CN114127194B - 硅橡胶组合物、硅橡胶交联体以及密封材料 - Google Patents
硅橡胶组合物、硅橡胶交联体以及密封材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114127194B CN114127194B CN202080051911.0A CN202080051911A CN114127194B CN 114127194 B CN114127194 B CN 114127194B CN 202080051911 A CN202080051911 A CN 202080051911A CN 114127194 B CN114127194 B CN 114127194B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicone rubber
- organopolysiloxane
- rubber composition
- group
- curing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/301—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one oxygen in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/08—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
提供兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高、并且固化特性的再现性优异的硅橡胶组合物。硅橡胶组合物含有(a)具有烯基的有机聚硅氧烷、(b)过氧化物交联剂、(c)热稳定剂,所述(c)包含下述通式(1)所示的化合物。在式(1)中,R1表示氢或甲基,R2、R3、R4、R5分别独立地表示碳原子数为1~9的烷基,R6表示氢或甲基。
Description
技术领域
本发明涉及硅橡胶组合物、硅橡胶交联体以及密封材料。
背景技术
使硅橡胶等聚合物交联、固化的过氧化物交联剂根据模具温度来进行选择。一般而言,若选择分解温度比较高的过氧化物交联剂,则直至固化开始为止的时间变长,确保了向模具填充材料所需的时间,但直至固化完成为止的时间变长,生产性降低。另一方面,若选择分解温度比较低的过氧化物交联剂,则直至固化完成为止的时间变短,但直至固化开始为止的时间过快,向模具填充材料之前固化就开始进行,成形变得困难。
在专利文献1中公开了有机过氧化物的热稳定剂。在专利文献1中记载了如下内容:通过将有机过氧化物的组合物与由N-杂环式化合物构成的热稳定剂混合,从而使过氧化物的储藏时的稳定性提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2004-529955号公报
发明内容
发明所要解决的问题
由N-杂环式化合物构成的热稳定剂存在在硅橡胶中的分散性较差、固化特性的再现性较低的问题。
本发明所要解决的问题在于,提供兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高、并且固化特性的再现性优异的硅橡胶组合物、硅橡胶交联体以及密封材料。
用于解决问题的手段
为了解决上述问题,本发明所涉及的硅橡胶组合物的主旨在于,含有(a)具有烯基的有机聚硅氧烷、(b)过氧化物交联剂、(c)热稳定剂,所述(c)包含下述通式(1)所示的化合物。
[化1]
在式(1)中,R1表示氢或甲基,R2、R3、R4、R5分别独立地表示碳原子数为1~9的烷基,R6表示氢或甲基。
本发明所涉及的硅橡胶组合物优选还含有(d)具有苯基的有机聚硅氧烷。所述(a)优选包含在侧链具有烯基的有机聚硅氧烷。所述(a)优选包含25℃下的粘度为100,000mPa·s以上的有机聚硅氧烷。
而且,本发明所涉及的硅橡胶交联体的主旨在于,其是本发明所涉及的硅橡胶组合物的交联体。
而且,本发明所涉及的密封材料的主旨在于,其由本发明所涉及的硅橡胶组合物的交联体构成。
发明效果
根据本发明所涉及的硅橡胶组合物,含有(a)具有烯基的有机聚硅氧烷、(b)过氧化物交联剂、(c)热稳定剂,所述(c)包含上述通式(1)所示的化合物,因此,兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高,并且固化特性的再现性优异。
若本发明所涉及的硅橡胶组合物还含有(d)具有苯基的有机聚硅氧烷,则上述通式(1)所示的化合物的分散性提高,固化特性的再现性更优异。而且,若所述(a)包含在侧链具有烯基的有机聚硅氧烷,则固化速度提高,通过短时间固化而使生产性提高。而且,若所述(a)包含25℃下的粘度为100,000mPa·s以上的有机聚硅氧烷,则在混炼中容易施加剪切力,上述通式(1)所示的化合物的分散性提高,固化特性的再现性更优异。
而且,根据本发明所涉及的硅橡胶交联体,由于是本发明所涉及的硅橡胶组合物的交联体,因此兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高,并且固化特性的再现性优异。另外,根据本发明所涉及的密封材料,由于由本发明所涉及的硅橡胶组合物的交联体构成,因此兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高,并且固化特性的再现性优异。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
