CN101081825A - 非晶态镍合金催化m－(β－羟乙基砜)硝基苯加氢制m－(β－羟乙基砜)苯胺的方法 - Google Patents
非晶态镍合金催化m－(β－羟乙基砜)硝基苯加氢制m－(β－羟乙基砜)苯胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101081825A CN101081825A CNA2007100118075A CN200710011807A CN101081825A CN 101081825 A CN101081825 A CN 101081825A CN A2007100118075 A CNA2007100118075 A CN A2007100118075A CN 200710011807 A CN200710011807 A CN 200710011807A CN 101081825 A CN101081825 A CN 101081825A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- beta
- hydroxyethyl sulfuryl
- aniline
- crystalline state
- hydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 21
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 229910000808 amorphous metal alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 19
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- ASASRSMRAPYLQI-UHFFFAOYSA-N 2-(3-aminophenyl)sulfonylethanol Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)CCO)=C1 ASASRSMRAPYLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 11
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical class [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 beta-hydroxyethyl sulfuryl Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010974 bronze Substances 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 2
- 229910000809 Alumel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及非晶态镍合金催化m－(β－羟乙基砜)硝基苯加氢制m－(β－羟乙基砜)苯胺的方法。该方法以非晶态镍合金作为催化剂，在较温和的反应条件下，采用两段加氢工艺分步完成。该方法克服了传统铁粉法收率低、能耗高、污染环境的缺点，更解决了催化加氢工艺过程中催化剂使用寿命短的问题。采用本发明提供的方法对m－(β－羟乙基砜)硝基苯进行加氢反应，不仅提高了反应效率，缩短了反应时间，而且延长了催化剂的使用寿命。
Description
技术领域
本发明属于一种非晶态镍铝合金催化剂在染料中间体加氢中的应用技术领域。涉及一类改性非晶态镍铝合金加氢催化剂的应用，该类催化剂具有良好的抗中毒能力，可对m-(β-羟乙基砜)硝基苯催化加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺。通过采用该催化剂，提高了反应效率，缩短了反应时间，延长了催化剂的使用寿命。
背景技术
芳硝基化合物还原制芳伯胺过程不仅广泛用于染料及医药中间体制造.也用于其它有机合成工业生产。m-(β-羟乙基砜)苯胺是乙烯砜型活性染料的重要中间体，一般由m-(β-羟乙基砜)硝基苯用铁粉或催化加氢还原制备。该过程国内普遍采用电解质溶液中的铁粉还原法，其最大缺点是生成大量含芳胺的铁泥和废水，造成严重污染。为开发环境友好型工艺，人们试图以催化加氢替代原有工艺。催化加氢的关键是研制出性能优良的催化剂。而常用的加氢催化剂有贵金属Pt，Pd，Rh，Ir，Os，Ru，Re及非贵金属Ni，Cu，Mo，Cr，Fe等，其中贵金属催化剂对芳硝基化合物加氢具有较好的活性和选择性，可在常压或低压下进行加氢。贵金属中以Pd的价格相对较低，且Pd/C在一般情况下不易自燃，操作简便安全，而被广泛使用。技术难点在于催化剂寿命不长，对贵金属催化剂而言，由于价格原因，催化剂的耐用性问题普遍受到国内外研究者的关注。己有报道骨架镍催化剂上m-(β-羟乙基砜)硝基苯催化加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的研究，但由于在实际生产中骨架镍催化剂失活较快，寿命较短，生产成本较高，从而影响了该催化剂在工业生产中的进一步推广。
发明内容
本发明的目的是提供非晶态镍合金催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法，它所要解决的技术问题是采用该加氢催化剂后，加氢反应的生产工艺操作安全易行并节约了生产成本。
本发明的的技术方案是：一种非晶态改性骨架镍催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制备m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法，反应条件是：反应温度为50～90℃，反应压力为0.5～1.2MPa，反应时间为4～8h，催化剂与原料的质量比为0.5～2.5。所述的催化剂为以非晶态镍铝合金薄条为前驱体，经碱活化后制备的非晶态改性骨架镍催化剂，其组成和制备方法为：
a.作为催化剂前躯体的非晶态合金薄条的主组分为镍和铝，添加组分为M，整体表示为NiAlM，其中添加组分M为Fe、Mn、Mo、W、Co、Cu或Cr中的一种或几种的混合；
b.催化剂前驱体非晶态NiAlM合金的制备方法为：将固体Ni、Al、M按照质量百分比Ni 40-60％、Al 40-60％、M 0-20％的比例在氩气保护下升温到1000-1600℃，使其熔化形成均匀合金熔液，熔融的合金在氩气气氛中用高速旋转的冷却铜鼓骤冷至30-80℃，形成非晶态合金薄条，然后用球磨机研磨成细颗粒，用分样筛选出不同粒度范围的催化剂粉末备用，通常使用的粒度范围是20-100μm；
