CN101880242A - 以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法 - Google Patents
以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种雷尼镍催化加氢制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法。该方法使用雷尼镍作为催化剂,高效催化3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺还原成3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺。在反应温度80~110℃,反应压力0.8~2MPa,反应时间2~6h下,由3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺液相间歇式催化加氢制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺,原料转化率为85.1~100%,产物3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺选择性的为99.0~99.6%。本发明为清洁工艺、成本低、制备产品纯度高、工艺过程安全环保,可实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法,特指使用雷尼镍催化剂,高效催化3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺的加氢,高选择性的制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺,属于精细化工技术领域。
背景技术
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺是制备C.I.分散蓝79和分散紫58等系列分散染料的重要中间体。3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺作为偶合组分的分散染料,具有品质稳定、发射强度高等优点,应用性能十分优越。目前,国内外的需求量十分巨大。
国内外研究表明,合成3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法主要有两种,一种是以2,4-二硝基氯苯为原料,通过采用惰性气体保护、调变溶液的酸碱度、选用高效的酰化试剂等方法提高收率。但此工艺过程中的醚化产物2,4-二氨基苯甲醚易被氧化,且酰化过程易产生大量副产物。另一种方法是以对氨基苯甲醚为原料,经过酰化、硝化、还原制得。工业上主要采用第二种方法,通过还原3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺来制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺。
目前国内外的研究重点集中在以对氨基苯甲醚为原料,经硝基还原工艺制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺。3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的硝基还原工艺主要有四种,分别是铁屑还原法、硫化碱还原法、水合肼还原法和催化加氢还原法。铁屑还原法和硫化碱还原法工艺简单,但产生大量废物,严重污染环境;水合肼还原法反应条件温和,后处理容易,但水合肼价格昂贵、毒性大且收率较低或反应时间过长。催化加氢还原法具有反应收率高、产物选择性高,后处理简单等优点,作为一种绿色环保型工艺,具有广阔的应用前景。
我国工业化制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺大部分采用铁屑还原法工艺,造成严重的环境污染。我们选用雷尼镍催化剂,调整加氢还原工艺中反应参数,高选择性合成3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺。因此,该技术具有重要的经济意义和社会效益。
发明内容
本发明的目的是提出一种新的催化加氢合成3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法,即采用雷尼镍作为催化剂,催化3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺加氢还原为3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺。
催化加氢过程化学反应式如下:
还原反应:
本发明所述的以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法,包括以下步骤:
在高压反应釜,以3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺为原料,催化剂与3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺的质量比为1∶10~2∶10,溶剂与3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺的用量比为20∶1(v/w),其中所述溶剂为甲醇或者乙醇,反应温度为80~110℃,反应压力为0.8~2MPa,反应时间为2~6h,进行间歇式反应。反应过程中维持搅拌,反应结束后,冷却静置。产物采用Agilent1100型高效液相色谱进行定量检测。
本发明所用的雷尼镍(Raney Ni)催化剂制备方法如下:
将Ni-Al合金,在5~20min内加入到50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,其中Ni-Al合金质量比为Ni∶Al=1∶1~1∶4,加完后加热至80℃,并保持80℃反应90~120min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。
本发明的显著特点是雷尼镍催化剂活性高,使得硝基催化加氢得到较高的原料转化率和产物选择性,且反应过程绿色环保。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明:
实施例1
将质量比为1∶1的Ni-Al合金在5min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应90min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂1.0g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为1∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL甲醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为0.8MPa。然后,逐渐升温至80℃,反应2h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率85.1%,产物选择性99.5%。
实施例2
将质量比为1∶2的Ni-Al合金在20min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应120min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂1.0g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为1∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL甲醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为2.0MPa。然后,逐渐升温至100℃,反应2h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率88.1%,产物选择性99.4%。
实施例3
将质量比为1∶4的Ni-Al合金在5min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应100min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂1.0g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为1∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL甲醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为1.5MPa。然后,逐渐升温至110℃,反应2h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率91.9%,产物选择性99.0%。
实施例4
将质量比为1∶1的Ni-Al合金在15min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应110min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂1.5g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为1.5∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL甲醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为0.8MPa。然后,逐渐升温至90℃,反应4h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率98.0%,产物选择性99.4%。
实施例5
将质量比为1∶2的Ni-Al合金在5min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应90min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂1.5g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为1.5∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL甲醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为1.5MPa。然后,逐渐升温至80℃,反应4h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率98.4%,产物选择性99.2%。
实施例6
将质量比为1∶4的Ni-Al合金在10min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应90min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂1.5g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为1.5∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL乙醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为1.0MPa。然后,逐渐升温至90℃,反应4h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率98.8%,产物选择性99.6%。
实施例7
将质量比为1∶1的Ni-Al合金在5min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应90min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂3.0g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为3∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL乙醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为0.8MPa。然后,逐渐升温至90℃,反应6h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率98.9%,产物选择性99.4%。
实施例8
将质量比为1∶2的Ni-Al合金在5min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应90min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂3.0g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为3∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL乙醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为1.0MPa。然后,逐渐升温至110℃,反应6h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率100%,产物选择性99.5%。
实施例9
将质量比为1∶4的Ni-Al合金在5min内加入到150mL、50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,加完后加热至80℃,并保持80℃反应90min,整个过程维持搅拌状态。反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗涤滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。称量上述制备的雷尼镍催化剂3.0g,3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺10g,即催化剂与原料质量比为3∶10,加入到1000mL的反应釜中,加入200mL乙醇,开动搅拌。通入氮气10min,充分置换反应釜中氧气,加入氢气,使得压力为1.5MPa。然后,逐渐升温至100℃,反应6h。反应结束后,将反应釜冷却至30℃左右,取样进行液相色谱检测。分析得出,原料转化率100%,产物选择性99.2%。
Claims (2)
1.以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法,其特征在于包括以下步骤:
在高压反应釜,以3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺为原料,以雷尼镍为催化剂,催化剂与3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺的质量比为1∶10~2∶10,溶剂与3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺的用量比为体积与质量比为20∶1,其中反应温度为80~110℃,反应压力为0.8~2MPa,反应时间为2~6h,进行间歇式反应,反应过程中维持搅拌,反应结束后,冷却静置。
2.根据权利要求1所述的以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法,其特征在于本发明所用的雷尼镍催化剂制备方法如下:将Ni-Al合金,在5~20min内加入到50℃的20wt.%的氢氧化钠溶液中,其中Ni-Al合金质量比为Ni∶Al=1∶1~1∶4,加完后加热至80℃,并保持80℃反应90~120min,整个过程维持搅拌状态;反应结束后,降温、过滤,用乙醇洗滤饼三次后用蒸馏水洗至pH=7,最后将制得的雷尼镍置于无水乙醇中保存备用。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102633669A (zh) * | 2012-04-23 | 2012-08-15 | 盐城市瓯华化学工业有限公司 | 一种用硫氢化钠还原生产2-氨基-4-乙酰氨基苯烷基醚的方法 |
CN103058881A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-04-24 | 浙江迪邦化工有限公司 | 一种染料偶合组分的合成方法 |
CN103302257A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-09-18 | 苏州市泰力达科技有限公司 | 一种苯胺加氢非晶态镍铝催化剂的制备方法 |
CN106242990A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的制备方法 |
CN106866449A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-06-20 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种利用2,4‑二硝基苯酚加氢还原副产物回收制备2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的方法 |
CN107746380A (zh) * | 2017-11-06 | 2018-03-02 | 宁夏中盛新科技有限公司 | 一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5107022A (en) * | 1989-08-28 | 1992-04-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of aromatic amines |
CN101492385A (zh) * | 2008-01-25 | 2009-07-29 | 南京理工大学 | 3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法 |
-
2010
- 2010-06-29 CN CN2010102134708A patent/CN101880242B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5107022A (en) * | 1989-08-28 | 1992-04-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of aromatic amines |
CN101492385A (zh) * | 2008-01-25 | 2009-07-29 | 南京理工大学 | 3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
《精细化工中间体》 20081231 张群峰等 催化加氢法绿色合成N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺 第41-42页1前言、2实验部分和3.1催化剂的选择 1 第38卷, 第6期 2 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102633669A (zh) * | 2012-04-23 | 2012-08-15 | 盐城市瓯华化学工业有限公司 | 一种用硫氢化钠还原生产2-氨基-4-乙酰氨基苯烷基醚的方法 |
CN103058881A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-04-24 | 浙江迪邦化工有限公司 | 一种染料偶合组分的合成方法 |
CN103302257A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-09-18 | 苏州市泰力达科技有限公司 | 一种苯胺加氢非晶态镍铝催化剂的制备方法 |
CN106242990A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的制备方法 |
CN106242990B (zh) * | 2016-07-28 | 2020-04-28 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法 |
CN106866449A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-06-20 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种利用2,4‑二硝基苯酚加氢还原副产物回收制备2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的方法 |
CN107746380A (zh) * | 2017-11-06 | 2018-03-02 | 宁夏中盛新科技有限公司 | 一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法 |
CN107746380B (zh) * | 2017-11-06 | 2020-04-07 | 宁夏中盛新科技有限公司 | 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工业化生产方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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