本发明所涉及的硅橡胶组合物含有(a)具有烯基的有机聚硅氧烷、(b)过氧化物交联剂、(c)热稳定剂,(c)包含下述通式(1)所示的化合物。
[化2]
在式(1)中,R1表示氢或甲基,R2、R3、R4、R5分别独立地表示碳原子数为1~9的烷基,R6表示氢或甲基。
(a)具有烯基的有机聚硅氧烷用作本发明所涉及的硅橡胶组合物的主要原料(基础橡胶)。作为烯基,可列举为乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等。作为烯基,从固化速度优异等观点出发,更优选乙烯基。
(a)可以是在侧链具有烯基的有机聚硅氧烷,也可以是在单末端或两末端具有烯基的有机聚硅氧烷,还可以是在侧链具有烯基的有机聚硅氧烷与在单末端或两末端具有烯基的有机聚硅氧烷的组合。若(a)包含在侧链具有烯基的有机聚硅氧烷,则固化速度提高,通过短时间固化而生产性提高。
(a)除了烯基以外,还具有烯基以外的有机基团。有机基团为1价的取代或未取代的烃基。作为未取代的烃基,可列举为甲基、乙基、丙基、丁基、己基、十二烷基等烷基、苯基等芳基、β-苯基乙基、β-苯基丙基等芳烷基等。作为取代的烃基,可列举为氯甲基、3,3,3-三氟丙基等。作为有机聚硅氧烷,一般而言,从合成的容易性等方面出发,多使用具有甲基作为有机基团的有机聚硅氧烷。有机聚硅氧烷优选为直链状的有机聚硅氧烷,但也可以为支链状或环状的有机聚硅氧烷。(a)可以具有苯基,也可以不具有苯基。若(a)具有苯基,则在硅橡胶组合物中,上述通式(1)所示的化合物的分散性提高,固化特性的再现性更优异。
(a)可以为液态型,也可以为混炼型,还可以为这两者。液态型的有机聚硅氧烷以25℃下的粘度为100,000mPa·s以上的有机聚硅氧烷为宜。液态型的有机聚硅氧烷在25℃下的粘度更优选为100,000mPa·s以上且小于1,000,000mPa·s,进一步优选为150,000mPa·s以上且小于1,000,000mPa·s,特别优选为300,000mPa·s以上且小于1,000,000mPa·s。混炼型的有机聚硅氧烷是25℃下的粘度为1,000,000mPa·s以上的有机聚硅氧烷。混炼型的有机聚硅氧烷在25℃下的粘度更优选为1,000,000mPa·s以上且10,000,000mPa·s以下。混炼型的有机聚硅氧烷是在室温(25℃)下没有自流动性的所谓的生橡胶状(非液状)的有机聚硅氧烷。若(a)包含25℃下的粘度为100,000mPa·s以上的有机聚硅氧烷,则在混炼中容易施加剪切力,上述通式(1)所示的化合物的分散性提高,固化特性的再现性更优异。25℃下的粘度使用流变仪“AR2000ex”(TA Instruments公司制造)进行测定,是剪切速度为1s-1的剪切粘度的值。
(b)过氧化物交联剂可以根据模具温度而适当选择。从基于短时间固化的生产性的提高等观点出发,(b)过氧化物交联剂优选为分解温度比较低的过氧化物交联剂。更具体而言,优选10小时半衰期温度为130℃以下的过氧化物交联剂。更优选为10小时半衰期温度为100℃以下的过氧化物交联剂。另外,从保存稳定性、材料填充时间的确保等观点出发,(b)过氧化物交联剂优选为10小时半衰期温度为50℃以上的过氧化物交联剂。更优选为10小时半衰期温度为70℃以上的过氧化物交联剂。
作为过氧化物交联剂,可列举为过氧化缩酮、二烷基过氧化物、过氧化酯、过氧化酮、过氧化碳酸酯、过氧化二碳酸酯、二酰基过氧化物、氢过氧化物等。
作为过氧化缩酮,可列举为1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-二(叔丁基过氧化)乙烷、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、1,1-二(叔戊基过氧化)环己烷等。
作为二烷基过氧化物,可列举为过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、二叔戊基过氧化物等。
作为过氧化酯,可列举为3-羟基-1,1-二甲基丁基过氧化新癸酸酯、α-枯基过氧化新癸酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔戊基过氧化新癸酸酯、叔戊基过氧化特戊酸酯、叔戊基过氧化异丁酸酯、叔戊基过氧化2-乙基己酸酯、叔戊基过氧化乙酸酯、叔戊基过氧化苯甲酸酯等。
作为过氧化酮,可列举为过氧化甲基乙基酮、过氧化甲基丙基酮、过氧化甲基正丁基酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化甲基戊基酮、过氧化-2-癸酮、过氧化二乙基酮、过氧化乙酰丙酮、过氧化环己酮、过氧化-3-甲基环己酮、过氧化-4-甲基环己酮、过氧化-3,3,5-三甲基环己酮、过氧化环庚酮、过氧化环十二烷酮等。
