JPH03106890A - ２―アリルフェノールのシリル誘導体 - Google Patents

２―アリルフェノールのシリル誘導体

Info

Publication number
JPH03106890A
JPH03106890A JP2237270A JP23727090A JPH03106890A JP H03106890 A JPH03106890 A JP H03106890A JP 2237270 A JP2237270 A JP 2237270A JP 23727090 A JP23727090 A JP 23727090A JP H03106890 A JPH03106890 A JP H03106890A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
allyl
added
mixture
solution
useful
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2237270A
Other languages
English (en)
Inventor
Andrew J Sivak
アンドリュー　ジェイ．シバク
Leonard A Cullop
レオナード　エー．クロー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Braskem America Inc
Original Assignee
Aristech Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aristech Chemical Corp filed Critical Aristech Chemical Corp
Publication of JPH03106890A publication Critical patent/JPH03106890A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F30/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F30/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F30/08—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12—Hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある置換フェノールの新規シリル誘導体、特
に２−アリルフェノールのシリル誘導体に関する．特に
、本発明は下式、 （上式中、Ｒｌ，Ｒ！及びＲ３は独立に炭素数１〜約８
の線状、枝分れ、及び環式炭化水素基より選ばれる）の
化合物． ２．（２−アリル）フェノキシトリイソブロピルシラン
． ３．（２−アリル）フェノキシジメチルフェニルシラン
． ４．（２−アリル）フェノキシジフェニルメチルシラン
． （上式中、Ｒｌ，Ｒ冨及びＲｓは独立に炭素数１〜約８
の線状、技分れ、及び環式炭化水素基より選ばれる）の
組或物に関する． 欧州特許出願第８８９００９３６．１　（対応するＰＣ
Ｔ国際公開Ｎａ　ＷＯ８８／０８８５６．　１９８８年
１１月１７日参照）及び我々の同時係属特許出願第２５
７，８９５号において、共重合性ヒドロキシ含有化合物
の水素を最小の立体嵩、すなわちその囲りに少なくとも
約３個の炭素原子を有するシリル基で置換することによ
り前記ヒドロキシ含有化合物の酸素を保護することによ
ってブロビレン用のコモノマーを製造することが開示さ
れている． 化合物２−アリルフェノールは公知である．下式、 （上式中、イ×÷　は二価結合基である）のシリル化モ
ノマーは、我々の上記同時係属出願においてチーグラー
ナッタ触媒により製造されるコボリマーへの官能サイト
の導入用のプロピレン用のコモノマーとして示唆されて
いる．そのシリル化形状での可能なコモノマーとしての
２−アリルフェノールの特有の利点は従来技術において
みられず、このモノマーは組戒物として新規であると考
えられる． 本発明は下式、 （上式中、ＲＩ，Ｒ！及びＲ３は独立に炭素数１〜約８
の線状、技分れ、及び環式炭化水素基より選ばれる）の
新規化合物である．これは、（２−アリル）フェノキシ
トリイソプロピルシラン、（２一アリル）フェノキシジ
メチルフェニルシラン、（２−アリル）フェノキシジフ
ェニルメチルシラン、（２−アリル）フェノキシトリノ
チルシラン、及び（２−アリル）フエノキシトリエチル
シランを含む． 以下は上記式の範囲内にある化合物の製造の例である． 班土：　（２−アリル）フェノキシトリメチルシランの
合威 すべての操作は標準Ｓｃｈｌｅｎｋ法を用い不活性大気
下で行った．液体試薬及び溶媒はすべて反応システムに
導入する前に不活性ガスでパージした．アルゴン人口を
有するｌ０００ＩＩ１丸底フラスコに２−アリルフェノ
ール５８．３６　ｇ　（０．　４３５モル）、次いでト
ルエン１５０ｊｄを入れた．この混合物を０℃に冷゜却
し、ナトリウムチャンク１０．０７　ｇ　（０．４３８
モル）を３回で加えた．最後ナトリウム添加から１．５
時間後、冷却槽を取り除いた，　　Ｎａｃｊ！沈殿の形
戒により混合物の撹拌を止め、２時間後、テトラヒドロ
フラン５０ｄを加えた。この混合物を室温において一晩
撹拌した。
次いでヘブタンを４２５１１加え、２時間沈殿を沈降さ
せた．この混合物をガラス濾過器で濾過し、透明な金色
の溶液を得た。１２０℃の温度までの大気圧蒸留により
低沸点成分を除去した．残りの溶液の真空蒸留により１
３０　〜１３２℃（２ｍＨｇ）で蒸発する主要戒分を得
た．集めた主威物は６３％の収率を示し、’ＨＮＭＲ及
びｇｃｓにより特性決定した。
貫１：例ｌに記載の合戒法を用い（２−アリル）フェノ
キシトリーイソーブロピルシランを製造した． １１＝例１に記載の合或法を用い（２−アリル）フェノ
キシジフエニルメチルシランを製造した。
モノマー、例えばプロピレンの如く低級オレフィンの共
重合用に以下の操作全体で水分及び酸素を除去するため
標準不活性大気法を用いた。
サイドアーム、磁気撹拌棒及びストッパーを有する丸底
フラスコ（この装置は乾燥オーブンより熱いうちに組み
立て、不活性ガスを数回排気充填し又は不活性ガスで少
なくとも１５分間パージした）に与えられた量（通常１
２５ｄ）の溶媒（ヘプタンもしくはトルエン）を入れた
．溶媒はナトリウム及びトリエチルアルミニウム（ＴＩ
！Ａ）上で不活性大気下少なくとも１８時間還流し新た
に蒸留した．溶媒をフラスコに加えた後すぐにアルキル
アルミニウム補助触媒（約２５−ｔ％のへブタン溶液（
０．７１５　ｇ／ヘブタンｄ））をフラスコに加え、サ
ーモスタット油浴に下げ磁気撹拌を開始した。
この時点で、最低３回排気しコモノマーで大気圧にもど
すことによりフラスコ内の不活性ガスを気体コモノマー
（プロピレンもしくはエチレン）と入れ換えた．この３
回のサイクルの後、溶液を少なくとも１０分間撹拌し、
溶媒をコモノマーで飽和させた．圧力はほぼ１気圧に保
った．次に、通常ジフェニルジメトキシシラン又はフェ
ニルトリエトキシシランである「外部供与体」を加えた
．遷移金属含有補助触媒（塩化マグネシウム支持体上の
四塩化チタン）の添加により重合を開始した． 気体コモノマーが消費されたら、圧力を１気圧に保つこ
とにより置換した． あらかじめ決めた時間（通常約２時間）の後、酸性アル
コール（イソプロパノール、エタノール、及び／又はメ
タノール中のＨＣＩ）の添加により反応を急冷した．急
冷した反応スラリーを、不活性反応溶媒の最初の体積の
少なくとも２倍の体積のアルコール溶液と混合した．得
られるスラリーを少なくとも４５分間撹拌し、次いで濾
過した．この処理は反応を止めるだけでなく、触媒残留
物を溶解し、シリル基を除去し、従ってヒドロキシル基
を再生する． 濾過の進行がとても遅い場合、スラリーを十分な水と混
合し、濾過を都合のよい速度で進行させる． ボリマーを再びアルコールに懸濁し、撹拌し、濾過し、
一晩真空乾燥した．沸騰へブタン可溶性内容物を標準法
により測定した． ｆｉｉ：プロピレン及び（２−アリル）フェノキシトリ
ノチルシラン共重合 サイドアームを有する５００Ｊｄ！丸底フラスコを排気
し、アルゴンを３回みたした．このフラスコに乾燥、脱
気したヘブタン１２５−、続いて（２−アリル）フエノ
キシトリノチルシラン３．　８　ｄ　（０．０１８モル
）を加えた．この溶液をプロピレンで飽和させ、トリエ
チルアルミニウム補助触媒（０．７１５ｇ／ヘプタンｄ
）５．３Ｍ１をフラスコに加えた．次いでこの混合物を
５０℃に保った油浴に入れ、チタニウム補助触媒（重合
を開始する）　０．０９５　ｇを加えた．反応を２時間
進行させ、その後酸性イソブロパノール約３００ｌＩ１
の添加により急冷した。
このアルコール懸濁液の撹拌を約１時間続け、その後生
底物を濾過し、ポリマーを約１．５時間撹拌しながらイ
ソプロパノールに再懸濁した．次いで生底物を濾過し、
真空乾燥した．

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は独立に炭素数１
    〜約８の線状、枝分れ、及び環式炭化水素基より選ばれ
    る）の化合物。 ２、（２−アリル）フェノキシトリイソプロピルシラン
    。 ３、（２−アリル）フェノキシジメチルフェニルシラン
    。 ４、（２−アリル）フェノキシジフェニルメチルシラン
    。 ５、（２−アリル）フェノキシトリメチルシラン。 ６、（２−アリル）フェノキシトリエチルシラン。
JP2237270A 1989-09-11 1990-09-10 ２―アリルフェノールのシリル誘導体 Pending JPH03106890A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US405245 1989-09-11
US07/405,245 US4970329A (en) 1987-05-08 1989-09-11 Silyl derivatives of 2-allyl phenol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03106890A true JPH03106890A (ja) 1991-05-07

Family

ID=23602886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2237270A Pending JPH03106890A (ja) 1989-09-11 1990-09-10 ２―アリルフェノールのシリル誘導体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4970329A (ja)
EP (1) EP0417439A3 (ja)
JP (1) JPH03106890A (ja)
CA (1) CA2024895C (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008179794A (ja) * 2006-12-26 2008-08-07 Japan Polypropylene Corp オレフィン共重合体、その製造方法およびその共重合体の変性方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5296626A (en) * 1987-05-08 1994-03-22 Aristech Chemical Corporation Incorporation of functional groups in polymers
US5329037A (en) * 1987-05-08 1994-07-12 Aristech Chemical Corporation Incorporation of functional groups in polymers
US5367090A (en) * 1987-05-08 1994-11-22 Aristech Chemical Corporation Incorporation of functional groups in polymers
US5266663A (en) * 1989-07-05 1993-11-30 Aristech Chemical Corporation Silyl derivatives of eugenol

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2611778A (en) * 1949-11-29 1952-09-23 Dow Corning Halophenoxysilanes
US3083219A (en) * 1961-03-15 1963-03-26 Gen Electric Intercondensation of tetrahydrofuran with organohalosilanes
US3489783A (en) * 1966-09-06 1970-01-13 Hooker Chemical Corp Alkaryloxy substituted hydroxy silanes and siloxanes
JPS601190A (ja) * 1983-06-18 1985-01-07 Tokuyama Soda Co Ltd パラ位がハロゲン化されたフエノ−ル類のシリルエステルの製造方法
JPS6023384A (ja) * 1983-07-18 1985-02-05 Tokuyama Soda Co Ltd アルキルフエノ−ル類のシリルエステルの製法
ATE87322T1 (de) * 1987-05-08 1993-04-15 Aristech Chemical Corp Einbauen von funktionalisierten gruppen in polymerisaten.
JPS6423259A (en) * 1987-07-20 1989-01-25 Canon Kk Electrophotographic sensitive body
US4783495A (en) * 1987-11-20 1988-11-08 Ciba-Geigy Corporation (Hydroxyphenyl) silane stabilizers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008179794A (ja) * 2006-12-26 2008-08-07 Japan Polypropylene Corp オレフィン共重合体、その製造方法およびその共重合体の変性方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0417439A3 (en) 1992-06-03
EP0417439A2 (en) 1991-03-20
US4970329A (en) 1990-11-13
CA2024895C (en) 2000-02-22
CA2024895A1 (en) 1991-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4758583B2 (ja) 芳香族シラン化合物を含むα−オレフィン重合触媒系
JPS6123203B2 (ja)
US4774301A (en) Zirconium containing catalysts and method of use
KR920003080B1 (ko) 신디오택틱 폴리스티렌의 제조방법 및 촉매
US5008421A (en) Silyl derivatives of 2,6-dimethyl-4-allyl phenol
JP2796389B2 (ja) ２，６―ジメチル―４―アリルフェノールのシリル誘導体
JPH03106890A (ja) ２―アリルフェノールのシリル誘導体
AU1823600A (en) Silyl-functional living cationic polymers
Spaether et al. Formation of Group 4 Metallocene‐Enolate⋅ B (C6F5) 3 Adducts and Their Role as Initiators in the Rapid Polymerization of the Functionalized Olefin Methyl vinyl ketone
EP2644627B1 (en) Catalyst for polymerization of olefins comprising thienyl-substituted silanes
US5110971A (en) Silyl derivatives of eugenol
JP2609278B2 (ja) 遷移金属組成物
US5266663A (en) Silyl derivatives of eugenol
US5206323A (en) Silyl derivatives of eugenol
EP0489536A2 (en) Olefin polymerisation catalysts
US20230357462A1 (en) Catalytic system based on a metallocene and a diorganomagnesium
JP2656959B2 (ja) シクロペンタジエニルジルコニウム触媒及びその使用法
JPH0532404B2 (ja)
CN115433221A (zh) 双(烷氧烷基)硅烷类外给电子体及其制备方法和在烯烃聚合中的应用
HUT63442A (en) Process for producing katalyst system usable inproduction of polyethylene, as well as polymerization process by using sameb
KR20230128277A (ko) 에틸렌 및 1,3-디엔 기반 텔레켈릭 중합체
US20230047483A1 (en) Diorganomagnesium compound
JPH0532407B2 (ja)
JPS6123209B2 (ja)
JPH09104706A (ja) オレフイン重合のための二官能性エレクトロンドナー