c.催化剂前驱体合金NiAlM的活化方法是：将合金粉末缓慢加入到10-25wt％的NaOH溶液中，在70-100℃下展开45-120分钟除去Al，用脱氧去离子水反复多次洗涤至溶液呈中性，形成高活性的非晶态改性骨架镍基加氢催化剂。
首选催化剂与原料的质量为1.0～2.0，反应温度为60～70℃，反应压力为0.8～1.0Mpa，反应时间为5～6h。
本发明的反应方程式为：
本发明的有益效果是：
1、采用廉价的非晶态镍合金催化剂作m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢催化剂，具有与贵金属钯作催化剂相近的反应活性，大大降低了m-(β-羟乙基砜)苯胺的生产成本。
2、采用非晶态镍合金催化剂催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的工艺，解决了传统工艺骨架镍催化剂寿命短的问题，延长了催化剂的使用寿命，降低了生产成本。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明
实施例1
将12g m-(β-羟乙基砜)硝基苯，18ml甲醇，0.3g非晶态改性骨架镍催化剂一起加入到空置的75ml釜式高压反应器中，密闭后用氮气氢气各置换三次，调整氢气阀使体系压力维持0.8MPa保持恒定，在60℃下反应5h。取样分析，m-(β-羟乙基砜)硝基苯的转化率为100％，m-(β-羟乙基砜)苯胺的收率为98.5％。
实施例2
将12g m-(β-羟乙基砜)硝基苯，30ml甲醇，0.3g非晶态改性骨架镍催化剂一起加入到空置的75ml釜式高压反应器中，密闭后用氮气氢气各置换三次，调整氢气阀使体系压力维持1.0MPa保持恒定，在70℃下反应4.5h。取样分析，m-(β-羟乙基砜)硝基苯的转化率为100％，m-(β-羟乙基砜)苯胺的收率为98.8％。
实施例3
将24g m-(β-羟乙基砜)硝基苯，36ml甲醇，0.5g非晶态改性骨架镍催化剂一起加入到空置的100ml釜式高压反应器中，密闭后用氮气氢气各置换三次，调整氢气阀使体系压力维持1.0MPa保持恒定，在70℃下反应4h。取样分析，m-(β-羟乙基砜)硝基苯的转化率为100％，m-(β-羟乙基砜)苯胺的收率为98.3％。
实施例4
将48g m-(β-羟乙基砜)硝基苯，72ml甲醇，1.0g非晶态改性骨架镍催化剂一起加入到空置的200ml釜式高压反应器中，密闭后用氮气氢气各置换三次，调整氢气阀使体系压力维持1.0MPa保持恒定，在70℃下反应5h。取样分析，m-(β-羟乙基砜)硝基苯的转化率为100％，m-(β-羟乙基砜)苯胺的收率为98.6％。
实施例5
将120g m-(β-羟乙基砜)硝基苯，180ml甲醇，1.8g非晶态改性骨架镍催化剂一起加入到空置的500ml釜式高压反应器中，密闭后用氮气氢气各置换三次，调整氢气阀使体系压力维持1.0MPa保持恒定，在70℃下反应5h。取样分析，m-(β羟乙基砜)硝基苯的转化率为100％，m-(β-羟乙基砜)苯胺的收率为98.8％。
实施例6
将150g m-(β-羟乙基砜)硝基苯，225ml甲醇，2g非晶态改性骨架镍催化剂一起加入到空置的75ml釜式高压反应器中，密闭后用氮气氢气各置换三次，调整氢气阀使体系压力维持1.0MPa保持恒定，在70℃下反应5h。取样分析，m-(β-羟乙基砜)硝基苯的转化率为100％，m-(β-羟乙基砜)苯胺的收率为98.7％。
Claims (6)
1、一种非晶态改性骨架镍催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法，其特征在于，反应条件是：反应温度为50～90℃，反应压力为0.5～1.2MPa，反应时间为4～8h，催化剂与原料的质量比为0.5～2.5。
2、根据权利要求1所述的非晶态改性骨架镍催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法，其特征在于，所述的催化剂为以非晶态镍铝合金薄条为前驱体，经碱活化后制备的非晶态改性骨架镍催化剂，其组成和制备方法为：
a.作为催化剂前躯体的非晶态合金薄条的主组分为镍和铝，添加组分为M，整体表示为NiAlM，其中添加组分M为Fe、Mn、Mo、W、Co、Cu或Cr中的一种或几种的混合；
b.催化剂前驱体非晶态NiAlM合金的制备方法为：将固体Ni、Al、M按照质量百分比Ni 40-60％、Al 40-60％、M 0-20％的比例在氩气保护下升温到1000-1600℃，使其熔化形成均匀合金熔液，熔融的合金在氩气气氛中用高速旋转的冷却铜鼓骤冷至30-80℃，形成非晶态合金薄条，然后用球磨机研磨成细颗粒，用分样筛选出不同粒度范围的催化剂粉末备用，通常使用的粒度范围是20-100μm；
c.催化剂前驱体合金NiAlM的活化方法是：将合金粉末缓慢加入到10-25wt％的NaOH溶液中，在70-100℃下展开45-120分钟除去Al，用脱氧去离子水反复多次洗涤至溶液呈中性，形成高活性的非晶态改性骨架镍基加氢催化剂。
3、根据权利要求1所述的非晶态改性骨架镍催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法，其特征在于，所述的催化剂与原料的质量为1.0～2.0。
4、根据权利要求1所述的非晶态改性骨架镍催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法，其特征在于，所述的反应温度为60～70℃。
5、根据权利要求1所述的非晶态改性骨架镍催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法，其特征在于，所述的反应压力为0.8～1.0MPa。
6、根据权利要求1所述的非晶态改性骨架镍催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法，其特征在于，所述的反应时间为5～6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200710011807A CN100575339C (zh) | 2007-06-18 | 2007-06-18 | 非晶态镍合金催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200710011807A CN100575339C (zh) | 2007-06-18 | 2007-06-18 | 非晶态镍合金催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101081825A true CN101081825A (zh) | 2007-12-05 |