作为过氧化碳酸酯,可列举为叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、叔戊基过氧化异丙基碳酸酯、叔戊基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、1,6-双(叔丁基过氧化羰氧基)己烷、叔己基过氧化异丙基碳酸酯、叔辛基过氧化异丙基碳酸酯、叔己基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、叔辛基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、二乙二醇-双(叔丁基过氧化碳酸酯)等。作为过氧化二碳酸酯,可列举为二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二(异丁基)过氧化二碳酸酯等。
作为二酰基过氧化物,可列举为过氧化二异壬酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰等。作为氢过氧化物,可列举为1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物等。
(b)过氧化物交联剂的含量没有特别限定,以(a)具有烯基的有机聚硅氧烷为100质量份计,为0.1~10质量份的范围。以(a)具有烯基的有机聚硅氧烷为100质量份计,(b)过氧化物交联剂的含量优选为0.2~5.0质量份的范围内,更优选为0.3~3.0质量份的范围内,进一步优选为0.3~1.0质量份的范围内。
(c)热稳定剂包含上述通式(1)所示的化合物。(c)热稳定剂可以仅由上述通式(1)所示的化合物构成,也可以包含上述通式(1)所示的化合物以外的化合物。据推测,上述通式(1)所示的化合物具有酚性羟基以及(甲基)丙烯酰基,(甲基)丙烯酰基对由过氧化物交联剂产生的自由基进行捕捉,并转化为更稳定的苯氧基自由基,由此兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高。热稳定剂为仅具有酚性羟基而不具有(甲基)丙烯酰基的一般的酚系抗氧化剂时,无法兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高。确保材料填充时间是指确保在成形温度下材料能够流动的30秒左右的时间。另外,上述通式(1)所示的化合物在包含有机聚硅氧烷(硅橡胶)的组合物中分散性优异,因此包含通式(1)所示的化合物作为热稳定剂的硅橡胶组合物的固化特性的再现性优异。固化特性的再现性是指固化速度(T90-T10)的再现性优异。固化速度(T90-T10)再现性可以通过固化速度(T90-T10)的标准偏差(偏差)来进行评价。T90是达到各成形温度下的最大扭矩的90%的时间(s),T10是达到各成形温度下的最大扭矩的10%的时间(s)。
在本发明所涉及的硅橡胶组合物中,通过对上述通式(1)所示的化合物的含量进行调整,能够对固化特性(T10、T90-T10)进行调整。若增加上述通式(1)所示的化合物的含量,则能够延长直至固化开始为止的时间(T10)。另外,若减少上述通式(1)所示的化合物的含量,则能够使固化速度(T90-T10)变快。
以(a)具有烯基的有机聚硅氧烷为100质量份计,上述通式(1)所示的化合物的含量优选为0.1质量份以上。更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.3质量份以上。以(a)为100质量份计,若上述含量为0.1质量份以上,则直至固化开始为止的时间(T10)延长,容易确保材料填充时间。另外,以(a)具有烯基的有机聚硅氧烷为100质量份计,上述通式(1)所示的化合物的含量优选为1.0质量份以下。更优选为0.8质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下。以(a)为100质量份计,若上述含量为1.0质量份以下,则固化速度(T90-T10)变快,容易确保固化速度。
作为上述通式(1)所示的化合物,例如,可列举为R1表示甲基、R2、R3、R4、R5分别表示叔戊基的2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基甲基丙烯酸酯、R1表示甲基、R2、R3、R4、R5分别表示叔丁基的2-[1-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)乙基]-4,6-二叔丁基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)乙基]-4,6-二叔丁基苯基甲基丙烯酸酯、R1表示甲基、R2、R5分别表示叔丁基、R3、R4分别表示甲基的2-[1-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)乙基]-4-甲基-6-叔丁基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)乙基]-4-甲基-6-叔丁基苯基甲基丙烯酸酯等。其中,从容易分散于有机聚硅氧烷、加工性优异等观点出发,特别优选为2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯。
本发明所涉及的硅橡胶组合物除了上述(a)、(b)、(c)以外,还可以含有(d)具有苯基的有机聚硅氧烷。由此,上述通式(1)所示的化合物的分散性提高,固化特性的再现性更优异。(d)与(a)区别,是不具有烯基的有机聚硅氧烷。
