CN107848944B - 水除去方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种从含有丙烯酸衍生物和水的组合物中高度地除去水的方法。上述课题通过以下的方法解决，该方法从含有(A)式(I)所示的丙烯酸衍生物和(B)水的组合物A中除去水，该方法包括使上述组合物A与沸石接触的工序A。式(I)中，R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，R3表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基或氢原子，另外X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子。

Description

水除去方法
技术领域
本发明涉及水除去方法，特别是从含有丙烯酸衍生物和水的组合物中除去水的方法。
背景技术
丙烯酸衍生物被广泛地用作吸水性聚合物的原料、作为无机玻璃的代替品被用于建筑和交通工具的窗材、照明器具的罩、提灯广告牌、道路标识、日用品、办公用品、工艺品、手表的表罩等所使用的丙烯酸树脂的原料、丙烯酸树脂涂料的原料。另外，含氟丙烯酸衍生物作为医药(例如抗生素)的合成中间体、光学纤维的外鞘材料用的合成中间体、涂料用材料的合成中间体、半导体抗蚀剂材料的合成中间体和功能性高分子的单体等是有用的。
作为丙烯酸衍生物的制造方法，已知通过将异丁烯或丙烯氧化而制造丙烯酸衍生物的方法、和以乙烯或丙炔等为原料、使用过渡金属催化剂进行制造的方法。
另外，关于含氟的丙烯酸衍生物，例如在专利文献1中公开了使2－氟丙酸酯在自由基引发剂的存在下与具有氮－溴键的溴化剂反应的方法，另外在专利文献2中公开了使3－卤代－2－氟丙酸衍生物在至少一种碱的存在下和至少一种阻聚剂的存在下转化成被取代的2－氟丙烯酸衍生物的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011－001340号公报
专利文献2：日本特表2012－530756号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在丙烯酸衍生物的制造中，有时在含有目标物丙烯酸衍生物的组合物中混合有水。
丙烯酸衍生物因水而被水解，因此，该水可能会对丙烯酸衍生物的稳定性造成不良影响。
因此，具体而言，即使该水是微量的，在将丙烯酸衍生物用于上述的医药(例如抗生素)的合成中间体、光学纤维的外鞘材料用的合成中间体、涂料用材料的合成中间体、半导体抗蚀剂材料的合成中间体和功能性高分子的单体等的用途时，也可能会对预期的反应造成不良影响。
另外，即使该水是微量的，也可能会对丙烯酸衍生物的保存性造成不良影响。
因此，希望开发一种从含有丙烯酸衍生物和水的组合物中高度地除去水的方法。
本发明的目的在于提供一种从含有丙烯酸衍生物和水的组合物中高度地除去水的方法。
用于解决课题的方法
本发明的发明人进行潜心研究，结果发现利用以下的方法能够解决上述课题，从而完成了本发明，该方法是从含有(A)式(I)所示的丙烯酸衍生物和(B)水的组合物A中除去水的方法，该方法包括使上述组合物A与沸石接触的工序A。
Figure BDA0001569029450000021
[式中，
R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，
R3表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基或氢原子，
X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子。]
本发明包括以下的方式。
项1.一种从含有(A)式(I)所示的丙烯酸衍生物和(B)水的组合物A中除去水的方法，该方法包括使上述组合物A与沸石接触的工序A。
Figure BDA0001569029450000031
[式中，
R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，
R3表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基或氢原子，
X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子。]
项2.如项1所述的方法，其中，R1为氢原子、碳原子数1～20的烷基或碳原子数1～20的氟代烷基。
项3.如项1或2所述的方法，其中，R2为氢原子、碳原子数1～20的烷基或碳原子数1～20的氟代烷基。
项4.如项1～3中任一项所述的方法，其中，R3为碳原子数1～20的直链状烷基。
项5.如项1～4中任一项所述的方法，其中，X为碳原子数1～20的烷基、氟原子、氯原子或氢原子。
项6.如项1～5中任一项所述的方法，其中，上述沸石为合成沸石。
项7.如项6所述的方法，其中，上述沸石是具有
