CN107735464A - 水性油墨 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水性油墨，其含有颜料、水不溶性聚合物、有机溶剂、表面活性剂，该水性油墨至少含有二醇醚，该二醇醚的粘度为2.0～7.0mPa·s，粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的含量为0～5质量％，并且该二醇醚的蒸气压在20℃时为0.01～7.0hPa，表面活性剂含有0.005～0.3质量％的硅酮系表面活性剂，有机溶剂的含量为25～50质量％，该水性油墨中的高沸点有机溶剂的含量为5质量％以下。本发明还涉及含有2种以上上述水性油墨的喷墨记录用油墨组件、以及向记录介质上喷出上述水性油墨、并向其上重复喷出上述水性油墨的喷墨记录方法。本发明的水性油墨的连续喷出性优异，即使在非吸水性记录介质上记录，也能够得到不存在辊转印污染、和因油墨套印而引起的颜色间混色的良好的记录物。

Description

水性油墨
技术领域
本发明涉及水性油墨、喷墨记录用油墨组件和使用该油墨组件的喷墨记录方法。
背景技术
喷墨记录方式是将油墨液滴从非常微细的喷嘴中直接喷出到记录介质上并使其附着、从而得到文字或图像的记录方式。该方式具有容易实现全色彩化并且价格低廉、能够使用普通纸作为记录介质、不与被印字品接触等诸多优点，因而不仅局限于面向普通消费者的民生用印刷领域，近年来也开始在商业印刷、产业印刷领域中应用。
并且，需要在胶版涂布纸那样的低吸水性的涂布纸、或者使用聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂等非吸水性树脂的膜的面向商业印刷的记录介质上印刷。
在商业印刷和产业印刷领域中，需要比民生用印刷更高的生产率，因而提出了例如使用线型喷头(line head)方式的固定记录喷头使印刷卷筒纸移动的高速印刷。
例如，在日本特开2008-238485号(专利文献1)中，作为提高高沸点水性溶剂的比率高的水性油墨的微液滴喷出的稳定性的喷墨记录方法，公开了一种使用配列有漏斗状喷嘴的线型喷头、将含有颜料和二丙二醇单甲醚等有机溶剂的水系油墨以3pl以下的液滴喷出的喷墨印刷方法。
在日本特开2006-298978号(专利文献2)中，作为能够以高浓度的黑色鲜明地表现文字和线条、能够形成高品质的黑色浓淡图像、干燥性优异的水性油墨，公开了一种能够通过2种颜色的油墨的套印形成黑色图像的喷墨记录用水性油墨组件。
日本特开2015-13990号(专利文献3)中，作为在高吸水性和低吸水性的任一种记录介质上印字时印字浓度均优异、在低吸水性的记录介质上墨点扩展、耐擦拭性优异的水系油墨，公开了一种包括含有颜料的特定的水不溶性聚合物颗粒、水不溶性聚合物颗粒、和具有特定沸点的有机溶剂、并且该有机溶剂在水系油墨中的含量为20质量％以上的喷墨记录用水系油墨。
另外，在日本特开2015-85568号(专利文献4)中，作为不发生出血(bleeding)、得到确保全版均匀性、耐擦拭性的良好的图像的记录方法，公开了如下的图像记录方法，该图像记录方法包括：将非多孔记录介质的记录面一侧的温度设为40～60℃而使油墨附着的印字工序、和干燥工序，上述油墨至少含有水、水溶性有机溶剂、着色剂和树脂微粒，水溶性有机溶剂不含沸点超过250℃的溶剂，在印字工序中，与印字扫描数目的增多相应地降低记录介质的表面温度。
发明内容
本发明涉及一种水性油墨，其含有颜料(A)、水不溶性聚合物(B)、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)和水，
有机溶剂(C)至少含有二醇醚(c-1)，该二醇醚(c-1)的粘度在20℃时为2.0mPa·s以上7.0mPa·s以下，粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的含量为0质量％以上5质量％以下，并且该二醇醚的蒸气压在20℃时为0.01hPa以上7.0hPa以下，
表面活性剂(D)含有0.005质量％以上0.3质量％以下的硅酮系表面活性剂(d-1)，
有机溶剂(C)的含量为25质量％以上50质量％以下，
该水性油墨中的沸点250℃以上的高沸点有机溶剂的含量为5质量％以下。
具体实施方式
在线型喷头方式中，由于记录纸只在喷头处通过1次，即便只有1个喷嘴发生油墨的喷出不良，也会立刻导致图像品质降低，因而需求更高水平的连续喷出性。在专利文献1中，通过油墨组成和喷出喷嘴结构的组合来提高连续喷出性，但是从装置设计的自由度的观点考虑，希望仅通过油墨组成来提高连续喷出性。另外，在使用卷筒纸的高速印刷中，油墨的干燥速度跟不上卷筒纸的输送速度，导致油墨干燥不足，有时在输送辊与印刷面之间发生辊转印污染、或者因油墨的套印而发生颜色间混色。
但是，利用专利文献1～4的技术，在使用低吸水性的涂布纸或非吸水性树脂的膜的面向商业印刷的记录介质上印刷时，连续喷出性不能令人满意，并且辊转印污染和因油墨的套印而引起的颜色间混色的抑制不充分。