(d)除了苯基以外,还具有苯基以外的有机基团。有机基团为1价的取代或未取代的烃基。作为未取代的烃基,可列举为甲基、乙基、丙基、丁基、己基、十二烷基等烷基。作为取代的烃基,可列举为氯甲基、3,3,3-三氟丙基等。作为有机聚硅氧烷,一般而言,从合成的容易性等方面出发,多使用具有甲基作为有机基团的有机聚硅氧烷。有机聚硅氧烷优选为直链状的有机聚硅氧烷,但也可以为支链状或环状的有机聚硅氧烷。
(d)可以是仅在侧链具有苯基的有机聚硅氧烷,也可以是在两末端具有苯基的有机聚硅氧烷,还可以是在单末端具有苯基的有机聚硅氧烷,还可以是在侧链以及末端具有苯基的有机聚硅氧烷。
(d)具有苯基的有机聚硅氧烷可列举为下述通式(2)所示的结构的有机聚硅氧烷。
[化3]
在式(2)中,R7为烷基,R8为烷基或苯基,m、n、l以重复单元数计为1以上。在式(2)中,R7优选为甲基或乙基,更优选为甲基。在式(2)中,R8优选为甲基、乙基或苯基,更优选为苯基。在式(2)中,m优选为8~350。在式(2)中,n优选为1~3。在式(2)中,l优选为1~50。式(2)的共聚物可以是无规共聚物、交替共聚物、周期性共聚物、嵌段共聚物中的任一种。在式(2)中,苯基可以是具有取代基的苯基。作为取代基,可列举为烷基、芳基等。
(d)可以为液态型,也可以为混炼型,还可以为这两者。(d)优选为液态型。液态型的有机聚硅氧烷在室温(25℃)下具有自流动性。液态型的有机聚硅氧烷是25℃下的粘度为100~500mPa·s的有机聚硅氧烷。
从使得上述通式(1)所示的化合物的分散性提高、固化特性的再现性更优异等观点出发,以(a)具有烯基的有机聚硅氧烷为100质量份计,(d)的含量优选为1.0质量份以上。更优选为2.0质量份以上。另外,从成形物的物理强度等观点出发,以(a)具有烯基的有机聚硅氧烷为100质量份计,(d)的含量优选为20质量份以下。更优选为10质量份以下。
在本发明所涉及的硅橡胶组合物中,可以根据需要在不妨碍本发明的范围内添加能够添加到硅橡胶中的添加剂。作为添加剂,可列举为增强材料、导电剂、填充剂、交联促进剂、交联延迟剂、交联助剂、防焦剂、抗老化剂、软化剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、防锈剂、发泡剂等。作为导电剂,可列举为电子导电剂(炭黑、石墨、c-TiO2、c-ZnO、c-SnO2(c-是指导电性的意思))、离子导电剂(季铵盐、季鏻盐、硼酸盐、表面活性剂等)等以往公知的导电剂。
本发明所涉及的硅橡胶组合物可以通过注入到成形模具中并进行加热、固化(交联)后脱模而成形。由此,能够得到由本发明的硅橡胶组合物的交联体构成的硅橡胶交联体。本发明所涉及的硅橡胶交联体可以是非发泡体,也可以是发泡体。
本发明所涉及的硅橡胶组合物能够适合用作汽车等车辆的防水用的密封材料的材料。本发明所涉及的密封材料由本发明的硅橡胶组合物的交联体构成。本发明所涉及的密封材料可以是非发泡体,也可以是发泡体。
根据以上构成的硅橡胶组合物,由于含有(a)具有烯基的有机聚硅氧烷、(b)过氧化物交联剂、(c)热稳定剂,(c)包含上述通式(1)所示的化合物,因此,兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高,并且固化特性的再现性优异。
实施例
以下,使用实施例以及比较例对本发明进行详细说明。
(实施例1)
以表1中记载的组成(质量份),使用捏合机对具有烯基的有机聚硅氧烷、过氧化物交联剂、热稳定剂、具有苯基的有机聚硅氧烷进行混炼,制备硅橡胶组合物。
(实施例2)
未配合具有苯基的有机聚硅氧烷,除此以外,按照与实施例1同样的方式,制备硅橡胶组合物。
(实施例3~4)
对具有烯基的有机聚硅氧烷进行变更,除此以外,按照与实施例2同样的方式,制备硅橡胶组合物。
(实施例5~6)
对过氧化物交联剂的配合量进行变更,除此以外,按照与实施例2同样的方式,制备硅橡胶组合物。
(实施例7~8)
对热稳定剂的配合量进行变更,除此以外,按照与实施例2同样的方式,制备硅橡胶组合物。
(实施例9)
对过氧化物交联剂进行变更,并且对热稳定剂的配合量进行变更,除此以外,按照与实施例2同样的方式,制备硅橡胶组合物。
(比较例1、比较例3)
对热稳定剂进行变更,除此以外,按照与实施例2同样的方式,制备硅橡胶组合物。
(比较例2)
未配合热稳定剂,除此以外,按照与实施例2同样的方式,制备硅橡胶组合物。
实施例、比较例中使用的材料如下所述。
(a)具有烯基的有机聚硅氧烷
(a-1):侧链含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷(Gelest制造的“VDT-163”)、25℃下的粘度为2,000,000~4,000,000mPa·s
(a-2):侧链含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷(Gelest制造的“VDT-954”)、25℃下的粘度为300,000~500,000mPa·s
(a-3):两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷(KCC制造的“SF3000E-150000cP”)、25℃下的粘度为100,000~200,000mPa·s