| CN100575339C CN100575339C (zh) | 2009-12-30 |
Family
ID=38911648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200710011807A Expired - Fee Related CN100575339C (zh) | 2007-06-18 | 2007-06-18 | 非晶态镍合金催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100575339C (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102304053A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-01-04 | 湖南化工研究院 | 催化加氢合成萘胺的制备方法 |
| CN102728363A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-10-17 | 赛鼎工程有限公司 | 一种漆原镍催化剂的制备方法 |
| CN102744083A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-24 | 华烁科技股份有限公司 | 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 |
| CN102744071A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-10-24 | 赛鼎工程有限公司 | 一种负载型漆原镍催化剂及其制备方法 |
| CN103302257A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-09-18 | 苏州市泰力达科技有限公司 | 一种苯胺加氢非晶态镍铝催化剂的制备方法 |
| CN103467347A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-25 | 江苏和利瑞科技发展有限公司 | 一种m-(β-羟乙砜基)苯胺的制备方法 |
| CN105749972A (zh) * | 2014-12-17 | 2016-07-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种石油树脂加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106475099A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-03-08 | 李芹 | 一种低成本的高活性铁触媒的制备方法 |
| CN106518736A (zh) * | 2016-10-11 | 2017-03-22 | 浙江劲光实业股份有限公司 | 4‑(β‑羟乙基砜硫酸酯)‑1,3‑苯二胺及其脱酯产物的制备方法 |
| CN106925293A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-07-07 | 上海迅凯新材料科技有限公司 | 镍基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108003073A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-08 | 广东众和化塑有限公司 | 氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜磺酸酯的制备方法 |
| CN112958114A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-15 | 大连理工大学 | 一种用于固定床芳香硝基化合物加氢的雷尼镍催化剂及其应用 |
-
2007
- 2007-06-18 CN CN200710011807A patent/CN100575339C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102304053A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-01-04 | 湖南化工研究院 | 催化加氢合成萘胺的制备方法 |
| CN102744071B (zh) * | 2012-06-04 | 2014-07-30 | 赛鼎工程有限公司 | 一种负载型漆原镍催化剂 |
| CN102728363A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-10-17 | 赛鼎工程有限公司 | 一种漆原镍催化剂的制备方法 |
| CN102744071A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-10-24 | 赛鼎工程有限公司 | 一种负载型漆原镍催化剂及其制备方法 |
| CN102744083A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-24 | 华烁科技股份有限公司 | 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 |
| CN102744083B (zh) * | 2012-06-26 | 2015-11-18 | 华烁科技股份有限公司 | 1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-x催化剂的制备及活化方法 |
| CN103302257A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-09-18 | 苏州市泰力达科技有限公司 | 一种苯胺加氢非晶态镍铝催化剂的制备方法 |
| CN103467347B (zh) * | 2013-08-30 | 2015-07-08 | 江苏和利瑞科技发展有限公司 | 一种m-(β-羟乙砜基)苯胺的制备方法 |
| CN103467347A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-25 | 江苏和利瑞科技发展有限公司 | 一种m-(β-羟乙砜基)苯胺的制备方法 |
| CN105749972A (zh) * | 2014-12-17 | 2016-07-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种石油树脂加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105749972B (zh) * | 2014-12-17 | 2018-11-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种石油树脂加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106475099A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-03-08 | 李芹 | 一种低成本的高活性铁触媒的制备方法 |
| CN106475099B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-12-18 | 杭州绿一环保技术有限公司 | 一种低成本的高活性铁触媒的制备方法 |
| CN106518736A (zh) * | 2016-10-11 | 2017-03-22 | 浙江劲光实业股份有限公司 | 4‑(β‑羟乙基砜硫酸酯)‑1,3‑苯二胺及其脱酯产物的制备方法 |
| CN106925293A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-07-07 | 上海迅凯新材料科技有限公司 | 镍基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106925293B (zh) * | 2017-03-28 | 2020-03-31 | 上海迅凯新材料科技有限公司 | 镍基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108003073A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-08 | 广东众和化塑有限公司 | 氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜磺酸酯的制备方法 |
| CN114369044A (zh) * | 2017-12-21 | 2022-04-19 | 广东众和高新科技股份公司 | 对氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法 |
| CN112958114A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-15 | 大连理工大学 | 一种用于固定床芳香硝基化合物加氢的雷尼镍催化剂及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100575339C (zh) | 2009-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100575339C (zh) | 非晶态镍合金催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法 | |
| CN100354239C (zh) | 一种联苯高选择性催化加氢制备环己基苯的方法 | |
| CN111233626B (zh) | 一种二苯甲酮加氢制备二苯甲醇的方法 | |
| CN101081818A (zh) | 一种甲氧基硝基化合物高选择性催化加氢制备甲氧基苯胺的方法 | |
| CN107954832B (zh) | 一种氢化双酚a的制备方法 | |
| CN102001951A (zh) | 高纯度对苯二胺制备方法 | |
| CN112958114A (zh) | 一种用于固定床芳香硝基化合物加氢的雷尼镍催化剂及其应用 | |
| CN107497448B (zh) | 一种铑/铜合金纳米催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103319313A (zh) | 氧芴开环制备邻苯基苯酚的方法 | |
| CN1962608A (zh) | 一种催化加氢制备3,4－二氯苯胺的方法 | |
| CN100574877C (zh) | 一种非晶态镍铝合金催化硝基t酸加氢制备氨基t酸的方法 | |
| CN101070290B (zh) | 一种n-(3-硝基-4-甲氧基苯基)乙酰胺中的硝基催化加氢方法 | |
| CN107537497A (zh) | 一种用于制备邻甲基环己醇的催化剂的制备方法和应用 | |
| CN102050746A (zh) | 一种邻氯苯胺的制备方法 | |
| CN109608304A (zh) | 一种糠醛加氢直接生产1,2-戊二醇的方法 | |
| CN102336673A (zh) | 一种催化加氢制备3,4-二氯苯胺的方法 | |
| Xie et al. | Synthesis of Pt nanocatalysts for selective hydrogenation of ortho-halogenated nitrobenzene | |
| CN101544569B (zh) | 一种催化加氢制备1,5-二氨基萘的方法 | |
| CN113600201B (zh) | 一种硝基苯液相加氢制备苯胺催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN101805318A (zh) | 骤冷骨架镍温和条件下催化马来酸酐高选择性加氢制备琥珀酸酐的方法 | |
| CN101898135B (zh) | 2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂及2，5－二氨基苯腈的制备方法 | |
| CN101544571B (zh) | 一种制备邻氯对苯二胺的方法 | |
| CN101434547A (zh) | 硝基苯制备苯胺的方法 | |
| CN111111672B (zh) | 具有储氢性能的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101434549A (zh) | 1,4-二硝基萘制备1,4-二氨基萘的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20091230 Termination date: 20110618 |