CN107746380B - 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法 - Google Patents

一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107746380B
CN107746380B CN201711078893.1A CN201711078893A CN107746380B CN 107746380 B CN107746380 B CN 107746380B CN 201711078893 A CN201711078893 A CN 201711078893A CN 107746380 B CN107746380 B CN 107746380B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
catalyst
production method
industrial production
acetamino anisole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711078893.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107746380A (zh
Inventor
王明和
郝新敏
王春敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia Zhongsheng New Technology Co ltd
Original Assignee
Ningxia Zhongsheng New Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia Zhongsheng New Technology Co ltd filed Critical Ningxia Zhongsheng New Technology Co ltd
Priority to CN201711078893.1A priority Critical patent/CN107746380B/zh
Publication of CN107746380A publication Critical patent/CN107746380A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107746380B publication Critical patent/CN107746380B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法。所述工业化生产方法包括如下步骤：(1)在催化剂A存在的条件下，对硝基苯甲醚与氢气经一次催化加氢还原反应得到对氨基苯甲醚；(2)对氨基苯甲醚经乙酰化反应得到对乙酰氨基苯甲醚；(3)对乙酰氨基苯甲醚经硝化反应得到2‑硝基‑4‑乙酰氨基苯甲醚；(4)在催化剂B存在的条件下，2‑硝基‑4‑乙酰氨基苯甲醚与氢气经二次催化加氢还原反应得到2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚。本发明生产方法具有生产成本低、反应选择性高、分离过程简单、产品纯度高、生产过程无三废、可循环、连续大规模工业化生产的特点，解决了现有技术存在的分离成本高、产品纯度低、三废排放量大而且难以治理的缺陷。

Description

一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法
技术领域
本发明涉及一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法，属于精细化学品中间体制备领域。
背景技术
随着染料行业自欧美发达国家向亚洲发展中国家转移的完成，目前中国染料产量已经占据全球总产量的60％～70％，中国不仅是最大的染料产出国，也是最大的染料出口国。据海关统计，2016年我国染料出口累计总数量26.05万吨，其中分散染料出口量10.28万吨，占总出口量的39.08％，分散染料作为涤纶染色专用染料，在全球范围的用量都位居第一。2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚是分散染料重要品种C.I.分散蓝79和分散紫58系列分散染料的重要中间体，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚作为偶合组分的分散染料，具有品质稳定，发色强度高的优点，应用性能十分优越。目前国内外需求量十分巨大。
国内外文献显示，目前制备2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法主要有以下两种。第一种方法是以2,4-二硝基氯苯(或2,4-二硝基苯甲醚)为原料，经醚化、催化氢化还原后，利用高效酰化试剂选择性酰化。此种工艺存在两个问题，一是还原产物2,4-二氨基苯甲醚易被氧化，酰化过程中易产生大量的副产物，二是选择性酰化的结果，会导致产物的纯度较低。第二种方法是以对氨基苯甲醚为原料，经酰化、硝化、还原制得，此种方法所用原料成本较贵，产品生产中不存在选择性酰化，纯度较高，但酰化、硝化和传统工业还原方法会产生大量的三废，如酸性废水、还原铁泥、硫化碱还原废水等，如果处理不当，会导致严重的环境污染。