本发明涉及水性油墨、喷墨记录用油墨组件和使用该油墨组件的喷墨记录方法，该水性油墨在高速印刷时连续喷出性优异，即使在非吸水性记录介质上记录也能够获得不存在辊转印污染、和因油墨的套印而引起的颜色间混色的良好的记录物。
其中，本说明书中，“低吸水性”是包括低吸水性、非吸水性的概念，意味着记录介质与纯水的接触时间为100m秒时该记录介质的吸水量为0g/m2以上10g/m2以下。
另外，“记录”是包括记录文字或图像的印刷、印字的概念，“记录物”是包括记录有文字或图像的印刷物、印字品的概念。
本发明的发明人发现：即便在商业印刷所需求的高速印刷中，通过使用含有具有特定的粘度和蒸气压的二醇醚和硅酮系表面活性剂的水性油墨，也能够获得连续喷出性优异、并且不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物。
即，本发明涉及下述[1]～[3]。
[1]一种水性油墨，其含有颜料(A)、水不溶性聚合物(B)、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)和水，
有机溶剂(C)至少含有二醇醚(c-1)，该二醇醚(c-1)的粘度在20℃时为2.0mPa·s以上7.0mPa·s以下，粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的含量为0质量％以上5质量％以下，并且该二醇醚的蒸气压在20℃时为0.01hPa以上7.0hPa以下，
表面活性剂(D)含有0.005质量％以上0.3质量％以下的硅酮系表面活性剂(d-1)，
有机溶剂(C)的含量为25质量％以上50质量％以下，
该水性油墨中的沸点250℃以上的高沸点有机溶剂的含量为5质量％以下。
[2]一种喷墨记录用油墨组件，其含有2种以上的上述[1]所述的水性油墨。
[3]一种喷墨记录方法，其将上述[2]所述的喷墨记录用油墨组件安装在喷墨记录装置上，通过下述工序1和2进行记录。
工序1：向记录介质上喷出上述[1]所述的水性油墨的工序；
工序2：向工序1中在记录介质上喷出的水性油墨之上重复喷出上述[1]所述的水性油墨的工序。
根据本发明，提供一种水性油墨、喷墨记录用油墨组件和使用该油墨组件的喷墨记录方法，该水性油墨即使在高速印刷时连续喷出性也优异，即便在非吸水性记录介质上记录，也能够获得不存在辊转印污染、和因油墨的套印而引起的颜色间混色的良好的记录物。
[水性油墨]
本发明的水性油墨(以下也简称为“油墨”)是含有颜料(A)、水不溶性聚合物(B)、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)和水的水性油墨，有机溶剂(C)至少含有二醇醚(c-1)，该二醇醚(c-1)的粘度在20℃时为2.0mPa·s以上7.0mPa·s以下，粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的含量为0质量％以上5质量％以下，并且该二醇醚的蒸气压在20℃时为0.01hPa以上7.0hPa以下，表面活性剂(D)含有0.005质量％以上0.3质量％以下的硅酮系表面活性剂(d-1)，有机溶剂(C)的含量为25质量％以上50质量％以下，该水性油墨中的沸点250℃以上的高沸点有机溶剂的含量为5质量％以下。
其中，本说明书中，“水性”意味着在油墨所含的介质中水占最大比例。
本发明的水性油墨、特别是在使用喷墨记录用水性油墨利用卷筒纸进行高速印刷的情况下，连续喷出性也优异，并且能够实现获得不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的效果。虽然其理由尚不确定，但可以如下考虑。
水性油墨通常配合聚合物分散剂，但由于在喷出喷嘴内油墨的干燥，分散剂颗粒聚集、附着，存在在高速印刷时容易发生喷出不良的问题。
在本发明中，作为有机溶剂(C)，含有具有特定的粘度和蒸气压的二醇醚，可以认为由于该二醇醚具有适度的粘度，粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的成分的含量为5质量％以下，驱动频率高时的流动特性优异，因而有助于高速印刷时的连续喷出性。并且，可以认为由于该二醇醚具有适度的蒸气压，能够抑制喷嘴内油墨的干燥性、抑制在喷嘴内产生凝聚附着物，具备在刚印刷后的干燥处理中沸点较低、油墨在记录介质上的干燥性提高的效果。另外，可以认为由于含量在0.3质量％以下的硅酮系表面活性剂(d-1)能够抑制油墨粘度的升高、并且降低油墨的表面张力而减小油墨间的表面张力差，能够抑制油墨彼此之间的混色，因而有助于在高速印刷时获得不存在颜色间混色的良好的记录物。
＜水性油墨＞
本发明的水性油墨含有颜料(A)、水不溶性聚合物(B)、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)和水。
本发明的水性油墨即使在非吸水性记录介质上印刷，也能够得到不存在辊转印污染、和因油墨的套印而引起的颜色间混色的良好的记录物，因而能够用作柔版印刷用、凹版印刷用或喷墨印刷用的水性油墨。本发明的水性油墨即使在高速印刷时连续喷出性也优异，因而优选用作喷墨印刷用的水性油墨。