Figure BDA0001569029450000032
的平均孔径的合成沸石。
项8.如项1～7中任一项所述的方法，其中，组合物A是通过用水清洗含有(A)上述式(I)所示的丙烯酸衍生物和水溶性的杂质的组合物B并除去因该清洗而产生的水相而得到的有机相。
项9.如项8所述的方法，其中，上述水溶性的杂质为选自醇和醛中的1种以上。
项10.一种组合物，其含有(A)式(I)所示的丙烯酸衍生物和(B)水，水的含量在1000～20000ppm(w/w)的范围内。
Figure BDA0001569029450000041
[式中，
R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，
R3表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基或氢原子，
X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子。]
项11.一种制造含有式(I)所示的丙烯酸衍生物的组合物的方法，该方法包括项1～9中任一项所述的方法。
Figure BDA0001569029450000042
[式中，
R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，
R3表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基或氢原子，
X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子。]
项12.一种制造式(I)所示的丙烯酸衍生物的方法，该方法包括项1～9中任一项所述的方法。
Figure BDA0001569029450000043
[式中，
R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，
R3表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基或氢原子，
X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子。]
发明效果
根据本发明，能够提供一种从含有丙烯酸衍生物和水的组合物中高度地除去水的方法。
具体实施方式
术语
在本说明书中，室温可以是10～40℃的范围内的温度。
本说明书中的符号和缩略符号只要没有特别限定，均按照本说明书的前后文，解释为本发明所属的技术领域中常用的意思。
在本说明书中，使用语句“含有…”意图包括语句“实质上由…构成”和语句“由…构成”。
在本说明书中，“烷基”可以为环状、直链状或支链状的烷基。
在本说明书中，“烷基”例如可以为碳原子数1～20、碳原子数1～12、碳原子数1～6、碳原子数1～4或碳原子数1～3的烷基。
在本说明书中，作为“烷基”，具体而言，例如可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基和己基等直链状或支链状的烷基。
在本说明书中，作为“烷基”，具体而言，例如还可以列举环丙基、环丁基、环戊基和环己基等碳原子数3～6的环状的烷基(环烷基)。
在本说明书中，“氟代烷基”是至少1个氢原子被氟原子取代的烷基。
在本说明书中，“氟代烷基”所具有的氟原子的个数可以为1个以上(例如1～3个、1～6个、1～12个、1个至能够取代的最大数)。
在本说明书中，“氟代烷基”例如可以为碳原子数1～20、碳原子数1～12、碳原子数1～6、碳原子数1～4或碳原子数1～3的氟代烷基。
在本说明书中，“氟代烷基”可以为直链状或支链状的氟代烷基。
在本说明书中，作为“氟代烷基”，具体而言，例如可以列举氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2－三氟乙基、五氟乙基、四氟丙基(例如HCF2CF2CH2－)、六氟丙基(例如(CF3)2CH－)、九氟丁基、八氟戊基(例如HCF2CF2CF2CF2CH2－)和十三氟己基等。
在本说明书中，作为“芳基”，例如可以列举苯基和萘基等。
在本说明书中，作为“卤原子”，例如可以列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
水分除去方法
本发明的水分除去方法是从含有(A)式(I)所示的丙烯酸衍生物(以下，有时称为丙烯酸衍生物(A))和(B)水的组合物A中除去水的方法，包括使上述组合物A与沸石接触的工序A。
Figure BDA0001569029450000061
[式中，
R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，
R3表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基或氢原子，
