RU2817681C1 - Полипропиленовая композиция для вспененного листа из ПП-ВПР со сбалансированным сопротивлением изгибу - Google Patents
Полипропиленовая композиция для вспененного листа из ПП-ВПР со сбалансированным сопротивлением изгибу Download PDFInfo
- Publication number
- RU2817681C1 RU2817681C1 RU2022128227A RU2022128227A RU2817681C1 RU 2817681 C1 RU2817681 C1 RU 2817681C1 RU 2022128227 A RU2022128227 A RU 2022128227A RU 2022128227 A RU2022128227 A RU 2022128227A RU 2817681 C1 RU2817681 C1 RU 2817681C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polypropylene
- melt
- iso
- accordance
- melt strength
- Prior art date
Links
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 336
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 336
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 332
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000005452 bending Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 117
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 42
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 10
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 9
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 235000012171 hot beverage Nutrition 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 235000020965 cold beverage Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 29
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 16
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 10
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 description 9
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 4
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L magnesium bicarbonate Chemical compound [Mg+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 1-[8-propyl-2,6-bis(4-propylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound O1C2C(CCC)OC(C=3C=CC(CCC)=CC=3)OC2C(C(O)CO)OC1C1=CC=C(CCC)C=C1 PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical class C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n'-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 2
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 2
- CPEULHAPWXMDDV-UHFFFAOYSA-N n-[3,5-bis(2,2-dimethylpropanoylamino)phenyl]-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NC1=CC(NC(=O)C(C)(C)C)=CC(NC(=O)C(C)(C)C)=C1 CPEULHAPWXMDDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 2
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- DKBCURTUXYMRFB-LXTVHRRPSA-N (2r,3r,4s,5r)-7-(3,4-dimethylphenyl)hept-6-ene-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound CC1=CC=C(C=C(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)C=C1C DKBCURTUXYMRFB-LXTVHRRPSA-N 0.000 description 1
- FLQULDKEPHBJJU-UHFFFAOYSA-N (3-methoxybenzoyl) 3-methoxybenzenecarboperoxoate Chemical compound COC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C=C(OC)C=CC=2)=C1 FLQULDKEPHBJJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N (3e)-hepta-1,3-diene Chemical compound CCC\C=C\C=C OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGYXLDFQEBKETM-UEQSERJNSA-N (5s,6s,7s,8r)-3,10-diphenyldodeca-3,9-diene-4,5,6,7,8,9-hexol Chemical compound OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=C(CC)C=1C=CC=CC=1)=C(CC)C1=CC=CC=C1 DGYXLDFQEBKETM-UEQSERJNSA-N 0.000 description 1
- IMYCVFRTNVMHAD-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2-methylbutan-2-ylperoxy)cyclohexane Chemical compound CCC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)CC)CCCCC1 IMYCVFRTNVMHAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCQJTLZOWDAAJ-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutan-1-ol Chemical compound CCCCOOC(O)CCC XSCQJTLZOWDAAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPUBVXXQKAGTEI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethyl benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 JPUBVXXQKAGTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPRFVBVVQXZPOO-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylcyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)C1(C(O)=O)CCCCC1 NPRFVBVVQXZPOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMEKVVUBQYGKMS-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-n,n-dimethylmethanamine Chemical compound CN(C)COOC(C)(C)C WMEKVVUBQYGKMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOAHRBQLKIZLKG-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOC(C)(C)C GOAHRBQLKIZLKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQQWRNIJMXXFMI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-prop-2-enylperoxypropane Chemical compound CC(C)(C)OOCC=C RQQWRNIJMXXFMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAXYTHWQHBSHRO-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethylpenta-1,4-diene Chemical compound CCC(CC)(C=C)C=C XAXYTHWQHBSHRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHZUNHXTRRNKST-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylpenta-1,4-diene Chemical compound C=CC(C)(C)C=C BHZUNHXTRRNKST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXABMDQSAABDMG-UHFFFAOYSA-N 3-ethenoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOC=C ZXABMDQSAABDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLPORNPZJNRGCO-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)NC1=O ZLPORNPZJNRGCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Chemical group 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- UUGAMSCIXSHCOR-UHFFFAOYSA-N OOC(=O)C1=CC=CC(CCC=2C=CC=CC=2)=C1[N+]([O-])=O Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(CCC=2C=CC=CC=2)=C1[N+]([O-])=O UUGAMSCIXSHCOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- RPJSGONHAGDAGQ-UHFFFAOYSA-N butane propane Chemical compound CCC.CCC.CCCC.CCCC RPJSGONHAGDAGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N butyl 4,4-bis(tert-butylperoxy)pentanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XXHCQZDUJDEPSX-KNCHESJLSA-L calcium;(1s,2r)-cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)[C@H]1CCCC[C@H]1C([O-])=O XXHCQZDUJDEPSX-KNCHESJLSA-L 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000005025 cast polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXDGCBFGSXNGQD-FAESFXMKSA-L disodium;(1s,2s,3r,4r)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].C1C[C@H]2[C@@H](C([O-])=O)[C@@H](C(=O)[O-])[C@@H]1C2 FXDGCBFGSXNGQD-FAESFXMKSA-L 0.000 description 1
- QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OOC(C)(C)C QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 229920006379 extruded polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- UADIOTAIECKQLQ-UHFFFAOYSA-M lithium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Li+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C UADIOTAIECKQLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- RTSODCRZYKSCLO-UHFFFAOYSA-N malic acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C(O)CC(O)=O RTSODCRZYKSCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- IZYBEMGNIUSSAX-UHFFFAOYSA-N methyl benzenecarboperoxoate Chemical compound COOC(=O)C1=CC=CC=C1 IZYBEMGNIUSSAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- ZARXZEARBRXKMO-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(ethenyl)aniline Chemical compound C=CN(C=C)C1=CC=CC=C1 ZARXZEARBRXKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZPFUDSAKCRWLC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-(2-methylbutan-2-ylperoxy)methanamine Chemical compound CCC(C)(C)OOCN(C)C NZPFUDSAKCRWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZSIAIOCKWAYMD-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylbutan-2-ylperoxymethyl)-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CCC(C)(C)OOCN(C(C)C)C(C)C HZSIAIOCKWAYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOTXDCZANWSWCV-UHFFFAOYSA-N n-(tert-butylperoxymethyl)-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)COOC(C)(C)C HOTXDCZANWSWCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,3,4,5,6,7,8,9-nonol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L oxido carbonate Chemical compound [O-]OC([O-])=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- CXOHVCKJGLFRKZ-AATRIKPKSA-N tert-butyl (e)-but-2-eneperoxoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OOC(C)(C)C CXOHVCKJGLFRKZ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- LHOVICJWJQDVLE-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-(2,2-diphenylethenyl)benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LHOVICJWJQDVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVWPGZRXYSXTSI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-(4-nitrophenyl)ethaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JVWPGZRXYSXTSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRBVLCAWFLVYAZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-methoxybenzenecarboperoxoate Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C=C1 MRBVLCAWFLVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUDYBPSIAHHSIE-UHFFFAOYSA-N tert-butyl cyclohexanecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1CCCCC1 HUDYBPSIAHHSIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYYOWWVFLCMJR-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n-nitro-n-phenylcarbamoperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 OWYYOWWVFLCMJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к полипропиленовой композиции и может быть использовано для производства вспененных листов. Полипропиленовая композиция для формования вспененного листа, содержит от 10 до 50 масс.% регенерированного полипропилена (РПП), имеющего показатель текучести расплава (ПТР), определяемый в соответствии с ISO 1133 при температуре 230°C и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин; от 40 до 89,95 масс.% полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), имеющего прочность F30 расплава от более 25,0 до 50 сН и растяжимость v30 расплава от более 205 до 300 мм/с, при этом прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава определены в соответствии с ISO 16790:2005; и от 0,05 до 10 масс.% нуклеирующего агента (НА). Также изобретение относится к вспененному листу, формованному из полипропиленовой композиции, к изделию, содержащему вспененный лист, к способу получения полипропиленовой композиции, а также к применению полипропиленовой композиции для получения вспененных листов, удовлетворяющих соотношению (I): сопротивление изгибу (МН) / сопротивление изгибу (ПН) ≤ 1,2 или соотношению (II): теплопроводность при 100°C / теплопроводность при 20°C ≤ 1,5. Технический результат изобретения заключается в создании одноразового перерабатываемого материала, в том числе подходящего для одноразовых стаканчиков для горячих и холодных напитков, обладающего отличными изоляционными характеристиками, особенно при повышенных температурах. 6 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.
Description
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к полипропиленовой композиции, пригодной для вспененных листов, к вспененному листу, изготовленному из полипропиленовой композиции, и к изделию, изготовленному из вспененного листа. Кроме того, настоящее изобретение также относится к способу получения полипропиленовой композиции и к применению полипропиленовой композиции.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В настоящее время преимущественно используемыми материалами в утилизируемых одноразовых стаканчиках для горячих и холодных напитков являются картон с покрытием из ПЭНП и вспененный ПС. Ввиду санитарно-гигиенических соображений и негативного воздействия на окружающую среду стаканчиков из вспененного ПС, полистирольные стаканчики запрещены или скоро будут запрещены во многих странах и/или городах. Таким образом, картон с ПЭ покрытием становится все более популярным и заменяет ПС в стаканчиках для горячих и холодных напитков. Однако из-за покрытия ПЭНП бумажные стаканчики не являются биоразлагаемыми, а переработка является трудоемкой вследствие сложного и дорогостоящего процесса разделения целлюлозы и ПЭ покрытия. Таким образом, с точки зрения вторичной переработки и с экологической точки зрения бумажный стаканчик не является идеальным решением.
Поэтому единственно возможным способом утилизации бумажных стаканчиков является либо рекуперация энергии путем сжигания, либо выбрасывание использованных стаканчиков на свалку. В дополнение к экологическим проблемам, связанным с бумажными стаканчиками, проблемой является несбалансированный профиль свойств, особенно разница сопротивления изгибу в машинном направлении и поперечном направлении бумажного листа, используемого в производстве бумажных стаканчиков. В дополнение к решению вышеупомянутых проблем бумажных стаканчиков, задачей является достижение отличных изоляционных характеристик, особенно при повышенных температурах для стаканчиков для горячих напитков. Поэтому цель разработки состоит в создании одноразового перерабатываемого материала, в том числе подходящего для одноразовых стаканчиков для горячих и холодных напитков, который обеспечивает преодоление указанных выше проблем.
Соответственно, в настоящем изобретении предложена полипропиленовая композиция, содержащая:
- от 10,0 до 50,0 масс. % регенерированного полипропилена (РПП) и/или линейного полипропилена (ЛПП);
- от 40,0 до 89,95 масс. % полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), имеющего прочность F30 расплава более 25,0 сН и растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, при этом прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава определены в соответствии с ISO 16790:2005; и
- от 0,05 до 10,0 масс. % нуклеирующего агента (НА).
Полипропиленовая композиция согласно настоящему изобретению при формовании в пенопласты неожиданным образом обладает высоким сопротивлением изгибу как в машинном, так и в поперечном направлении. Кроме того, в отличие от картона с ПЭНП-покрытием, теплопроводность не увеличивается с повышением температуры. Таким образом, полипропиленовая композиция согласно настоящему изобретению особенно пригодна для формования стаканчиков.
Линейный полипропилен согласно настоящему изобретению не содержит боковых цепей.
Полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР)
Полипропилен с высокой прочностью расплава является разветвленным и, таким образом, отличается от линейного полипропилена тем, что полипропиленовая основная цепь включает боковые цепи, тогда как неразветвленный полипропилен, то есть линейный полипропилен, не имеет боковых цепей. Боковые цепи оказывают значительное влияние на реологию полипропилена. Соответственно, линейные полипропилены и полипропилены с высокой прочностью расплава можно четко различить по их текучести под нагрузкой.
Разветвленность может быть обычно достигнута путем использования конкретных катализаторов, то есть конкретных одноцентровых катализаторов, или путем химической модификации. Относительно разветвленного полипропилена, полученного с использованием конкретного катализатора, дается ссылка на ЕР 1892264. В отношении разветвленного полипропилена, полученного химической модификацией, дается ссылка на ЕР 0879830 А1. В таком случае разветвленный полипропилен также называют полипропиленом с высокой прочностью расплава. Полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) согласно настоящему изобретению получают путем химической модификации полипропилена (ПП), как описано более подробно ниже. ПП-ВПР коммерчески доступен от Borealis AG под торговым наименованием Daploy™.
Таким образом, полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет прочность F30 расплава более 25,0 сН и растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, предпочтительно имеет прочность F30 расплава от более 25,0 до 50,0 сН и растяжимость v30 расплава от более 205 до 300 мм/с, чтобы обеспечить конечную полипропиленовую композицию с хорошими свойствами сдвигового разжижения. Прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава измеряют в соответствии с ISO 16790:2005.
В предпочтительном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет
(a) прочность F30 расплава от более 25,0 до 45,0 сН, предпочтительно от более 25,0 до 42,0 сН и наиболее предпочтительно от более 25,0 сН до 40,0 сН;
и
(b) растяжимость v30 расплава от 210 до 300 мм/с, более предпочтительно от 215 до 290 мм/с, еще более предпочтительно от 220 до 270 мм/с и наиболее предпочтительно от 225 до 260 мм/с.
В особенно предпочтительном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет прочность F30 расплава от более 25,0 до 45,0 сН и растяжимость v30 расплава от 210 до 300 мм/с, например, прочность F30 расплава от более 25,0 до 42,0 сН и растяжимость v30 расплава от 215 до 290 мм/с или прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 220 до 270 мм/с или прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 225 до 260 мм/с.
Кроме того, предпочтительно, чтобы полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имел показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, не более 15,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 15,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 15,0 г/10 мин.
В особенно предпочтительном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, не более 7,0 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 7,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,5 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 6,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 5,0 г/10 мин.
Соответственно, в одном конкретном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет
(a) показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) не более 15,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 15,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 15,0 г/10 мин;
(b) прочность F30 расплава более 25,0 сН, предпочтительно от более 25,0 до 50,0 сН, более предпочтительно от более 25,0 до 45,0 сН, еще более предпочтительно от более 25,0 до 42,0 сН и наиболее предпочтительно от более 25,0 сН до 40,0 сН; и
(c) растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, предпочтительно от более 205 до 300 мм/с, более предпочтительно от 210 до 300 мм/с, еще более предпочтительно от 215 до 290 мм/с, еще более предпочтительно от 220 до 270 мм/с и наиболее предпочтительно от 225 до 260 мм/с.
В особенно предпочтительном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет
(a) показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) не более 7,0 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 7,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,5 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 6,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 5,0 г/10 мин;
(b) прочность F30 расплава более 25,0 сН, предпочтительно от более 25,0 до 50,0 сН, более предпочтительно от более 25,0 до 45,0 сН, еще более предпочтительно от более 25,0 до 42,0 сН и наиболее предпочтительно от более 25,0 сН до 40,0 сН; и
(c) растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, предпочтительно от более 205 до 300 мм/с, более предпочтительно от 210 до 300 мм/с, еще более предпочтительно от 215 до 290 мм/с, еще более предпочтительно от 220 до 270 мм/с и наиболее предпочтительно от 225 до 260 мм/с.
Соответственно, в конкретном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 0,5 до 15,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 45,0 сН и растяжимость v30 расплава от 210 до 300 мм/с, например, показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 42,0 сН и растяжимость v30 расплава от 215 до 290 мм/с, или показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 220 до 270 мм/с, или показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,5 до 15,0 г/ 10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 225 до 260 мм/с.
Соответственно, в другом конкретном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 0,5 до 7,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 45,0 сН и растяжимость v30 расплава от 210 до 300 мм/с, например, показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 42,0 сН и растяжимость v30 расплава от 215 до 290 мм/с, или показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,0 до 6,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 220 до 270 мм/с, или показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,5 до 5,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 225 до 260 мм/с.
Предпочтительно, полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) имеет температуру плавления по меньшей мере 130°С, более предпочтительно по меньшей мере 135°С и наиболее предпочтительно по меньшей мере 140°С. Температура кристаллизации предпочтительно составляет по меньшей мере 110°С, более предпочтительно по меньшей мере 120°С.
Кроме того, полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) может представлять собой статистический сополимер пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР) или гомополимер пропилена с высокой прочностью расплава (ГПП-ВПР), причем последний является предпочтительным.
Для целей настоящего изобретения выражение «гомополимер пропилена» относится к полипропилену, который состоит по существу, то есть по меньшей мере на 97 мол. %, предпочтительно по меньшей мере на 98 мол. %, более предпочтительно по меньшей мере на 99 мол. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере на 99,8 мол. % из пропиленовых звеньев. В предпочтительном воплощении в гомополимере пропилена обнаруживают только пропиленовые звенья.
В случае, если полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) представляет собой статистический сополимер пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР), он содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например, такие сомономеры, как этилен и/или С4-С12 α-олефины, в частности, этилен и/или С4-С10 α-олефины, например, 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно статистический сополимер пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР) содержит, особенно состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. В частности, статистический сополимер пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР) содержит, помимо пропилена, звенья, полученные из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном воплощении статистический сополимер пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР) состоит только из звеньев, полученных из этилена и пропилена. Содержание сомономера в статистическом сополимере пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР) предпочтительно находится в диапазоне от более 0,2 до 10,0 мол. %, еще более предпочтительно в диапазоне от более 0,5 до 7,0 мол. %.
В этой связи следует отметить, что полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), представляющий собой либо гомополимер пропилена с высокой прочностью расплава (ГПП-ВПР), либо статистический сополимер пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР), может дополнительно содержать ненасыщенные мономеры, отличные от сомономеров, определенных для статистического сополимера пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР). Другими словами, гомополимер пропилена с высокой прочностью расплава (ГПП-ВПР) или статистический сополимер пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР) могут содержать ненасыщенные звенья, такие как бифункционально ненасыщенный мономер (мономеры) и/или многофункционально ненасыщенный низкомолекулярный полимер (полимеры), как подробно определено ниже, отличающиеся от пропилена, этилена и других С4-С12 α-олефинов. Соответственно, определение гомополимера и сополимера при рассмотрении полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) относится фактически к немодифицированному полипропилену, то есть к полипропилену (ПП), который предпочтительно представляет собой линейный полипропилен (ЛПП), используемый для получения полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) путем химической модификации, как подробно определено ниже.
Соответственно, в одном предпочтительном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) содержит
(a) в случае гомополимера пропилена с высокой прочностью расплава (ГПП-ВПР), звенья, полученные из
(i) пропилена и
(ii) бифункционально ненасыщенного мономера (мономеров) и/или многофункционально ненасыщенного низкомолекулярного полимера (полимеров),
или
(b) в случае статистического сополимера пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР), звенья, полученные из
(i) пропилена,
(ii) этилена и/или С4-С12 α-олефинов, например, 1-бутена и/или 1-гексена, предпочтительно этилена, и
(iii) бифункционально ненасыщенного мономера (мономеров) и/или многофункционально ненасыщенного низкомолекулярного полимера (полимеров).
Выражения «бифункционально ненасыщенный» или «многофункционально ненасыщенный», используемые выше, означают предпочтительно наличие двух или более неароматических двойных связей, как, например, в дивинилбензоле или циклопентадиене или полибутадиене. Используют только такие би- или многофункционально ненасыщенные соединения, которые могут быть полимеризованы предпочтительно с помощью свободных радикалов (см. ниже). Ненасыщенные участки в би- или многофункционально ненасыщенных соединениях находятся в их химически связанном состоянии, а не являются фактически «ненасыщенными», поскольку все двойные связи используют для образования ковалентной связи с полимерными цепями немодифицированного полипропилена, то есть полипропилена (ПП), предпочтительно линейного полипропилена (ЛПП).
Реакции бифункционально ненасыщенного мономера (мономеров) и/или многофункционально ненасыщенного низкомолекулярного полимера (полимеров), предпочтительно имеющего среднечисленную молекулярную массу (Mn) ≤ 10000 г/моль, синтезированного из одного и/или более ненасыщенных мономеров, с немодифицированным полипропиленом, то есть с полипропиленом (ПП), предпочтительно с линейным полипропиленом (ЛПП), осуществляют в присутствии агента, термически образующего свободные радикалы, например, агента, разлагаемого с образованием свободных радикалов, такого как термически разлагаемый пероксид.
Бифункционально ненасыщенные мономеры могут представлять собой
- дивиниловые соединения, такие как дивиниланилин, м-дивинилбензол, п-дивинилбензол, дивинилпентан и дивинилпропан;
аллиловые соединения, такие как аллилакрилат, аллилметакрилат, алл ил метил мал еат и аллилвиниловый эфир;
- диены, такие как 1,3-бутадиен, хлоропрен, циклогексадиен, циклопентадиен, 2,3-диметилбутадиен, гептадиен, гексадиен, изопрен и 1,4-пентадиен;
- ароматический и/или алифатический бис(малеимид), бис(цитраконимид) и смеси этих ненасыщенных мономеров.
Особенно предпочтительными бифункционально ненасыщенными мономерами являются 1,3-бутадиен, изопрен, диметилбутадиен и дивинилбензол.
Многофункционально ненасыщенный низкомолекулярный полимер, предпочтительно имеющий среднечисленную молекулярную массу (Mn) ≤ 10000 г/моль, может быть синтезирован из одного или более ненасыщенных мономеров.
Примерами таких низкомолекулярных полимеров являются:
- полибутадиены, особенно те, у которых различные микроструктуры в полимерной цепи, то есть 1,4-цис, 1,4-транс и 1,2-(винил), преимущественно находятся в 1,2-(виниловой) конфигурации
- сополимеры бутадиена и стирола, имеющие 1,2-(винил) в полимерной цепи.
Предпочтительным низкомолекулярным полимером является полибутадиен, в частности, полибутадиен, имеющий более 50,0 масс. % бутадиена в 1,2-(виниловой) конфигурации.
Полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) может содержать более одного бифункционально ненасыщенного мономера и/или многофункционально ненасыщенного низкомолекулярного полимера. Еще более предпочтительно, общее количество бифункционально ненасыщенного мономера (мономеров) и многофункционально ненасыщенного низкомолекулярного полимера (полимеров) в полипропилене с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) составляет от 0,01 до 10,0 масс. % в расчете на указанный полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР).
В предпочтительном воплощении полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) не содержит добавок (Д). Соответственно, в случае, если настоящая полипропиленовая композиция содержит добавки (Д), эти добавки (Д) не вводят в полипропиленовую композицию в процессе получения полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР).
Полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) также предпочтительно имеет низкое содержание геля, обычно ниже 1,00 масс. %. Предпочтительно содержание геля составляет менее 0,80 масс. %, более предпочтительно менее 0,50 масс. %.
Как упоминалось выше, полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), может быть получен путем обработки полипропилена (ПП), предпочтительно линейного полипропилена (ЛПП), термически разлагаемыми агентами, образующими радикалы. Однако в таком случае существует высокий риск того, что полипропилен (ПП), предпочтительно линейный полипропилен (ПП), подвергается деструкции, что неблагоприятно. Таким образом, предпочтительно, когда химическую модификацию осуществляют путем дополнительного использования бифункционально ненасыщенного мономера (мономеров) и/или многофункционально ненасыщенного низкомолекулярного полимера (полимеров) в качестве химически связанного соединительного звена (звеньев). Подходящий способ получения полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), например, раскрыт в ЕР 0787750, ЕР 0879830 А1 и ЕР 0890612 А2. Все документы включены в настоящее описание путем ссылки. При этом количество термически разлагаемых агентов, образующих радикалы, предпочтительно пероксида, предпочтительно находится в диапазоне от 0,05 до 3,00 масс. % в расчете на количество полипропилена (ПП). Как правило, термически разлагаемые агенты, образующие радикалы, добавляют к полипропилену (ПП), предпочтительно к линейному полипропилену (ЛПП), вместе с бифункционально ненасыщенным мономером (мономерами) и/или с многофункционально ненасыщенным низкомолекулярным полимером (полимерами). Однако также возможно, но менее предпочтительно, что сначала к полипропилену (ПП), предпочтительно к линейному полипропилену (ЛПП), добавляют бифункционально ненасыщенный мономер (мономеры) и/или многофункционально ненасыщенный низкомолекулярный полимер (полимеры), а затем добавляют термически разлагаемые агенты, образующие радикалы, или, наоборот, сначала к полипропилену (ПП), предпочтительно к линейному полипропилену (ЛПП), добавляют термически разлагаемые агенты, образующие радикалы, а затем добавляют бифункционально ненасыщенный мономер (мономеры) и/или многофункционально ненасыщенный низкомолекулярный полимер (полимеры).
Что касается бифункционально ненасыщенного мономера (мономеров) и/или многофункционально ненасыщенного низкомолекулярного полимера (полимеров), используемого для получения полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), то дается ссылка на раздел, приведенный выше.
Как указано выше, предпочтительно, когда бифункционально ненасыщенный мономер (мономеры) и/или многофункционально ненасыщенный низкомолекулярный полимер (полимеры) используют в присутствии термически разлагаемого агента, образующего радикалы.
Предпочтительными термически разлагаемыми агентами, образующими радикалы, являются пероксиды. Более предпочтительно, термически разлагаемые агенты, образующие радикалы, выбирают из группы, состоящей из ацилпероксида, алкилпероксида, гидропероксида, сложного перэфира и пероксикарбоната.
В частности, предпочтительными являются следующие перечисленные ниже пероксиды:
Ацилпероксиды: пероксид бензоила, 4-хлорбензоилпероксид, 3-метоксибензоилпероксид и/или метилбензоилпероксид.
Алкилпероксиды: аллил-трет-бутилпероксид, 2,2-бис(трет-бутилпероксибутан), 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, н-бутил-4,4-бис(трет-бутилперокси)валерат, диизопропиламинометил-трет-амилпероксид, диметиламинометил-трет-амилпероксид, диэтиламинометил-трет-бутилпероксид, диметиламино метил-трет-бутилпероксид, 1,1-ди-(трет-амилперокси)циклогексан, трет-амилпероксид, трет-бутилкумилпероксид, трет-бутилпероксид и/или 1-гидроксибутил-н-бутилпероксид.
Сложные перэфиры и пероксикарбонаты: бутилперацетат, кумилперацетат, кумилперпропионат, циклогексилперацетат, ди-трет-бутилперадипат, ди-трет-бутилперазелат, ди-трет-бутил перглутарат, ди-трет-бутил пер фталат, ди-трет-бутилперсебацинат, 4-нитрокумилперпропионат, 1-фенилэтилпербензоат, фенилэтилнитропербензоат, трет-бутилбицикло-(2,2,1)гептанперкарбоксилат, трет-бутил-4-карбометоксипербутират, трет-бутилциклобутанперкарбоксилат, трет-бутилциклогексилпероксикарбоксилат, трет-бутилциклопентилперкарбоксилат, трет-бутилциклопропанперкарбоксилат, трет-бутилдиметилперциннамат, трет-бутил-2-(2,2-дифенилвинил)пербензоат, трет-бутил-4-метоксипербензоат, трет-бутилпербензоат, трет-бутилкарбоксициклогексан, трет-бутилпернафтоат, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, трет-бутилпертолуат, трет-бутил-1-фенилциклопропилперкарбоксилат, трет-бутил-2-пропилперпентен-2-оат, трет-бутил-1-метилциклопропилперкарбоксилат, трет-бутил-4-нитрофенилперацетат, трет-бутилнитрофенилпероксикарбамат, трет-бутил-N-сукциимидоперкарбоксилат, трет-бутилперкротонат, трет-бутилпермалеиновая кислота, трет-бутилперметакрилат, трет-бутилпероктоат, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, трет-бутилперизобутират, трет-бутилперакрилат и/или трет-бутилперпропионат.
Также предусмотрены смеси этих вышеперечисленных агентов, образующих свободные радикалы.
Подходящим ПП-ВПР является WB140HMS™, коммерчески доступный от Borealis AG.
Полипропилен (ПП)
Как упоминалось выше, полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) представляет собой модифицированный полипропилен, который получают путем взаимодействия полипропилена (ПП) с термически разлагаемым агентом, образующим свободные радикалы, и, возможно, с бифункционально ненасыщенным мономером (мономерами) и/или с многофункционально ненасыщенным низкомолекулярным полимером (полимерами). Полипропилен (ПП) предпочтительно представляет собой линейный полипропилен (ЛПП).
Предпочтительно, чтобы полипропилен (ПП), предпочтительно линейный полипропилен (ЛПП), имел показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии со ISO 1133, в диапазоне от 0,1 до 45,0 г/10 мин, например, от 0,1 до 40,0 г/10 мин или от 0,1 до 35,0 г/10 мин, более предпочтительно от 0,1 до 30,0 г/10 мин, еще более предпочтительно от 0,1 до 28,0 г/10 мин, и еще более предпочтительно от 0,1 до 25,0 г/10 мин.
Полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) отличается от полипропилена (ПП), который используют для его приготовления, тем, что основная цепь полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) включает боковые цепи, тогда как исходный продукт, то есть полипропилен (ПП), включая предпочтительный линейный полипропилен (ЛПП), не включает или по существу не включает боковые цепи. Боковые цепи оказывают значительное влияние на реологию полипропилена. Соответственно, исходный продукт, то есть полипропилен (ПП), и полученный полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) можно четко различать по их текучести под нагрузкой.
Кроме того, как упоминалось выше, полипропилен (ПП) предпочтительно представляет собой линейный полипропилен (ЛПП). Те же соображения относятся к полипропилену (ПП'), который подробно обсуждается ниже и который также в предпочтительном воплощении является линейным полипропиленом (ЛПП). Соответственно, во всех материалах настоящего изобретения термин «линейный полипропилен» указывает на то, что линейный полипропилен имеет неразветвленную или почти неразветвленную структуру. Ввиду отсутствия разветвлений линейные полипропилены, то есть линейный полипропилен (ЛПП) и линейный полипропилен (ЛПП'), предпочтительно характеризуются низкой растяжимостью v30 расплава и/или низкой прочностью F30 расплава.
Таким образом, предпочтительно, линейный полипропилен (ЛПП) имеет
(а) прочность F30 расплава менее 30,0 сН, предпочтительно менее 27,0 сН, более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до менее 30,0 сН, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,5 до менее 30,0 сН, еще более предпочтительно в диапазоне от 2,0 до менее 27,0 сН, и еще более предпочтительно в диапазоне от 2,5 до менее 27,0 сН;
и
(b) растяжимость v30 расплава ниже 220 мм/с, предпочтительно ниже 210 мм/с, более предпочтительно в диапазоне от 80 до 200 мм/с, наиболее предпочтительно в диапазоне от 100 до 200 мм/с.
Иными словами, предпочтительно, чтобы линейный полипропилен (ЛПП) имел прочность F30 расплава менее 30,0 сН и растяжимость v30 расплава ниже 220 мм/с, предпочтительно прочность F30 расплава менее 27,0 сН и растяжимость v30 расплава ниже 210 мм/с, более предпочтительно прочность F30 расплава в диапазоне от 1,0 до менее 30,0 сН и растяжимость v30 расплава в диапазоне от 80 до 200 мм/с, еще более предпочтительно прочность F30 расплава в диапазоне от 1,5 до менее 30,0 сН и растяжимость v30 расплава в диапазоне от 100 до 200 мм/с, и еще более предпочтительно прочность F30 расплава в диапазоне от 2,0 до менее 27,0 сН и растяжимость v30 расплава в диапазоне от 100 до 200 мм/с, например, прочность F30 расплава в диапазоне от 2,5 до менее 27,0 сН.
Соответственно, в одном конкретном воплощении линейный полипропилен (ЛПП) имеет
(a) показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 0,1 до 45,0 г/10 мин, например, от 0,1 до 40,0 г/10 мин или от 0,1 до 35,0 г/10 мин, более предпочтительно от 0,1 до 30,0 г/10 мин, еще более предпочтительно от 0,1 до 28,0 г/10 мин, и еще более предпочтительно от 0,1 до 25,0 г/10 мин;
(b) прочность F30 расплава менее 30,0 сН, предпочтительно менее 27,0 сН, более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до менее 30,0 сН, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,5 до менее 30,0 сН, еще более предпочтительно в диапазоне от 2,0 до менее 27,0 сН, и еще более предпочтительно в диапазоне от 2,5 до менее 27,0 сН; и
(c) растяжимость v30 расплава ниже 220 мм/с, предпочтительно ниже 210 мм/с, более предпочтительно в диапазоне от 80 до 200 мм/с, наиболее предпочтительно в диапазоне от 100 до 200 мм/с.
Таким образом, в одном конкретном воплощении полипропилен (ПП) представляет собой линейный полипропилен (ЛПП), имеющий показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) от 0,1 до 45,0 г/10 мин, прочность F30 расплава менее 30,0 сН и растяжимость v30 расплава ниже 220 мм/с, предпочтительно показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 0,1 до 40,0 г/10 мин, прочность F30 расплава менее 30,0 сН и растяжимость v30 расплава ниже 210 мм/с, более предпочтительно показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 0,1 до 35,0 г/10 мин, прочность F30 расплава в диапазоне от 1,0 до менее 30,0 сН и растяжимость v30 расплава в диапазоне от 80 до 200 мм/с, еще более предпочтительно показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 0,1 до 30,0 г/10 мин, прочность F30 расплава в диапазоне от 1,5 до менее 30,0 сН и растяжимость v30 расплава в диапазоне от 100 до 200 мм/с, еще более предпочтительно показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 0,1 до 28,0 г/10 мин, прочность F30 расплава в диапазоне от 2,0 до менее 27,0 сН и растяжимость v30 расплава в диапазоне от 100 до 200 мм/с, например, показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 0,1 до 25,0 г/10 мин, прочность F30 расплава в диапазоне от 2,5 до менее 27,0 сН и растяжимость v30 расплава в диапазоне от 100 до 200 мм/с.
