CN102336673A - 一种催化加氢制备3,4-二氯苯胺的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于精细化工技术领域，涉及以3，4-二氯硝基苯为原料，通过催化加氢还原法制备3，4-二氯苯胺的方法。以醇溶液为溶剂，在Pt/c催化剂存在下，在1.0～3.0MPa、60～90℃进行催化加氢还原反应制备3，4-二氯苯胺。本发明方法3，4-二氯硝基苯的转化率100％，3，4-二氯苯胺的选择性大于99.5％，脱氯量小于0.25％。Pt/c催化剂使用安全，催化活性稳定，选择性高，不需加入脱氯抑制剂，能有效抑制脱氯现象，降低还原时脱氯对反应容器的腐蚀。

Description

一种催化加氢制备3,4-二氯苯胺的方法
技术领域：本发明属于精细化工技术领域，涉及一种以3，4-二氯硝基苯为原料，通过催化加氢还原法制备3，4-二氯苯胺的方法。
背景技术：3，4-二氯苯胺是一种重要的农药和染料中间体，广泛应用于合成除草剂和偶氮染料，也有部分作为生物活性组分用于合成医药。通常有三种生产方法：铁粉还原法、硫化碱还原法和催化加氢还原法将3，4-二氯硝基苯还原成3，4-二氯苯胺。
铁粉还原法由于环境污染严重，已被2005年国家发改委列入勒令淘汰的落后生产工艺，硫化碱还原法反应条件温和，但成本较高，污染也较严重，因此人们着重研究环境友好的催化加氢还原法，但此绿色工艺存在氢解脱氯的问题，一直困扰国内外研究人员，成为3，4-二氯硝基苯加氢还原研究的重点。
CN02148509.7公开了以纳米碳管负载Pt或Pd为催化剂，催化加氢卤代硝基苯制备卤代芳胺。纳米碳管负载Pt为催化剂的反应收率99.0％，脱氯率0.05％，纳米碳管负载Pd为催化剂的反应收率99.2％，脱氯率0.1％，能有效地抑制加氢脱氯。
南京理工大学的蔡春等人在2000年《南京理工大学学报》第三期以Raney-Ni和5％Pd/c为催化剂，加入脱氯抑制剂噻吩，还原二氯硝基苯为二氯苯胺的收率为93～96％。
浙江工业大学的严新焕等人在2004年《催化学报》第五期以Ni-B非晶态合金为催化剂，3，4-二氯硝基苯5g，乙醇100ml，催化剂2.0g，压力1.0Mpa，温度90℃，被还原物转化率99.8％，脱氯率为2.6％。
沈阳化工研究院的孟明扬等人在2007年《染料与染色》第二期以BCA(2-氰基烯丙酸正丁酯)为防脱氯助催化剂，甲醇为溶剂，得到3，4-二氯苯胺含量99.58％，收率96.0％，而不加助催化剂所得3，4-二氯苯胺的含量仅为96.1％。
CN200510050594.8用Ru-Fe/Al2O3作为3，4-二氯硝基苯加氢还原的催化剂，反应选择性高达99.3％。此法使用二元活性组分，制备过程复杂，同时由于用Al2O3作为载体使贵金属Ru的回收成本增加。
CN200610102187.1用Raney-Ni作为3，4-二氯硝基苯加氢还原的催化剂，加入脱氯抑制剂乙醇胺，反应选择性大于99％，脱氯率小于2％。
CN200710040456.0用Pd/C作为3，4-二氯硝基苯加氢还原的催化剂，反应选择性大于99％，脱氯率小于2％。
US3546297A1用Pt-Ni-Cr/C作为3，4-二氯硝基苯加氢还原的催化剂，加入脱氯抑制剂氨水和吗啉或哌嗪，反应脱氯率小于0.03％。
US5120875A1用Pt-Ni(Cr)/C作为3，4-二氯硝基苯加氢还原的催化剂，加入脱氯抑制剂氨水，反应脱氯率小于0.3％。
US4990663A1用Pt-Fe/C作为卤代硝基苯加氢还原的催化剂，加入脱氯抑制剂乙醇胺和2-甲氧基乙胺，反应脱氯率小于0.5％。
US4760187A1用Ru-Pt/Al2O3或Ru-Pt/C作为3，4-二氯硝基苯加氢还原的催化剂，反应选择性98％，反应脱氯率小于1％。
US5512529A1用Pt-Cu/C(Pt∶Cu＝10∶1)作为3，4-二氯硝基苯加氢还原的催化剂，起始反应脱氯率小于0.7％，但催化剂套用到第三次3，4-二氯苯胺的收率仅为91.4％。
上述现有专利技术各有特点，但也存在着不足：
CN02148509.7虽能有效抑制脱氯，但由于纳米碳管成本过高，此法工业应用价值不大。
Ni-B非晶态合金为催化剂还原3，4-二氯硝基苯，加入的催化剂量多，脱氯率高，对反应设备腐蚀严重。
CN200510050594.8和US4760187A1使用二元活性组分制备催化剂过程复杂，同时由于用Al2O3作为载体使贵金属Ru的回收成本增加。
US5512529存在催化剂套用次数少，成本太高的问题。
其它文献和专利采用在催化体系中加入BCA、氨水、乙醇胺、2-甲氧基乙胺、吗啉、哌嗪等脱氯抑制剂的方法来达到抑制3，4-二氯硝基苯加氢还原过程中氢解脱氯的目的。
发明内容：本发明的目的是针对上述工艺方法的缺点，而提出的一种以3，4-二氯硝基苯为原料，以Pt/c为催化剂加氢还原制备3，4-二氯苯胺的方法，可有效解决现有还原过程中存在的问题。
本发明方法是这样来实现的：以3，4-二氯硝基苯为原料，以醇溶液为溶剂，在Pt/c催化剂存在下，在1.0～3.0Mpa、60～90℃进行催化加氢还原反应制备3，4-二氯苯胺。
其中所述的Pt/c催化剂为重量百分含量0.5％Pt/c～3％Pt/c的催化剂，优选1％Pt/c。
所述的醇溶液为甲醇或乙醇，优选甲醇。
所述的Pt/c催化剂的用量为3，4-二氯硝基苯质量的0.05％～0.5％，优选0.07％～0.1％。
所述的3，4-二氯硝基苯和醇溶液的质量比为1∶2～8，优选1∶3～6。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1)本发明使用的Pt/c催化剂能有效解决3，4-二氯硝基苯加氢还原过程中氢解脱氯问题，脱氯率小于0.25％，降低了脱氯对反应设备的腐蚀，减少设备维修护理费用。
2)本发明使用的Pt/c催化剂组分简单，相对于其它多组分催化剂，回收成本低。
3)本发明使用的Pt/c催化剂活性稳定，选择性高，连续套用时间长。
4)本发明使用的Pt/c催化剂安全性高。
5)本发明不使用脱氯抑制剂，减少了脱氯抑制剂的分离过程，从根本上消除脱氯抑制剂对成品质量的影响。
具体实施方式：下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实施例1
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应40min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.6％，脱氯率0.24％。
