(d,g)(1.,3,2)dioxaphosphocin 6-oxidato)aluminium,CAS号151841-65-5,例如ADK STAB NA-21,供应商Adeka公司),或滑石或其任何混合物。
滑石是特别优选的。在优选实施方案中,滑石是存在于聚丙烯组合物(PC)中的唯一成核剂。
成核剂(例如滑石)的粒径d50在1μm至30μm范围内,优选在2μm至25μm范围内,更优选在5μm至20μm范围内,最优选在5μm至15μm范围内。
另外的HMS聚丙烯(HMS-PP')
在制备本发明的聚丙烯组合物(PC)期间,可以加入另外的HMS聚丙烯(HMS-PP')。该另外的HMS聚丙烯(HMS-PP')优选用于将添加剂(A)和/或一种或多种成核剂(NA)(优选地成核剂(NA)和,任选地,添加剂(A))带入本发明的聚丙烯组合物中。因此,在优选的实施方案中,成核剂(NA)和,任选地,添加剂(A)以添加剂混合物(AM)的形式引入本发明的聚丙烯组合物中,其中所述添加剂混合物包括另外的HMS聚丙烯(HMS-PP')、成核剂(NA)和任选地添加剂(A),优选由另外的HMS聚丙烯(HMS-PP')、成核剂(NA)和任选地添加剂(A)组成。
出于本发明的目的,成核剂(NA)不被认为是添加剂(A)。然而,如果存在的话,成核剂(NA)是添加剂混合物(AM)的一部分。
如上所述,另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')被用作载体以将成核剂(NA)和任选地添加剂(A)引入聚丙烯组合物(PC)中。换句话说,添加剂混合物(AM)(包括另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')、成核剂(NA)和任选地添加剂(A),优选由另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')、成核剂(NA)和任选地添加剂(A)组成)用在本发明的用于制造聚丙烯组合物的方法中。
在具体实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)和另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')是相同的。
因此,在一个优选的实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)和另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')具有相同的性能,特别是就如上讨论的熔体流动速率MFR2(230℃)、F30熔体强度和v30熔体延伸率而言。熔体强度聚丙烯(HMS-PP')以与熔体强度聚丙烯(HMS-PP)相同的方式制备。
合适的HMS-PP'为可从Borealis公司商购的WB140HMSTM。
添加剂(A)
添加剂(A)可以是在高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)和其应用的技术领域中有用的任何添加剂。因此,将在本发明的聚丙烯组合物中使用的并且因此以添加剂混合物(AM)的形式使用的添加剂(A)包括但不限于:稳定剂,如抗氧化剂(例如位阻酚、亚磷酸酯/亚膦酸酯、含硫抗氧化剂、烷基自由基清除剂、芳香胺、受阻胺稳定剂或其共混物)、金属钝化剂(例如Irganox MD 1024)或UV稳定剂(例如受阻胺光稳定剂)。其他典型的添加剂是改性剂,例如抗静电剂或防雾剂(例如乙氧基化胺和酰胺,或甘油酯)、除酸剂、发泡剂、粘接剂(例如聚异丁烯)、润滑剂和树脂(离聚物蜡、PE-和乙烯共聚物蜡、费-托蜡、褐煤蜡(Montan-basedwaxes)、氟基化合物或石蜡)以及增滑剂和防粘连剂(例如硬脂酸钙、芥酸酰胺、油酸酰胺、滑石、天然二氧化硅和合成二氧化硅或沸石)。优选地,添加剂(A)选自由抗氧化剂(例如空间位阻酚、亚磷酸酯/亚膦酸酯、含硫抗氧化剂、烷基自由基清除剂、芳香胺、受阻胺稳定剂或其共混物)、金属钝化剂(例如Irganox MD 1024)、UV稳定剂(例如受阻胺光稳定剂)、抗静电剂或防雾剂(例如乙氧基化胺和酰胺或甘油酯)、除酸剂、发泡剂、粘接剂(例如聚异丁烯)、润滑剂和树脂(离聚物蜡、PE-和乙烯共聚物蜡、费-托蜡、褐煤蜡、氟基化合物或石蜡)、增滑剂(例如硬脂酸钙)、防粘连剂(例如芥酸酰胺、油酸酰胺、滑石、天然二氧化硅和合成二氧化硅或沸石)及其混合物组成的组。
优选的添加剂是增滑剂,例如硬脂酸钙。
如上所述,添加剂(A)不包括成核剂。
典型地,基于聚丙烯组合物的总重量,添加剂(A)的总量不超过15重量%,更优选不超过10重量%,例如在0.1至10重量%,优选0.1至5重量%,更优选0.2至1重量%范围内。
聚丙烯组合物(PC)
如上所述,聚丙烯组合物(PC)包括高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)和成核剂(NA)。
本发明的聚丙烯组合物(PC)中的主要组分是高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。因此,聚丙烯组合物包括至少70重量%,更优选至少75重量%,再更优选至少80重量%,还更优选至少85重量%,还再更优选至少90重量%,例如至少95重量%的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。
更优选地,本发明的聚丙烯组合物包括
(a)80.0至99.90重量份,优选90至99.90重量份,更优选92至99.80重量份,甚至更优选93.0至99.70重量份,甚至更优选95.0至99.70重量份的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP);和
(b)0.10至15.0重量份,优选0.20至10.0重量份,更优选0.30至7.0重量份,最优选0.30至5.0重量份的成核剂(NA);
(c)任选地,1至20重量份,优选1至10重量份,更优选1至5重量份的另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')。
在优选实施方案中,除了高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、其它高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在的话)以外,基于聚丙烯组合物(PC)的总重量,其他聚合物仅以不超过5重量%,更优选不超过2重量%,还更优选不超过1重量%的总量存在。