Предпочтительно, полипропилен (ПП), предпочтительно линейный полипропилен (ЛПП), имеет температуру плавления по меньшей мере 140°С, более предпочтительно по меньшей мере 150°С и еще более предпочтительно по меньшей мере 158°С.
Полипропилен (ПП), предпочтительно линейный полипропилен (ЛПП), может быть получен известным способом, например, с использованием одноцентрового катализатора или катализатора Циглера-Натта. Полипропилен (ПП), предпочтительно линейный полипропилен (ЛПП), может представлять собой гомополимер пропилена (ГПП), предпочтительно линейный гомополимер пропилена (ЛГПП), или сополимер пропилена (СПП), предпочтительно линейный сополимер пропилена (ЛСПП). Что касается содержания сомономера и типа сомономера, то дана ссылка на приведенную выше информацию о статистическом сополимере пропилена с высокой прочностью расплава (СПП-ВПР). Предпочтительно полипропилен (ПП) представляет собой линейный полипропилен (ЛПП). Еще более предпочтительно полипропилен (ПП) представляет собой линейный гомополимер пропилена (ЛГПП). Соответственно, вся информация, представленная в отношении показателя текучести расплава ПТР2 (230°С), температуры плавления, прочности F30 расплава, растяжимости v30 расплава, а также размера частиц и распределения частиц по размерам, соответственно, относится особенно к линейному гомополимеру пропилена (ЛГПП).
В предпочтительном воплощении полипропилен (ПП), предпочтительно линейный полипропилен (ЛПП), не содержит добавок (Д). Соответственно, в случае, если настоящая полипропиленовая композиция содержит добавки (Д), эти добавки (Д) предпочтительно не вводят в полипропиленовую композицию в процессе получения полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР).
Регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП)
Следует понимать, что полипропиленовая композиция содержит регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП). То есть полипропиленовая композиция может содержать смесь регенерированного полипропилена (РПП) и линейного полипропилена (ЛПП). Альтернативно, полипропиленовая композиция содержит регенерированный полипропилен (РПП) или линейный полипропилен (ЛПП).
Предпочтительно, полипропиленовая композиция содержит регенерированный полипропилен (РПП) и линейный полипропилен (ЛПП), то есть смесь регенерированного полипропилена (РПП) и линейного полипропилена (ЛПП).
Регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП) предпочтительно обладает по меньшей мере одним из следующих свойств:
a) ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин;
b) прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005.
В одном воплощении регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, или ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин. Альтернативно, регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин.
Регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП) предпочтительно имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 4 до 20 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 5 до 15 г/10 мин.
Предпочтительно, регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП) предпочтительно имеет прочность F30 расплава менее 20,0 сН, более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005.
Например, регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП) предпочтительно имеет прочность F30 расплава менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 4 до 20 г/10 мин, более предпочтительно прочность F30 расплава в диапазоне от 1,0 до менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 5 до 15 г/10 мин.
Например, регенерированный полипропилен (РПП) обладает по меньшей мере одним из следующих свойств:
a) ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин;
b) прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005;
c) растяжимость v30 расплава более 200 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005.
Например, регенерированный полипропилен (РПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и/или растяжимость v30 расплава более 200 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, более предпочтительно, регенерированный полипропилен (РПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и растяжимость v30 расплава более 200 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, еще более предпочтительно, регенерированный полипропилен (РПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава более 200 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133 при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин.
Предпочтительно, регенерированный полипропилен (РПП) имеет растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, более предпочтительно от более 205 до 290 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005.
В одном воплощении регенерированный полипропилен (РПП) имеет прочность F30 расплава менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 4 до 20 г/10 мин, более предпочтительно прочность F30 расплава в диапазоне от 1,0 до менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава от более 205 до 290 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 5 до 15 г/10 мин.
Альтернативно, линейный полипропилен (ЛПП) обладает по меньшей мере одним из следующих свойств:
a) ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин;
b) прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005;
c) растяжимость v30 расплава менее 200 мм/с, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005.
В одном воплощении линейный полипропилен (ЛПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и/или растяжимость v30 расплава менее 200 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, более предпочтительно, линейный полипропилен (ЛПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и растяжимость v30 расплава менее 200 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, еще более предпочтительно линейный полипропилен (ЛПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава менее 200 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин.
Предпочтительно, линейный полипропилен (ЛПП) имеет растяжимость v30 расплава менее 190 мм/с, более предпочтительно в диапазоне от 100 до менее 190 мм/с, наиболее предпочтительно в диапазоне от 120 до менее 190 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005.
Например, линейный полипропилен (ЛПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава менее 190 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин. Предпочтительно, линейный полипропилен (ЛПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава в диапазоне от 100 до менее 190 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин. Более предпочтительно, линейный полипропилен (ЛПП) имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава в диапазоне от 120 до менее 190 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин.
В одном воплощении линейный полипропилен (ЛПП) имеет прочность F30 расплава менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава в диапазоне от 100 до менее 190 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 4 до 20 г/10 мин, более предпочтительно прочность F30 расплава в диапазоне от 1,0 до менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава в диапазоне от 120 до менее 190 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 5 до 15 г/10 мин.
Альтернативно, смесь, содержащая регенерированный полипропилен (РПП) и линейный полипропилен (ЛПП), предпочтительно обладает по меньшей мере одним из следующих свойств:
a) ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин;
b) прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005;
c) растяжимость v30 расплава более 100 мм/с, предпочтительно в диапазоне от более 100 до 290 мм/с, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005.
В одном воплощении смесь, содержащая регенерированный полипропилен (РПП) и линейный полипропилен (ЛПП), имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и/или растяжимость v30 расплава более 100 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, более предпочтительно, смесь, содержащая регенерированный полипропилен (РПП) и линейный полипропилен (ЛПП), имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и растяжимость v30 расплава более 100 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, еще более предпочтительно, смесь, содержащая регенерированный полипропилен (РПП) и линейный полипропилен (ЛПП), имеет по меньшей мере прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава более 100 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и ПТР, определяемый в соответствии с ISO 1133, при температуре 230°С и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин.
Например, смесь, содержащая регенерированный полипропилен (РПП) и линейный полипропилен (ЛПП), имеет прочность F30 расплава менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава более 100 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 4 до 20 г/10 мин, более предпочтительно прочность F30 расплава в диапазоне от 1,0 до менее 20,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, растяжимость v30 расплава в диапазоне от более 100 до 290 мм/с, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005, и показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 5 до 15 г/10 мин.
Регенерированный полипропилен (РПП) полипропилен (ЛПП) может представлять собой регенерированный полипропилен (РегПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП) может представлять собой линейный полипропилен (ЛинПП).
Линейный полипропилен (ЛинПП) может быть получен известным способом, например, с использованием одноцентрового катализатора или катализатора Циглера-Натта. Линейный полипропилен (ЛинПП) может представлять собой линейный гомополимер пропилена (ЛинГПП) или линейный статистический сополимер пропилена (ЛинСтПП).
Линейный статистический сополимер пропилена (ЛинСтПП) содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например, такие сомономеры, как этилен и/или С4-С12 α-олефины, в частности, этилен и/или С4-С10 α-олефины, например, 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно, линейный статистический сополимер пропилена (ЛинСтПП) содержит, особенно состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. Более конкретно, линейный статистический сополимер пропилена (ЛинСтПП) содержит, помимо пропилена, звенья, полученные из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном воплощении линейный статистический сополимер пропилена (ЛинСтПП) состоит из звеньев, полученных только из этилена и пропилена.
Содержание сомономера в линейном статистическом сополимере пропилена (ЛинСтПП) предпочтительно находится в диапазоне от более 0,2 до 10,0 мол. %, еще более предпочтительно в диапазоне от более 0,5 до 7,0 мол. %.
Предпочтительно, регенерированный полипропилен (РПП) и/или полипропилен (ЛПП) представляет собой регенерированный полипропилен (РегПП), содержащий по меньшей мере 50 масс. % регенерированного полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), более предпочтительно по меньшей мере 75 масс. % регенерированного полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) и наиболее предпочтительно по меньшей мере 85 масс. % регенерированного полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР). Остальная часть регенерированного полипропилена (РегПП) может быть получена, например, из покровных слоев, используемых в производстве стаканчиков и т.д.
Нуклеирующий агент (НА)
Полипропиленовая композиция (ПК) дополнительно содержит один или более, предпочтительно один, нуклеирующий агент (нуклеирующие агенты).
В общем, понятно, что полипропиленовая композиция (ПК) может содержать любой нуклеирующий агент (нуклеирующие агенты), обычно используемый в продуктах, которые должны быть приготовлены и известны квалифицированному специалисту.
Например, подходящие нуклеирующие агенты включают органические альфа-нуклеирующие агенты, выбранные из группы нуклеирующих агентов на основе фосфора, например, моно-, бис- или тетрафенилфосфаты или металлические соли сложных эфиров фосфорной кислоты, представленные следующей формулой:
где R1 представляет собой кислород, серу или углеводородную группу с 1-10 атомами углерода; каждый из R2 и R3 представляет собой водород или углеводород или углеводородную группу с 1-10 атомов углерода; R2 и R3 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, и два из R2, два из R3 или R2 и R3 могут быть связаны друг с другом, образуя кольцо, М является атомом металла от одновалентного до трехвалентного; n - целое число от 1 до 3, а m=0 или 1, при условии, что n>m.
Предпочтительные примеры альфа-нуклеирующих агентов, представленных приведенной выше формулой, включают
натрий-2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат,
натрий-2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат,
литий-2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат,
литий-2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат,
натрий-2,2'-этилиден-бис(4-изопропил-6-трет-бутилфенил)фосфат,
литий-2,2'-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенил)фосфат,
литий-2,2'-метилен-бис(4-этил-6-трет-бутилфенил)фосфат,
кальций-бис[2,2'-тиобис(4-метил-6-трет-бутил-фенил)-фосфат],
кальций-бис[2,2'-тиобис(4-этил-6-трет-бутилфенил)-фосфат],
кальций-бис[2,2'-тиобис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат],
магний-бис[2,2'-тиобис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат],
магний-бис[2,2'-тиобис(4-трет-октилфенил)фосфат],
натрий-2,2'-бутилиден-бис(4,6-диметилфенил)фосфат,
натрий-2,2'-бутилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат,
натрий-2,2'-трет-октилметилен-бис(4,6-диметилфенил)-фосфат,
натрий-2,2'-трет-октилметилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат,
кальций-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат],
магний-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат],
барий-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат],
натрий-2,2'-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенил)-фосфат,
натрий-2,2'-метилен-бис(4-этил-6-трет-бутилфенил)фосфат,
натрий-(4,4'-диметил-5,6'-ди-трет-бутил-2,2'-дифенил)фосфат,
кальций-бис-[(4,4'-диметил-6,6'-ди-трет-бутил-2,2'-дифенил)фосфат],
натрий-2,2'-этилиден-бис(4-м-бутил-6-трет-бутил-фенил)фосфат,
натрий-2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-метилфенил)-фосфат,
натрий-2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-этилфенил)фосфат,
калий-2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат,
кальций-бис[2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат],
магний-бис[2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат],
барий-бис[2,2'-этилиден-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат],
алюминий-гидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат],
алюминий-трис[2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-фосфат].