X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子。]
供应于本发明的水分除去方法的组合物A可以是含有水作为杂质的丙烯酸衍生物(A)。
即，本发明的一个方式是包括使含有水作为杂质的丙烯酸衍生物(A)的粗精制物与沸石接触而除去该水的步骤的丙烯酸衍生物(A)的精制方法。其中，丙烯酸衍生物(A)的粗精制物为组合物A。
该丙烯酸衍生物(A)可以是利用包括本发明的方法的精制方法精制而成的化合物。
在上述式(I)中，R1优选为氢原子、碳原子数1～20(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～6、进一步优选碳原子数1～4、更进一步优选碳原子数1～3、特别优选碳原子数1或2)的烷基或碳原子数1～20的氟代烷基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～6、进一步优选碳原子数1～4、更进一步优选碳原子数1～3、特别优选碳原子数1或2)，更优选为氢原子。
在上述式(I)中，R2优选为氢原子、碳原子数1～20(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～6、进一步优选碳原子数1～4、更进一步优选碳原子数1～3、特别优选碳原子数1或2)的烷基或碳原子数1～20的氟代烷基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～6、进一步优选碳原子数1～4、更进一步优选碳原子数1～3、特别优选碳原子数1或2)，并且更优选为氢原子。
在上述式(I)中，R3优选为碳原子数1～20(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～6、进一步优选碳原子数1～4、更进一步优选碳原子数1～3、特别优选碳原子数1或2)的直链状烷基，更优选为甲基或乙基，并且进一步优选为甲基。
在上述式(I)中，优选X为碳原子数1～20(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～6、进一步优选碳原子数1～4、更进一步优选碳原子数1～3、特别优选碳原子数1或2)的烷基、氟原子、氯原子或氢原子，更优选为甲基、氟原子或氢原子，并且进一步优选为氟原子。
在上述式(I)中，优选R3为碳原子数1～20(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～6、进一步优选碳原子数1～4、更进一步优选碳原子数1～3、特别优选碳原子数1或2)的直链状烷基，并且X优选为甲基或氟原子；更优选R3为甲基或乙基(进一步优选为甲基)，并且X为甲基或氟原子。
在上述式(I)中，优选：
R1为氢原子，
R2为氢原子，
R3为甲基或乙基(更优选为甲基)，并且
X为甲基、氟原子或氢原子(更优选为氟原子)。
丙烯酸衍生物(A)能够按照公知的制造方法或以其为基础的方法制造，或者能够从商业上获得。
丙烯酸衍生物(A)例如能够按照国际公开第2014/034906号所记载的制造方法或以其为基础的方法制造。
供应于本发明的方法的组合物A优选为液体。
在供应于本发明的方法的组合物A中，优选混合有丙烯酸衍生物(A)和水。即，供应于本发明的方法的组合物A优选为含有丙烯酸衍生物(A)的层和含有水的层不分离的单一层。
供应于本发明的方法的组合物A中的水的含量的下限优选为1000ppm(w/w)，更优选为2000ppm(w/w)，并且进一步优选为3000ppm(w/w)。
供应于本发明的方法的组合物A中的水的含量的上限优选为20000ppm(w/w)，更优选为15000ppm(w/w)，进一步优选为10000ppm(w/w)。
供应于本发明的方法的组合物A中的水的含量优选在1000～20000ppm(w/w)的范围内，更优选在2000～15000ppm(w/w)的范围内，进一步优选在3000～10000ppm(w/w)的范围内。
供应于本发明的方法的组合物A中的丙烯酸衍生物(A)的含有率的下限没有特别限定，例如可以例示85％(w/w)、90％(w/w)、95％(w/w)。
供应于本发明的方法的组合物A中的丙烯酸衍生物(A)的含有率的上限没有特别限定，例如可以例示90％(w/w)、95％(w/w)、99％(w/w)。
供应于本发明的方法的组合物A中的水/丙烯酸衍生物(A)的量比的下限优选为1000ppm(w/w)，更优选为1050ppm(w/w)，并且进一步优选为1100ppm(w/w)。
供应于本发明的方法的组合物A中的水/丙烯酸衍生物(A)的量比的上限优选为25000ppm(w/w)，更优选为18000ppm(w/w)，并且进一步优选为11000ppm(w/w)。
供应于本发明的方法的组合物A中的水/丙烯酸衍生物(A)的量比优选在1000～25000ppm(w/w)的范围内，更优选在1050～18000ppm(w/w)的范围内，并且进一步优选在1100～11000ppm(w/w)的范围内。
供应于本发明的方法的组合物A除了含有丙烯酸衍生物(A)和水以外，还可以含有1种以上的其他物质。
本发明的方法所使用的沸石可以为天然沸石或合成沸石。
本发明的方法所使用的沸石优选例如为合成沸石。
本发明的方法所使用的沸石优选为通式：M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O(M表示金属阳离子，n表示其化合价，x表示系数，另外y表示系数)所示的沸石。M优选为选自钠阳离子和钾阳离子中的1种以上的金属阳离子。
本发明的方法所使用的沸石优选为化学式：Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O所示的沸石。
本发明的方法所使用的沸石优选为多孔物质。
本发明的方法所使用的沸石优选具有
Figure BDA0001569029450000091
(优选
Figure BDA0001569029450000092
)的平均孔径。
这样的沸石能够从商业上获得。作为其具体例，可以列举分子筛3A、4A和5A(UNIONSHOWA K.K.)以及Zeolum 3A和4A(Tosoh Corporation)等。
本发明的方法所使用的沸石优选例如为分子筛3A或分子筛4A，并且更优选例如为分子筛4A。
本发明的方法所使用的沸石的形态例如可以为粉末、颗粒或粒料，优选为粉末或颗粒。
本发明的方法所使用的沸石的重量平均粒径优选为10μm以下，并且更优选为5μm以下。其中，粒径是指长径。在本说明书中，在沸石的一次颗粒构成二次颗粒的情况下，术语“重量平均粒径”是指二次颗粒的粒径。
在本发明的方法中，沸石可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。
本发明的方法中使用的沸石可以在其使用前进行活化处理。
作为该活化处理的条件，例如可以列举在真空中(10-1～10-3mmHg)、以300～350℃的范围内的温度加热一晩等的干燥处理。
在本发明的方法中，未实施这种活化处理的沸石也适合使用。
关于本发明的方法中沸石的使用量，例如相对于组合物A所含的水的每100质量份，优选在0.1～50质量份的范围内，更优选在0.3～40质量份、进一步优选在0.5～30质量份的范围内。
在本发明的方法中，使组合物A与沸石接触的方法只要能够使组合物A与沸石接触即可，没有特别限制。该方法可以是分批式的方法，或者也可以是连续式的方法。作为分批式的方法，例如可以例示如下的方法：向收纳在容器内的组合物A内投入沸石，根据需要进行搅拌，经过一定时间后，通过过滤等除去沸石。作为连续式的方法，例如可以例示使组合物A的液体通过填充有沸石的柱的方法。
在本发明的方法中，使组合物A与沸石接触时的温度例如可以在－10～50℃的范围内或0～40℃的范围内。
在本发明的方法中，使组合物A与沸石接触时的温度可以为室温。
在本发明的方法中，使组合物A与沸石接触的时间可以适当设定为能够除去所希望的水所需的必要的时长。具体而言，关于该时间，例如在分批式的情况下，通常可以为1分钟以上，并且例如可以在0.1～5小时的范围内或0.3～2.5小时的范围内。
供应于本发明的方法的组合物A例如可以是通过用水清洗含有(A)式(I)所示的丙烯酸衍生物和水溶性的杂质的组合物B并除去因该清洗而产生的水相而得到的有机相。
Figure BDA0001569029450000101
[式中，
R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，
R3表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基或氢原子，
X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子。]
其中，“水溶性的杂质”可以是具有通常采用的条件下的水洗中能够除去的程度的水中溶解度的物质。
作为这样的水溶性的杂质，例如可以列举甲醇、乙醇和丙醇等醇以及甲醛等醛等。该杂质可以为1种或2种以上。
在这样的作为通过水洗得到的有机相的组合物A中，这样的水溶性杂质的含量的合计优选为3％(w/w)以下，并且更优选为1％(w/w)以下。
利用本发明的方法将水的全部或一部分除去后的组合物A(有时将其称为组合物A′)的水含量的上限例如可以为2000ppm(w/w)、1800ppm(w/w)、1600ppm(w/w)、1400ppm(w/w)、1200ppm(w/w)、1000ppm(w/w)或800ppm(w/w)。
该组合物A′的水含量的下限例如可以为100ppm(w/w)、200ppm(w/w)、300ppm、400ppm(w/w)、500ppm(w/w)或600ppm(w/w)。
在本发明的一个方式中，该水含量的数值可以为水/组合物A′的量比。
在本发明的一个方式中，该水含量的数值可以为水/丙烯酸衍生物(A)的量比。
实施例