此外,优选地,基于聚丙烯组合物(PC),高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、成核剂(NA)和另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')的总量为至少85重量%,更优选至少90重量%,甚至更优选至少95重量%,并且最优选至少99重量%。
在具体实施方案中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)和另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在的话)是聚丙烯组合物(PC)中仅有的聚合物组分。
如上所述,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)是本发明聚丙烯组合物中的主要部分。因此,优选的是,最终的聚丙烯组合物显示出与高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)相似的流变性能。
因此,本发明的聚丙烯组合物优选具有
(a)大于20.0cN,例如大于20.0至50.0cN,更优选大于21.0cN,还更优选21.0至50.0cN,再更优选25.0至50.0cN,还再更优选25.0至45.0cN,最优选30.0至45.0cN,例如32.0至42.0cN或34.0cN至42.0cN的F30熔体强度;
和
(b)大于200mm/s,优选大于210至300mm/s,例如大于220至300mm/s,更优选大于225mm/s,还更优选225至300mm/s,再更优选230至290mm/s,例如250至290mm/s或253至290mm/s的v30熔体延伸率。
在特别优选的实施方案中,聚丙烯组合物(PC)具有大于20.0cN的F30熔体强度和大于200mm/s、优选大于210至300mm/s的v30熔体延伸率,例如大于20.0至50.0cN的F30熔体强度和大于220至300mm/s的v30熔体延伸率,更优选大于21.0cN的F30熔体强度和大于225mm/s的v30熔体延伸率,还更优选21.0至50.0cN的F30熔体强度和225至300mm/s的v30熔体延伸率,再更优选25.0至50.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,还再更优选25.0至45.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,最优选30.0至45.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,例如32.0至42.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率或34.0至42.0cN的F30熔体强度和250至290mm/s的v30熔体延伸率或34.0至42.0cN的F30熔体强度和253至290mm/s的v30熔体延伸率。
此外,优选的是,聚丙烯组合物(PC)具有不超过15.0g/10min,更优选在0.5至15.0g/10min范围内,还更优选在0.5至15.0g/10min范围内,再更优选在1.0至15.0g/10min范围内,例如在1.5至15.0g/10min范围内或例如在1.0至15.0g/10min范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
在特别优选的实施方案中,聚丙烯组合物(PC)具有不超过7.0g/10min,优选在0.5至7.0g/10min范围内,更优选在0.5至6.5g/10min范围内,还更优选在0.5至6.0g/10min范围内,再更优选在1.0至6.0g/10min范围内,例如在1.5至5.0g/10min范围内或例如在1.0至5.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
因此,在一个具体实施方案中,聚丙烯组合物(PC)具有
(a)不超过15.0g/10min,优选在0.5至15.0g/10min范围内,更优选在0.5至15.0g/10min范围内,再更优选在1.0至15.0g/10min范围内,例如在1.5至15.0g/10min范围内或者例如在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃);
(b)大于20.0cN,例如大于20.0至50.0cN,更优选大于21.0cN,还更优选21.0至50.0cN,再更优选25.0至50.0cN,还再更优选25.0至45.0cN,最优选30.0至45.0cN,例如32.0至42.0cN或34.0至42.0cN的F30熔体强度;和
(c)大于200mm/s,优选大于210至300mm/s,例如大于220至300mm/s,更优选大于225mm/s,还更优选225至300mm/s,再更优选230至290mm/s,例如250至290mm/s或253至290mm/s的v30熔体延伸率。
在该实施方案的优选变型中,聚丙烯组合物(PC)具有不超过7.0g/10min,优选在0.5至7.0g/10min范围内,更优选在0.5至6.5g/10min范围内,还更优选在0.5至6.0g/10min范围内,再更优选在1.0至6.0g/10min范围内,例如在1.5至5.0g/10min范围内或例如在1.0至5.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
因此,在具体的实施方案中,聚丙烯组合物(PC)具有不大于15.0g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃),大于20.0cN的F30熔体强度和大于210至300mm/s的v30熔体延伸率,例如具有在0.5至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),大于20.0至50.0cN的F30熔体强度和大于220至300mm/s的v30熔体延伸率,更优选地具有在0.5至15.0g/10min的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),大于21.0cN的F30熔体强度和大于225mm/s的v30熔体延伸率,还更优选地具有在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),21.0至50.0cN的F30熔体强度和225至300mm/s的v30熔体延伸率,再更优选地具有在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),25.0至50.