综上，亟需提供一种生产过程无三废、可循环、连续大规模工业化生产2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种工业化生产2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的清洁化方法，本发明生产方法具有生产成本低、反应选择性高、分离过程简单、产品纯度高、生产过程无三废、可循环、连续大规模工业化生产的特点，解决了现有技术存在的分离成本高、产品纯度低、三废排放量大而且难以治理的缺陷。
本发明所提供的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法，包括如下步骤：
(1)在催化剂A存在的条件下，对硝基苯甲醚与氢气经一次催化加氢还原反应得到对氨基苯甲醚；
(2)所述对氨基苯甲醚经乙酰化反应得到对乙酰氨基苯甲醚；
所述乙酰化反应采用的酰化试剂为冰乙酸和乙酸酐的混合物；
所述乙酰化反应结束后，进行减压蒸馏回收所述冰乙酸，产生的冷凝水进入冷凝水储存池，作为工业洗涤水；
(3)所述对乙酰氨基苯甲醚经硝化反应得到2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚；
所述硝化反应采用的硝化剂为浓硝酸与浓硫酸的混酸体系；
所述硝化反应结束后，进行结晶分离得到所述2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚和废酸，处理所述废酸回收所述浓硫酸，产生的冷凝水进入所述冷凝水储存池，作为工业洗涤水；
(4)在催化剂B存在的条件下，所述2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚与氢气经二次催化加氢还原反应得到所述2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。
上述的工业化生产方法中，所述对硝基苯甲醚由对硝基氯苯经醚化反应得到；
在碱的催化下，所述对硝基氯苯与甲醇进行所述醚化反应；
所述对硝基氯苯、所述甲醇与所述碱的摩尔比可为1：5～15：1.01～1.28，具体可为1：6：1.05；
所述醚化反应的温度可为35～150℃，具体可为80℃，时间可为2～10h，具体可为2h；
在35～58℃的条件下热过滤所述醚化反应结束后的反应体系，得到的滤液经蒸馏(如在甲醇分离塔中进行)回收所述甲醇。
上述的工业化生产方法中，步骤(1)中，所述催化剂A可为四元催化剂；
所述四元催化剂的活性组分可为Ni、Mo、Co和Li(如各元素的质量百分比依次为90.0％、5.0％、2.0％和3％)的混合物或Ni、Mo、Co和Fe的混合物，将所述活性组分负载于载体如改性氧化铝上即得到所述四元催化剂；
所述催化剂A的用量可为所述对硝基苯甲醚质量的0.05～2.38％，具体可为2％。
所述一次催化加氢还原反应在甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等烷基醇类中进行；所述烷基醇类的用量可为0.5～3.5L/kg所述对硝基苯甲醚。
当检测到目标产物(对氨基苯甲醚)的纯度不小于99％时，停止通入氢气，此时得到的所述对氨基苯甲醚的凝固点为57～58℃。
上述的工业化生产方法中，步骤(1)中，所述一次催化加氢还原反应的条件如下：
温度可为30～120℃，具体可为100℃；
釜内压力可为0.05～2.18MPa，具体可为2MPa。
上述的工业化生产方法中，所述一次催化加氢还原反应结束后，还包括通过一次固液分离回收所述催化剂A和所述一次催化加氢还原反应的溶剂的步骤；具体可按照如下步骤进行：
将所述一次催化加氢还原反应后的体系加入至沉降釜，所述催化剂A沉降回收利用，沉降釜的上层清液进入过滤系统；过滤后液体进入脱醇釜蒸馏，蒸馏出来的甲醇和水进入甲醇回收精馏塔，精馏出的甲醇回收利用；脱醇后的物料放入冷却锅内进行冷却结晶，得到所述对氨基苯甲醚。
上述的工业化生产方法中，步骤(2)中，所述冰乙酸、所述乙酸酐与所述对氨基苯甲醚的摩尔比可为0.8～1.5：0.05～0.5：1，具体可为1：0.3：1；
所述乙酰化反应的温度可为35～230℃，时间可为2～18h。
上述的工业化生产方法中，步骤(3)中，所述混酸体系中，所述浓硝酸、所述浓硫酸和水的摩尔比可为1：1～1.5：1.5～3.0，具体可为1：1.2：1.8；
所述对乙酰氨基苯甲醚与所述硝酸的摩尔比可为1：1.0～1.2，具体可为1：1.1；
所述硝化反应的温度可为-10～15℃，时间可为6～18h；
利用废酸回收装置回收所述浓硫酸，循环利用。
上述的工业化生产方法中，步骤(4)中，所述催化剂B可为三元催化剂；
所述三元催化剂的活性组分为Ni、Mo和B的混合物(如各元素的质量百分比依次为95.0％、3.0％和2.0％)或Ni、Co和P的混合物，将所述活性组分负载于载体如改性氧化铝上即得到所述三元催化剂；
所述催化剂B的用量可为所述2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚质量的0.05～3.18％，具体可为2％。
所述二次催化加氢还原反应在甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等烷基醇类中进行；所述烷基醇类的用量可为0.5～3.5L/kg所述2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚。
上述的工业化生产方法中，所述二次催化加氢还原反应的条件如下：
温度为35～125℃，具体可为80℃；
釜内压力为0.15～2.28MPa，具体可为1.0MPa。
上述的工业化生产方法中，所述二次催化加氢还原反应结束后，还包括通过二次固液分离回收所述催化剂B和所述二次催化加氢还原反应的溶剂的步骤，具体可按照如下步骤进行：
将所述二次催化加氢还原反应后的体系加入至沉降釜，所述催化剂B沉降回收利用，沉降釜的上层清液进入过滤系统；过滤后液体进入脱醇釜蒸馏，蒸馏出来的甲醇和水进入甲醇回收精馏塔，精馏出的甲醇回收利用；脱醇后的物料放入冷却锅内进行冷却结晶，得到所述2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。
本发明2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化清洁生产方法，包括如下醚化、蒸馏回收甲醇、一次催化加氢、一次固液分离回收催化剂、蒸馏回收溶剂、乙酰化、减压蒸馏回收乙酸、硝化、结晶分离、废酸回收利用、二次催化加氢、二次固液分离回收催化剂、蒸馏回收溶剂、冷凝水回收利用等生产环节。相应地，完成上述清洁工艺生产所需的主要工艺设备有：醚化反应器、催化加氢还原反应器、催化剂回收装置、酰化反应器、硝化反应器、结晶分离器、溶剂回收装置、乙酸回收装置、硝化废酸回收装置、冷凝器装置等。
本发明2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法具有如下优点：
(1)采用催化加氢还原的方法还原硝基，属于清洁化还原工艺，效率高，无环境污染，对设备腐蚀性小，催化剂可回收套用。
(2)利用冰乙酸和乙酸酐混合酰化试剂酰化，酰化效率高、转化率高。
(3)采用先酰化，再硝化、还原的工艺生产2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，避免了传统定向酰化过程中原料易氧化，副产物多，产品纯度低、难分离的问题。
(4)酰化后，酰化废酸经蒸馏回收乙酸，再利用；硝化后，硝化废酸经废酸回收装置，回收高纯度浓硫酸，用于再硝化；酰化和硝化冷凝水可直接回做工业洗涤水。整个工艺流程是一种清洁化、可循环的生产工序。
(5)可实现大规模工业化连续生产。
附图说明
图1为本发明2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法的工艺流程图。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1、
按照图1所示的流程图工业化制备2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，主要采用如下仪器：醚化反应器、催化加氢还原反应器、催化剂回收装置、酰化反应器、硝化反应器、结晶分离器、溶剂回收装置、乙酸回收装置、硝化废酸回收系列装置、冷凝器装置等。
(1)向3000L醚化反应釜中，加入对硝基氯苯1570kg，甲醇1920kg，然后升高反应温度至70℃，逐渐向其中加入420kg氢氧化钠，进行醚化反应，加完后80℃保温 2h，降温，结晶，40℃下热过滤，得到对硝基苯甲醚，得率为97.2％，熔点为50.5～52.0℃。 GC分析其纯度为99.7％，滤液进甲醇分离塔，60℃下经蒸馏回收甲醇。
(2)向催化加氢反应釜中加入1000kg对硝基苯甲醚、20kg催化剂Ni-Mo-Co-Li (其中Ni、Mo、Co、Li的重量百分比为90.0％、5.0％、2.0％和3％，载体为改性氧化铝)、2000L甲醇，低压氮气置换后进行加氢反应，反应釜中氢气压力设定为2MPa，温度设定为100℃，反应中不断取样检测，当目标产物的纯度达到99％以上时，关闭氢气通气阀，停止通氢气。反应完成后压入催化剂沉降釜，催化剂沉降回收利用，沉降釜的上层清液进入过滤系统。过滤后液体进入脱醇釜蒸馏，蒸馏出来的甲醇和水进入甲醇回收精馏塔，精馏出的甲醇回收利用；脱醇后的物料放入冷却锅内进行冷却结晶，得对氨基苯甲醚，其转化率100％，收率为98.6％，对氨基苯甲醚纯度99.8％(GC)。
(3)向酰化反应釜中，加入对氨基苯甲醚、冰乙酸和乙酸酐(冰乙酸、乙酸酐与对氨基苯甲醚的摩尔比为1：0.3：1)，进行酰化反应，温度控制在200℃左右，测定反应物料中对乙酰氨基苯甲醚含量大于99％后确定反应结束。然后减压蒸馏，回收乙酸，得到对乙酰氨基苯甲醚，进入硝化工序，冷凝水进冷凝水储存池，回做工业洗涤水。
(4)将一定浓度的浓硝酸、浓硫酸输入酸计量罐。向硝化反应釜中加入乙酰化产物和浓硫酸，混合均匀，降温至5℃以下，然后缓慢滴加浓硝酸，严格控制滴加速度，以控制反应温度在5℃以下，进行硝化反应(浓硝酸、浓硫酸和水的摩尔比为1：1.2： 1.8，对乙酰氨基苯甲醚与硝酸的摩尔比为1：1.1)。反应过程中进行取样化验，确定反应完成后将硝化反应釜内物料用水洗涤，除去酸性介质，然后结晶分离，得到2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚，产物熔点152.0～153.0℃，得率98.0％，纯度99.1％((GC))。废酸液进废酸回收装置系统，回收浓硫酸，循环利用，冷凝水进冷凝水储存池，回做工业洗涤水。
(5)将1000kg2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚、1000L甲醇加入催化加氢釜，并加入20kg催化剂Ni-Mo-B(其中Ni、Mo、B的重量百分比分别为95.0％、3.0％和2.0％，载体为改性氧化铝)。加氢釜经过氮气吹扫后，按比例加入氢气，控制温度在80℃，压力在1.0MPa，进行加氢还原，反应完成后压入催化剂沉降釜，催化剂沉降回收利用，沉降釜的上层清液进入过滤系统。过滤后液体进入脱醇釜蒸馏，蒸馏出来的甲醇和水进入甲醇回收精馏塔，精馏出的甲醇回收利用；脱醇后的物料放入冷却锅内进行冷却结晶，冷却结晶后，使用离心机进行离心得成品2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，产率 96.52％，纯度99.8％(GC)。

Claims (8)

1.一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法，包括如下步骤：
（1）在催化剂A存在的条件下，对硝基苯甲醚与氢气经一次催化加氢还原反应得到对氨基苯甲醚；
所述催化剂A为四元催化剂；所述四元催化剂的活性组分为Ni、Mo、Co和Li的混合物，Ni、Mo、Co和Li的质量百分比依次为90.0%、5.0%、2.0%和3%；
所述催化剂A的用量为所述对硝基苯甲醚质量的0.05~2.38%；
所述一次催化加氢还原反应的条件如下：
温度为30~120℃；
釜内压力为0.05~2.18MPa；
（2）所述对氨基苯甲醚经乙酰化反应得到对乙酰氨基苯甲醚；
所述乙酰化反应采用的酰化试剂为冰乙酸和乙酸酐的混合物；
所述乙酰化反应结束后，进行减压蒸馏回收所述冰乙酸，产生的冷凝水进入冷凝水储存池；
（3）所述对乙酰氨基苯甲醚经硝化反应得到2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚；
所述硝化反应采用的硝化剂为浓硝酸与浓硫酸的混酸体系；
所述硝化反应结束后，进行结晶分离得到所述2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚和废酸，处理所述废酸回收所述浓硫酸，产生的冷凝水进入所述冷凝水储存池；
（4）在催化剂B存在的条件下，所述2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚与氢气经二次催化加氢还原反应得到所述2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。
2.根据权利要求1所述的工业化生产方法，其特征在于：所述对硝基苯甲醚由对硝基氯苯经醚化反应得到；
在碱的催化下，所述对硝基氯苯与甲醇进行所述醚化反应；
所述对硝基氯苯、所述甲醇与所述碱的摩尔比为1：5~15：1.01~1.28；
所述醚化反应的温度为35~150℃，时间为2~10h；
在35~58℃的条件下热过滤所述醚化反应结束后的反应体系，得到的滤液经蒸馏回收所述甲醇。
3.根据权利要求1或2所述的工业化生产方法，其特征在于：所述一次催化加氢还原反应结束后，还包括通过一次固液分离回收所述催化剂A和所述一次催化加氢还原反应的溶剂的步骤。
4.根据权利要求3所述的工业化生产方法，其特征在于：步骤（2）中，所述冰乙酸、所述乙酸酐与所述对氨基苯甲醚的摩尔比为0.8~1.5：0.05~0.5：1；
所述乙酰化反应的温度为35~230℃，时间为2~18h。
5.根据权利要求4所述的工业化生产方法，其特征在于：步骤（3）中，所述混酸体系中，所述浓硝酸、所述浓硫酸和水的摩尔比为1：1~1.5：1.5~3.0；
所述对乙酰氨基苯甲醚与所述硝酸的摩尔比为1：1.0~1.2；
所述硝化反应的温度为-10~15℃，时间为6~18h。
6.根据权利要求5所述的工业化生产方法，其特征在于：步骤（4）中，所述催化剂B为三元催化剂；
所述三元催化剂的活性组分为Ni、Mo和B的混合物或Ni、Co和P的混合物；
所述催化剂B的用量为所述2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚质量的0.05~3.18%。
7.根据权利要求6所述的工业化生产方法，其特征在于：所述二次催化加氢还原反应的条件如下：
温度为35~125℃；
釜内压力为0.15~2.28MPa。
8.根据权利要求7所述的工业化生产方法，其特征在于：所述二次催化加氢还原反应结束后，还包括通过二次固液分离回收所述催化剂B和所述二次催化加氢还原反应的溶剂的步骤。
CN201711078893.1A 2017-11-06 2017-11-06 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法 Active CN107746380B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711078893.1A CN107746380B (zh) 2017-11-06 2017-11-06 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711078893.1A CN107746380B (zh) 2017-11-06 2017-11-06 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107746380A CN107746380A (zh) 2018-03-02
CN107746380B true CN107746380B (zh) 2020-04-07

Family

ID=61250510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711078893.1A Active CN107746380B (zh) 2017-11-06 2017-11-06 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107746380B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110437091A (zh) * 2019-07-31 2019-11-12 中北大学 一种2,4-二氨基苯甲醚选择性酰化合成2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚的方法和装置
CN112979473B (zh) * 2021-03-05 2023-03-31 江苏诺盟化工有限公司 一种对硝基苯乙醚的制备方法及专用回路反应器
CN113773223B (zh) * 2021-09-13 2023-08-01 山东理工大学 沉淀法提纯2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法
CN116143649A (zh) * 2023-03-09 2023-05-23 宁夏中盛新科技有限公司 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成方法
CN116621885B (zh) * 2023-05-23 2024-04-19 宁夏中盛新科技有限公司 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚生产废水的资源化处理方法

Citations (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4288620A (en) * 1979-06-21 1981-09-08 Ciba-Geigy Ag Process for the production of 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzenes
EP0415884A1 (de) * 1989-08-28 1991-03-06 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
PL157199B1 (pl) * 1988-12-21 1992-05-29 Zaklady Przemyslu Barwnukow Bo Sposób wy tw arzania 2-nitrowych pochodnych 4-acatyloamino-0-alkilofenoli PL PL PL
CN1504259A (zh) * 2002-11-29 2004-06-16 东北师范大学 可再生的加氢催化剂及其制备方法
CN1775353A (zh) * 2005-07-28 2006-05-24 大连理工大学 一种高活性加氢催化剂骨架钌的制备和应用方法
CN1861577A (zh) * 2006-06-19 2006-11-15 常州市佳森化工有限公司 制备2－氨基－4－乙酰氨基苯甲醚的工艺
CN101041623A (zh) * 2007-04-26 2007-09-26 上海华谊丙烯酸有限公司 一种(含取代基的)硝基苯酚催化加氢制备(含取代基的)氨基苯酚的方法
CN101045692A (zh) * 2007-04-30 2007-10-03 浙江工业大学 一种2－烷氧基－5－乙酰氨基苯胺的绿色合成工艺
CN101070290A (zh) * 2007-06-18 2007-11-14 大连理工大学 一种n－(3－硝基－4－甲氧基苯基)乙酰胺中的硝基催化加氢方法
CN101492385A (zh) * 2008-01-25 2009-07-29 南京理工大学 3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法
CN101565383A (zh) * 2009-05-08 2009-10-28 江苏大学 一种催化加氢合成3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法
CN101678335A (zh) * 2007-05-29 2010-03-24 赢创德固赛有限责任公司 活化的贱金属催化剂
CN101691332A (zh) * 2009-09-28 2010-04-07 江苏扬农化工集团有限公司 一种催化加氢制备4-氨基二苯胺的方法
CN101880242A (zh) * 2010-06-29 2010-11-10 江苏大学 以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法
CN102000612A (zh) * 2009-09-02 2011-04-06 南化集团研究院 流化床用硝基苯加氢制苯胺催化剂载体和催化剂的制备方法
CN102633669A (zh) * 2012-04-23 2012-08-15 盐城市瓯华化学工业有限公司 一种用硫氢化钠还原生产2-氨基-4-乙酰氨基苯烷基醚的方法
CN103120940A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 加氢精制催化剂的制备方法
CN103524371A (zh) * 2013-07-22 2014-01-22 安徽奥瑞化工有限公司 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备工艺
CN104356007A (zh) * 2014-10-24 2015-02-18 辽宁世星药化有限公司 对氨基苯酚的生产方法
CN104844461A (zh) * 2015-03-24 2015-08-19 安徽生源化工有限公司 氨基芳烃化合物的合成工艺
CN104910038A (zh) * 2015-04-27 2015-09-16 杭州宇田科技有限公司 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(ii)的制备方法
CN105272863A (zh) * 2014-06-11 2016-01-27 宁夏明盛染化有限公司 对氨基苯甲醚的制备方法
CN105294456A (zh) * 2014-06-11 2016-02-03 宁夏明盛染化有限公司 以工业化规模的装置催化加氢制备对氨基苯甲醚的方法
CN106242990A (zh) * 2016-07-28 2016-12-21 浙江闰土研究院有限公司 一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的制备方法
CN106278926A (zh) * 2016-08-03 2017-01-04 江苏大学 二元合金催化合成3‑氨基‑4‑甲氧基乙酰苯胺的方法
CN106866449A (zh) * 2017-03-31 2017-06-20 九江善水科技股份有限公司 一种利用2,4‑二硝基苯酚加氢还原副产物回收制备2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的方法
CN106995383A (zh) * 2016-01-25 2017-08-01 王志训 一种分散染料中间体的制备方法
CN107286043A (zh) * 2016-04-01 2017-10-24 上海安诺其集团股份有限公司 2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的制备方法

Patent Citations (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4288620A (en) * 1979-06-21 1981-09-08 Ciba-Geigy Ag Process for the production of 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzenes
PL157199B1 (pl) * 1988-12-21 1992-05-29 Zaklady Przemyslu Barwnukow Bo Sposób wy tw arzania 2-nitrowych pochodnych 4-acatyloamino-0-alkilofenoli PL PL PL
EP0415884A1 (de) * 1989-08-28 1991-03-06 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
CN1504259A (zh) * 2002-11-29 2004-06-16 东北师范大学 可再生的加氢催化剂及其制备方法
CN1775353A (zh) * 2005-07-28 2006-05-24 大连理工大学 一种高活性加氢催化剂骨架钌的制备和应用方法
CN1861577A (zh) * 2006-06-19 2006-11-15 常州市佳森化工有限公司 制备2－氨基－4－乙酰氨基苯甲醚的工艺
CN101041623A (zh) * 2007-04-26 2007-09-26 上海华谊丙烯酸有限公司 一种(含取代基的)硝基苯酚催化加氢制备(含取代基的)氨基苯酚的方法
CN101045692A (zh) * 2007-04-30 2007-10-03 浙江工业大学 一种2－烷氧基－5－乙酰氨基苯胺的绿色合成工艺
CN101678335A (zh) * 2007-05-29 2010-03-24 赢创德固赛有限责任公司 活化的贱金属催化剂
CN101070290A (zh) * 2007-06-18 2007-11-14 大连理工大学 一种n－(3－硝基－4－甲氧基苯基)乙酰胺中的硝基催化加氢方法
CN101492385A (zh) * 2008-01-25 2009-07-29 南京理工大学 3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法
CN101565383A (zh) * 2009-05-08 2009-10-28 江苏大学 一种催化加氢合成3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法
CN102000612A (zh) * 2009-09-02 2011-04-06 南化集团研究院 流化床用硝基苯加氢制苯胺催化剂载体和催化剂的制备方法
CN101691332A (zh) * 2009-09-28 2010-04-07 江苏扬农化工集团有限公司 一种催化加氢制备4-氨基二苯胺的方法
CN101880242A (zh) * 2010-06-29 2010-11-10 江苏大学 以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法
CN103120940A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 加氢精制催化剂的制备方法
CN102633669A (zh) * 2012-04-23 2012-08-15 盐城市瓯华化学工业有限公司 一种用硫氢化钠还原生产2-氨基-4-乙酰氨基苯烷基醚的方法
CN103524371A (zh) * 2013-07-22 2014-01-22 安徽奥瑞化工有限公司 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备工艺
CN105294456A (zh) * 2014-06-11 2016-02-03 宁夏明盛染化有限公司 以工业化规模的装置催化加氢制备对氨基苯甲醚的方法
CN105272863A (zh) * 2014-06-11 2016-01-27 宁夏明盛染化有限公司 对氨基苯甲醚的制备方法
CN104356007A (zh) * 2014-10-24 2015-02-18 辽宁世星药化有限公司 对氨基苯酚的生产方法
CN104844461A (zh) * 2015-03-24 2015-08-19 安徽生源化工有限公司 氨基芳烃化合物的合成工艺
CN104910038A (zh) * 2015-04-27 2015-09-16 杭州宇田科技有限公司 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(ii)的制备方法
CN106995383A (zh) * 2016-01-25 2017-08-01 王志训 一种分散染料中间体的制备方法
CN107286043A (zh) * 2016-04-01 2017-10-24 上海安诺其集团股份有限公司 2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的制备方法
CN106242990A (zh) * 2016-07-28 2016-12-21 浙江闰土研究院有限公司 一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的制备方法
CN106278926A (zh) * 2016-08-03 2017-01-04 江苏大学 二元合金催化合成3‑氨基‑4‑甲氧基乙酰苯胺的方法
CN106866449A (zh) * 2017-03-31 2017-06-20 九江善水科技股份有限公司 一种利用2,4‑二硝基苯酚加氢还原副产物回收制备2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107746380A (zh) 2018-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107746380B (zh) 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法
CN101691332B (zh) 一种催化加氢制备4-氨基二苯胺的方法
CN100594210C (zh) 从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺
CN110105220B (zh) 一种以间位油为原料制备间苯二胺的方法
CN103333075A (zh) 一种2,5-二氯苯胺的生产方法
CN113402395A (zh) 一种基于固定床微反应器连续高效合成间苯二胺的方法
CN105272863A (zh) 对氨基苯甲醚的制备方法
CN101607919B (zh) 一种混合硝基氯苯在水溶剂中反应生产氨基苯甲醚的方法
CN103508908B (zh) 4-氨基-3-甲基苯酚的制备方法
CN104557557A (zh) 一种用硝基氯苯间位油制备硝基苯甲醚的方法
CN109608355A (zh) 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺
CN101993398B (zh) 一种催化加氢制备1，8-二氨基-3，6-萘二磺酸的方法
CN107903182B (zh) 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成方法
CN104276928B (zh) 一种4,6-双[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]-1,3-苯二酚的制备方法
CN102746692B (zh) 一种分散蓝2bln的制备方法
CN109942434A (zh) 一种大红色基g的生产方法
CN108191676A (zh) 对氨基苯酚的制备方法
CN103787908A (zh) 一种对氨基乙酰苯胺的制备方法
CN103508901A (zh) 一种合成3,5-二氯苯胺的方法
CN101798272A (zh) 对硝基苯甲醚催化加氢合成对氨基苯甲醚的方法
CN113045440A (zh) 一种1-氨基蒽醌的制备方法
CN103497113B (zh) 一种环境友好的1,5-二氨基萘生产工艺
CN101851531A (zh) 一种重烷基苯精馏釜底产物的脱色方法
CN111747843A (zh) 一种从间苯二甲酸精制废水中回收芳香羧酸的方法
CN103387511A (zh) 一种山环素的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant