JP2017078038A - アクリル酸誘導体の精製方法 - Google Patents
アクリル酸誘導体の精製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017078038A JP2017078038A JP2015206247A JP2015206247A JP2017078038A JP 2017078038 A JP2017078038 A JP 2017078038A JP 2015206247 A JP2015206247 A JP 2015206247A JP 2015206247 A JP2015206247 A JP 2015206247A JP 2017078038 A JP2017078038 A JP 2017078038A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acrylic acid
- acid derivative
- aldehyde
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】アルデヒドを除去して、アクリル酸誘導体を効率的に精製する方法の提供。
【解決手段】式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体の精製方法であって、前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体、及び炭素数２〜６のアルデヒドを含有する組成物Ａを、アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂から選択される１種以上のアミノ化担体と接触させて、前記炭素数２〜６のアルデヒドを除去する工程Ａを含むアクリル酸誘導体の精製方法。
［Ｒａはアルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基又は水素原子；Ｘはアルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子］
【選択図】なし
【解決手段】式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体の精製方法であって、前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体、及び炭素数２〜６のアルデヒドを含有する組成物Ａを、アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂から選択される１種以上のアミノ化担体と接触させて、前記炭素数２〜６のアルデヒドを除去する工程Ａを含むアクリル酸誘導体の精製方法。
［Ｒａはアルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基又は水素原子；Ｘはアルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子］
【選択図】なし
Description
本発明は、アクリル酸誘導体の精製方法、特に、アクリル酸誘導体、及び炭素数２〜６のアルデヒドを含有する組成物から当該アルデヒドを除去することを特徴とするアクリル酸誘導体の精製方法に関する。
アクリル酸誘導体は、吸水性ポリマーの原料、無機ガラスの代用品として建築や乗物の窓材、照明器具のカバー、提灯看板、道路標識、日用品、事務用品、工芸品、腕時計の風防などに利用されるアクリル樹脂の原料、アクリル樹脂塗料の原料としても広く使用されている。また、含フッ素アクリル誘導体は医薬（例えば、抗生物質）の合成中間体、光学繊維のさや材料用の合成中間体、塗料用材料の合成中間体、半導体レジスト材料の合成中間体、及び機能性高分子の単量体等として有用である。
アクリル酸誘導体の製造方法としては、イソブチレンやプロピレンを酸化することでアクリル酸誘導体を製造する方法やエチレンやプロピン等を原料として遷移金属触媒を用いて製造する方法が知られている。
また、フッ素を含有するアクリル酸誘導体は、例えば、特許文献１には、２−フルオロプロピオン酸エステルをラジカル開始剤の存在下に、窒素−臭素結合を有する臭素化剤と反応させる方法が開示され、及び特許文献２には、３−ハロ−２−フルオロプロピオン酸誘導体を、少なくとも一種の塩基の存在下、及び少なくとも一種の重合禁止剤の存在下で、置換された２−フルオロアクリル酸誘導体へ転化させる方法が開示されている。
アクリル酸誘導体の製造方法としては、イソブチレンやプロピレンを酸化することでアクリル酸誘導体を製造する方法やエチレンやプロピン等を原料として遷移金属触媒を用いて製造する方法が知られている。
また、フッ素を含有するアクリル酸誘導体は、例えば、特許文献１には、２−フルオロプロピオン酸エステルをラジカル開始剤の存在下に、窒素−臭素結合を有する臭素化剤と反応させる方法が開示され、及び特許文献２には、３−ハロ−２−フルオロプロピオン酸誘導体を、少なくとも一種の塩基の存在下、及び少なくとも一種の重合禁止剤の存在下で、置換された２−フルオロアクリル酸誘導体へ転化させる方法が開示されている。
アクリル酸誘導体の製造において、目的物であるアクリル酸誘導体を含有する組成物中に、アルデヒドが混在する場合がある。
当該アルデヒドは、アクリル酸誘導体を、前述した、医薬（例えば、抗生物質）の合成中間体、光学繊維のさや材料用の合成中間体、塗料用材料の合成中間体、半導体レジスト材料の合成中間体、及び機能性高分子の単量体等の用途に用いる場合、所望する反応に悪影響を与える虞がある。
このような場合、アクリル酸誘導体、及びアルデヒドを含有する組成物からアルデヒドを除去することが必要である。
本発明は、アクリル酸誘導体を効率的に精製する方法、具体的には、アクリル酸誘導体、及びアルデヒドを含有する組成物からアルデヒドを効率的に除去する方法を提供することを目的とする。
当該アルデヒドは、アクリル酸誘導体を、前述した、医薬（例えば、抗生物質）の合成中間体、光学繊維のさや材料用の合成中間体、塗料用材料の合成中間体、半導体レジスト材料の合成中間体、及び機能性高分子の単量体等の用途に用いる場合、所望する反応に悪影響を与える虞がある。
このような場合、アクリル酸誘導体、及びアルデヒドを含有する組成物からアルデヒドを除去することが必要である。
本発明は、アクリル酸誘導体を効率的に精製する方法、具体的には、アクリル酸誘導体、及びアルデヒドを含有する組成物からアルデヒドを効率的に除去する方法を提供することを目的とする。
アクリル酸誘導体を、アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂からなる群より選択される１種以上のアミノ化担体（本明細書中、単にアミノ化担体と称する場合がある。）と接触させた場合、技術常識によれば、アクリル酸誘導体の変化物が生じると予測された。このような技術常識に関して、例えば、アミンとアクリル酸誘導体とのマイケル付加反応の例が多く報告されている（例えば、特許文献１）。従って、前記アミノ化担体を用いてアクリル酸誘導体を精製することはできないと予測されたが、本発明者らは、鋭意検討の結果、驚くべきことに、
式（Ｉ）：
［式中、
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体（本明細書中、アクリル酸誘導体（Ｉ）と称する場合がある。）
の精製方法であって、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体、及び
炭素数２〜６のアルデヒド（本明細書中、アルデヒド（ＩＩ）と称する場合がある。）
を含有する組成物Ａを、
アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂からなる群より選択される１種以上のアミノ化担体と接触させることにより、アルデヒドを除去できることを見出し、当該知見に基づき、本発明を完成させた。
式（Ｉ）：
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体（本明細書中、アクリル酸誘導体（Ｉ）と称する場合がある。）
の精製方法であって、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体、及び
炭素数２〜６のアルデヒド（本明細書中、アルデヒド（ＩＩ）と称する場合がある。）
を含有する組成物Ａを、
アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂からなる群より選択される１種以上のアミノ化担体と接触させることにより、アルデヒドを除去できることを見出し、当該知見に基づき、本発明を完成させた。
本発明は、次の態様を含む。
項１．
式（Ｉ）：
［式中、
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体
の精製方法であって、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体、及び
炭素数２〜６のアルデヒド
を含有する組成物Ａを、
アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂からなる群より選択される１種以上のアミノ化担体と接触させて、
前記炭素数２〜６のアルデヒドを除去する工程Ａ
を含む精製方法。
項２．
Ｒａが、炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基である項１に記載の精製方法。
項３．
Ｘが、炭素数１〜２０のアルキル基、フッ素原子、又は水素原子である項１又は２項に記載の精製方法。
項４．
前記炭素数２〜６のアルデヒドが、ノルマルブチルアルデヒドである項１〜３のいずれか１項に記載の精製方法。
項５．
式（Ｉ）：
［式中、
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体
の製造方法であって、
項１〜４のいずれか１項に記載の精製方法により、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体を精製することを含む製造方法。
式（Ｉ）：
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体
の精製方法であって、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体、及び
炭素数２〜６のアルデヒド
を含有する組成物Ａを、
アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂からなる群より選択される１種以上のアミノ化担体と接触させて、
前記炭素数２〜６のアルデヒドを除去する工程Ａ
を含む精製方法。
項２．
Ｒａが、炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基である項１に記載の精製方法。
項３．
Ｘが、炭素数１〜２０のアルキル基、フッ素原子、又は水素原子である項１又は２項に記載の精製方法。
項４．
前記炭素数２〜６のアルデヒドが、ノルマルブチルアルデヒドである項１〜３のいずれか１項に記載の精製方法。
項５．
式（Ｉ）：
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体
の製造方法であって、
項１〜４のいずれか１項に記載の精製方法により、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体を精製することを含む製造方法。
本発明によれば、アクリル酸誘導体（Ｉ）を効率的に精製する方法、具体的には、アクリル酸誘導体（Ｉ）、及び炭素数２〜６のアルデヒドを含有する組成物から当該炭素数２〜６のアルデヒドを効率的に除去する方法が提供される。
用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に解される。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に解される。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中、室温は、１０〜４０℃の範囲内の温度を意味する。
本明細書中の工程、処理、又は操作は、特に限定されない限り、室温で実施され得る。
本明細書中の工程、処理、又は操作は、特に限定されない限り、室温で実施され得る。
本明細書中、「アルキル基」（当該用語「アルキル基」は、「フルオロアルキル基」等における「アルキル基」の部分を包含する。）は、環状、直鎖状、又は分枝鎖状のアルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」は、例えば、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜６、炭素数１〜４、又は炭素数１〜３のアルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、及びヘキシル基等の直鎖状、又は分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」として、具体的には、また、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシル等の炭素数３〜６の環状のアルキル基（シクロアルキル基）が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」は、例えば、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜６、炭素数１〜４、又は炭素数１〜３のアルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、及びヘキシル基等の直鎖状、又は分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」として、具体的には、また、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシル等の炭素数３〜６の環状のアルキル基（シクロアルキル基）が挙げられる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例、１〜３個、１〜６個、１〜１２個、１個から置換可能な最大数）であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜６、炭素数１〜４、又は炭素数１〜３のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基（例、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−）、ヘキサフルオロプロピル基（例、（ＣＦ３）２ＣＨ−）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−）、及びトリデカフルオロヘキシル基等が挙げられる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例、１〜３個、１〜６個、１〜１２個、１個から置換可能な最大数）であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜６、炭素数１〜４、又は炭素数１〜３のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基（例、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−）、ヘキサフルオロプロピル基（例、（ＣＦ３）２ＣＨ−）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−）、及びトリデカフルオロヘキシル基等が挙げられる。
本明細書中、「アリール基」としては、例えば、フェニル基、及びナフチル基等が挙げられる。
本明細書中、「ハロゲン原子」としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられる。
本明細書中、「アルコキシ基」は、アルキル−Ｏ−基である。
本明細書中、「アシル基」としては、例えば、アルカノイル基（すなわち、アルキル−ＣＯ−基）等が挙げられる。
本明細書中、「エステル基」としては、例えば、アルキルカルボニルオキシ基（すなわち、アルキル−ＣＯ−Ｏ−基）、及びアルコキシカルボニル基（すなわち、アルキル−Ｏ−ＣＯ−基）等が挙げられる。
本明細書中、「有機基」は、アルキル基等の炭化水素基等を包含する。
アクリル酸誘導体（Ｉ）の精製方法
以下に、本発明の、アクリル酸誘導体（Ｉ）の精製方法を詳細に説明する。
本発明の精製方法では、主成分であるアクリル酸誘導体（Ｉ）、及び不純物であるアルデヒド（ＩＩ）を含有する組成物Ａ（すなわち、粗精製のアクリル酸誘導体（Ｉ））からアルデヒド（ＩＩ）の少なくとも一部を除去して、精製されたアクリル酸誘導体（Ｉ）を得る。
以下に、本発明の、アクリル酸誘導体（Ｉ）の精製方法を詳細に説明する。
本発明の精製方法では、主成分であるアクリル酸誘導体（Ｉ）、及び不純物であるアルデヒド（ＩＩ）を含有する組成物Ａ（すなわち、粗精製のアクリル酸誘導体（Ｉ））からアルデヒド（ＩＩ）の少なくとも一部を除去して、精製されたアクリル酸誘導体（Ｉ）を得る。
精製の目的物
本発明の精製方法で精製される目的物は、前記アクリル酸誘導体（Ｉ）である。
以下に、前記アクリル酸誘導体（Ｉ）を表す式（Ｉ）中の記号を説明する。
式（Ｉ）中、
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。
Ｒａで表される「１個以上の置換基を有していてもよいアリール基」における置換基の好ましい例としては、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、エステル基、シアノ基、ニトロ基、及びフルオロアルキル基が挙げられ、より好ましい例としては、フッ素原子が挙げられる。
当該「置換基」の数は、好ましくは、０個（すなわち、無置換）、１個、２個、又は３個である。
本発明の精製方法で精製される目的物は、前記アクリル酸誘導体（Ｉ）である。
以下に、前記アクリル酸誘導体（Ｉ）を表す式（Ｉ）中の記号を説明する。
式（Ｉ）中、
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。
Ｒａで表される「１個以上の置換基を有していてもよいアリール基」における置換基の好ましい例としては、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、エステル基、シアノ基、ニトロ基、及びフルオロアルキル基が挙げられ、より好ましい例としては、フッ素原子が挙げられる。
当該「置換基」の数は、好ましくは、０個（すなわち、無置換）、１個、２個、又は３個である。
Ｒａは、好ましくは、炭素数１〜２０（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、更に好ましくは炭素数１〜４、より更に好ましくは炭素数１〜３、特に好ましくは炭素数１、又は２）の直鎖状アルキル基または直鎖状フルオロアルキル基である。
Ｘは、好ましくは、炭素数１〜２０（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、更に好ましくは炭素数１〜４、より更に好ましくは炭素数１〜３、特に好ましくは炭素数１、又は２）のアルキル基、炭素数１〜２０（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、更に好ましくは炭素数１〜４、より更に好ましくは炭素数１〜３、特に好ましくは炭素数１、又は２）のフルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子であり、及びより好ましくはフッ素原子である。
前記式（Ｉ）において、好ましくは、
Ｒａは、メチル基、又はエチル基（より好ましくは、メチル基）であり、且つ
Ｘは、メチル基、又はフッ素原子、又は水素原子（より好ましくは、メチル基、又はフッ素原子）
である。
Ｒａは、メチル基、又はエチル基（より好ましくは、メチル基）であり、且つ
Ｘは、メチル基、又はフッ素原子、又は水素原子（より好ましくは、メチル基、又はフッ素原子）
である。
精製の除去対象物
本発明の精製方法の除去対象物は、アルデヒド（ＩＩ）である。本発明の精製方法により、少なくとも、アルデヒド（ＩＩ）の一部が除去される。当該精製においては、より多くのアルデヒド（ＩＩ）が除去されることが好ましい。
本発明の精製方法では、アルデヒド（ＩＩ）とともに、これ以外の不純物が除去されてもよい。
本発明の精製方法の除去対象物は、アルデヒド（ＩＩ）である。本発明の精製方法により、少なくとも、アルデヒド（ＩＩ）の一部が除去される。当該精製においては、より多くのアルデヒド（ＩＩ）が除去されることが好ましい。
本発明の精製方法では、アルデヒド（ＩＩ）とともに、これ以外の不純物が除去されてもよい。
処理対象物
本発明の精製方法の処理対象物は、前記アクリル酸誘導体（Ｉ）、及び前記アルデヒド（ＩＩ）を含有する組成物Ａ（すなわち、粗精製のアクリル酸誘導体（Ｉ））である。
前記アルデヒド（ＩＩ）としては、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ノルマルブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、及びｎ−バレルアルデヒドが挙げられる。
本発明において、前記アルデヒド（ＩＩ）は、好ましくは、ノルマルブチルアルデヒドである。
本発明において、前記アルデヒド（ＩＩ）は、１種単独であってもよく、又は２種以上の組み合わせであってもよい。
本発明の精製方法の処理対象物は、前記アクリル酸誘導体（Ｉ）、及び前記アルデヒド（ＩＩ）を含有する組成物Ａ（すなわち、粗精製のアクリル酸誘導体（Ｉ））である。
前記アルデヒド（ＩＩ）としては、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ノルマルブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、及びｎ−バレルアルデヒドが挙げられる。
本発明において、前記アルデヒド（ＩＩ）は、好ましくは、ノルマルブチルアルデヒドである。
本発明において、前記アルデヒド（ＩＩ）は、１種単独であってもよく、又は２種以上の組み合わせであってもよい。
本発明の精製方法の処理対象物である組成物Ａの製造方法、及び由来は、特に限定されない。
組成物Ａが含有するアクリル酸誘導体（Ｉ）は、例えば、反応生成物であることができる。
組成物Ａが含有するアルデヒド（ＩＩ）は、例えば、アクリル酸誘導体（Ｉ）の製造における添加物、又はアクリル酸誘導体（Ｉ）の製造における副生成物であることができる。
組成物Ａが含有するアクリル酸誘導体（Ｉ）は、例えば、反応生成物であることができる。
組成物Ａが含有するアルデヒド（ＩＩ）は、例えば、アクリル酸誘導体（Ｉ）の製造における添加物、又はアクリル酸誘導体（Ｉ）の製造における副生成物であることができる。
組成物Ａにおけるアクリル酸誘導体（Ｉ）の含有量は、例えば、８０〜９９質量％の範囲内、８５〜９９質量％の範囲内、又は９０〜９９質量％の範囲内であることができる。
組成物Ａにおけるアルデヒド（ＩＩ）の含有量は、例えば、０．０１〜５質量％の範囲内、０．０１〜１質量％の範囲内、又は０．０５〜０．５質量％の範囲内であることができる。
組成物Ａにおけるアルデヒド（ＩＩ）の含有量は、例えば、アクリル酸誘導体（Ｉ）の１質量部に対して、０．０００１〜０．０５質量部、０．０００１〜０．０１質量部、又は０．０００５〜０．００５質量部であることができる。
工程Ａ
工程Ａでは、組成物Ａを、アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂からなる群より選択される１種以上のアミノ化担体と接触させて、前記アルデヒド（ＩＩ）を除去する。
工程Ａでは、組成物Ａを、アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂からなる群より選択される１種以上のアミノ化担体と接触させて、前記アルデヒド（ＩＩ）を除去する。
工程Ａにおいて、組成物Ａから前記アルデヒド（ＩＩ）が除去される機構は、前記アルデヒド（ＩＩ）の、前記アミノ化担体への吸着に基づくと推測されるが、本発明は当該機構に限定されるものではない。
本発明において、アミノ化担体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
２種以上のアミノ化担体を用いる場合、組成物Ａを、２種以上のアミノ化担体に、同時に、又は逐次的に接触させることができる。
２種以上のアミノ化担体を用いる場合、組成物Ａを、２種以上のアミノ化担体に、同時に、又は逐次的に接触させることができる。
本発明において、除去されるアルデヒド（ＩＩ）は、組成物Ａが含有するアルデヒド（ＩＩ）の一部、又は全てである。
本明細書中、「アミノ変性」とは、「−ＮＨ−部を有する有機基で修飾されていること」を意味する。当該語句「−ＮＨ−部を有する有機基で修飾されていること」は、「−ＮＨ−部を有する有機基」を有することを意味することができる。
当該「−ＮＨ−部」の数は１個以上であることができる。
当該「−ＮＨ−部を有する有機基」の数は１個以上であることができる。
−ＮＨ−部を有する有機基の例は、アミノアルキル基を有する有機基、アミノアルキル基、及びポリエチレンイミン基（好ましくは、−［ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−Ｈ（当該式中、ｎは約３０である。））を有する有機基、ポリエチレンイミン基（好ましくは、−［ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−Ｈ（当該式中、ｎは約３０である。））、及びアミノ基を包含する。
当該「−ＮＨ−部」の数は１個以上であることができる。
当該「−ＮＨ−部を有する有機基」の数は１個以上であることができる。
−ＮＨ−部を有する有機基の例は、アミノアルキル基を有する有機基、アミノアルキル基、及びポリエチレンイミン基（好ましくは、−［ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−Ｈ（当該式中、ｎは約３０である。））を有する有機基、ポリエチレンイミン基（好ましくは、−［ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−Ｈ（当該式中、ｎは約３０である。））、及びアミノ基を包含する。
当該−ＮＨ−部を有する有機基は、好ましくは、アミノプロピル基であることができる。
アミノ変性シリカゲルは、−ＮＨ−部を有する有機基で修飾されているシリカゲルであることができる。
本発明で用いられる、アミノ変性シリカゲルは、表面のシラノールの全部又は一部が−ＮＨ−部を有する有機基（好ましくは、アミノプロピル基）で修飾されているシリカゲルであることができる。
本発明で用いられる、アミノ変性シリカゲルは、表面のシラノールの全部又は一部が−ＮＨ−部を有する有機基（好ましくは、アミノプロピル基）で修飾されているシリカゲルであることができる。
アミノ変性シロキサンは、−ＮＨ−部を有する有機基で修飾されているシロキサンであることができる。
アミノ変性アクリル樹脂は、−ＮＨ−部を有する有機基で修飾されているアクリル樹脂であることができる。
本発明の好適な一態様において、アミノ化担体は、好ましくは、アミノ変性シリカゲルであり、より好ましくは、表面のシラノールの全部又は一部が−ＮＨ−部を有する有機基で修飾されているシリカゲルである。当該「−ＮＨ−部を有する有機基」の例は、アミノアルキル基を有する有機基、アミノアルキル基、ポリエチレンイミン基（好ましくは、−［ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−Ｈ（当該式中、ｎは約３０である。））を有する有機基、及びポリエチレンイミン基（好ましくは、−［ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−Ｈ（当該式中、ｎは約３０である。））を包含する。
本発明で用いられる、アミノ化担体（アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂）は、公知の方法又はそれに準じる方法で製造でき、また、その一部は商業的に入手可能でもある。商業的に入手可能なアミノ変性シリカゲルの例としては、Ｃｈｒｏｍａｔｏｒｅｘ ＮＨ（商品名、富士シリシア化学）、及びＣｈｒｏｍａｔｏｒｅｘ ＰＥＩ（商品名、富士シリシア化学）が挙げられる。
本発明で用いられる、アミノ化担体（好ましくは、アミノ変性シリカゲル）の形態は、例えば、粒状であることができる。
本発明で用いられる、アミノ化担体（好ましくは、アミノ変性シリカゲル）の粒度は、例えば、７５〜１５０ｎｍの範囲内、又は７５〜１２０ｎｍの範囲内であることができる。
本発明で用いられる、アミノ化担体（好ましくは、アミノ変性シリカゲル）の粒度は、例えば、７５〜１５０ｎｍの範囲内、又は７５〜１２０ｎｍの範囲内であることができる。
本発明で用いられる、アミノ化担体（好ましくは、アミノ変性シリカゲル）の平均細孔径は、例えば、５〜１５ｎｍの範囲内、又は約１０ｎｍであることができる。
工程Ａにおける、アミノ化担体（好ましくは、アミノ変性シリカゲル）の使用量は、例えば、組成物Ａが含有するアルデヒド（ＩＩ）の１００質量部に対して、好ましくは０．００００２〜２０質量部の範囲内、より好ましくは０．００１〜１０質量部、更に好ましくは０．００１〜５質量部の範囲内であることができる。
本発明の方法において、組成物Ａをアミノ化担体と接触させる方法は、組成物Ａをアミノ化担体と接触させることができる限り、特に制限されない。当該方法は、バッチ式の方法であってもよく、又は連続式の方法であってもよい。バッチ式の方法としては、例えば、容器内に収容した組成物Ａ内へアミノ化担体を投入し、所望により撹拌し、一定時間経過後、濾過等によりアミノ化担体を除去する方法が例示される。連続式の方法としては、例えば、アミノ化担体を充填したカラムに組成物Ａを通液する方法が例示される。
本発明の方法において、組成物Ａをアミノ化担体と接触させるときの温度は、例えば、０〜４０℃の範囲内、又は１０〜３０℃の範囲内であることができる。
本発明の方法において、組成物Ａをアミノ化担体と接触させるときの温度は、室温であることができる。
本発明の方法において、組成物Ａをアミノ化担体と接触させるときの温度は、室温であることができる。
本発明の方法において、組成物Ａをアミノ化担体と接触させる時間は、所望するアルデヒド（ＩＩ）の除去が可能である必要十分な長さに適宜設定すればよい。具体的には、当該時間は、例えば、バッチ式の場合、１５分〜５時間の範囲内、又は３０分〜３時間の範囲内であることができる。
本発明の精製方法で処理された組成物Ａ（すなわち、精製されたアクリル酸誘導体（Ｉ））におけるアルデヒド（ＩＩ）の含有量は、アクリル酸誘導体（Ｉ）の１重量部に対して、好ましくは、０．００３重量部未満、より好ましくは、０．００２重量部以下、更に好ましくは、０．００１重量部以下、より更に好ましくは、０．０００５重量部以下、特に好ましくは、０．０００４重量部以下、より特に好ましくは、０．０００２重量部以下、最も好ましくは、０．００００重量部である。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例において、アミノ化担体としては、以下の、クロマトグラフィー用シリカゲルであるアミノ変性シリカゲルを用いた。
（１）ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＮＨ（商品名、富士シリシア化学）
グレード：ＮＨ ＤＭ１０２０
平均細孔径：１０ｎｍ
粒度：７５〜１５０ｎｍ
（２）ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＰＥＩ（商品名、富士シリシア化学）
グレード：ＰＥＩ ＭＢ１００−７５／２００
平均細孔径：１０ｎｍ
粒度：７５〜２００ｎｍ
（１）ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＮＨ（商品名、富士シリシア化学）
グレード：ＮＨ ＤＭ１０２０
平均細孔径：１０ｎｍ
粒度：７５〜１５０ｎｍ
（２）ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＰＥＩ（商品名、富士シリシア化学）
グレード：ＰＥＩ ＭＢ１００−７５／２００
平均細孔径：１０ｎｍ
粒度：７５〜２００ｎｍ
実施例中、メタクリル酸メチルを化合物Ａと記載する場合がある。
実施例中、２−フルオロアクリル酸メチルエステルを化合物Ｂと記載する場合がある。
実施例中、ノルマルブチルアルデヒドを、ブチルアルデヒドと記載する場合がある。
実施例中、２−フルオロアクリル酸メチルエステルを化合物Ｂと記載する場合がある。
実施例中、ノルマルブチルアルデヒドを、ブチルアルデヒドと記載する場合がある。
実施例Ａ１では、化合物Ａとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量のアミノ化担体［ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＮＨ（商品名、富士シリシア化学）］を加え、室温で１時間撹拌した。
実施例Ｂ１〜Ｂ４では、化合物Ｂとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量のアミノ化担体［ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＮＨ（商品名、富士シリシア化学）］を加え、室温で１時間撹拌した。
実施例Ｂ５では、化合物Ｂとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量のアミノ化担体［ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＰＥＩ（商品名、富士シリシア化学）］を加え、室温で１時間撹拌した。
比較例Ｂ１では、化合物Ｂとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量の活性炭［白鷺ＧＡＡｘ（商品名、大阪ガスケミカル社）］を加え、室温で１時間撹拌した。
比較例Ｂ２では、化合物Ｂとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量のシリカゲル[ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＰＳＱ １００Ｂ（商品名、富士シリシア化学）]を加え、室温で１時間撹拌した。
各例における、撹拌前後の化合物Ａ又はＢとブチルアルデヒドの組成比（重量比）を表１に示す。組成はＧＣ測定より算出した。当該ＧＣ測定において、化合物Ａ又はＢの分解物と考えられる物質は検出されなかった。
実施例Ｂ１〜Ｂ４では、化合物Ｂとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量のアミノ化担体［ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＮＨ（商品名、富士シリシア化学）］を加え、室温で１時間撹拌した。
実施例Ｂ５では、化合物Ｂとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量のアミノ化担体［ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＰＥＩ（商品名、富士シリシア化学）］を加え、室温で１時間撹拌した。
比較例Ｂ１では、化合物Ｂとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量の活性炭［白鷺ＧＡＡｘ（商品名、大阪ガスケミカル社）］を加え、室温で１時間撹拌した。
比較例Ｂ２では、化合物Ｂとブチルアルデヒドからなる組成物２．０ｇに表１に記載した量のシリカゲル[ＣＨＲＯＭＡＴＯＲＥＸ ＰＳＱ １００Ｂ（商品名、富士シリシア化学）]を加え、室温で１時間撹拌した。
各例における、撹拌前後の化合物Ａ又はＢとブチルアルデヒドの組成比（重量比）を表１に示す。組成はＧＣ測定より算出した。当該ＧＣ測定において、化合物Ａ又はＢの分解物と考えられる物質は検出されなかった。
Claims (5)
- 式（Ｉ）：
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体
の精製方法であって、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体、及び
炭素数２〜６のアルデヒド
を含有する組成物Ａを、
アミノ変性シリカゲル、アミノ変性シロキサン、及びアミノ変性アクリル樹脂からなる群より選択される１種以上のアミノ化担体と接触させて、
前記炭素数２〜６のアルデヒドを除去する工程Ａ
を含む精製方法。 - Ｒａが、炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基である請求項１に記載の精製方法。
- Ｘが、炭素数１〜２０のアルキル基、フッ素原子、又は水素原子である請求項１又は２項に記載の精製方法。
- 前記炭素数２〜６のアルデヒドが、ノルマルブチルアルデヒドである請求項１〜３のいずれか１項に記載の精製方法。
- 式（Ｉ）：
Ｒａは、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、アルキル基、フルオロアルキル基、フッ素原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体
の製造方法であって、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の精製方法により、前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体を精製することを含む製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015206247A JP2017078038A (ja) | 2015-10-20 | 2015-10-20 | アクリル酸誘導体の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015206247A JP2017078038A (ja) | 2015-10-20 | 2015-10-20 | アクリル酸誘導体の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017078038A true JP2017078038A (ja) | 2017-04-27 |
Family
ID=58665960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015206247A Pending JP2017078038A (ja) | 2015-10-20 | 2015-10-20 | アクリル酸誘導体の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2017078038A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109988497A (zh) * | 2019-04-17 | 2019-07-09 | 广州希森美克新材料科技有限公司 | 一种高耐磨高硬度易清洁电泳彩色纳米涂层及其制备方法 |
-
2015
- 2015-10-20 JP JP2015206247A patent/JP2017078038A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109988497A (zh) * | 2019-04-17 | 2019-07-09 | 广州希森美克新材料科技有限公司 | 一种高耐磨高硬度易清洁电泳彩色纳米涂层及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2020527176A (ja) | メチレンマロネートの紫外線硬化方法 | |
| JP2017078038A (ja) | アクリル酸誘導体の精製方法 | |
| JP6168227B2 (ja) | アクリル酸誘導体の精製方法 | |
| JP6168214B2 (ja) | 水除去方法 | |
| JP6160651B2 (ja) | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 | |
| JP7025674B2 (ja) | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 | |
| JP2008150341A (ja) | ４−アセトキシシクロヘキシルビニルエーテル | |
| JP6844106B2 (ja) | 不飽和カルボン酸シリルエステルの蒸留方法 | |
| JP6202037B2 (ja) | 組成物 | |
| WO2016163551A1 (ja) | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 | |
| CN113773198B (zh) | 含有丙烯酸衍生物的组合物和丙烯酸衍生物的稳定化方法 | |
| JP5994725B2 (ja) | 新規アルミニウムキレート化合物 | |
| JP2017114896A (ja) | 組成物 | |
| JPS63313792A (ja) | シリル化ケテンアセタールの製造方法 | |
| JP2668495B2 (ja) | ケイ素系粉末物質の製造方法 | |
| JPH04356442A (ja) | 有機ケイ素化合物の重合禁止剤及びその重合禁止剤を用いた安定化方法 | |
| JPH05222113A (ja) | フルオロアルキル基含有重合体及びその製造方法 | |
| JP2015214547A (ja) | 黄変の少ないアクリルアミド誘導体 | |
| JP2015101546A (ja) | Ｎ−ビニルカルバゾールの製造方法 |