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,还再更优选地具有在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),25.0至45.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,最优选地具有在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),30.0至45.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,例如具有在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),32.0至42.0cN的F30熔体强度和230至290mm/s的v30熔体延伸率,或在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),34.0至42.0cN的F30熔体强度和250至290mm/s的v30熔体延伸率,或者在1.0至15.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃),34.0至42.0cN的F30熔体强度和253至290mm/s的v30熔体延伸率。
在该实施方案的优选变型中,聚丙烯组合物(PC)具有不超过7.0g/10min,优选在0.5至7.0g/10min范围内,更优选在0.5至6.5g/10min范围内,还更优选在0.5至6.0g/10min范围内,再更优选在1.0至6.0g/10min范围内,例如在1.5至5.0g/10min范围内或例如在1.0至5.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
聚丙烯组合物(PC)更优选具有通常低于1.00重量%的低凝胶含量。优选地,凝胶含量小于0.80重量%,更优选小于0.50重量%。
因此,牢记上文提供的信息,本发明例如包含包括以下物质的聚丙烯组合物:
(a)80.0至99.90重量份,优选90至99.90重量份,更优选92至99.80重量份,甚至更优选93.0至99.70重量份的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP);和
(b)0.10至15.0重量份,优选0.20至10.0重量份,更优选0.30至7.0重量份,最优选0.30至5.0重量份的成核剂(NA),
(c)任选地,1至20重量份,优选1至10重量份,更优选1至5重量份的另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP'),
其中聚丙烯组合物具有
-不超过7.0g/10min,更优选在0.5至15.0g/10min范围内,再更优选在1.0至15.0g/10min范围内,例如在1.5至15.0g/10min范围内或例如在1.0至15.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃);
-低于1.00重量%,优选低于0.80重量%,更优选低于0.50重量%的凝胶含量;
-大于20.0cN,例如大于20.0至50.0cN,更优选大于21.0cN,还更优选21.0至50.0cN,再更优选25.0至50.0cN,还再更优选25.0至45.0cN,最优选30.0至45.0cN,例如32.0至42.0cN或34.0cN至42.0cN的F30熔体强度;
和
-大于210至300mm/s,如大于220至300mm/s,更优选大于225mm/s,还更优选225至300mm/s,再更优选230至290mm/s,例如250至290mm/s或253至290mm/s的v30熔体延伸率。
在该实施方案的优选变型中,聚丙烯组合物(PC)具有不超过7.0g/10min,优选在0.5至7.0g/10min范围内,更优选在0.5至6.5g/10min范围内,还更优选在0.5至6.0g/10min范围内,再更优选在1.0至6.0g/10min范围内,例如在1.5至5.0g/10min范围内或例如在1.0至5.0g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
泡沫体
本发明的特征还在于包括本文所述的本发明聚丙烯组合物的泡沫体。优选地,泡沫体包括至少70重量%,更优选至少80重量%,更优选至少90重量%,再更优选至少95重量%的根据本发明的聚丙烯组合物。在优选的实施方案中,泡沫体由本发明的聚丙烯组合物(PC)组成(除发泡剂之外,如果在发泡工艺之后仍然存在于泡沫体中)。
泡沫体的密度优选为100至300kg/m3,优选125至275kg/m3,更优选150至250kg/m3,最优选175至225kg/m3。
发泡片
本发明的泡沫体优选为具有1.5mm或更小的厚度和/或100至300kg/m3、更优选125至275kg/m3、更优选150至250g/m3、最优选175至225kg/m3的密度的片的形式。因此,在一个实施方案中,本发明涉及具有1.5mm或更小的厚度和/或100至300kg/m3、更优选125至275kg/m3、更优选150至250g/m3、最优选175至225kg/m3的密度的发泡片。
优选地,厚度为0.2至1.5mm,更优选0.5至1.2mm,特别优选0.7至1.0mm,例如0.7至0.9mm。
泡沫体优选具有100至500μm,更优选125至400μm,最优选170至320μm的通过光学显微镜测定的泡孔直径(cell size diameter)。
泡沫体的特征还在于其表面粗糙度。通常表面粗糙度低于3.5μm,优选低于2.5μm,最优选低于1.5μm。
多层片
本发明还涉及包括本发明的发泡片和覆盖层的多层片,覆盖层(CL)具有至少0.85g/cm3的密度。
优选地,覆盖层(CL)包括优选至少85重量%、更优选至少90重量%、最优选至少95重量%的量的聚丙烯(CL-PP)。
聚丙烯(CL-PP)优选选自由聚丙烯流延膜、聚丙烯吹胀膜和双轴取向聚丙烯(BOPP)膜组成的组。更优选地,聚丙烯(CL-PP)是双轴取向聚丙烯(BOPP)膜。
覆盖层(CL)的厚度优选不超过100μm,更优选为5至40μm,最优选为10至30μm。
覆盖层可以与由本发明的发泡片制成的发泡层直接相邻。
可选地且优选地,在由本发明的发泡片制成的发泡层与覆盖层之间存在粘胶层(AL)。
粘胶层优选包括具有5:95至95:5,优选5:95至50:50,更优选5:95至30:70和最优选10:90至20:80的PE:PP重量比的聚乙烯-聚丙烯共混物(PE-PP)。
粘胶层(AL)的厚度通常大于覆盖层(CL)。
粘胶层(AL)的厚度优选不超过120μm,更优选为20至80μm,甚至更优选为30至70μm,最优选为40至60μm。