Вторая группа нуклеирующих агентов на основе фосфора включает, например, алюминий-гидрокси-бис[2,4,8,10-тетракис(1,1-диметилэтил)-6-гидрокси-12Н-дибензо-[d,g]-диокса-фосфоцин-6-оксидато] и их смеси с Li-миристатом или Li-стеаратом.
Также в качестве нуклеирующих агентов могут быть использованы нуклеирующие агенты на основе сорбита, такие как возможно замещенный дибензилиденсорбит (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбит, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4 ди(этилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4 бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит и т.д.) или сосновая канифоль.
Другими подходящими альфа-нуклеирующими агентами являются полимерные нуклеирующие агенты, выбранные из группы, состоящей из винилциклоалкановых полимеров и винилалкановых полимеров. Нуклеацию этими полимерными нуклеирующими агентами осуществляют либо специальным реакторным методом, где на катализаторе предварительно полимеризуют мономеры, такие как, например, винилциклогексан (ВЦГ), либо путем смешивания пропиленового полимера с винил(цикло)алкановым полимером. Эти способы более подробно описаны, например, в ЕР 0316187 А2 и WO 99/24479, содержание которых включено в данный документ посредством ссылки.
Подходящими альфа-нуклеирующими агентами для полиолефиновой композиции согласно изобретению также являются нуклеирующие агенты, описанные, например, в статье Macromolecules 2005, 38, 3688-3695, содержание которой включено в данный документ посредством ссылки.
Нуклеирующие агенты, такие как ADK NA-11 (метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфатная натриевая соль) и ADK NA-21 (содержащий алюминий гидрокси-бис [2,4,8,10-тетракис(1,1-диметилэтил)-6-гидрокси-12Н-дибензо-[d,g]-диокса-фосфоцин-6-оксидато]), также пригодны и коммерчески доступны от Asahi Denka Kokai. Другими примерами нуклеирующих агентов, которые могут быть использованы в изобретении, являются Millad 3988 (3,4-диметилбензилиденсорбит), Millad 3905 и Millad 3940, доступные от Milliken & Company.
Другими коммерческими доступными альфа-нуклеирующими агентами, которые могут быть использованы для композиции согласно изобретению, являются, например, Irgaclear XT 386 (N-[3,5-бис-(2,2-диметилпропиониламино)фенил]-2,2-диметилпропионамид) от Ciba Speciality Chemicals, Hyperform HPN-68L и Hyperform HPN-20E от Milliken & Company.
Также подходящими являются нуклеирующие агенты на основе нонитола, например, 1,2,3-тридеокси-4,6:5,7-бис-O-((4-пропилфенил)метилен)нонитол (CAS-no. 882073-43-0, например, Millad NX8000, поставщик Milliken).
Другими подходящими нуклеирующими агентами являются химические вспенивающие агенты, доступные под торговым наименованием "Hydrocerol" от Clariant.
Еще одним подходящим нуклеирующим агентом является тальк.
Тальк особенно предпочтителен. В предпочтительном воплощении тальк является единственным нуклеирующим агентом, присутствующим в полипропиленовой композиции (ПК).
Размер d50 частиц нуклеирующего агента, например, талька, находится в диапазоне от 1 мкм до 30 мкм, предпочтительно в диапазоне от 2 мкм до 25 мкм, более предпочтительно в диапазоне от 5 мкм до 20 мкм и наиболее предпочтительно в диапазоне от 5 мкм до 15 мкм.
Добавки (Д)
Добавки (Д) могут представлять собой любые добавки, полезные в технической области полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) и его применений. Соответственно, добавки (Д), которые следует использовать в полипропиленовой композиции согласно изобретению и, таким образом, в форме смеси добавок (СД), включают, не ограничиваясь перечисленным, стабилизаторы, такие как антиоксиданты (например, стерически затрудненные фенолы, фосфиты/фосфониты, серосодержащие антиоксиданты, поглотители алкильных радикалов, ароматические амины, стабилизаторы - затрудненные амины или их смеси), деактиваторы металлов (например, Irganox MD 1024), или УФ-стабилизаторы (например, светостабилизаторы - затрудненные амины). Другими типичными добавками являются модификаторы, такие как антистатические или противовуалирующие агенты (например, этоксилированные амины и амиды или сложные эфиры глицерина), поглотители кислот, агенты прилипания (например, полиизобутен), смазки и смолы (иономерные воски, воски на основе ПЭ и сополимеров этилена, воски Фишера-Тропша, воски на основе монтана, соединения на основе фтора или парафиновые воски), а также скользящие и препятствующие слипанию агенты (например, стеарат Са, эрукамид, олеамид, тальк, природный диоксид кремния и синтетический диоксид кремния или цеолиты). Предпочтительно добавки (Д) выбирают из группы, состоящей из антиоксидантов (например, стерически затрудненных фенолов, фосфитов/фосфонитов, содержащих серу антиоксидантов, поглотителей алкильных радикалов, ароматических аминов, стабилизаторов -затрудненных аминов или их смесей), деактиваторов металлов (например, Irganox MD 1024), УФ-стабилизаторов (например, светостабилизаторов - затрудненных аминов), антистатических или противовуалирующих агентов (например, этоксилированных аминов и амидов или сложных эфиров глицерина), поглотителей кислот, агентов прилипания (например, полиизобутен), смазок и смол (иономерные воски, воски на основе ПЭ и сополимеров этилена, воски Фишера-Тропша, воски на основе монтана, соединения на основе фтора или парафиновые воски), скользящих агентов (например, стеарат Са), препятствующих слипанию агентов (например, эрукамид, олеамид, тальк, природный диоксид кремния и синтетический диоксид кремния или цеолиты) и их смесей.
Предпочтительными добавками являются скользящие агенты, такие как, например, стеарат Са.
Как указано выше, добавки (Д) не включают нуклеирующий агент.
Обычно общее количество добавок (Д) составляет не более 15 масс. %, более предпочтительно не более 10 масс. %, например, в диапазоне от 0,1 до 10 масс. %, предпочтительно от 0,1 до 5 масс. %, более предпочтительно от 0,2 до 1 масс. % в расчете на общую массу полипропиленовой композиции.
Полипропиленовая композиция
Полипропиленовая композиция включает:
- от 10,0 до 50,0 масс. %, предпочтительно от 15,0 до 40,0 масс. %, более предпочтительно от 20,0 до 30,0 масс. % регенерированного полипропилена (РПП) и/или линейного полипропилена (ЛПП);
- от 40,0 до 89,95 масс. %, предпочтительно от 57,5 до 84,95 масс. %, более предпочтительно от 69,0 до 79,9 масс. % полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), имеющего прочность F30 расплава более 25,0 сН и растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, при этом прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава определяют в соответствии с ISO 16790:2005; и
- от 0,05 до 10,0 масс. %, предпочтительно от 1,0 до 8,0 масс. %, более предпочтительно от 4,0 до 6,0 масс. %, например, от 5,0 до 6,0 масс. %, нуклеирующего агента (НА).
Следует понимать, что, если не указано иное, все количества рассчитаны на общую массу полипропиленовой композиции.
Общее количество регенерированного полипропилена (РПП) и/или линейного полипропилена (ЛПП), присутствующего в полипропиленовой композиции, составляет от 10,0 до 50,0 масс. %, предпочтительно от 15,0 до 40,0 масс. %, более предпочтительно от 20,0 до 30,0 масс. %.
Общее количество полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), имеющего прочность F30 расплава более 25,0 сН и растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, где прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава определяют в соответствии с ISO 16790:2005, присутствующего в полипропиленовой композиции, составляет от 40,0 до 89,95 масс. %, предпочтительно от 57,5 до 84,95 масс. %, более предпочтительно от 69,0 до 79,9 масс. %.
Общее количество нуклеирующего агента (НА), присутствующего в полипропиленовой композиции, составляет от 0,05 до 10,0 масс. %, предпочтительно от 1,0 до 8,0 масс. %, более предпочтительно от 4,0 до 6,0 масс. %, например, от 5,0 до 6,0 масс. %.
В предпочтительном воплощении, помимо регенерированного полипропилена (РПП) и/или линейного полипропилена (ЛПП), полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), другие полимеры присутствуют только в общем количестве, не превышающем 5 масс. %, более предпочтительно не превышающем 2 масс. %, еще более предпочтительно не превышающем 1 масс. %, в расчете на общую массу полимерных материалов, присутствующих в полипропиленовой композиции.
Как упоминалось выше, полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) является основной частью настоящей полипропиленовой композиции. Соответственно, предпочтительно, чтобы конечная полипропиленовая композиция демонстрировала аналогичное реологическое поведение, что и полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР).
Поэтому полипропиленовая композиция предпочтительно имеет прочность F30 расплава более 25,0 сН и растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, предпочтительно имеет прочность F30 расплава от более 25,0 до 50,0 сН и растяжимость v30 расплава от более 205 до 300 мм/с, чтобы обеспечить полученную полипропиленовую композицию с хорошими свойствами разжижения при сдвиге. Прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава измеряют в соответствии с ISO 16790:2005.
В предпочтительном воплощении полипропиленовая композиция имеет
(а) прочность F30 расплава от более 25,0 до 45,0 сН, предпочтительно от более 25,0 до 42,0 сН и наиболее предпочтительно от более 25,0 сН до 40,0 сН;
и
(b) растяжимость v30 расплава от более 210 до 300 мм/с, более предпочтительно от 215 до 290 мм/с, еще более предпочтительно от 220 до 270 мм/с и наиболее предпочтительно от 225 до 260 мм/с.
В особенно предпочтительном воплощении полипропиленовая композиция имеет прочность F30 расплава от более 25,0 до 45,0 сН и растяжимость v30 расплава от 215 до 290 мм/с, например, прочность F30 расплава от более 25,0 до 42,0 сН и растяжимость v30 расплава от 215 до 290 мм/с, или прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 220 до 270 мм/с или прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 225 до 260 мм/с.
Кроме того, предпочтительно, полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, не более 15,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 15,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 15,0 г/10 мин.
В особенно предпочтительном воплощении полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, не более 7,0 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 7,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,5 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 6,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 5,0 г/10 мин.
Следовательно, в одном конкретном воплощении полипропиленовая композиция имеет
(a) показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) не более 15,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 15,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 15,0 г/10 мин;
(b) прочность F30 расплава от более 25,0 до 45,0 сН, предпочтительно от более 25,0 до 42,0 сН и наиболее предпочтительно от более 25,0 сН до 40,0 сН; и
(c) растяжимость v30 расплава от более 210 до 300 мм/с, более предпочтительно от 215 до 290 мм/с, еще более предпочтительно от 220 до 270 мм/с и наиболее предпочтительно от 225 до 260 мм/с.
В особенно предпочтительном варианте этого воплощения полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, не более 7,0 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 7,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,5 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 6,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 5,0 г/10 мин.
Соответственно, в конкретном воплощении полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 0,5 до 15,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 45,0 сН и растяжимость v30 расплава от 215 до 290 мм/с, например, показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 42,0 сН и растяжимость v30 расплава от 215 до 290 мм/с, или показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 220 до 270 мм/с, или показатель текучести расплава ПТР2 (230°С) в диапазоне от 1,0 до 15,0 г/10 мин, прочность F30 расплава от более 25,0 до 40,0 сН и растяжимость v30 расплава от 225 до 260 мм/с.
В особенно предпочтительном варианте этого воплощения полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, не более 7,0 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 7,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,5 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 6,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 6,0 г/10 мин, например, в диапазоне от 1,5 до 5,0 г/10 мин или, например, в диапазоне от 1,0 до 5,0 г/10 мин.
Вспененный лист
Кроме того, настоящее изобретение относится к вспененному листу, полученному из полипропиленовой композиции согласно настоящему изобретению.
Вспененный лист согласно настоящему изобретению предпочтительно имеет толщину от 0,5 до 10 мм и/или плотность от 150 до 250 кг/м3 и наиболее предпочтительно от 175 до 225 кг/м3. Таким образом, в одном воплощении настоящее изобретение относится к вспененному листу, имеющему толщину от 0,5 до 10 мм и/или плотность от 100 до 300 кг/м3, более предпочтительно от 150 до 250 кг/м3 и наиболее предпочтительно от 175 до 225 кг/м3.
Предпочтительно толщина составляет от 0,5 до 7,5 мм, более предпочтительно от 0,5 до 5,0 мм и особенно предпочтительно от 0,7 до 2,5 мм, например, от 0,7 до 1,1 мм.
Вспененный лист предпочтительно имеет диаметр ячеек, определяемый световым оптическим микроскопом, от 100 до 500 мкм, более предпочтительно от 125 до 400 мкм и наиболее предпочтительно от 170 до 320 мкм.
Вспененный лист дополнительно характеризуется шероховатостью поверхности. Обычно шероховатость поверхности составляет ниже 3,5 мкм, предпочтительно ниже 2,5 мкм и наиболее предпочтительно ниже 1,5 мкм.
Вспененный лист предпочтительно покрыт покровным слоем (ПСл).
Покровный слой (ПСл) предпочтительно имеет плотность по меньшей мере 0,85 г/см3.
Предпочтительно покровный слой (ПСл) содержит полипропилен (ПСл-ПП), предпочтительно в количестве по меньшей мере 50 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 65 масс. % и наиболее предпочтительно по меньшей мере 80 масс. %.
В случае, если покровный слой (ПСл) содержит полипропилен (ПСл-ПП), этот полипропилен (ПСл-ПП) предпочтительно имеет ПТР2, определяемый в соответствии с ISO 1133 при температуре 230°С и под нагрузкой 2,16 кг, от 10 до 26 г/10 мин.
Покровный слой может содержать до 50 масс. %, предпочтительно не более 35 масс. % и наиболее предпочтительно не более 20 масс. % одного или более наполнителя (наполнителей). Термин «наполнитель» подразумевает любой минеральный наполнитель или неминеральный наполнитель, способный быть однородным образом включенным в полиолефиновую композицию. Этот один или более наполнители предпочтительно представляют собой неорганические наполнители, например, выбранные из стекловолокна, талька, углеродных волокон, мела, глины, флинта, карбонатов металлов, слюды, каолина, волластонита, полевого шпата и баритов.
Полипропилен (ПСл-ПП) предпочтительно выбирают из группы, состоящей из литой полипропиленовой пленки, раздутой полипропиленовой пленки и биаксиально-ориентированной полипропиленовой (БОПП) пленки. Более предпочтительно полипропилен (ПСл-ПП) представляет собой биаксиально-ориентированную полипропиленовую (БОПП) пленку.
Толщина покровного слоя (ПСл-ПП) предпочтительно не превышает 100 мкм, более предпочтительно составляет от 5 до 40 мкм и наиболее предпочтительно от 10 до 30 мкм.
Покровный слой может непосредственно прилегать к вспененному листу по настоящему изобретению.
Между вспененным листом по настоящему изобретению и покровным слоем (ПСл) может присутствовать адгезивный слой (АС).
В случае, если присутствует такой адгезивный слой (АС), этот адгезивный слой (АС) предпочтительно содержит смесь полиэтилен-полипропилен (ПЭ-ПП), имеющую массовое соотношение ПЭ:ПП от 5:95 до 95:5, предпочтительно от 5:95 до 50:50, более предпочтительно от 5:95 до 30:70 и наиболее предпочтительно от 10:90 до 20:80.
Толщина адгезивного слоя (АС), если он присутствует, обычно больше, чем покровного слоя (ПСл).
Толщина адгезивного слоя (АС), если он присутствует, предпочтительно не превышает 120 мкм, более предпочтительно составляет от 20 до 80 мкм, еще более предпочтительно составляет от 30 до 70 мкм и наиболее предпочтительно от 40 до 60 мкм.
Однако предпочтительно вспененный лист и покровный слой (ПСл) являются непосредственно смежными. Таким образом, между вспененным листом по настоящему изобретению и покровным слоем (ПСл) отсутствует адгезивный слой (АС).
Более предпочтительно, чтобы никакие дополнительные слои, кроме вспененного листа и покровного слоя, не присутствовали.
Изделие
Кроме того, настоящее изобретение относится к изделию, включающему вспененный лист, предпочтительно включающему вспененный лист, покрытый покровным слоем (ПСл), согласно настоящему изобретению.
Изделие может представлять собой контейнер, например, бутылку, стаканчик, банку, канистру, чашу или лоток; рукав, например, для контейнера; крышку, например, для контейнера; пленку; заготовку; прокладку; носитель или держатель; трубку; подложку; трубу; сосуд; панель, например, строительную панель; подкладку, например, подкладку для грузовика; ленту; рулон или профиль.
Изделие предпочтительно представляет собой контейнер.
Контейнер предпочтительно содержит вспененный лист, покрытый покровным слоем (ПСл), согласно настоящему изобретению, при этом покровный слой (ПСл) расположен на внутренней стороне контейнера. Внутренняя сторона - это сторона, где находится текучая среда.
Контейнер может представлять собой, например, бутылку, стаканчик, банку, канистру, чашу или лоток. В конкретном предпочтительном воплощении контейнер представляет собой стаканчик, предпочтительно корпус стаканчика содержит вспененный лист согласно настоящему изобретению, более предпочтительно состоит из него. Предпочтительно корпус стаканчика имеет покровный слой (ПСл) на внутренней стороне.
При использовании вспененного листа согласно настоящему изобретению в качестве корпуса стаканчика получены отличные теплоизоляционные свойства, например, в случае холодных и горячих напитков. Кроме того, поглощение жидкости в стаканчик минимально, так как покровный слой расположен на внутренней стороне стаканчика, тем самым закрывая поры вспененного листа от жидкости внутри стаканчика. Обычно в стаканчиках покровный слой расположен на внешней стороне стаканчиков, чтобы обеспечить адекватную печатаемость. Однако вспененный лист согласно настоящему изобретению сам по себе обладает хорошей печатаемостью, тем самым устраняя необходимость в специальных слоях для этого на внешней стороне.
Способ
Как уже отмечалось выше, полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) получают с использованием полипропилена (ПП), предпочтительно линейного полипропилена (ЛПП). Способ включает по меньшей мере стадию (а), на которой полипропилен (ПП) реагирует с термически разлагаемым агентом, образующим свободные радикалы, и, возможно, с бифункциональным ненасыщенным мономером (мономерами) и/или с многофункциональным ненасыщенным низкомолекулярным полимером (полимерами), получая таким образом полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР).
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу, включающему следующую стадию:
а) получение полипропиленовой композиции, содержащей
- от 10,0 до 50,0 масс. %, предпочтительно от 15,0 до 40,0 масс. %, более предпочтительно от 20,0 до 30,0 масс. % регенерированного полипропилена (РПП) и/или линейного полипропилена (ЛПП);
- от 40 до 89,95 масс. %, предпочтительно от 57,5 до 84,95 масс. %, более предпочтительно от 69,0 до 79,9 масс. % полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), имеющего прочность F30 расплава более 25,0 сН и растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, при этом прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава определяют в соответствии с ISO 16790:2005; и
- от 0,05 до 10 масс. %, предпочтительно от 1,0 до 8,0 масс. %, более предпочтительно от 4,0 до 6,0 масс. %, например, от 5,0 до 6,0 масс. %, нуклеирующего агента (НА),
при этом регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП), полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) и нуклеирующий агент (НА) одновременно или последовательно объединяют и смешивают в смесительном устройстве.
На стадии а) общее количество регенерированного полипропилена (РПП) и/или линейного полипропилена (ЛПП), присутствующего в полипропиленовой композиции, составляет от 10,0 до 50,0 масс. %, предпочтительно от 15,0 до 40,0 масс. %, более предпочтительно от 20,0 до 30,0 масс. %.
Общее количество полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), имеющего прочность F30 расплава более 25,0 сН и растяжимость v30 расплава более 205 мм/с, где прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава определяют в соответствии с ISO 16790:2005, присутствующего в полипропиленовой композиции на стадии а), составляет от 40,0 до 89,95 масс. %, предпочтительно от 57,5 до 84,95 масс. %, более предпочтительно от 69,0 до 79,9 масс. %.
Общее количество нуклеирующего агента (НА), присутствующего в полипропиленовой композиции на стадии а), составляет от 0,05 до 10,0 масс. %, предпочтительно от 1,0 до 8,0 масс. %, более предпочтительно от 4,0 до 6,0 масс. %, например, от 5,0 до 6,0 масс. %.
Дополнительные добавки (Д), как определено в настоящем описании, могут факультативно присутствовать на стадии а).
Способ предпочтительно дополнительно включает следующую стадию b) после стадии а):
b) формование вспененного изделия, включающее стадию вспенивания полипропиленовой композиции, полученной на стадии а), предпочтительно вспененное изделие представляет собой вспененный лист.
Более предпочтительно, способ дополнительно включает следующую стадию с) после стадии b):
c) формование стаканчика из вспененного изделия, предпочтительно из вспененного листа, полученного после стадии b).
Предпочтительно, регенерированный полипропилен (РПП) полипропилен (ЛПП) представляет собой регенерированный полипропилен (РегПП), и способ дополнительно включает следующую стадию d) после стадии с), если она присутствует, или после стадии b):
d) получение регенерированного полипропилена (РегПП) с использованием остатков полимера, присутствующих после стадии b).
Предпочтительно, для приготовления полипропиленовой композиции используют экструдер, более предпочтительно экструдер содержит в направлении переработки горловину подачи (FT), первую зону смешивания (MZ1), возможно, вторую зону смешивания (MZ2) и головку (D). Предпочтительно экструдер представляет собой шнековый экструдер, такой как двухшнековый экструдер. Соответственно, полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), нуклеирующий агент (НА), регенерированный полипропилен (РПП) и/или линейный полипропилен (ЛПП) и, возможно, добавки (Д), отличные от нуклеирующего агента (НА), если они присутствуют, подают через горловину подачи (FT), причем предпочтительно с использованием питателя, в экструдер и затем пропускают вниз по потоку через первую зону смешивания (MZ1). Предпочтительно напряжение сдвига в указанной первой зоне смешивания (MZ1) имеет такую степень, что полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) расплавляется, и инициируют смешивание с нуклеирующим агентом (НА), регенерированным полипропиленом (РПП) и/или линейным полипропиленом (ЛПП), а также факультативными добавками (Д), отличными от нуклеирующего агента (НА), если они присутствуют.
После первой зоны смешивания (MZ1) полученный продукт пропускают вниз по потоку через вторую зону смешивания (MZ2), если она имеется. Наконец, полипропиленовую композицию выгружают через головку (D).
В случае наличия второй зоны смешивания, первая зона смешивания (MZ1) является более длинной, чем вторая зона смешивания (MZ2). Предпочтительно отношение длины первой зоны смешивания (MZ1) и второй зоны смешивания (MZ2) [мм (MZ1) / мм (MZ2)] составляет по меньшей мере 2/1, более предпочтительно 3/1, еще более предпочтительно в диапазоне от 2/1 до 15/1, и еще более предпочтительно от 3/1 до 10/1.