下面，利用实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于此。
实施例中的符号和缩略符号的含义如下。此外，在本说明书中，还可以使用本发明所属的技术领域中常用的符号和缩略符号。
在以下的实施例中，水含量的测定利用卡尔·费歇尔水分计进行。
在以下的实施例中，甲醇量的测定利用气相色谱进行。
在以下的实施例中，甲基丙烯酸甲酯和2－氟丙烯酸甲酯的量的测定利用气相色谱进行。
例A
实施例A1
准备含有5100ppm(w/w)水的甲基丙烯酸甲酯的试样。向该试样中添加分子筛(MS4A(粉末)、UNION SHOWA K.K.)5wt％，搅拌0.5h。该搅拌后试样的水含量为1350ppm(w/w)(即，水除去率为73.5％)。
例B
水洗(从含有甲醇的试样中除去甲醇[准备含水的试样])
准备甲醇/2－氟丙烯酸甲酯的量比为41.5％(w/w)的试样(水洗前的试样)。
用2.0倍质量的水对该试样(水洗前的试样)进行清洗。
该水洗后的试样中甲醇的含量以甲醇/2－氟丙烯酸甲酯的量比计为0.53％(w/w)。
2－氟丙烯酸甲酯的回收率为67.8％。
该水洗后的试样中水含量为4900ppm(w/w)。
比较例B1、比较例B2、实施例B1和实施例B2(水的除去)
按照以上述水洗为基础的方法，分别准备含有表1所示含量的水的2－氟丙烯酸甲酯的试样。其中，如表1所示，在各试样之间，水含量存在差异，但这在因制备批次的不同而产生的通常的差的范围内。另外，各试样的甲醇含量以甲醇/2－氟丙烯酸甲酯的量比计为0.53％(w/w)。
向该试样的各自中以5％(w/w)的量比添加作为干燥剂的MgSO4、分子筛4A(MS-4A(粉末)、UNION SHOWA K.K.)或分子筛3A(MS-3A(粉末)、UNION SHOWA K.K.)，缓慢搅拌5小时或2小时的时间。之后，收集通过过滤除去干燥剂后的试样，测定其水含量，并算出水减少率。将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0001569029450000121
由表1所示的结果可知，在使用分子筛时，能够从含有水的2－氟丙烯酸甲酯的粗精制物中高度地除去水。另一方面，MgSO4作为优异的脱水剂被广泛应用，但使用MgSO4时，虽然具有一定程度的效果，但是不能高度地除去水。

Claims (6)

1.一种从含有(A)下述式(I)所示的丙烯酸衍生物和(B)水的组合物A中除去水的方法，其特征在于：
包括使所述组合物A与沸石接触的工序A，
Figure FDA0002637245790000011
式中，
R1和R2相同或不同，表示烷基、氟代烷基、可以具有1个以上的取代基的芳基、卤原子或氢原子，
R3表示碳原子数1～20的直链状烷基，
X表示烷基、氟代烷基、卤原子或氢原子，
所述组合物A是通过用水清洗含有所述式(I)所示的丙烯酸衍生物和水溶性的杂质的组合物B并除去因该清洗而产生的水相而得到的有机相，所述水溶性的杂质为选自醇和醛中的1种以上。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：
R1为氢原子、碳原子数1～20的烷基或碳原子数1～20的氟代烷基。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：
R2为氢原子、碳原子数1～20的烷基或碳原子数1～20的氟代烷基。
4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：
X为碳原子数1～20的烷基、氟原子、氯原子或氢原子。
5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：
所述沸石为合成沸石。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：
所述沸石是具有
Figure FDA0002637245790000021
的平均孔径的合成沸石。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111892502A (zh) * 2020-09-11 2020-11-06 安徽灵达高新材料有限公司 一种丙烯酸酯与甲醇混合物的高效分离方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010052079A2 (de) * 2008-11-10 2010-05-14 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur reduzierung des wassergehalts in (meth)acrylsäure
CN102428067A (zh) * 2009-05-19 2012-04-25 中央硝子株式会社 2-氟丙烯酸酯的制造方法
CN102459143A (zh) * 2009-06-26 2012-05-16 赛拓有限责任公司 取代的2-氟丙烯酸衍生物的制备
US20150045579A1 (en) * 2013-08-09 2015-02-12 Shiguang Li Process for purification of methyl methacrylate using molecular sieve membranes

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2882243A (en) * 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
US5364553A (en) * 1990-04-13 1994-11-15 Colgate-Palmolive Company Stabilized built aqueous liquid softergent compositions
JP3475464B2 (ja) * 1993-10-21 2003-12-08 日本油脂株式会社 第三級アルコールのメタクリル酸エステルの製造法
TW524796B (en) * 1997-11-17 2003-03-21 Sumitomo Chemical Co Method for producing acrylic acid
JP2002251009A (ja) * 2001-02-23 2002-09-06 Daicel Chem Ind Ltd フォトレジスト用重合性不飽和化合物
JP4242191B2 (ja) 2003-04-03 2009-03-18 株式会社クラレ （メタ）アクリレート、硬化性組成物および硬化物
CN1946669A (zh) * 2004-04-26 2007-04-11 大金工业株式会社 含氟丙烯酸酯的制造方法
JP4239009B2 (ja) * 2004-07-09 2009-03-18 信越化学工業株式会社 含フッ素重合性エステル化合物、その製造方法、重合体、フォトレジスト組成物、及びパターン形成方法
JP2006151923A (ja) 2004-12-01 2006-06-15 Kyoeisha Chem Co Ltd （メタ）アクリル酸エステルの製造方法
WO2008033687A2 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Dow Global Technologies Inc. Process for producing acrylic acid
JP5577704B2 (ja) * 2008-02-22 2014-08-27 ダイキン工業株式会社 水性重合体分散組成物および撥水撥油剤
DE102010040923A1 (de) * 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethanol und Formaldehyd
CN107266315A (zh) * 2012-08-30 2017-10-20 大金工业株式会社 α‑氟代丙烯酸酯的制造方法
JP6237223B2 (ja) * 2012-12-28 2017-11-29 ダイキン工業株式会社 α−フルオロアクリル酸エステルの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010052079A2 (de) * 2008-11-10 2010-05-14 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur reduzierung des wassergehalts in (meth)acrylsäure
CN102428067A (zh) * 2009-05-19 2012-04-25 中央硝子株式会社 2-氟丙烯酸酯的制造方法
CN102459143A (zh) * 2009-06-26 2012-05-16 赛拓有限责任公司 取代的2-氟丙烯酸衍生物的制备
US20150045579A1 (en) * 2013-08-09 2015-02-12 Shiguang Li Process for purification of methyl methacrylate using molecular sieve membranes

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
沸石分子筛的合成与应用;张铨昌;《硅酸盐学报》;19921231;第20卷(第6期);第544-550页 *
硅酸盐矿物和传统吸附型干燥剂;桂海涛等;《硅酸盐通报》;20061231(第2期);第78-81页 *

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