因此,在一种变型中,多层片包括
-本发明的发泡片;和
-覆盖层(CL),所述覆盖层具有至少0.85g/cm3的密度,并且包括至少85重量%、优选至少90重量%、最优选至少95重量%的量的聚丙烯(CL-PP)(该聚丙烯(CL-PP)优选是双轴取向聚丙烯(BOPP))和/或具有优选不超过100μm,更优选5至40μm,最优选10至30μm的厚度。
其中,本发明的发泡片被直接附接到覆盖层(CL)上。
在该变型中,在本发明的发泡片和覆盖层(CL)之间不存在另外的层,特别是不存在粘胶层。
在可选且优选的变型中,多层片包括:
-粘胶层,该粘胶层包括聚乙烯-聚丙烯共混物(PE-PP),该聚乙烯-聚丙烯共混物(PE-PP)具有5:95至95:5、优选5:95至50:50、更优选5:95至30:70、最优选10:90至20:80的PE:PP重量比并且具有不超过100μm、更优选为20至80μm、甚至更优选为30至70μm,最优选为40至60μm的厚度;
-直接附接在粘胶层的第一面上的本发明的发泡片;和
-直接附接到粘胶层的第二面上的覆盖层(CL),该覆盖层具有至少0.85g/cm3的密度并包括至少85重量%、优选至少90重量%、最优选至少95重量%的量的聚丙烯(CL-PP)(该聚丙烯(CL-PP)优选是双轴取向聚丙烯(BOPP))和/或具有优选不超过100μm,更优选5至40μm,最优选10至30μm的厚度。
制品
本发明还涉及包括根据本发明的发泡片或多层片的制品,所述制品优选包括根据本发明的多层片。
制品可以是容器,例如瓶、杯子、罐子、筒、碗或托盘;套筒,例如用于容器的套筒;盖子,例如用于容器的盖子;膜;坯件;垫子;载体;管子;基板;管道;器皿;面板,例如建筑面板;内衬,例如卡车内衬;带;卷筒或型材。
该制品优选是容器。
容器优选包括根据本发明的多层片,其中覆盖层位于容器的内侧。内侧是流体所在的一侧。
容器例如可以是瓶、杯子、罐子、筒、碗或托盘。
在特别优选的实施方案中,容器是杯子,优选地,杯体包括本发明的多层片,更优选由本发明的多层片组成。优选地,杯体内侧具有覆盖层。
通过使用本发明的多层片作为杯体,获得了优异的隔热性能,例如,在冷饮和热饮的情况下。而且,由于覆盖层位于杯子的内侧,因此液体进入杯子的量最小,从而密封发泡片的孔以避免杯子内侧的液体。通常在杯子中,覆盖层位于杯子的外侧以确保足够的印刷适性。然而,根据本发明的发泡片本身具有良好的印刷适性,从而在其外侧不需要特定层。
方法
如上所述,通过使用聚丙烯(PP)、优选线性聚丙烯(l-PP)来制备高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。该方法至少包括使聚丙烯(PP)与热分解自由基形成剂和任选地与双官能不饱和单体和/或与多官能不饱和低分子量聚合物反应的步骤(a),由此获得高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。
优选地,本发明方法包括在步骤(a)之后的另一步骤(b),在该步骤(b)中向高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)添加成核剂(NA)。如上所述,成核剂(NA)可以单独添加或作为与另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')的混合物添加。如果存在另外的添加剂(A),则另外的添加剂(A)通常可以任选地作为与另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')的混合物存在。
甚至更优选的是,本发明方法在步骤(a)之后包括另一步骤(b),在该步骤(b)中向高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)添加成核剂(NA)和任选地另外的添加剂(A)(即,不同于成核剂(NA))。这可以使用上文所述的添加剂混合物(AM)来完成。
随后将如此制备的聚丙烯组合物经受发泡工艺,由此获得包括本发明聚丙烯组合物的泡沫体。
关于泡沫体、聚丙烯组合物、高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')、聚丙烯(PP)、聚丙烯(PP')、成核剂(NA)、添加剂(A)和添加剂混合物(AM)的定义和优选实施方案,参考上文提供的信息。
如上所述,在用于制造聚丙烯组合物的方法的步骤(a)中,通过用热分解自由基形成剂处理聚丙烯(PP)、优选线性聚丙烯(l-PP),获得高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。然而,在该情况下存在着聚丙烯(PP)、优选线性聚丙烯(PP)被降解的高风险,这是不利的。因此,优选的是,通过另外使用双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物作为化学结合桥连单元来完成化学改性。例如在EP 0 787 750、EP 0 879 830A1和EP 0 890 612A2中公开了获得高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的合适方法。所有文献通过引用并入本文。因此,基于聚丙烯(PP)的量,热分解自由基形成剂(优选过氧化物)的量优选在0.05至3.00重量%的范围内。典型地,热分解自由基形成剂与双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物一起加入到聚丙烯(PP)中,优选加入到线性聚丙烯(l-PP)。然而,还可以但不太优选的是,首先将双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物添加到聚丙烯(PP)中、优选添加到线性聚丙烯(l-PP)中,以及随后添加热分解自由基形成剂,或者相反,首先将热分解自由基形成剂添加到聚丙烯(PP)、优选添加到线性聚丙烯(l-PP)中,随后添加双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物。
关于用于制造高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物,参考“熔体强度聚丙烯(HMS-PP)”部分。
如上所述,优选的是,在热分解自由基形成剂的存在下,使用双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物。
过氧化物是优选的热分解自由基形成剂。更优选地,热分解自由基形成剂选自由酰基过氧化物、烷基过氧化物、氢过氧化物、过酸酯和过氧碳酸酯组成的组。
特别优选的是以下列举的过氧化物:
酰基过氧化物:过氧化苯甲酰、过氧化4-氯苯甲酰、过氧化3-甲氧基苯甲酰和/或过氧化甲基苯甲酰。