Также возможно использование того же экструдера для приготовления полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) и затем для стадии а).
Как описано выше, способ предпочтительно дополнительно включает следующую стадию b) после стадии а):
b) формование вспененного изделия, включающее стадию вспенивания полипропиленовой композиции, полученной на стадии а).
Процесс вспенивания известен квалифицированным специалистам. В таком процессе расплав указанной полипропиленовой композиции, содержащей газообразный или жидкий вспенивающий агент, такой как бутан, смеси бутана и пропана, ГФУ (гидрофторуглероды) или СО2, быстро расширяется из-за перепада давления. Предпочтительно используют жидкий вспенивающий агент, например, бутан или смеси бутана и пропана. Можно применять непрерывные процессы вспенивания, а также периодический процесс. В непрерывном процессе вспенивания полипропиленовую композицию расплавляют и нагружают газом в экструдере под давлением, обычно превышающем 20 бар (2 МПа), прежде чем ее экструдируют через головку, где падение давления вызывает образование пены. Механизм вспенивания полипропилена при экструзии пенопласта объясняется, например, в Н.Е. Naguib, С.В. Park, N. Reichelt, Fundamental foaming mechanisms governing the volume expansion of extruded polypropylene foams, Journal of Applied Polymer Science, 91, 2661-2668 (2004). Процессы вспенивания описаны в S.Т. Lee, Foam Extrusion, Technomic Publishing (2000). В периодическом процессе вспенивания (микро-)гранулы полипропиленовой композиции нагружают вспенивающим агентом под давлением и нагревают ниже температуры плавления, прежде чем давление в автоклаве быстро снижают. Растворенный вспенивающий агент образует пузырьки и создает структуру пены. Приготовление дискретных вспененных шариков описано, например, в DE 3539352.
Количество вспенивающего агента обычно составляет менее 10 масс. % в расчете на общую массу полимерной композиции и вспенивающего агента, предпочтительно менее 5 масс. % в расчете на общую массу полимерной композиции и вспенивающего агента.
Предпочтительными вспенивающими агентами являются бутан и смеси бутана и пропана.
Как описано выше, предпочтительно формуют вспененный лист. Способы формования вспененных листов общеизвестны в данной области техники и, в частности, описаны в TW М 463649, который включен в настоящее описание в полном объеме путем ссылки. Предпочтительно способ и устройство, описанные в TW М 463649, используют для изготовления вспененного листа согласно настоящему изобретению.
Изделие, которое может представлять собой контейнер, например, бутылку, стаканчик, банку, канистру, чашу или лоток; рукав, например, для контейнера; крышку, например, для контейнера; пленку; заготовку; прокладку; носитель или держатель; трубку; подложку; трубу; сосуд; панель, например, строительную панель; подкладку, например, подкладку для грузовиков; кран; рулонные или профильные контейнеры, такие как согласно настоящему изобретению, изготавливают с использованием процедур, обычных в данной области техники.
Применение
Кроме того, настоящее изобретение относится к применению полипропиленовой композиции согласно настоящему изобретению для получения вспененных листов, удовлетворяющих следующему соотношению (I):
где
сопротивление изгибу (МН) - это сопротивление изгибу в машинном направлении, измеренное в соответствии с SCAN Р29:95, в мН; и
сопротивление изгибу (ПН) - это сопротивление изгибу в поперечном направлении, измеренное в соответствии с SCAN Р29:95, в мН.
Кроме того, настоящее изобретение относится к применению полипропиленовой композиции согласно настоящему изобретению для получения вспененных листов, удовлетворяющих следующему соотношению (II):
где
теплопроводность при 100°С - это теплопроводность вспененного листа при 100°С, определяемая в соответствии с ISO 1856:2000, в м⋅К; и
теплопроводность при 20°С - это теплопроводность вспененного листа при 20°С, определяемая в соответствии с ISO 1856:2000, в м⋅К.
Предпочтительно, настоящее изобретение относится к применению полипропиленовой композиции согласно настоящему изобретению для получения вспененных листов, удовлетворяющих соотношениям (I) и (II), указанным выше.
Предпочтительные признаки полипропиленовой композиции, вспененного листа, изделия и способа согласно настоящему изобретению также являются предпочтительными признаками применения согласно настоящему изобретению.
ПРИМЕРЫ
А. Методы измерения
Следующие определения терминов и методов определения применимы к приведенному выше общему описанию изобретения, а также к приведенным ниже примерам, если не указано иное.
ПТР
ПТР полипропиленов был определен в соответствии с ISO 1133 при нагрузке 2,16 кг и при температуре 230°С.
Плотность полимера
Плотность измеряли в соответствии с ISO 1183-1 - метод А (2004). Изготовление образцов производили прямым прессованием в соответствии с ISO 1872-2:2007.
Содержание сомономера в полипропилене
Содержание сомономера определяют с помощью количественной инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье (FTIR) после базового отнесения сигналов, калиброванного с помощью количественной спектроскопии 13С ядерного магнитного резонанса (ЯМР) способом, хорошо известным в данной области техники. Тонкие пленки прессуют до толщины 250 мкм, и регистрируют спектры в режиме пропускания.
В частности, содержание этилена в сополимере полипропилен-этилен определяют с использованием площади пиков с корректированной базовой линией количественных полос, найденных на 720-722 и 730-733 см-1. Пропилен-1-бутеновые сополимеры оценивали на 767 см-1. Количественные результаты получены на основе соотнесения с толщиной пленки.
Температура плавления (Тпл) и теплота плавления (Нпл), температура кристаллизации (Ткр) и теплота кристаллизации (Нкр): Температуру плавления Тпл и температуру кристаллизации Ткр измеряли с помощью устройства дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) ТА Instruments Q2000 в соответствии с ISO 11357/3 на образцах от 5 до 10 мг. Температуры кристаллизации и плавления были получены в цикле нагревание/охлаждение/нагревание со скоростью сканирования 10°С/мин между 30°С и 225°С. За температуры плавления и кристаллизации принимали пики эндотерм и экзотерм в цикле охлаждения и втором цикле нагревания, соответственно.
ПТР2 (230°С) измерен в соответствии с ISO 1133 (230°С, нагрузка 2,16 кг).
Прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава
Тест, описанный в настоящем документе, соответствует ISO 16790:2005.
Характеристику деформационного упрочнения определяли методом, описанным в статье "Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer Melts", M. H. Wagner, Polymer Engineering and Science, Vol. 36, pages 925-935. Содержание указанного документа включено в настоящее описание путем ссылки. Характеристику деформационного упрочнения полимеров анализировали с помощью прибора Rheotens (Реотенс) (производства Gottfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Germany), в котором прядь расплава удлиняют путем вытягивания вниз с заданным ускорением.
Эксперимент Rheotens имитирует промышленные процессы прядения и экструзии. В принципе, расплав прессуют или экструдируют через круглую головку, и вытягивают полученную прядь. Напряжение на экструдате регистрируют как функцию свойств расплава и измерительных параметров (особенно соотношение между выходом и скоростью вытягивания, практически мера скорости растяжения). Для получения результатов, представленных ниже, материалы экструдировали с помощью лабораторного экструдера системы HAAKE Polylab и шестеренчатого насоса с цилиндрической головкой (L/D=6,0/2,0 мм). Шестеренчатый насос был предварительно отрегулирован на скорость экструзии пряди 5 мм/с, а температура расплава была установлена на 200°С. Длина прядильной линии между головкой и колесами прибора Rheotens составляла 80 мм. В начале эксперимента скорость захвата колесами прибора Rheotens была установлена на скорость экструдируемой полимерной нити (нулевая сила растяжения). Затем эксперимент начинали с медленного увеличения скорости захвата колесами прибора Rheotens до тех пор, пока полимерная нить не разрывается. Ускорение колес было достаточно малым, так что силу растяжения измеряли в квазистационарных условиях. Ускорение вытягиваемой вниз пряди расплава составляет 120 мм/с2. Прибор Rheotens эксплуатировали в сочетании с программой EXTENS для ПК. Это программа сбора данных в режиме реального времени, которая отображает и хранит измеренные данные о силе растяжения и скорости вытягивания вниз. Конечные точки кривой на приборе Rheotens (сила в зависимости от скорости вращения шкива) принимали в качестве значений прочности F30 расплава и растяжимости.
Содержание геля
Около 2 г полимера (mp) взвешивают и помещают в металлическую сетку, которую взвешивают (mp+m). Полимер в сетке экстрагируют в аппарате Сокслета кипящим ксилолом в течение 5 часов. Затем элюент заменяют свежим ксилолом, и кипячение продолжают еще час. После этого сетку сушат и снова взвешивают (mXHU+m). Массу нерастворимых в горячем ксилоле веществ (mXHU), полученную по формуле mXHU+m - mm=mXHU, соотносят с массой полимера (mp) для получения доли нерастворимых в ксилоле веществ mXHU/mp.
Размер частиц полимера / Распределение частиц полимера по размерам
На образцах полимеров было проведено градационное испытание. В ситовом анализе использована колонна вложенных сит с проволочными сетками с ячейками следующих размеров: >20 мкм, >32 мкм, >63 мкм, >100 мкм, >125 мкм, >160 мкм, >200 мкм, >250 мкм, >315 мкм, >400 мкм, >500 мкм, >710 мкм, >1 мм, >1,4 мм, >2 мм, >2,8 мм. Образцы высыпали в верхнее сито, которое имеет самые большие отверстия сетки. Каждое расположенное ниже сито в колонне имеет меньшие отверстия, чем расположенное выше (см. размеры, указанные выше). В основании находится приемник. Колонну помещали в механическое встряхивающее устройство. Это встряхивающее устройство встряхивало колонну. После того, как встряхивание было завершено, взвешивали материал на каждом сите. Затем массу образца с каждого сита делили на общую массу, чтобы получить процент материала, удерживаемого на каждом сите.
Размер частиц нуклеирующего агента
Медианный размер d50 частиц рассчитывали из распределения частиц по размерам [масс. %], определяемого гравитационным осаждением в жидкости в соответствии с ISO 13317-3 с использованием Sedigraph 5100 (Micromeritics Corporation).
Плотность пенопласта
Плотность была измерена с использованием аналитических и полумикроточных весов от Switzerland PRECISA Gravimetrics AG, Швейцария, весы удельной массы (XS225A); метод испытаний: применение силы Архимеда, автоматический расчет плотности образца.
Размер диаметра ячейки пенопласта
Размер диаметра ячейки пенопласта определяли с помощью светового оптического микроскопа от Tawain CBS Stereoscopic microscope;
Использовали следующий метод испытания:
1. Вырежьте полоску вспененного материала вдоль поперечного направления (ПН) и машинного направления (МН).
2. Держите вспененный материал плоским зажимом и используйте лезвие бритвы для выполнения срезания тонкого слоя.
3. Сфокусируйте микроскоп на 100х и установите освещение на вспененный материал.
4. Выполните измерения длины и ширины каждой отдельной ячейки в ориентации ПН и МН и запишите значения.
5. Подсчитайте число измеренных отдельных ячеек и запишите значения.
6. Выполните измерения толщины стенки ячейки поперек 3-4 касательных линий по всей длине каждой отдельной ячейки в ориентации ПН и МН и запишите значения.
7. Выполните три измерения общей толщины полосы, начиная от нижней части первой измеренной группы ячеек, до середины группы ячеек, и до верхней части группы ячеек.
