JPH02129191A - メタクリルオキシ基またはアクリルオキシ基を有するオルガノシランの安定化法 - Google Patents
メタクリルオキシ基またはアクリルオキシ基を有するオルガノシランの安定化法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
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- C07F7/20—Purification, separation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、−最大Ｉ：
〔式中Ｒ１は水素原子またはメチル基を畏わし、Ｒ２お
よびＲ３は同じかまたは異なる、１〜４個のＣ原子を有
するアルキル基を表わし、ｍはｏｌｌまたは２を表わす
〕で示される、メタクリルオキシ基またはアクリルオキ
シ基を有するオルガノシランの安定化法に関する。この
シランは次からアクリルシランとして表わす。
よびＲ３は同じかまたは異なる、１〜４個のＣ原子を有
するアルキル基を表わし、ｍはｏｌｌまたは２を表わす
〕で示される、メタクリルオキシ基またはアクリルオキ
シ基を有するオルガノシランの安定化法に関する。この
シランは次からアクリルシランとして表わす。
アクリルシランの製造については多様な方法が公知であ
る。アクリルシランは、白金含有盾媒の存在下に、トリ
アルコキシシランにアリルアクリレートまたはアリルメ
タクリレートを付加することによシ製造することができ
る（米国特許第５２５８４７７号明ａ薔）。この場合、
そのままでは工業的に使用不ＯＴ能な、不純物を有する
着色された粗製生成物が得られる。特にポリマーを製造
するために使用すべきアクリルシランは、高い純度およ
び無色の外観を有する必要がある。
る。アクリルシランは、白金含有盾媒の存在下に、トリ
アルコキシシランにアリルアクリレートまたはアリルメ
タクリレートを付加することによシ製造することができ
る（米国特許第５２５８４７７号明ａ薔）。この場合、
そのままでは工業的に使用不ＯＴ能な、不純物を有する
着色された粗製生成物が得られる。特にポリマーを製造
するために使用すべきアクリルシランは、高い純度およ
び無色の外観を有する必要がある。
粗製混合物からアクリルシランを取り出すために結局有
利に減圧下で蒸留する方法が用いられる。この蒸留の間
の重合またはゲル化を避けるため、一連の安定剤、たと
えばｐ−ベンゾキノン、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノールまたは２，５−ジーし一ブチルーヒドロキノン
が提案された（西ドイツ国特許第１１８６５０５号、同
国特許出顕公開第２２５８２９５号明細誉）。しかしア
クリルシランを蒸留すべき場合、公知安定剤の安定剤効
果が不十分であるか、または安定剤による蒸留物の着色
が生じてしまう。
利に減圧下で蒸留する方法が用いられる。この蒸留の間
の重合またはゲル化を避けるため、一連の安定剤、たと
えばｐ−ベンゾキノン、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノールまたは２，５−ジーし一ブチルーヒドロキノン
が提案された（西ドイツ国特許第１１８６５０５号、同
国特許出顕公開第２２５８２９５号明細誉）。しかしア
クリルシランを蒸留すべき場合、公知安定剤の安定剤効
果が不十分であるか、または安定剤による蒸留物の着色
が生じてしまう。
その他の安定剤として、Ｎ、Ｎ’−二Ｉｆ換−ｐ−フェ
ニレンジアミン、たとえばＮ 、 Ｎ’−ジフェニル−
ｐ−７二二レンジアミン、マタハ立体障害フェノール類
が提案された。しかしこれらも、良好な安定剤に課せら
れた要求を満たしていない。首換−ｐ−フェニレンジア
ミンを使用することによジ、重合は蒸留塔塔底では十分
に抑制されるが、蒸気相においては蒸留の間に層ボブコ
ーン１ポリマーが生じ、これが蒸留塔、配管系統または
冷却系統において詰まシ、重大な運転障害となりえる。
ニレンジアミン、たとえばＮ 、 Ｎ’−ジフェニル−
ｐ−７二二レンジアミン、マタハ立体障害フェノール類
が提案された。しかしこれらも、良好な安定剤に課せら
れた要求を満たしていない。首換−ｐ−フェニレンジア
ミンを使用することによジ、重合は蒸留塔塔底では十分
に抑制されるが、蒸気相においては蒸留の間に層ボブコ
ーン１ポリマーが生じ、これが蒸留塔、配管系統または
冷却系統において詰まシ、重大な運転障害となりえる。
置換または立体障害フェノール類を使用することにより
１ボブコーン’＊造の形成を妨げるが、極めて多鍵のフ
ェノール類を使用しない限シ、塔底でのポリマー形成が
著しくなる。しかしこのようなフェノール類は、アクリ
ルシランと一緒に留出するため、蒸留物中のフェノール
類の割合は相応して高く、このアクリルシランを使用し
てポリマーｆ！：製造する几めに重大な難点がある。そ
れというのも、フェノール類は重合を著しく阻薔するか
または完全に妨害するためである。
１ボブコーン’＊造の形成を妨げるが、極めて多鍵のフ
ェノール類を使用しない限シ、塔底でのポリマー形成が
著しくなる。しかしこのようなフェノール類は、アクリ
ルシランと一緒に留出するため、蒸留物中のフェノール
類の割合は相応して高く、このアクリルシランを使用し
てポリマーｆ！：製造する几めに重大な難点がある。そ
れというのも、フェノール類は重合を著しく阻薔するか
または完全に妨害するためである。
欧州特許第０２４７５０１号明細書には、フェノール系
安定剤、芳香族アミンまたはこれらの組合物を添加して
アクリルシランを製造することが記載されている。しか
しこの方法の部会でも同様にデル化の危険がある。
安定剤、芳香族アミンまたはこれらの組合物を添加して
アクリルシランを製造することが記載されている。しか
しこの方法の部会でも同様にデル化の危険がある。
従って、本発明の課題は、塔底相および蒸気相における
重合を同じように妨害し、さらに蒸留物の着色の原因と
ならないような、アクリルシラン用安定剤を開発するこ
とであった。
重合を同じように妨害し、さらに蒸留物の着色の原因と
ならないような、アクリルシラン用安定剤を開発するこ
とであった。
ｊｑ Ｈ己課退汽は、
ａ）一般式■
式中Ｒ４およびＲ５は、同じかまたは異なっていてもよ
く、フェニル基および／またはナフチル基および／また
は６〜８個のＣ原子を有する直鎖およびまたは分枝鎖ア
ルキル基および／またはシクロヘキシル基を表わす〕で
示される１橿または数種のＮ 、 Ｎ’−二１換ｐ−フ
ェニレンシアミンと、 ｂ）−最大Ｉ 〔式中Ｒ６は１〜４個のＣ原子を有するアルキル基また
はアルコキシ基を表わす〕で示される、１種または数１
の置換フェノール類とからの混合物を使用することを特
徴とするアクリルシランの安定化法によシ解決された。
く、フェニル基および／またはナフチル基および／また
は６〜８個のＣ原子を有する直鎖およびまたは分枝鎖ア
ルキル基および／またはシクロヘキシル基を表わす〕で
示される１橿または数種のＮ 、 Ｎ’−二１換ｐ−フ
ェニレンシアミンと、 ｂ）−最大Ｉ 〔式中Ｒ６は１〜４個のＣ原子を有するアルキル基また
はアルコキシ基を表わす〕で示される、１種または数１
の置換フェノール類とからの混合物を使用することを特
徴とするアクリルシランの安定化法によシ解決された。
適当な一般弐…のＮ 、 Ｎ’−二置換−ｐ−７二二レ
ンジアミンは次のようなものである：Ｎ、Ｎ’−Ｐフェ
ニルーｐ−７二二レンジアユニ Ｎ 、 Ｎ’−シナフチルーｐ−フェニレンジアミン Ｎ 、 Ｎ’−ジー（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェ
ニレンシアミン Ｎ 、 Ｎ’−シー（１−エチル−６−メチルペンチル
）−ｐ−フェニレンシアミン Ｎ 、 Ｎ’−ジー（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ
−フェニレンシアミン Ｎ 、 Ｎ’−ジ−６−ブチル−ルーフユニレンジアミ
ン Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−ｐ−７二二レン
ジアミンまたは Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロぎルーｐ−フェニレンシ
アミン 本発明によシ適した、−最大Ｉの＃＃フェノールは次の
ようなものである： ２．６−ジーし一デチルー４−メチルフェノール ２ｊ６−ゾーし一デチルー４−エチルフェノールまたは ２．６−ゾーし一ブチルー４−メトキシフェノール 本発明の特許請求の範囲に記載した、−最大■および璽
の化合物からの安定剤組合せ物は、アクリルシランの製
造の間にすでに存在してもよく、アクリルシランの蒸留
の進行の直前において添加してもよい。
ンジアミンは次のようなものである：Ｎ、Ｎ’−Ｐフェ
ニルーｐ−７二二レンジアユニ Ｎ 、 Ｎ’−シナフチルーｐ−フェニレンジアミン Ｎ 、 Ｎ’−ジー（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェ
ニレンシアミン Ｎ 、 Ｎ’−シー（１−エチル−６−メチルペンチル
）−ｐ−フェニレンシアミン Ｎ 、 Ｎ’−ジー（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ
−フェニレンシアミン Ｎ 、 Ｎ’−ジ−６−ブチル−ルーフユニレンジアミ
ン Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−ｐ−７二二レン
ジアミンまたは Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロぎルーｐ−フェニレンシ
アミン 本発明によシ適した、−最大Ｉの＃＃フェノールは次の
ようなものである： ２．６−ジーし一デチルー４−メチルフェノール ２ｊ６−ゾーし一デチルー４−エチルフェノールまたは ２．６−ゾーし一ブチルー４−メトキシフェノール 本発明の特許請求の範囲に記載した、−最大■および璽
の化合物からの安定剤組合せ物は、アクリルシランの製
造の間にすでに存在してもよく、アクリルシランの蒸留
の進行の直前において添加してもよい。
さらに、アクリルシランの製造の間に、本発明による組
合せ物が存在しないかもしくは選択的に本発明による組
合せ物の１成分のみが存在し、蒸留の開始時もしくはそ
の過程において、ようやく本発明による組合物を添加す
るかもしくは他の成分を補償することも可能である。
合せ物が存在しないかもしくは選択的に本発明による組
合せ物の１成分のみが存在し、蒸留の開始時もしくはそ
の過程において、ようやく本発明による組合物を添加す
るかもしくは他の成分を補償することも可能である。
この組合せ物中で、−最大ｒＪｓｒよび璽の数種の化合
物が代表となっていてもよい。しかし、一般弐■および
Ｉのそれぞれ１檜の化合物が代表となるのが有利である
。
物が代表となっていてもよい。しかし、一般弐■および
Ｉのそれぞれ１檜の化合物が代表となるのが有利である
。
一最大■の化合物は０．０１〜５ｆＵｔ％の鎗で、一般
弐Ｉの化合物は０．００１〜１電ｆ％の菫で使用するの
が有利である。
弐Ｉの化合物は０．００１〜１電ｆ％の菫で使用するの
が有利である。
蒸留の間に、たとえば空気の形で酸素が存在するのは有
利でらる。
利でらる。
アクリルシランの製造の間に必要とされる助剤、たとえ
ば触媒または溶剤の存在は、安定剤が助剤によって化学
的に変化しない限シ、安定剤の作用に影響しない。
ば触媒または溶剤の存在は、安定剤が助剤によって化学
的に変化しない限シ、安定剤の作用に影響しない。
本発明による安定剤組合せ物を使用することにより、ア
クリルシランの蒸留の際の公知の欠点を排除することが
できる。蒸気相におけるーボデコーン１メリマー〇形成
は阻止され、ならびに塔底相におけるポリマー形成も低
く維持される。蒸留物は着色しておらず、塗料工業の高
度な要求を満たしている。りまシ公知方法の場合よりも
高い収率が達成され、かつ高純度な生成物が得られる。
クリルシランの蒸留の際の公知の欠点を排除することが
できる。蒸気相におけるーボデコーン１メリマー〇形成
は阻止され、ならびに塔底相におけるポリマー形成も低
く維持される。蒸留物は着色しておらず、塗料工業の高
度な要求を満たしている。りまシ公知方法の場合よりも
高い収率が達成され、かつ高純度な生成物が得られる。
例 １
トルエン０．５Ｊ、）リメトキシシラン２４．４ｇ（０
，２％ル）、アセトン中のＨ２ＰｔＣ＃５ ノｉ Ｑｔ
ｉｌｌ！Ｆ液１．０５ Ｉ ｏａｅ物を１０５°ＣＶＣ
１ＪｒＪ熱し、さらにトリメトキシ７ラン２１９．６１
（１，８モル）、アリルメタクリレート２５：１（２モ
ル）、２．６−ジーね一デチルー４−メトキシフェノー
ル６ｇの混合物１ｉ−２時間にゎた夛添加し、その際１
００〜ＩＯ５′Ｏの温度を保持した。引き続き、なお１
１０°Ｃで１時間、後加熱した。低沸騰成分を留去して
、最終的に弱い真空にＬｔ、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シ／
０ ヘキシル−ｐ−７エニレンジアミン４−５９ ｋ
添ＪＢ した後に残分を減圧下に短い充填塔で蒸留し
、その際１１０〜１１２°Ｃ（，５ミリバール）での主
要留分としてｒ−メタクリルオキシプロピルトリメトキ
シシラン５９６．８ ｇが留出し、これは使用したアリ
ルメタクリレートに対して８０％の収率に相当した。塔
中にａボブコーン１ポリマーは存在せずＭ留残分は希液
性であり、蒸留物は１０より下のハーゼン単位を有して
いた。
，２％ル）、アセトン中のＨ２ＰｔＣ＃５ ノｉ Ｑｔ
ｉｌｌ！Ｆ液１．０５ Ｉ ｏａｅ物を１０５°ＣＶＣ
１ＪｒＪ熱し、さらにトリメトキシ７ラン２１９．６１
（１，８モル）、アリルメタクリレート２５：１（２モ
ル）、２．６−ジーね一デチルー４−メトキシフェノー
ル６ｇの混合物１ｉ−２時間にゎた夛添加し、その際１
００〜ＩＯ５′Ｏの温度を保持した。引き続き、なお１
１０°Ｃで１時間、後加熱した。低沸騰成分を留去して
、最終的に弱い真空にＬｔ、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シ／
０ ヘキシル−ｐ−７エニレンジアミン４−５９ ｋ
添ＪＢ した後に残分を減圧下に短い充填塔で蒸留し
、その際１１０〜１１２°Ｃ（，５ミリバール）での主
要留分としてｒ−メタクリルオキシプロピルトリメトキ
シシラン５９６．８ ｇが留出し、これは使用したアリ
ルメタクリレートに対して８０％の収率に相当した。塔
中にａボブコーン１ポリマーは存在せずＭ留残分は希液
性であり、蒸留物は１０より下のハーゼン単位を有して
いた。
例 ２
アリルメタクリレート１８９．０１１ （１，５モル）
アセトン中のＨ雪ＰｂＣ＃５の１０１［ｉｉ％溶液０．
６Ｗｄ。
アセトン中のＨ雪ＰｂＣ＃５の１０１［ｉｉ％溶液０．
６Ｗｄ。
２．６−−：）−仁一デチルー４−メチルフェノール０
．１ ｇ、Ｎ 、 Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
シアミン１．２ｇの混合物を攪拌しながら６０℃に加熱
し、６０分の間にトリメトキシシラン１８９．１９ （
１，５５モル）を添加し、その際、冷却しながら温度を
７０〜８０°Ｃに保持した。
．１ ｇ、Ｎ 、 Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
シアミン１．２ｇの混合物を攪拌しながら６０℃に加熱
し、６０分の間にトリメトキシシラン１８９．１９ （
１，５５モル）を添加し、その際、冷却しながら温度を
７０〜８０°Ｃに保持した。
引き続き低沸騰成分を留去し、最終的に弱い真空にした
。残分を減圧下に短い充填塔で蒸留し、その際７８〜７
９°Ｃ（０，６ミリバール）の主要留分として、６−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン５０２．１
ｇが留出し、これは使用したアリルメタクリレートに
対して８１．２％の収率に相当した。塔中には１ボブコ
ーンぎポリマーは存在せず、蒸留残分は希液性であシ、
かつ蒸留物は１０よシも下のハーゼン単位を有してい九
。
。残分を減圧下に短い充填塔で蒸留し、その際７８〜７
９°Ｃ（０，６ミリバール）の主要留分として、６−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン５０２．１
ｇが留出し、これは使用したアリルメタクリレートに
対して８１．２％の収率に相当した。塔中には１ボブコ
ーンぎポリマーは存在せず、蒸留残分は希液性であシ、
かつ蒸留物は１０よシも下のハーゼン単位を有してい九
。
例 ６
例２ｔ−繰シ返すが、２，６−ゾーし−ブチル−４−メ
チルフェノールおよびＮ 、 Ｎ’−ジフェニル−ｐ−
フユニレンシアミンノ代ワリｔｌｃ２゜６−９−Ｌ−−
エチル−４−エチルフェノール０．１５１１とシー２−
ナフチル−ｐ−フユニレンジアミン２．２ｇを使用した
。８０．６％の収率（使用したアリルメタクリレートに
対しテ）Ｋ相当する、蒸留された６−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン２９９．８９が得うした。
チルフェノールおよびＮ 、 Ｎ’−ジフェニル−ｐ−
フユニレンシアミンノ代ワリｔｌｃ２゜６−９−Ｌ−−
エチル−４−エチルフェノール０．１５１１とシー２−
ナフチル−ｐ−フユニレンジアミン２．２ｇを使用した
。８０．６％の収率（使用したアリルメタクリレートに
対しテ）Ｋ相当する、蒸留された６−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン２９９．８９が得うした。
塔内は’、ｌｔｅデコーン１がなく、蒸留残分は液体で
あった。蒸留物のハーゼン単位ｄ１０よシも下であった
。
あった。蒸留物のハーゼン単位ｄ１０よシも下であった
。
比較例Ａ
例２を繰夛返すが、２．６−ゾーし一デチルー４−メチ
ルフェノールを添加しなかった。蒸留の過程で充填塔中
に、閉塞を引き起こす著しい雪の１ボブコーン１ポリマ
ーが形成された。
ルフェノールを添加しなかった。蒸留の過程で充填塔中
に、閉塞を引き起こす著しい雪の１ボブコーン１ポリマ
ーが形成された。
蒸留残分はｒル化していた。
比較例Ｂ
列２を繰シ返すが、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ルーフユニ
レンジアミンを使用しなかった。蒸留の過程において、
塔底で重合が生じた。使用した生成物の半分より多くが
デル状に凝固し、蒸留フラスコから除去し難かった。
レンジアミンを使用しなかった。蒸留の過程において、
塔底で重合が生じた。使用した生成物の半分より多くが
デル状に凝固し、蒸留フラスコから除去し難かった。
、−１，、、ｌ”’す
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１は水素原子、またはメチル基を表わし、Ｒ
＾２およびＲ＾３は同じかまたは異なる、１〜４個のＣ
原子を有するアルキル基を表わし、ｍは０、１または２
を表わす〕で示される、メタクリルオキシ基またはアク
リルオキシ基を有するオルガノシランの安定化法におい
て、安定剤として、 ａ）一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＾４およびＲ＾５は同じかまたは異なつていて
もよく、フェニル基および／またはナフチル基および／
または３〜８個のＣ原子を有する直鎖および／または分
枝鎖アルキル基、および／またはシクロヘキシル基を表
わす〕で示される１種または数種のＮ，Ｎ′−二置換−
ｐ−フエニレンジアミンと、 ｂ）一般式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ＾６は１〜４個のＣ原子を有するアルキル基ま
たはアルコキシ基を表わす〕で示される、１種または数
種の置換フェノール類とからの混合物を使用することを
特徴とするメタクリルオキシ基またはアクリルオキシ基
を有するオルガノシランの安定化法。 ２、オルガノシランに対して、一般式IIの化合物の成分
が０．０１〜５重量％、一般式IIの化合物の成分が０．
００１〜１重量％である請求項１記載の安定化法。 ６、安定剤混合物としてＮ，Ｎ′−ジフエニル−ｐ−フ
エニレンジアミンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノールとを使用する請求項１または２記載の安定
化法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
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|---|---|
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| JP2837190B2 JP2837190B2 (ja) | 1998-12-14 |
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| JP1248255A Expired - Fee Related JP2837190B2 (ja) | 1988-09-26 | 1989-09-26 | メタクリルオキシ基またはアクリルオキシ基を有するオルガノシランの安定化法 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04117389A (ja) * | 1990-09-05 | 1992-04-17 | Tonen Corp | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
| JPH04117390A (ja) * | 1990-09-05 | 1992-04-17 | Tonen Corp | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
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| DE4430729C2 (de) * | 1994-08-30 | 2002-05-23 | Degussa | Acryloxypropylalkoxysilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE4437666A1 (de) | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von N,N-disubstituierten p-Chinondiiminen und deren Verwendung |
| DE4437667A1 (de) | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituierten p-Chinondiiminen, deren Verwendung und Methacryloxy- oder Acryloxy-Gruppen enthaltende Organosilane, Verfahren zu deren Stabilisierung und deren Herstellung |
| US5616712A (en) * | 1995-05-16 | 1997-04-01 | Allergan | Acetylenes disubstituted with a phenyl or heteroaryl group and a 2-thio-1,2,3,4-tetrahdroquinolinyl, 2-alkylthio-3,4-dihydroquinolinyl or 2-alkoxy-3,4-dihydroquinolinyl group having retinoid-like biological activity |
| US5824195A (en) * | 1995-07-10 | 1998-10-20 | Chisso Corporation | Process for distilling crude acrylic silane solution |
| DE10118489C1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-07-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Organosiliciumverbindungen |
| US20030065177A1 (en) * | 2001-08-08 | 2003-04-03 | Crompton Corporation, A Corporation Of The State Of Delaware | High boiling inhibitors for distillable, polymerizable monomers |
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| DE102008042679A1 (de) | 2008-10-08 | 2010-04-15 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Darstellung von (Meth-)Acrylsilanen |
| DE102013214830A1 (de) | 2013-07-30 | 2015-02-05 | Evonik Industries Ag | Verfahren, Vorrichtung und deren Verwendung zur Herstellung von Acryloxy- und Methacryloxypropyltrialkoxysilanen |
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| JPS63188689A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-04 | Toa Nenryo Kogyo Kk | γ−メタクリロキシプロピルシラン類の製造方法 |
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| US2389803A (en) * | 1945-11-27 | Stabilizing okgano-silosanss | ||
| US2389802A (en) * | 1945-11-27 | Stabilizing organo-siloxanes | ||
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| US2517536A (en) * | 1946-06-28 | 1950-08-08 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of organo-siloxanes |
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1988
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-
1989
- 1989-09-19 US US07/409,604 patent/US4927948A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1989-09-22 EP EP89117537A patent/EP0361325B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-22 DE DE58908830T patent/DE58908830D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1989-09-25 DD DD89332939A patent/DD284881A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-26 JP JP1248255A patent/JP2837190B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| EP0361325A2 (de) | 1990-04-04 |
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| US4927948A (en) | 1990-05-22 |
| JP2837190B2 (ja) | 1998-12-14 |
| DE3832621C1 (ja) | 1989-09-21 |
| EP0361325B1 (de) | 1994-12-28 |
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| ES2066821T3 (es) | 1995-03-16 |
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