烷基过氧化物:烯丙基叔丁基过氧化物、2,2-双(叔丁基过氧丁烷)、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯、二异丙氨基甲基-叔戊基过氧化物、二甲氨基甲基-叔戊基过氧化物、二乙氨基甲基-叔丁基过氧化物、二甲氨基甲基-叔丁基过氧化物、1,1-二(叔戊基过氧基)环己烷、叔戊基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、叔丁基过氧化物和/或1-羟丁基正丁基过氧化物。
过酸酯和过氧化碳酸酯:过乙酸丁酯、过乙酸异丙苯酯、过丙酸异丙苯酯、过乙酸环己酯、过己二酸二叔丁酯、过壬二酸二叔丁酯、过戊二酸二叔丁酯、过邻苯二甲酸二叔丁酯(di-t-butyl perthalate)、过癸二酸二叔丁酯、过丙酸4-硝基异丙苯酯、过苯甲酸1-苯乙基酯、硝基-过苯甲酸苯乙酯、双环-(2,2,1)庚烷过羧酸叔丁酯、4-甲酯基过丁酸叔丁酯、环丁烷过羧酸叔丁酯、环己基过氧羧酸叔丁酯、环戊基过羧酸叔丁酯、环丙烷过羧酸叔丁酯、二甲基过肉桂酸叔丁酯、2-(2,2-二苯基乙烯基)过苯甲酸叔丁酯、4-甲氧基过苯甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基羧基环己烷、过萘甲酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、过甲苯甲酸叔丁酯、1-苯基环丙基过羧酸叔丁酯、2-丙基过戊烯-2-酸叔丁酯、1-甲基环丙基过羧酸叔丁酯、4-硝基苯基过乙酸叔丁酯、硝基苯基过氧氨基甲酸叔丁酯、N-琥珀酰亚胺基过羧酸叔丁酯、过巴豆酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、过甲基丙烯酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过丙烯酸叔丁酯和/或过丙酸叔丁酯。
还构思了上述这些自由基形成剂的混合物。
在一个变型中,当聚丙烯(PP)与热分解自由基形成剂以及任选地双官能不饱和单体之间的反应发生至少70%,优选至少80%,更优选至少90%,例如至少95或99%时,开始步骤(b),以获得高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。
除非另外相反指出,否则在下文描述该变型的优选实施方案。
在优选的实施方案中,步骤(a)和任选的步骤(b)使用挤出机,例如双螺杆挤出机。
使用挤出机是特别有利的,因为它可以同时用于制备高熔体强度聚丙烯(HMS-PP),并随后用于将成核剂加入到所述高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)中。如上所述,成核剂(NA)可以单独添加或与不同于成核剂(NA)的其它添加剂(A)一起添加。
在优选的实施方案中,在步骤(a)中,将聚丙烯(PP)与如上详细描述的热分解自由基形成剂(优选过氧化物)以及任选地与双官能不饱和单体和/或与多官能不饱和低分子量聚合物,优选与选自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯烃的双官能不饱和单体一起添加到挤出机,以提供高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。也可以使用预混合装置下游的挤出机的组合,其中双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物和热分解自由基形成剂在预混合装置中被添加到聚丙烯中。
随后,在步骤(b)中,成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和添加剂(A)(即不同于成核剂(NA))(如果存在)优选在挤出机螺杆的下游端添加,以便不干扰用于提供如上所述的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的改性反应。
在这方面,术语“挤出机螺杆的下游端”应理解为在挤出机螺杆长度的最后75%内,优选在挤出机螺杆长度的最后70%内,更优选在挤出机螺杆的长度的至少65%内。
因此,用于本发明方法的挤出机(E)优选在操作方向上包括加料口(FT)、第一混合区(MZ1)、第二混合区(MZ2)和模头(D),其中侧进料口(SFT)位于第一混合区(MZ1)和第二混合区(MZ2)之间。优选地,挤出机是螺杆挤出机,例如双螺杆挤出机。因此,将聚丙烯(PP)、热分解自由基形成剂(优选过氧化物)和任选地双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物单体,优选选自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯烃,但没有成核剂(NA),没有另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)且没有不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在)通过加料口(FT),由此优选使用进料器进料到挤出机中,并随后向下游通过第一混合区(MZ1)。优选地,所述第一混合区(MZ1)中的剪切应力的程度为使聚丙烯(PP)熔融并且开始与自由基形成剂和与任选的双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物的化学反应。在第一混合区(MZ1)之后,即在第一混合区(MZ1)和第二混合区(MZ2)之间,将成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在)添加到挤出机中,即进料到挤出机中。优选地,经由侧进料口(SFT),由此优选使用侧进料器添加成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在)。随后,聚丙烯组合物的所有组分(包括成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在))向下游通过第二混合物(MZ2)。最后,聚丙烯组合物经由模头(D)排出。
优选地,第一混合区(MZ1)比第二混合区(MZ2)长。优选地,第一混合区(MZ1)与第二混合区(MZ2)之间的长度比[mm(MZ1)/mm(MZ2)]为至少2/1,更优选3/1,再更优选在2/1至15/1的范围内,还更优选3/1至10/1。
在另一个优选的变型中,在进一步处理之前,分离在步骤(a)中获得的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。该分离可以包括将高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)储存并运输到另一设施。