8. Выполните измерение общей длины, начиная от самой нижней целой ячейки до самой верхней целой ячейки.
9. Переместите поле зрения микроскопа так, чтобы нижняя часть самой верхней неполной ячейки касалась нижней части экрана.
10. Повторяйте стадии 4-9 на каждой новой отдельной ячейке до тех пор, пока не будет измерено от 0,200 до 0,800 дюйма полосы. Убедитесь, что общая длина и состав ячеек не перекрываются. Каждое измерение общей длины после первого измерения проводят от верхней части предыдущей самой верхней целой ячейки до верхней части текущей самой верхней целой ячейки.
Шероховатость поверхности пенопласта
Шероховатость была измерена с помощью портативного тестера шероховатости поверхности, модель SJ-310, от Mitutoyo, Япония. Тестер шероховатости поверхности (также известный как профилометр) является тестером шероховатости контактной поверхности. Определение шероховатости полностью автоматизировано и выполняется с помощью прилагаемого программного обеспечения.
Сопротивление изгибу
Сопротивление изгибу в машинном и поперечном направлении определяли согласно методу SCAN Р29:95, выпущенному Скандинавским комитетом по испытаниям целлюлозы, бумаги и картона.
Теплопроводность
Теплопроводность вспененного листа при 20°С и при 100°С определяли в соответствии с ISO 1856:2000.
Пример 1 согласно изобретению (IE1)
Изготовление вспененного листа
1. сухое смешивание 750 кг Daploy™ WB140HMS (ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, 2,1 г/10 мин; прочность F30 расплава, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005, 36 сН; растяжимость v30 расплава, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005, 230 мм/с, от Borealis AG (ПП-ВПР)), 248 кг регенерированного полипропилена (ПТР2 (230°С), измеренный в соответствии с ISO 1133, 5,8 г/10 мин; прочность F30 расплава, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005, 16,9 сН; растяжимость v30 расплава, определяемая в соответствии с ISO 16790:2005, 270 мм/с), который получен путем вторичной переработки вспененного листа, приготовленного в предыдущем производственном процессе, выполненном так же, как данный процесс, и 2 кг талька;
2. подача смеси, полученной на 1-й стадии, в 1-й одношнековый экструдер от Pitac Taiwan (диаметр шнека 90 мм; соотношение L/D=26). Экструдер работает при температуре 200°С (5 зон нагревания: 150°С; 200°С; 200°С; 200°С; 200°С) таким образом, чтобы расплавить полимер;
3. впрыскивание 3 масс. % жидкого бутана (в качестве вспенивающего агента), в расчете на общую массу смеси, в последнюю секцию 1-го одношнекового экструдера, получая тем самым расплавленную смесь;
4. пропускание расплавленной смеси через 2-й одношнековый экструдер от Pitac Taiwan (диаметр шнека 120 мм; соотношение L/D=34), тем самым охлаждая расплавленную смесь до 160°С в конце 2-го одношнекового экструдера;
5. пропускание расплавленной смеси с 4-й стадии через экструзионную головку, размещенную на конце 2-го экструдера; при выходе из экструдера расплавленная смесь подвергается воздействию перепада давления до атмосферного давления, при быстром падении давления вспенивающий агент в расплавленной смеси расширяется и тем самым осуществляет вспенивание, в результате чего образуется вспененная структура; затем вспененную структуру охлаждают на охлаждающих барабанах с температурой ниже 100°С, получая тем самым вспененный лист, имеющий плотность 200 кг/м3 и толщину 0,8 мм;
6. после этого вспененный лист и БОПП-пленку толщиной 20 мкм пропускают через встроенный экструзионный ламинирующий блок от YC Group Taiwan для ламинирования вспененного листа на БОПП-пленке, получая при этом 2-слойный лист.
Пример 2 согласно изобретению (IE2)
Процедуру примера 1 согласно изобретению повторяли, за исключением того, что толщина вспененного листа на стадии 5 составляла 1,0 мм.
Сравнительный пример 1 (СЕ1)
Cupforma Natura™ РЕ от Stora Enso (Стандартный стаканчик из ламинированного ПЭНП картона)
Результаты примеров IE1 и IE2 согласно изобретению, а также сравнительного примера СЕ1 приведены в следующей таблице 1.
Как видно из вышеуказанного, композиция согласно изобретению приводит к получению вспененных листов со сбалансированным сопротивлением изгибу в машинном направлении и поперечном направлении, что позволяет упростить производство стаканчиков, поскольку заготовки можно использовать во всех направлениях. Кроме того, вспененные листы обладают отличными теплоизоляционными свойствами, которые не зависят от температуры.
Полученный лист использовали в производстве стаканчиков после резки с использованием стандартной машины для бумажных стаканчиков (Eagle 1000S АСЕ Pack Korea) с модификацией нагревательного элемента для формирования обода стаканчика.
Claims (34)
1. Полипропиленовая композиция для формования вспененного листа, содержащая
- от 10 до 50 масс.% регенерированного полипропилена (РПП), имеющего показатель текучести расплава (ПТР), определяемый в соответствии с ISO 1133 при температуре 230°C и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин;
- от 40 до 89,95 масс.% полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), имеющего прочность F30 расплава от более 25,0 до 50 сН и растяжимость v30 расплава от более 205 до 300 мм/с, при этом прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава определены в соответствии с ISO 16790:2005; и
- от 0,05 до 10 масс.% нуклеирующего агента (НА).
2. Полипропиленовая композиция по п. 1, в которой регенерированный полипропилен (РПП) имеет прочность F30 расплава менее 25,0 сН, определяемую в соответствии с ISO 16790:2005.
3. Полипропиленовая композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой регенерированный полипропилен (РПП) представляет собой регенерированный полипропилен (РегПП), содержащий по меньшей мере 50 масс.% полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), который представляет собой регенерированный полипропилен с высокой прочностью расплава.
4. Полипропиленовая композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой нуклеирующим агентом (НА) является тальк.
5. Вспененный лист, формованный из полипропиленовой композиции по любому из предшествующих пунктов.
6. Вспененный лист по п. 5, имеющий толщину от 0,5 до 10 мм и/или плотность от 150 до 250 кг/м3.
7. Вспененный лист по любому из предшествующих пп. 5 или 6, где вспененный лист покрыт покровным слоем (ПСл).
8. Вспененный лист по п. 7, где вспененный лист и покровный слой (ПСл) являются непосредственно смежными.
9. Изделие, содержащее вспененный лист по любому из предшествующих пп. 5-8.
10. Способ получения полипропиленовой композиции, включающий следующую стадию:
а) получение полипропиленовой композиции, содержащей
- от 10 до 50 масс.% регенерированного полипропилена (РПП), имеющего показатель текучести расплава (ПТР), определяемый в соответствии с ISO 1133 при температуре 230°C и при нагрузке 2,16 кг, от 3 до 25 г/10 мин;
- от 40 до 89,95 масс.% полипропилена с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР), имеющего прочность F30 расплава от более 25,0 до 50,0 сН и растяжимость v30 расплава от более 205 до 300 мм/с, при этом прочность F30 расплава и растяжимость v30 расплава определяют в соответствии с ISO 16790:2005; и
- от 0,05 до 10 масс.% нуклеирующего агента (НА),
при этом регенерированный полипропилен (РПП), полипропилен с высокой прочностью расплава (ПП-ВПР) и нуклеирующий агент (НА) одновременно или последовательно объединяют и смешивают в смесительном устройстве.
11. Способ по п. 10, где способ дополнительно включает следующую стадию b) после стадии а):
b) формование вспененного изделия, включающее стадию вспенивания полипропиленовой композиции, полученной на стадии а).
12. Способ по п. 11, где способ дополнительно включает следующую стадию c) после стадии b):
c) формование стаканчика из вспененного изделия, полученного после стадии b).
13. Способ по п. 11 или 12, в котором регенерированный полипропилен (РПП) представляет собой регенерированный полипропилен (РегПП), и способ дополнительно включает следующую стадию d) после стадии c), если она имеется, или после стадии b):
d) получение регенерированного полипропилена (РегПП) с использованием остатков полимера, присутствующих после стадии b).
14. Применение полипропиленовой композиции по любому из предшествующих пп. 1-4 для получения вспененных листов, удовлетворяющих следующему соотношению (I):
сопротивление изгибу (МН) / сопротивление изгибу (ПН) ≤ 1,2 (I),
где
сопротивление изгибу (МН) - это сопротивление изгибу в машинном направлении, измеренное в соответствии с SCAN P29:95, в мН; и
сопротивление изгибу (ПН) - это сопротивление изгибу в поперечном направлении, измеренное в соответствии с SCAN P29:95, в мН.
15. Применение полипропиленовой композиции по любому из предшествующих пп. 1-4 для получения вспененных листов, удовлетворяющих следующему соотношению (II):
теплопроводность при 100°C / теплопроводность при 20°C ≤ 1,5 (II)
где
теплопроводность при 100°C - это теплопроводность вспененного листа при 100°C, определяемая в соответствии с ISO 1856:2000, в м⋅К; и
теплопроводность при 20°C - это теплопроводность вспененного листа при 20°C, определяемая в соответствии с ISO 1856:2000, в м⋅К.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20182505.6 | 2020-06-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2817681C1 true RU2817681C1 (ru) | 2024-04-18 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6946495B2 (en) * | 2004-01-28 | 2005-09-20 | Zwynenburg James L | Foamable composition using recycled or offgrade polypropylene |
| RU2708857C2 (ru) * | 2015-07-31 | 2019-12-11 | Рич Пластик Индастриал Ко., Лтд. | Композиция полипропилена, подходящая для вспененных листовых материалов и изделий |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6946495B2 (en) * | 2004-01-28 | 2005-09-20 | Zwynenburg James L | Foamable composition using recycled or offgrade polypropylene |
| RU2708857C2 (ru) * | 2015-07-31 | 2019-12-11 | Рич Пластик Индастриал Ко., Лтд. | Композиция полипропилена, подходящая для вспененных листовых материалов и изделий |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102010197B1 (ko) | 발포 시트 및 물품에 적합한 폴리프로필렌 조성물 | |
| KR101257967B1 (ko) | 충전된 ｔｐｏ 조성물, 이의 제조 방법, 및 이로부터제조된 물품 | |
| CN102197083B (zh) | 具有高刚度和透明度的挤出吹塑成型瓶子 | |
| KR102059982B1 (ko) | 개질된 헤테로상 폴리올레핀 조성물 | |
| CN108219295B (zh) | 聚丙烯组合物、聚丙烯制片材及其制造方法以及二次成形体 | |
| CA3186507A1 (en) | Polypropylene composition for hms pp foam sheet with balanced bending resistance | |
| RU2817681C1 (ru) | Полипропиленовая композиция для вспененного листа из ПП-ВПР со сбалансированным сопротивлением изгибу | |
| KR20220116233A (ko) | 시트 및 물품에 적합한 발포 폴리프로필렌 조성물 | |
| JP2012503073A (ja) | ポリ−アルファ−オレフィン添加剤を含む改善されたモノビニリデン芳香族ポリマー組成物 | |
| RU2818761C1 (ru) | Многослойный лист, содержащий вспененный слой, пригодный для упаковки пищевых продуктов | |
| CA3187344A1 (en) | Hms pp foam sheet with good compresssive strength and recoverability | |
| KR20230088825A (ko) | 식품 포장에 적합한 발포층을 포함하는 다층 시트 |