实施例2
除溶剂的种类改变之外，其它操作条件与实施例1相同，考察不同溶剂对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml乙醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应40min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.5％，脱氯率0.24％。
实施例3
改变催化剂的品种，考察不同含量的Pt/c对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.15g1.5％Pt/c(含水量为59.00％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应38min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.3％，脱氯率0.27％。
实施例4
改变催化剂的品种，考察不同含量的Pt/c对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.15g3％Pt/c(含水量为62.97％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应35min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.0％，脱氯率0.33％。
实施例5
提高反应温度，考察温度对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至90℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应40min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.3％，脱氯率0.27％。
实施例6
降低反应温度，考察低温对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至60℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应40min取样分析，3，4-二氯硝基苯转化率仅为55％，继续反应55min，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.6％，脱氯率0.25％。
实施例7
降低反应温度，考察低温对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至75℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应60min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.4％，脱氯率0.24％。
实施例8
降低反应氢压，考察低压对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力1.25Mpa，恒温反应70min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.4％，脱氯率0.26％。
实施例9
提高反应氢压，考察压力对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.75Mpa，恒温反应34min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.3％，脱氯率0.27％。
实施例10
改变催化剂用量，考察催化剂用量对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.10g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.75Mpa，恒温反应80min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.4％，脱氯率0.25％。
实施例11
改变催化剂用量，考察催化剂用量对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、250ml甲醇溶剂和0.25g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.75Mpa，恒温反应15min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.3％，脱氯率0.29％。
实施例12
提高3，4-二氯硝基苯和醇溶液的质量比，考察其对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、150ml甲醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应38min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.2％，脱氯率0.30％。
实施例13
降低3，4-二氯硝基苯和醇溶液的质量比，考察其对3，4-二氯硝基苯加氢还原的影响。
将60g3，4-二氯硝基苯、375ml甲醇溶剂和0.15g1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂加入到不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用氢气置换釜内氮气三次并保持釜内一定压力。搅拌下升温至85℃，维持反应压力2.25Mpa，恒温反应45min，关闭氢气阀门，冷却后泄气打开高压釜出料，滤掉催化剂，滤液用气相色谱分析，3，4-二氯硝基苯转化率100％，3，4-二氯苯胺选择性99.6％，脱氯率0.24％。
实施例14
用实施例1的条件进行1％Pt/c(含水量为59.88％)催化剂套用，每次补加0.040g新鲜催化剂，套用40次，催化剂活性稳定，还原状况良好。
表1％Pt/c催化剂的循环套用结果
Figure BSA00000208151400061

Claims (9)

1.一种催化加氢制备3，4-二氯苯胺的方法，其特征是以3，4-二氯硝基苯为原料，以醇溶液为溶剂，在Pt/c催化剂存在下，在1.0～3.0Mpa、60～90℃进行催化加氢还原反应以制备3，4-二氯苯胺。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述Pt/c催化剂为重量百分含量0.5％Pt/c～3％Pt/c的催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是所述Pt/c催化剂为重量百分含量1％Pt/c的催化剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是Pt/c催化剂的用量为3，4-二氯硝基苯质量的0.05％～0.5％。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征是Pt/c催化剂的用量为3，4-二氯硝基苯质量的0.07％～0.1％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于Pt/c催化剂重复使用。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述的醇溶液为甲醇或乙醇。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征是3，4-二氯硝基苯和醇溶液的质量比为1∶2～8。
9.根据权利要求1或8所述的方法，其特征是3，4-二氯硝基苯和醇溶液的质量比为1∶3～6。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675127A (zh) * 2012-05-25 2012-09-19 山东沾化天九化工有限公司 一种无溶剂生产3,4-二氯苯胺的方法及装置
CN103508901A (zh) * 2012-06-29 2014-01-15 中国石油化工股份有限公司 一种合成3,5-二氯苯胺的方法
CN103694124A (zh) * 2012-09-28 2014-04-02 中国石油化工股份有限公司 一种高选择性制备3，4-二氯苯胺的方法
CN104211601A (zh) * 2014-08-20 2014-12-17 山东鲁化天九化工有限公司 一种联产法生产3，4-二氯苯胺和对氯苯胺工艺
CN109020818A (zh) * 2018-09-11 2018-12-18 江西禾益化工股份有限公司 一种催化加氢制备3，5-二氯苯胺的方法
CN113563201A (zh) * 2021-07-12 2021-10-29 浙江迪邦化工有限公司 基于固定床微反应器连续高效合成3,4-二氯苯胺的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0421878A1 (fr) * 1989-10-04 1991-04-10 Rhone-Poulenc Chimie Procédé d'hydrogénation de dérivés halogéno-nitroaromatiques en présence de catalyseurs à base de métaux nobles
CN1817455A (zh) * 2006-03-21 2006-08-16 浙江工业大学 3,4－二氯硝基苯加氢制备 3,4－二氯苯胺的催化剂的制备方法
CN101648135A (zh) * 2008-08-14 2010-02-17 赢创德固赛有限责任公司 一种用于将芳香族卤代硝基化合物选择性氢化为芳香族卤化胺的催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0421878A1 (fr) * 1989-10-04 1991-04-10 Rhone-Poulenc Chimie Procédé d'hydrogénation de dérivés halogéno-nitroaromatiques en présence de catalyseurs à base de métaux nobles
CN1817455A (zh) * 2006-03-21 2006-08-16 浙江工业大学 3,4－二氯硝基苯加氢制备 3,4－二氯苯胺的催化剂的制备方法
CN101648135A (zh) * 2008-08-14 2010-02-17 赢创德固赛有限责任公司 一种用于将芳香族卤代硝基化合物选择性氢化为芳香族卤化胺的催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张付利等: "3，4-二氯苯酚的合成研究", 《河南化工》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675127A (zh) * 2012-05-25 2012-09-19 山东沾化天九化工有限公司 一种无溶剂生产3,4-二氯苯胺的方法及装置
CN103508901A (zh) * 2012-06-29 2014-01-15 中国石油化工股份有限公司 一种合成3,5-二氯苯胺的方法
CN103694124A (zh) * 2012-09-28 2014-04-02 中国石油化工股份有限公司 一种高选择性制备3，4-二氯苯胺的方法
CN103694124B (zh) * 2012-09-28 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种高选择性制备3，4-二氯苯胺的方法
CN104211601A (zh) * 2014-08-20 2014-12-17 山东鲁化天九化工有限公司 一种联产法生产3，4-二氯苯胺和对氯苯胺工艺
CN104211601B (zh) * 2014-08-20 2016-04-27 山东鲁化天九化工有限公司 一种联产法生产3，4-二氯苯胺和对氯苯胺工艺
CN109020818A (zh) * 2018-09-11 2018-12-18 江西禾益化工股份有限公司 一种催化加氢制备3，5-二氯苯胺的方法
CN113563201A (zh) * 2021-07-12 2021-10-29 浙江迪邦化工有限公司 基于固定床微反应器连续高效合成3,4-二氯苯胺的方法
CN113563201B (zh) * 2021-07-12 2023-10-03 浙江迪邦化工有限公司 基于固定床微反应器连续高效合成3,4-二氯苯胺的方法

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