除非另外相反指出,下面描述该变型的优选实施方案。
在该变型中,在工艺步骤(b)中,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)与成核剂(NA)组合,从而成核剂(NA)可以单独地添加或作为与另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')的混合物添加。与成核剂不同的另外的添加剂(A)通常可以任选地作为与另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)的混合物存在。
在优选的实施方案中,步骤(a)使用挤出机,例如双螺杆挤出机。
在优选的实施方案中,在步骤(a)中,将聚丙烯(PP)与如上详细描述的热分解自由基形成剂(优选过氧化物)以及任选地与双官能不饱和单体和/或与多官能不饱和低分子量聚合物,优选与选自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯烃的双官能不饱和单体一起添加到挤出机中,以提供高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)。也可以在预混合装置下游使用挤出机的组合,其中在预混合装置中将双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物和热分解自由基形成剂添加到聚丙烯中。
因此,用于制备高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的挤出机(E)优选在操作方向上包括加料口(FT)、第一混合区(MZ1),任选地,第二混合区MZ2)和模头(D)。优选地,挤出机是螺杆挤出机,例如双螺杆挤出机。因此,将聚丙烯(PP)、热分解自由基形成剂(优选过氧化物)和任选地双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物单体,优选选自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯烃,但没有成核剂(NA),没有另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)且没有不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在)通过加料口(FT),由此优选使用进料器进料到挤出机中,并随后向下游通过第一混合区(MZ1)。优选地,所述第一混合区(MZ1)中的剪切应力的程度为使聚丙烯(PP)熔融并且开始与自由基形成剂和与任选的双官能不饱和单体和/或多官能不饱和低分子量聚合物的化学反应。
在第一混合区(MZ1)之后,所获得的产物向下游通过第二混合区(MZ2)(如果存在)。最后,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)经由模头(D)排出。
在存在第二混合区的情况下,第一混合区(MZ1)比第二混合区(MZ2)长。优选地,第一混合区(MZ1)与第二混合区(MZ2)之间的长度比[mm(MZ1)/mm(MZ2)]为至少2/1,更优选3/1,再更优选在2/1至15/1范围内,还更优选3/1至10/1。
然后,在步骤(b)中将由此获得的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)与成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在)组合。
在优选的实施方案中,步骤(b)使用挤出机,例如双螺杆挤出机。
在优选的实施方案中,将高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)与如上详述的成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在)一起通过加料口(FT)进料而加入到挤出机中。也可以使用预混合装置下游的挤出机的组合,其中在预混合装置中将成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在)添加到高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)中。
因此,用于制备丙烯组合物(PC)的挤出机(E)优选在操作方向上包括加料口(FT)、第一混合区(MZ1),任选地,第二混合区(MZ2)和模头(D)。优选地,挤出机是螺杆挤出机,例如双螺杆挤出机。因此,高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和不同于成核剂(NA)的添加剂(A)(如果存在)通过加料口(FT)(由此优选使用进料器)进料到挤出机中,随后向下游通过第一混合区(MZ1)。优选地,所述第一混合区(MZ1)中的剪切应力的程度为使高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)熔融并开始与成核剂(NA)、另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')(如果存在)和与成核剂(NA)不同的添加剂(A)(如果存在)混合。
在第一混合区(MZ1)之后,所获得的产物向下游通过第二混合区(MZ2)(如果存在)。最后,聚丙烯组合物(PC)经由模头(D)排出。
在存在第二混合区的情况下,第一混合区(MZ1)比第二混合区(MZ2)长。优选地,第一混合区(MZ1)与第二混合区(MZ2)之间的长度比[mm(MZ1)/mm(MZ2)]为至少2/1,更优选3/1,再更优选在2/1至15/1范围内,还更优选3/1至10/1。
下面描述该方法的所有实施方案和变型的优选特征,除非明确相反地指出。
发泡工艺在技术知识范围内。在该方法中,包括气态或液态发泡剂(如丁烷,丁烷和丙烷的混合物、HFC或CO2)的本发明聚丙烯组合物的熔体通过压降而突然膨胀。优选地,使用液体起泡剂(blowing agent),例如,丁烷或丁烷和丙烷的混合物。可以应用连续发泡工艺以及不连续工艺。在连续发泡工艺中,聚丙烯组合物在通过模头被挤出之前在挤出机中在典型地高于20巴的压力下被熔融并负载气体,其中压降导致泡沫的形成。例如,在H.E.Naguib,C.B.Park,N.Reichelt,Fundamental foaming mechanisms governing thevolume expansion of extruded polypropylene foams,Journal of Applied PolymerScience,91,2661-2668(2004)中解释了在发泡挤出中使聚丙烯发泡的机理。在S.T.Lee,Foam Extrusion,Technomic Publishing(2000)中概述了发泡工艺。在不连续发泡工艺中,在高压釜中的压力突然松弛之前,聚丙烯组合物(微)丸粒在压力下负载发泡剂并加热到熔融温度以下。所溶解的发泡剂形成气泡并产生泡沫体结构。例如在DE 3 539 352中描述了不连续发泡珠粒的制备。
基于聚合物组合物和发泡剂的总重量,发泡剂的量通常低于10重量%,优选低于5重量%。
优选的发泡剂是丁烷以及丁烷与丙烷的混合物。
如上所述,优选形成发泡片。用于形成发泡片的方法在本领域中通常是已知的,并且尤其在TW M 463649中进行了描述,其通过引用整体并入本文。优选地,TW M 463649中所述的方法和设备用来制备根据本发明的发泡片。
制品使用本领域常用步骤制备,制品可以是例如根据本发明的容器,例如瓶、杯子、罐子、筒、碗或托盘;套筒,例如用于容器的套筒;盖子,例如用于容器的盖子;膜;坯件;垫子;载体;管子;基板;管道;器皿;面板,例如建筑面板;内衬,例如卡车内衬;带;卷筒或型材容器。
用途
本发明还涉及根据本发明的聚丙烯组合物(PC)、根据本发明的发泡片或根据本发明的多层片用于制造制品(诸如容器)的用途。
容器例如可以是瓶、杯子、罐子、筒、碗或托盘。
具体实施方式
实施例
A.测量方法
除非另外定义,术语和测定方法的以下定义适用于本发明的以上一般性描述以及以下的实施例。
聚丙烯中的共聚单体含量
在经过定量13C核磁共振(NMR)光谱进行基本分配校准之后,以本领域熟知的方式通过定量傅里叶变换红外光谱(FTIR)测定共聚单体含量。将薄膜压制成250μm的厚度,并以透射模式记录光谱。
具体地,使用在720-722和730-733cm-1处发现的定量谱带的基线校正峰面积确定聚丙烯-共-乙烯共聚物的乙烯含量。在767cm-1处评估丙烯-1-丁烯共聚物。基于参考膜厚度,获得定量结果。
熔融温度(Tm)和熔融热(Hf),结晶温度(Tc)和结晶热(Hc):根据ISO 11357/3,在5至10mg样品上用TA Instruments Q2000差示扫描量热仪(DSC)测量熔融温度Tm和结晶温度Tc。在30℃和225℃之间以10℃/min的扫描速率进行加热/冷却/加热循环获得结晶温度和熔融温度。分别取冷却循环和第二加热循环中的吸热和放热的峰值作为熔融温度和结晶温度。
根据ISO 1133(230℃,2.16kg负荷)测量MFR2(230℃)。
F30熔体强度和v30熔体延伸率
这里描述的测试遵循ISO 16790:2005。
通过文章“Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer Melts”,M.H.Wagner,Polymer Engineering and Sience,第36期,第925至935页中描述的方法来测定应变硬化性能。文章的内容通过引用包含于此。聚合物的应变硬化性能由拉伸流变仪(Rheotens)装置(的产品,Siemensstr.2,74711Buchen,德国)进行分析,其中通过以限定的加速度下拉来拉长熔体线(melt strand)。
Rheotens实验模拟工业纺丝和挤出工艺。原则上,熔体通过圆形模头压制或挤出,并牵拉所获得的熔体线。记录挤出物上的应力,作为熔体性能和测量参数(特别是输出速度和牵拉速度之间的比,实际上是延伸率的量度)的函数。对于下文给出的结果,材料用实验室挤出机HAAKE Polylab系统和具有圆柱形模头的齿轮泵(L/D=6.0/2.0mm)挤出。将齿轮泵预先调节至5mm/s的线挤出速度,熔融温度设定为200℃。模头和Rheotens轮之间的纺程(spinline)长度为80mm。在实验开始时,将Rheotens轮的卷绕速度调整为挤出的聚合物线的速度(张力为零):然后通过缓慢增加Rheotens轮的卷绕速度而开起实验,直到聚合物细丝断裂。轮的加速度足够小,使得在准稳定条件下测量拉力。熔体线牵拉的加速度为120mm/sec2。将Rheotens与PC程序EXTENS联合操作。这是实时数据采集程序,其显示和存储拉力和牵拉速度的测量数据。取Rheotens曲线(力与皮带轮旋转速度)的端点作为F30熔体强度和拉伸值。
凝胶含量
称重约2g聚合物(mp)并放入金属网中,将其称重(mp+m)。网中的聚合物在索氏提取装置中用沸腾的二甲苯提取5小时。然后用新鲜的二甲苯替换洗脱液,继续沸腾1小时。随后,将网干燥并再次称重(mXHU+m)。将通过式mXHU+m-mm=mXHU获得的二甲苯热不可溶物的质量(mXHU)与聚合物的重量(mp)相关联,以获得二甲苯不溶物级分mXHU/mp。
聚合物的粒径/粒径分布
对聚合物样品进行粒度分级试验。筛分分析涉及具有以下尺寸的金属丝筛网的嵌套筛柱:>20μm,>32μm,>63μm,>100μm,>125μm,>160μm,>200μm,>250μm,>315μm,>400μm,>500μm,>710μm,>1mm,>1.4mm,>2mm,>2.8mm。将样品倒入具有最大筛孔的顶筛。柱中的每个下级筛都具有比上一个筛更小的开口(参见上述尺寸)。在底部是接收器。柱被置于机械振动器中。振动器摇动柱。摇动完成后,对每个筛上的材料称重。然后将每个筛上的样品的重量除以总重量,以得到在每个筛上保留的百分数。
成核剂的粒径
使用Sedigraph 5100(Micromeritics公司),根据ISO 13317-3,由通过重力液体沉降测定的粒径分布[质量百分数]计算中值粒径d50。
泡沫体的密度
这已经通过使用瑞士PRECISA Gravimetrics公司的分析天平和半微量精密天平、比重天平(XS225A)进行了测量;测试方法:应用Archimedes,自动计算样品的密度。
泡沫体的泡孔直径
使用Tawain CBS立体显微镜的光学显微镜测定泡沫体的泡孔直径;
使用的测试方法如下:
1、沿横向(CD)和纵向(MD)切割发泡材料条带。
2、用扁平夹固定发泡材料并使用剃须刀片进行细修整。
3、以100×聚焦显微镜,并将光调整照到发泡材料上。
4、在CD和MD方向上对每个单一泡孔进行长度和宽度测量并且记录值。
5、计数测量的单一泡孔的数量并记录值。
6、在CD和MD方向上对每个单一泡孔的总长度贯穿3-4个切线进行泡孔壁厚测量并记录值。
7、从第一测量的泡孔组的底部开始、到泡孔组的中部、到泡孔组的顶部,进行三个总条带厚度测量。
8、从最低的完整泡孔到最高完整泡孔的进行总长度测量。
9、移动显微镜视野,使最上方的不完整泡孔的底部接触屏的底部。
10、对每个新的单一泡孔重复步骤4-9,直到约0.200″到0.800″的条带被测量。确保总长度和泡孔构成不重叠。在第一测量之后的每个总长度测量从前一个最高完整泡孔的顶部到当前最高完整泡孔的顶部进行取值。
泡沫体的表面粗糙度
这已经使用日本Mitutoyo的便携式表面粗糙度测量仪模型SJ-310进行了测量。表面粗糙度测试仪(也称为表面光度仪)是接触表面粗糙度测试仪。粗糙度测定是完全自动化的,并通过附带的软件运行。
B.示例
保温杯的制备:
应用以下步骤。
1、制备Borealis公司的DaployTM WB140HMS(HMS-PP)与成核剂滑石(重量比为97/3)的共混物。高熔体强度聚丙烯WB140HMS具有2.1g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃),36cN的熔体强度F30,255mm/s的熔体延伸率v30。滑石是IMIFABI公司的市售商品HV4,其具有7μm的粒径d50和20μm的d95;
2、将第一步骤中获得的共混物进料到Pitac Taiwan的第一单螺杆挤出机(螺杆直径是90mm;L/D比是26)中。挤出机在200℃的温度下操作(5个加热区:150℃;200℃;200℃;200℃;200℃)以熔融聚合物;
3、在第一单螺杆挤出机的最后一段中注入5重量%的液体丁烷(作为发泡剂),从而获得熔融共混物;
4、使熔融共混物经过Pitac Taiwan的第二单螺杆挤出机(螺杆直径是120mm;L/D比是34),从而在第二单螺杆挤出机的末端处将熔融共混物冷却到160℃;
5、使第四步骤的熔融共混物经过置于第二挤出机末端的挤出模头;当离开挤出机时,熔融共混物遭受压降进入大气压(压力差约为100巴);通过突然的压降,熔融共混物中的发泡剂膨胀,由此实现发泡,产生发泡结构;随后将发泡结构在温度低于100℃的冷却筒中冷却,从而获得密度为200kg/m3、厚度为0.7mm的发泡片;
6、此后,将发泡片和20μm厚的BOPP膜经过Tawain YC集团的在线挤出层压单元以将发泡片层压在由Tawain的LCY的市售聚丙烯PC932制成的基材的一面上,将所述BOPP膜层压在所述基材的另一面上,由此获得0.7mm发泡片、50μm基材和20μmBOPP膜的3层片;
7、将三层片卷绕到辊上;
8、将三层片固化3天,随后用Pitac Tawain的压平机处理三层片,以获得宽度为652mm、长度为762mm的平片,同时使三层片的泡沫体层经受电晕处理;
9、随后用日本Komori的UV胶版印刷装置在电晕处理过的表面上对平片印刷,并通过Baodear Tawain的模切工艺获得坯料;
10、将坯料用于韩国ACE PACK的杯子成型机中,以获得保温杯(在此工艺过程中,将用于杯子侧面的坯料加热至280℃;侧面密封温度为450℃,以便使用于杯子侧面的坯料的表面少量熔化且使其准备好粘接,而将用于杯子的底部(宽度80mm)的坯料加热到100℃进行成形步骤和冲压步骤,从而获得杯子的底部;随后将杯子的所述底部加热至300℃并与杯子的侧面合拢;杯子顶部的边缘处理通过将杯子侧面远离底部的远侧加热达到400℃,然后将其通过边缘处理来实现。
Claims (14)
1.一种聚丙烯组合物(PC),包括:
(a)80.0至99.90重量份的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP);和
(b)0.10至5.0重量份的具有在1μm至30μm范围内的如本文所述测定的粒径d50的成核剂(NA);
(c)任选地,1至20重量份的另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP');
其中
如果所述另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')存在的话,则基于所述聚丙烯组合物(PC),所述高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、所述成核剂(NA)和所述另外的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP')的总量为至少85重量%。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物(PC),其中所述成核剂(NA)是滑石。
3.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(PC),其中所述高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)具有大于30.0cN的F30熔体强度和/或大于220mm/s的v30熔体延伸率,其中根据ISO16790:2005测定所述F30熔体强度和所述v30熔体延伸率。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(PC),其中所述高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)构成所述聚丙烯组合物(PC)的至少70重量%。
5.一种泡沫体,包括根据前述权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯组合物(PC)。
6.根据权利要求5所述的泡沫体,所述泡沫体是片的形式,所述片具有1.5mm或更小的厚度和/或150至250kg/m3的密度。
7.一种多层片,包括根据权利要求5或6所述的发泡片和覆盖层(CL),所述覆盖层(CL)具有至少0.85g/cm3的密度。
8.根据权利要求7所述的多层片,其中所述覆盖层(CL)包括聚丙烯(CL-PP)。
9.根据权利要求8所述的多层片,其中所述聚丙烯(CL-PP)是双轴取向聚丙烯(BOPP)。
10.一种制品,包括根据前述权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯组合物(PC)、根据前述权利要求5或6中任一项所述的发泡片或包括根据前述权利要求7至9中任一项所述的多层片。
11.根据权利要求10所述的制品,所述制品是容器并且包括根据前述权利要求8至10中任一项所述的多层片,其中所述覆盖层位于所述容器的内侧。
12.根据权利要求10所述的制品,所述制品是容器或根据权利要求11所述的容器,所述容器是瓶、杯子、罐子、筒、碗或托盘。
13.一种用于制造根据前述权利要求5或6所述的发泡片、根据前述权利要求7至9中任一项所述的多层片和/或根据前述权利要求10至12中任一项所述的制品的方法。
14.根据前述权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯组合物(PC)、根据前述权利要求5或6中任一项所述的发泡片或根据前述权利要求7至9中任一项所述的多层片用于制造制品的用途。
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