(b)过氧化物交联剂
(b-1):化药诺力昂制造的“カヤレン6-70”、10小时半衰期温度为97℃
(b-2):日油制造的“PERHEXA V”、10小时半衰期温度为104.5℃
(c)热稳定剂
(c-1):MPI chemie BV制造的“MileOx 549(GS)”、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯
·4-羟基TEMPO:ADEKA制造的“ADKSTAB LA-7RD”
·酚系抗氧化剂:ADEKA制造的“ADKSTAB AO-40”
(d)具有苯基的有机聚硅氧烷
(d-1):信越化学工业制造的“KF-53”
(固化特性)
利用JSR制造的Curelastometer 7在170℃的温度条件下对实施例1~9、比较例1~3的各硅橡胶组合物的固化特性进行测定。关于固化特性,将达到最大扭矩的10%为止的时间设为固化开始时间(T10),将达到最大扭矩的90%为止的时间(T90)与T10之差(T90-T10)设为固化速度,计算出T10和T90-T10。将固化开始时间(T10)小于25秒的情况评价为不良“×”,将25秒以上且小于30秒的情况评价为良好“○”,将30秒以上的情况评价为特别良好“◎”。另外,将固化速度(T90-T10)超过50秒的情况评价为不良“×”,将超过45秒且50秒以内的情况评价为良好“○”,将45秒以内的情况评价为特别良好“◎”。
(固化特性的再现性)
计算五次相同组成的硅橡胶组合物的固化速度(T90-T10),根据标准偏差s对再现性进行评价。将标准偏差s超过10秒的情况评价为不良“×”,将标准偏差超过5秒且10秒以内的情况评价为良好“△”,将标准偏差超过3秒且5秒以内的情况评价为特别良好“○”,将标准偏差为3秒以内的情况评价为最良好“◎”。
在比较例2中,在过氧化物交联的硅橡胶组合物中没有配合热稳定剂。因此,若选择分解温度比较低的过氧化物交联剂,则直至固化完成为止的时间变短,但直至固化开始为止的时间过快,向模具填充材料之前固化就开始进行,成形变得困难。在比较例1中,在过氧化物交联的硅橡胶组合物中,使用4-羟基TEMPO作为热稳定剂。因此,固化特性(T10和T90-T10)良好,但固化特性的再现性存在困难。在比较例3中,在过氧化物交联的硅橡胶组合物中,使用一般的酚系抗氧化剂作为热稳定剂。因此,若选择分解温度比较低的过氧化物交联剂,则直至固化完成为止的时间变短,但直至固化开始为止的时间过快,向模具填充材料之前固化就开始进行,成形变得困难。
另一方面,在实施例1~9中,在过氧化物交联的硅橡胶组合物中,使用上述通式(1)所示的化合物作为热稳定剂。因此,固化特性(T10和T90-T10)良好,另外,固化特性的再现性也很优异。即,兼顾材料填充时间的确保和基于短时间固化的生产性的提高,并且固化特性的再现性优异。
而且,若将实施例1与其他实施例进行比较,则可知通过使硅橡胶组合物还含有具有苯基的有机聚硅氧烷,固化特性的再现性提高。而且,若对实施例2~4进行比较,则可知具有烯基的有机聚硅氧烷的烯基处于侧链的有机聚硅氧烷与烯基处于末端的有机聚硅氧烷相比,固化速度(T90-T10)提高。而且,若对实施例2、实施例3进行比较,则具有烯基的有机聚硅氧烷的粘度越高,在混炼中越容易施加剪切力,从而上述通式(1)所示的化合物的分散性提高,固化特性的再现性更优异。
以上,对本发明的实施方式、实施例进行了说明,但本发明不受上述实施方式、实施例的任何限定,可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行各种改变。
Claims (7)
2.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物,其特征在于,所述硅橡胶组合物还含有(d)具有苯基的有机聚硅氧烷。
3.根据权利要求1或2所述的硅橡胶组合物,其特征在于,所述(a)包含在侧链具有烯基的有机聚硅氧烷。
4.根据权利要求1或2所述的硅橡胶组合物,其特征在于,所述(a)包含25℃下的粘度为100,000mPa·s以上的有机聚硅氧烷。
5.根据权利要求3所述的硅橡胶组合物,其特征在于,所述(a)包含25℃下的粘度为100,000mPa·s以上的有机聚硅氧烷。
6.一种硅橡胶交联体,其特征在于,所述硅橡胶交联体是权利要求1至5中任一项所述的硅橡胶组合物的交联体。
7.一种密封材料,其特征在于,所述密封材料由权利要求1至5中任一项所述的硅橡胶组合物的交联体构成。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019174080A JP7291590B2 (ja) | 2019-09-25 | 2019-09-25 | シリコーンゴム組成物、シリコーンゴム架橋体およびシール材 |
JP2019-174080 | 2019-09-25 | ||
PCT/JP2020/028091 WO2021059702A1 (ja) | 2019-09-25 | 2020-07-20 | シリコーンゴム組成物、シリコーンゴム架橋体およびシール材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114127194A CN114127194A (zh) | 2022-03-01 |
CN114127194B true CN114127194B (zh) | 2023-02-28 |
Family
ID=75157063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202080051911.0A Active CN114127194B (zh) | 2019-09-25 | 2020-07-20 | 硅橡胶组合物、硅橡胶交联体以及密封材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220186027A1 (zh) |
JP (1) | JP7291590B2 (zh) |
CN (1) | CN114127194B (zh) |
DE (1) | DE112020003440T5 (zh) |
WO (1) | WO2021059702A1 (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04356442A (ja) * | 1991-06-03 | 1992-12-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素化合物の重合禁止剤及びその重合禁止剤を用いた安定化方法 |
CN1447831A (zh) * | 2000-07-13 | 2003-10-08 | 罗狄亚化学公司 | 有机硅或硅氧烷聚合物组合物的稳定化 |
JP2004256589A (ja) * | 2003-02-24 | 2004-09-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オイルブリード性シリコーンゴム組成物 |
JP2004351613A (ja) * | 2003-05-26 | 2004-12-16 | Lintec Corp | 剥離シートおよび粘着体 |
JP2010013495A (ja) * | 2008-07-01 | 2010-01-21 | Momentive Performance Materials Inc | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
CN101939360A (zh) * | 2008-02-07 | 2011-01-05 | 新日铁化学株式会社 | 有机硅树脂及其制造方法以及含有该有机硅树脂的固化型树脂组合物 |
JP2016124967A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物、それからなる半導体用封止剤および半導体装置 |
CN109153853A (zh) * | 2016-03-29 | 2019-01-04 | 住友理工株式会社 | 硅橡胶组合物及硅橡胶交联体 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2824840B1 (fr) | 2001-05-17 | 2005-05-13 | Atofina | Stabilisateur thermique de peroxydes organiques |
TW201638223A (zh) * | 2015-03-31 | 2016-11-01 | 羅傑斯公司 | 雙溫度固化型聚矽氧組合物、其製造方法及由其製備之物件 |
-
2019
- 2019-09-25 JP JP2019174080A patent/JP7291590B2/ja active Active
-
2020
- 2020-07-20 DE DE112020003440.2T patent/DE112020003440T5/de active Pending
- 2020-07-20 WO PCT/JP2020/028091 patent/WO2021059702A1/ja active Application Filing
- 2020-07-20 CN CN202080051911.0A patent/CN114127194B/zh active Active
-
2022
- 2022-03-02 US US17/685,348 patent/US20220186027A1/en active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04356442A (ja) * | 1991-06-03 | 1992-12-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素化合物の重合禁止剤及びその重合禁止剤を用いた安定化方法 |
CN1447831A (zh) * | 2000-07-13 | 2003-10-08 | 罗狄亚化学公司 | 有机硅或硅氧烷聚合物组合物的稳定化 |
JP2004256589A (ja) * | 2003-02-24 | 2004-09-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オイルブリード性シリコーンゴム組成物 |
JP2004351613A (ja) * | 2003-05-26 | 2004-12-16 | Lintec Corp | 剥離シートおよび粘着体 |
CN101939360A (zh) * | 2008-02-07 | 2011-01-05 | 新日铁化学株式会社 | 有机硅树脂及其制造方法以及含有该有机硅树脂的固化型树脂组合物 |
JP2010013495A (ja) * | 2008-07-01 | 2010-01-21 | Momentive Performance Materials Inc | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
JP2016124967A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物、それからなる半導体用封止剤および半導体装置 |
CN109153853A (zh) * | 2016-03-29 | 2019-01-04 | 住友理工株式会社 | 硅橡胶组合物及硅橡胶交联体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE112020003440T5 (de) | 2022-03-31 |
CN114127194A (zh) | 2022-03-01 |
JP2021050278A (ja) | 2021-04-01 |
US20220186027A1 (en) | 2022-06-16 |
WO2021059702A1 (ja) | 2021-04-01 |
JP7291590B2 (ja) | 2023-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW201905056A (zh) | 聚烯烴組合物 | |
JP5581516B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンを使用するゴム用加硫化剤、マスターバッチ及び混合物、並びにゴムを加硫する方法 | |
WO2008081952A1 (en) | Addition-reaction-curable silicone rubber composition and a molded article therefrom | |
JP2011046795A (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
JP2011529511A5 (ja) | ポリオルガノシロキサンを使用するゴム用加硫化剤、マスターバッチ及び混合物、並びにゴムを加硫する方法 | |
US6090879A (en) | Silicone rubber composition for application as electrical insulation | |
JP4606528B2 (ja) | 液体射出成形可能なシリコーンエラストマーに低い圧縮永久歪を付与する方法 | |
DE19629063A1 (de) | Flüssigsiliconkautschuk mit niedrigem Druckverformungsrest | |
JP4562215B2 (ja) | 圧縮永久歪の小さい液体射出成形シリコーンエラストマー | |
CN114127194B (zh) | 硅橡胶组合物、硅橡胶交联体以及密封材料 | |
JP3705345B2 (ja) | フロロシリコーンゴム組成物 | |
JP4439802B2 (ja) | 難燃性液状シリコーンゴム組成物 | |
JP5459155B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
JP2006274174A (ja) | 粘度安定化再生ゴム及びそれを含むゴム組成物 | |
JP3838562B2 (ja) | オイルブリード性シリコーンゴム組成物及びその製造方法 | |
JP2016538273A (ja) | 環状カルボナートアジド | |
JP4704713B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
US5631321A (en) | Sealing component for connector waterproofing | |
JP4395355B2 (ja) | シリコ−ンゴム組成物 | |
JP5459156B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
JP3024671B2 (ja) | 射出成形材 | |
JP5445158B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
JP2564208B2 (ja) | 一液性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 | |
JP4296410B2 (ja) | 架橋剤組成物及びそれを用いた加熱硬化型シリコーンゴム組成物 | |
JPH11140325A (ja) | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |