JPH04356442A - 有機ケイ素化合物の重合禁止剤及びその重合禁止剤を用いた安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシランカップリング剤と
して広く用いられている特定の有機ケイ素化合物の蒸留
精製時における自発的重合反応を防止する重合禁止剤お
よびその重合禁止剤を用いた安定化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に下記一般式（ＩＶ）

【０００３】

【化８】

【０００４】で表すような有機ケイ素化合物は、メタク
リルオキシ基またはアクリルオキシ基を有し、その特有
の性質によって先端複合材料の開発に極めて有望視され
ている。なお、式中のＲ６　は水素原子またはメチル基
、Ｒ７　およびＲ８　は炭素数１〜８の直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキル基を示し、ｎは１〜３の整数である。

【０００５】式（ＩＶ）で示すこの化合物は通常シラン
カップリング剤として用いる。このシランカップリング
剤は、分子中にアルコキシ基と有機官能基（α，β−不
飽和カルボニル基）とを併せ持っている。アルコキシ基
は加水分解性の基で水分により加水分解し、無機または
金属材料表面と結合可能なシラノール基を生成する。ま
た一方、この有機官能基（α，β−不飽和カルボニル基
）はそれぞれその固有の構造上の性質に基づき、種々の
有機重合体と結合することができる。シランカップリン
グ剤はこのような構造を有するため、各種の有機重合体
と無機または金属材料表面との接触界面で両者の結合剤
として作用させることができる。その結果それは、様々
な素材を組み合わせて形成する複合材料の種々の特性、
例えば物理・機械的強度、電気・磁気的特性、耐候性、
難燃性、耐水性、耐煮沸性、分散性および加工性などを
改良できる可能性を持っている。

【０００６】例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランなどは、不飽和ポリエステル、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリスチレン、
架橋ポリエチレン、ジアリルフタレート樹脂、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体、クロロプレンゴムまた
は天然ゴムなどと結合することができる。そのため、こ
れらと無機フィラー、ガラス繊維、ケイ砂または砥粒な
どとの結合性改良材に用いられ、繊維強化プラスチック
（ＦＲＰ）、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ
）、積層板、モールディングコンパウンド、レジンコン
クリート、コーテッドサンド、接着剤、塗料、シーリン
グ剤、プライマーなどの用途に供されている。

【０００７】さらにこの化合物は分子中に自己重合性を
示す有機官能基（α，β−不飽和カルボニル基）を有す
るため、種々のラジカル重合性モノマー、例えばメタク
リレート、アクリレート、スチレン、塩化ビニル、エチ
レン、プロピレンまたはビニルエステルなどと有機過酸
化物またはアゾ化合物等の開始剤の存在下に共重合する
。このようにして得られた共重合体は水分の存在で容易
に架橋し、無機または金属材料に対して優れた接着性を
発揮し、かつ耐熱性にも優れる。このようにして、先端
複合材料の今後の開発には極めて有用な化合物と考えら
れている。

【０００８】ところがこのような有用性にもかかわらず
、式（ＩＶ）で示す化合物は一般に熱で非常に重合しや
すい。したがって、この化合物を工業的規模で加熱蒸留
して精製しようとすると、蒸留工程中の熱によって重合
反応を自発的に発生させ、蒸留塔内の配管を詰まらせた
り、あるいは蒸留釜内でゲル化して製造プロセスに多大
な損害を及ぼす。こうしたことから、この化合物に関し
て重合反応を防止しようとする技術の確立は、この化合
物の工業的規模での製造を容易にする上で極めて重要で
あり、特に急がれている。

【０００９】これまでこの化合物に関し重合反応を防止
する技術が全く無かったわけではない。例えばこれまで
も下記のような重合禁止剤が提案されている。

【００１０】（１）　　特開昭４８−３２８１９号公報
、特開昭６２−２８３９８３号公報には、フェノール系
の重合禁止剤、例えばハイドロキノンや４−メトキシフ
ェノールについての開示がある。特開昭４８−３２８１
９号公報、特開昭６０−２３９４９１号公報にはキノン
系の重合禁止剤、例えばパラベンゾキノン、２，５−ジ
−ｔ−ブチル−ベンゾキノンの開示がある。ところがこ
れらはいずれも蒸留過程で十分な熱的安定化効果を発揮
しないため、上記の有機ケイ素化合物の工業的規模の製
造においてはほとんど使用に堪えないという状況である
。しかも、蒸留精製後、重合禁止剤の混入により留出分
が着色するなどの問題もある。また、上記の２，５−ジ
−ｔ−ブチル−ベンゾキノンは高価で入手し難いという
ような問題も持っている。

【００１１】（２）　　立体障害置換基を有するフェノ
ール系の重合禁止剤、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノールは、特開昭６３−１８８６８９
号公報、特開平２−１２９１９１号公報などに開示があ
る。２，５−ジ−　ｔ−ブチル−ハイドロキノンは、昭
６０−４１９４号公報などに開示がある。これらの重合
禁止剤は高温下の蒸留工程で、式（ＩＶ）の化合物の蒸
気状態での重合反応を防止するために使用する。これら
の重合禁止剤は蒸留塔内の重合防止に対し比較的安定的
な効果を示すとは言っても、蒸留塔からは式（ＩＶ）の
化合物と一緒に留出するので、蒸留操作の中で重合禁止
剤が留出する分それを補充しながら極めて大量に使用し
なければならない。 しかも、上記の重合禁止剤が安定的な効果を発揮する温
度範囲には限界がある。蒸留塔内よりもさらに高温状態
となる例えば蒸留釜内で重合反応を防止することはでき
ないという問題もある。

【００１２】その上、上記の重合禁止剤が大量に混入し
た精製物では、そのものから重合物を得るために重合工
程に移行した段階でその中に混入している重合禁止剤が
重合反応を妨害し、重合を極めて困難にするか、事実上
不可能にするというおそれがある。

【００１３】この他、蒸留釜内の重合反応を防止するた
めの重合禁止剤として、立体障害置換基を有する分子量
の大きいフェノール系の重合禁止剤、例えば、２，２’
−　メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール）が、特開昭６３−１８８６８９号公報に開示され
ている。その他、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼンなどもある。これらは単独では総じて
熱的安定化効果が不十分である。

【００１４】（３）　　特開昭４８−３２８１９号公報
、特開昭６２−２８３９８３号公報、特開平２−１２９
１９１号公報には芳香族アミン系の重合禁止剤の開示が
ある。例えば、芳香族アミン系の重合禁止剤であるＮ，
Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンあるいはフ
ェノチアジンは蒸留釜内での重合防止を目的としている
。ところがいずれも安定化効果は不十分で、蒸留塔内で
の安定化には寄与しない。その上、蒸留して得られた式
（ＩＶ）の化合物につき、続けて重合工程の中でラジカ
ル重合させると得られた重合物は混入する重合禁止剤の
影響で着色するなどの問題があった。また、Ｎ，Ｎ’−
ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンは発ガン性を有す
るなど安全性の面でも問題があった。

【００１５】（４）　　塩酸アミン類の重合禁止剤は特
開昭６０−１６９９６号公報に開示があり、その他にも
銅含有化合物、イオウ含有化合物なども知られている。 これらについても総じて安定化効果は不十分で、また蒸
留留出分に重合禁止剤が混入することで重合工程後に得
られる重合製品が着色しているなどの問題があった。

【００１６】（５）　　蒸留塔内および蒸留釜内での重
合反応を防止するため、上記の（１）〜（４）の各重合
禁止剤の各種の組み合わせ物を使用する方法も知られて
いるが、長時間の工業的規模の蒸留工程に十分耐えるほ
どの安定化効果はいずれからも得られていない。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題点を解決するため、式（ＩＶ）で示す有機ケイ素化
合物につき、工業的規模における単離精製を目的とした
加熱蒸留に際して重合反応を十分防止することができる
有機ケイ素化合物の重合禁止剤及びそれを使用した安定
化方法を提供することを目的とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上記のような問題を解決
するため、本発明の有機ケイ素化合物の重合禁止剤は、
下記一般式（Ｉ）

【００１９】

【化９】

【００２０】（式中、Ｒ１　は炭素数１〜８の直鎖もし
くは分枝鎖状のアルキル基）なる物質を有効成分として
含む。

【００２１】上記重合禁止剤には、好ましくは、下記一
般式（ＩＩ）

【００２２】

【化１０】

【００２３】（式中、Ｒ２　は水素原子または炭素数１
〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基またはヒドロ
キシ基、Ｒ３　は水素原子または炭素数１〜８の直鎖も
しくは分枝鎖状のアルキル基または炭素数１〜８の直鎖
もしくは分枝鎖状のアルコキシ基、Ｒ４　は水素原子ま
たは炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基
または下記一般式（ＩＩＩ）で示す置換基、

【００２４】

【化１１】

【００２５】式（ＩＩＩ）中、Ｒ２　およびＲ３　は式
（ＩＩ）でのＲ２　およびＲ３　に同じ、Ｒ５は炭素数
１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキレン基、ただし
Ｒ２　〜Ｒ４　は同時に水素原子ではない）で示す化合
物を混在していると更によい。

【００２６】また有機ケイ素化合物の安定化方法として
、下記一般式（ＩＶ）

【００２７】

【化１２】

【００２８】（式中、Ｒ６　は水素原子またはメチル基
、Ｒ７　およびＲ８　は同一または異なる基で、炭素数
１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基、ｎは１〜
３の整数）で示す有機ケイ素化合物に、下記一般式（Ｉ
）

【００２９】

【化１３】

【００３０】（式中、Ｒ１　は炭素数１〜８の直鎖もし
くは分枝鎖状のアルキル基）で示す化合物を有効成分と
する重合禁止剤を混在させる。

【００３１】上記安定化方法は、好ましくは、下記一般
式（ＩＩ）

【００３２】

【化１４】

【００３３】（式中、Ｒ２　は水素原子または炭素数１
〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基またはヒドロ
キシ基、Ｒ３　は水素原子または炭素数１〜８の直鎖も
しくは分枝鎖状のアルキル基または炭素数１〜８の直鎖
もしくは分枝鎖状のアルコキシ基、Ｒ４　は水素原子ま
たは炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基
または下記一般式（ＩＩＩ）で示す置換基、

【００３４】

【化１５】

【００３５】式（ＩＩＩ）中、Ｒ２　およびＲ３　は式
（ＩＩ）でのＲ２　およびＲ３　に同じ、Ｒ５は炭素数
１〜８の直鎖もしくは炭素数１〜８の分枝鎖状のアルキ
レン基、ただしＲ２　〜Ｒ４　は同時に水素原子ではな
い）で示す化合物を併せて混在させると更によい。

【００３６】本発明では前記一般式（Ｉ）で示す化合物
を有効成分とする重合禁止剤を使用することを特徴とす
る。式（Ｉ）の化合物で、置換基Ｒ１　は具体的にはメ
チル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｉ
−ブチル基などを例示することができ、その中でも重合
禁止剤としての性能上特にメチル基またはエチル基が好
ましく、とりわけメチル基が好ましい。

【００３７】このようなビスフェノール誘導体のモノア
クリレートは特開昭５９−７１３４１号公報に開示があ
るように、下記一般式（Ｖ）

【００３８】

【化１６】

【００３９】（式中、Ｒ１　は炭素数１〜８の直鎖もし
くは分枝鎖状のアルキル基）で示すビスフェノール誘導
体とアクリル酸またはその低級アルキルエステルもしく
はその酸クロライドとを既知の方法で反応させることに
より製造することができ、工業的に入手は容易である。

【００４０】上記の重合禁止剤には更に、式（ＩＩ）で
示す化合物を混合し、両者を併せて用いると好ましい。 式（Ｉ）で示す化合物につき、式（ＩＶ）で示す化合物
の重合反応を防止する安定化効果を測定したところ、単
独の使用においても従来公知の重合禁止剤に比べ、格段
に優れた効果を示すことが確認できた。しかも式（Ｉ）
で示す化合物を、式（ＩＩ）で示す１種または２種以上
のフェノール誘導体と組み合わせて使用すると、さらに
数段優れた相乗安定化効果を示すことを見い出した。

【００４１】式（ＩＩ）の化合物としては、ごく一部の
具体例として以下のような化合物が挙げられる。

【００４２】２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール ２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール） ２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチル
フェノール） １，３，５−トリメチル−２，４，６，−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン ４−メトキシフェノール これらの化合物は単独で用いてもよく組み合わせて用い
てもよいが、好ましくは、上記の中でも芳香環をひとつ
有する化合物と芳香環をふたつ以上含有する化合物とを
組み合わせて用いると更に望ましい。式（Ｉ）の化合物
と芳香環をふたつ以上含有する式（ＩＩ）の化合物とは
主に蒸留釜内の重合反応を防止する効果を有し、芳香環
をひとつ有する式（ＩＩ）の化合物は主に蒸留塔内の蒸
気相における重合反応を防止する効果を有する。このよ
うに組み合わせて用いる場合、とりわけ、２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノールと２，２’−メチレ
ンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）との
組み合わせが好ましい。

【００４３】式（Ｉ）の化合物、あるいはそれに式（Ｉ
Ｉ）の化合物を混合した重合禁止剤は、一般式（ＩＶ）
で示した有機ケイ素化合物を含有する粗製混合物から蒸
留操作によって該有機ケイ素化合物を単離精製する際に
重合禁止剤として粗製混合物に混在させて用いる。

【００４４】このような有機ケイ素化合物はメタクリル
オキシ基またはアクリルオキシ基を有する有機ケイ素化
合物で、具体的には下記のものを例示できる。

【００４５】γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランγ
−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシランγ−
メタクリロキシプロピルトリエトキシシランγ−メタク
リロキシプロピルメチルジエトキシシランγ−メタクリ
ロキシプロピルジメチルエトキシシランγ−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシランγ−アクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシランγ−アクリロキシプロピルジ
メチルメトキシシランα−メタクリロキシメチルトリメ
トキシシランα−メタクリロキシメチルメチルジメトキ
シシランα−メタクリロキシメチルジメチルメトキシシ
ランα−アクリロキシメチルトリメトキシシランα−ア
クリロキシメチルメチルジメトキシシランα−アクリロ
キシメチルジメチルメトキシシラン粗製混合物中に上記
の重合禁止剤を混在させる場合の式（Ｉ）の化合物の使
用量は、式（ＩＶ）の化合物との合計量全体に対して１
重量ｐｐｍ〜１０重量％、特に１０重量ｐｐｍ〜１重量
％であると好ましい。

【００４６】また、式（ＩＩ）の化合物の使用量は、そ
の化合物が芳香環をひとつ有する化合物である場合、式
（Ｉ）の化合物と式（ＩＶ）の化合物とを含めた合計量
全体に対して１重量ｐｐｍ〜１重量％、特に１０重量ｐ
ｐｍ〜１０００重量ｐｐｍであると好ましい。芳香環を
二つ以上含有する化合物である場合、合計量全体に対し
て１重量ｐｐｍ〜１０重量％、特に１０重量ｐｐｍ〜１
重量％であると好ましい。

【００４７】式（ＩＩ）の化合物は、同一の一般式（Ｉ
Ｉ）で示すことのできる複数の化合物同士を組み合わせ
て混合物で使用するとより好ましい。各成分の使用量は
上記に準じればよい。

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、式（Ｉ）で示す化合物
は、式（ＩＶ）で示す有機ケイ素化合物の工業的規模に
おける単離精製を目的とした過熱蒸留に際して重合反応
を十分有効に防止する。

【００４９】特に、式（Ｉ）で示す化合物と、式（ＩＩ
）で示す化合物とを組み合わせて重合禁止剤に使用すれ
ば、蒸留時における重合反応を従来公知の方法に比べ格
段に安定的に防止し、式（ＩＶ）で示す有機ケイ素化合
物の工業的規模での安定的生産を一層可能にする。

【００５０】

【実施例】以下、本発明の実施例１〜７、従来の重合禁
止剤を用いた比較例１〜１３、重合禁止剤を用いない参
考例１を掲載する。

【００５１】表１，表２には各重合禁止剤、添加量、重
合に要したゲル化時間を記載する。ゲル化時間は、それ
ぞれ１回目の実験で要した時間と２回目の実験で要した
時間とを時間欄に上下２段で表す。

【００５２】（実施例１）γ−メタクリロキシプロピル
トリクロロシランとメタノールとを原料に用い、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランを主成分とす
る粗製混合物を垂直反応塔で連続的に合成した。得られ
た粗製混合物がγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランを８７重量％含有していることはガスクロマト
グラフィーで確認できた。得られたその粗製混合物の内
の１０ｇと、重合禁止剤である２，２’−　メチレンビ
ス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアク
リレートの０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）とを、十分に
窒素置換の済んだ２０ｍｌのねじ口試験管の中に同時に
量り取り、その試験管を更に窒素置換して密封した。

【００５３】次にもこのような同様の操作を繰り返し、
前後で計２本のサンプルを調製した。

【００５４】得られたこの２本のサンプルを恒温油浴で
１５０℃に保ち、上記の粗製混合物をゲル化させた。ゲ
ル化までの間は３０分毎に試験管内容物を振り混ぜ流動
性の有無をチェックした。ゲル化するまでには各サンプ
ルそれぞれについて、一方は１２．０時間、他方は１３
．０時間という長い時間を要した。

【００５５】（参考例１）２，２’−　メチレンビス（
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレ
ートを加えなかったが、それ以外は実施例　１と同様に
し、ゲル化時間の測定を行った。

【００５６】（比較例１〜８）２，２’−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリ
レートの代わりに表１に記載する従来の重合禁止剤を用
いた以外は実施例　１と同様にしてゲル化時間の測定を
行った。

【００５７】

【表１】

【００５８】（実施例２）２，２’−メチレンビス（６
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレー
ト０．０３ｇ（３０００重量ｐｐｍ）の他に、更に２，
２　’　−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチル
フェノール）０．０３ｇ（３０００重量ｐｐｍ）と、２
，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．００
３ｇ（３００重量ｐｐｍ）と、４−メトキシフェノール
０．００３ｇ（３００重量ｐｐｍ）とを重合禁止剤とし
て添加した以外は実施例１と同様にしてゲル化時間の測
定を行った。

【００５９】（比較例９）２，２’−メチレンビス（６
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレー
トを加えない以外は実施例２と同様にしてゲル化時間の
測定を行った。

【００６０】（比較例１０，１１）２，２’−メチレン
ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノア
クリレートの代わりに、ジメチルジチオカルバミン酸銅
あるいはフェノチアジンを重合禁止剤に用いた以外は実
施例２と同様にゲル化時間の測定を行った。

【００６１】（実施例３）２，２’−メチレンビス（６
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレー
ト０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）の他に、更に２，２’
−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル）０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）及び２，６　−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．００３ｇ（３０
０ｐｐｍ）を重合禁止剤として添加した以外は実施例１
と同様にゲル化時間の測定を行った。

【００６２】（比較例１２）２，２’−メチレンビス（
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレ
ートを加えない以外は実施例３と同様にしてゲル化時間
の測定を行った。

【００６３】（比較例１３）２，２’−メチレンビス（
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレ
ート０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）の代わりにジメチル
ジチオカルバミン酸銅０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を
重合禁止剤として用いた以外は実施例３と同様にゲル化
時間の測定を行った。

【００６４】（実施例４）２，２’−メチレンビス（６
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレー
ト０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）の他にさらに、２，２
’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール）０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール０．００３ｇ（３００
ｐｐｍ）および１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を重合禁
止剤として添加した以外は実施例１と同様にしてゲル化
時間の測定を行った。

【００６５】（実施例５）実施例１の工程の中で製造し
て得た粗製混合物の内の２０００ｇに、２，２’−メチ
レンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モ
ノアクリレート６．０ｇ（３０００ｐｐｍ）と、２，２
’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール）６．０ｇ（３０００ｐｐｍ）と、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール０．６ｇ（３００ｐｐ
ｍ）とを重合禁止剤として加え、１ｍｍＨｇの減圧下で
ガラス製蒸留塔を用いて蒸留を行った。留出時間には６
．６時間を要した。この蒸留によって沸点が８４〜９６
℃／１ｍｍＨｇの留出分１６４６ｇを得た。留出分は無
色透明かつ高純度のγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランであり、その留出回収量は、粗製混合物中
のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに対
し蒸留収率９４．６％に相当していた。

【００６６】蒸留実験には全工程９．４時間を要した。 蒸留工程終了後の塔内にはゲル化物はまったく認められ
なかった。また蒸留釜内の蒸留残分は室温下でも液状を
呈しており、そこでもゲル化物は生じていなかった。

【００６７】（実施例６）蒸留圧を１ｍｍＨｇとする代
わりに、２ｍｍＨｇとした以外は実施例５と同様に蒸留
を行った。留出時間には６．７時間を要した。この蒸留
によって沸点が９０〜９６℃／２ｍｍＨｇの留出分１６
３７ｇを得た。留出分は無色透明かつ高純度のγ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランであり、その回
収量は、粗製混合物中の全γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランに対し蒸留収率９４．１％に相当し
ていた。

【００６８】蒸留実験には全工程９．３時間を要したが
、蒸留工程終了後の塔内にはゲル化物はまったく認めら
れなかった。また蒸留釜内の蒸留残分は室温下でも液状
を呈しており、ゲル化は生じていなかった。

【００６９】（実施例７）実施例１の工程の中で製造し
て得た粗製混合物の内の９５ｋｇ、２，２’−メチレン
ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノア
クリレート２８５ｇ（３０００ｐｐｍ）、２，２’−メ
チレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）
２８５ｇ（３０００ｐｐｍ）および２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール２９ｇ（３００ｐｐｍ）を
加え、３ｍｍＨｇの減圧下でスルーザーパッキンを内径
１５０ｍｍ、高さ２０００ｍｍに装填したＳＵＳ３０４
製蒸留塔を用いて蒸留を行った。その際、留出には５．
０時間を要し、その結果、沸点９８〜１０３℃／３ｍｍ
Ｈｇ無色透明かつ高純度のγ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン７５ｋｇを得た。これは粗製混合物
中の全γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
に対し、９０．７％の蒸留収率に相当するものであった
。

【００７０】９時間に及ぶ全蒸留工程終了後にも塔内に
はゲル化物はまったく認められなかった。蒸留釜内の蒸
留残分は室温下で液状であり、ゲル化物もなかった。

【００７１】上記蒸留終了後、蒸留装置内をトルエンで
洗浄し、次いで窒素通気で十分乾燥した後、上記と同様
の操作にて、さらにもう１バッチの蒸留を行った。その
結果、９５．５％の蒸留収率で、粗製混合物中から無色
透明かつ高純度のγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを得た。８．３時間に及ぶ蒸留工程終了後、
塔内にはゲル化はまったく認められなかった。蒸留釜内
の蒸留残分は室温下で液状であり、ゲル化物は生じてい
なかった。

【００７２】

【表２】

【００７３】上記の結果から、式（Ｉ）で示す化合物は
、式（ＩＶ）で示す有機ケイ素化合物の工業的規模にお
ける蒸留精製工程である加熱蒸留に際して重合反応を十
分有効に防止することがわかった。

【００７４】特に、式（Ｉ）で示す化合物と、式（ＩＩ
）で示す化合物とを組み合わせて重合禁止剤に使用すれ
ば、蒸留時における重合反応を従来公知の方法に比べ格
段に安定的に防止し、式（ＩＶ）で示す有機ケイ素化合
物の工業的規模での効率のよい生産を一層可能にするこ
とがわかった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１　は炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状
   のアルキル基）なる物質を有効成分として含むことを特
   徴とする有機ケイ素化合物の重合禁止剤。
2. 【請求項２】　　下記一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ２　は水素原子または炭素数１〜８の直鎖も
   しくは分枝鎖状のアルキル基またはヒドロキシ基、Ｒ３
   　は水素原子または炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖
   状のアルキル基または炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝
   鎖状のアルコキシ基、Ｒ４　は水素原子または炭素数１
   〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基または下記一
   般式（ＩＩＩ）で示す置換基、 【化３】 式（ＩＩＩ）中、Ｒ２　およびＲ３　は式（ＩＩ）での
   Ｒ２　およびＲ３　に同じ、Ｒ５は炭素数１〜８の直鎖
   もしくは分枝鎖状のアルキレン基、ただしＲ２　〜Ｒ４
   　は同時に水素原子ではない）で示す化合物を混在して
   いることを特徴とする請求項１に記載の有機ケイ素化合
   物の重合禁止剤。
3. 【請求項３】下記一般式（ＩＶ） 【化４】 （式中、Ｒ６　は水素原子またはメチル基、Ｒ７　およ
   びＲ８　は同一または異なる基で炭素数１〜８の直鎖も
   しくは分枝鎖状のアルキル基、ｎは１〜３の整数）で示
   す有機ケイ素化合物に、下記一般式（Ｉ） 【化５】 （式中、Ｒ１　は炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状
   のアルキル基）で示す化合物を有効成分とする重合禁止
   剤を混在させることを特徴とする有機ケイ素化合物の安
   定化方法。
4. 【請求項４】　　下記一般式（ＩＩ） 【化６】 （式中、Ｒ２　は水素原子または炭素数１〜８の直鎖も
   しくは分枝鎖状のアルキル基またはヒドロキシ基、Ｒ３
   　は水素原子または炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖
   状のアルキル基または炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝
   鎖状のアルコキシ基、Ｒ４　は水素原子または炭素数１
   〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基または下記一
   般式（ＩＩＩ）で示す置換基、 【化７】 式（ＩＩＩ）中、Ｒ２　およびＲ３　は式（ＩＩ）での
   Ｒ２　およびＲ３　に同じ、Ｒ５は炭素数１〜８の直鎖
   もしくは炭素数１〜８の分枝鎖状のアルキレン基、ただ
   しＲ２　〜Ｒ４　は同時に水素原子ではない）で示す化
   合物を併せて混在させることを特徴とする請求項３に記
   載の有機ケイ素化合物の安定化方法。
5. 【請求項５】　　式（Ｉ）で示す化合物の使用量が、式
   （ＩＶ）で示す化合物との合計量に対し１重量ｐｐｍ〜
   １０重量％であることを特徴とする請求項３に記載の有
   機ケイ素化合物の安定化方法。
6. 【請求項６】　　式（Ｉ）で示す化合物の使用量と式（
   ＩＩ）で示す化合物の使用量とが、式（ＩＶ）で示す化
   合物を含めた全合計量に対しいずれも１重量ｐｐｍ〜１
   ０重量％であることを特徴とする請求項４に記載の有機
   ケイ素化合物の安定化方法。