本发明的水性油墨可以通过将颜料(A)、水不溶性聚合物(B)、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)、水、和根据需要的其它成分混合并进行搅拌而获得，优选通过下述方法(I)和(II)制造。
方法(I)：通过将含有颜料(A)的水不溶性聚合物(B)颗粒的水分散体、水、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)和根据需要的添加剂等混合并进行搅拌而获得的方法。
方法(II)：通过将含有颜料(A)的水不溶性聚合物(B)颗粒的水分散体、不含颜料(A)的水不溶性聚合物(B)颗粒的水分散体、水、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)和根据需要的添加剂等混合并进行搅拌而获得的方法。
＜颜料(A)＞
颜料(A)与染料相比在记录物的耐水性、耐候性方面具有优势。
颜料(A)为无机颜料和有机颜料的任一种均可。并且还可以根据需要将它们与体质颜料并用。
作为无机颜料的具体例，可以列举炭黑、金属氧化物等，特别是在黑色油墨中，优选炭黑。作为炭黑，优选炉法炭黑、热法灯烟炭黑(thermal lamp black)、乙炔黑、槽法炭黑等。
作为有机颜料的具体例，可以列举偶氮颜料、双偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚喹啉颜料、二噁嗪颜料、苝(perylene)颜料、芘酮(perinone)颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、喹酞酮(quinophthalone)颜料等。
色相没有特别限定，可以使用黄、品红、青、蓝、红、橙、绿等有色颜料的任意种。
作为优选的有机颜料的具体例，可以列举选自C.I.颜料黄、C.I.颜料红、C.I.颜料橙、C.I.颜料紫、C.I.颜料蓝和C.I.颜料绿中的1种以上的各型号的制品。
作为体质颜料，例如可以列举二氧化硅、碳酸钙、滑石等。
在水性油墨中，颜料(A)可以以自分散型颜料、利用水不溶性聚合物(B)分散的颜料、或含有颜料的水不溶性聚合物(B)的颗粒(参照上述方法(I)和(II))的形态含有。
从获得不存在在非吸水性记录介质上的辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，颜料(A)优选以含有颜料(A)的水不溶性聚合物(B)的颗粒(以下也称为“含有颜料的聚合物颗粒”的形态含有。
＜水不溶性聚合物(B)＞
水不溶性聚合物(B)(以下也称为“(B)成分”)具有作为表现颜料分散作用的颜料分散剂的功能、和作为在记录介质上的定影剂的功能。
在此，“水不溶性”表示将以105℃干燥2小时而达到恒量的聚合物溶解在25℃的水100g中时，其溶解量在10g以下，该溶解量优选在5g以下，更优选在1g以下。在水不溶性聚合物(B)为阴离子性聚合物的情况下，该溶解量是利用氢氧化钠将聚合物的阴离子性基团100％中和时的溶解量。在水不溶性聚合物(B)为阳离子性聚合物的情况下，该溶解量是利用盐酸将聚合物的阳离子性基团100％中和时的溶解量。
作为水不溶性聚合物(B)，可以列举聚酯、聚氨酯、乙烯系聚合物等。并且，还可以使用市面上销售的水不溶性聚合物颗粒的分散液。
作为市面上销售的水不溶性聚合物颗粒的分散液，可以列举由丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、丁二烯系树脂、苯乙烯-丁二烯系树脂、氯乙烯系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、丙烯酸硅酮系树脂等形成的颗粒的分散液，从上述观点考虑，优选由丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、氯乙烯系树脂形成的颗粒的分散液。作为其具体例，可以列举“Neocryl A1127”(DSM NeoResins公司生产、阴离子性自交联水系丙烯酸树脂)、“JONCRYL 390”(BASF Japan株式会社)等丙烯酸树脂、“WBR-2018”、“WBR-2000U”(TAISEI FINE CHEMICAL CO,.LTD.生产)等聚氨酯树脂、“SR-100”、“SR102”(以上为NIPPON A&L INC.生产)等苯乙烯-丁二烯树脂、“JONCRYL 7100”、“JONCRYL 734”、“JONCRYL 538”(以上为BASF Japan株式会社生产)等苯乙烯-丙烯酸树脂和“Vinyblan 701”(日信化学工业株式会社生产)等氯乙烯系树脂等。
从提高油墨的保存稳定性的观点考虑，水不溶性聚合物(B)优选为通过乙烯基单体(乙烯基化合物、乙烯叉化合物、亚乙烯基化合物)的加聚而得到的乙烯基系聚合物。
作为乙烯基系聚合物，优选使包含(b-1)离子性单体(以下也称为“(b-1)成分”)和(b-2)疏水性单体(以下也称为“(b-2)成分”)的单体混合物(以下也简称为“单体混合物”)共聚而成的乙烯基系聚合物。该乙烯基系聚合物具有源自(b-1)成分的结构单元和源自(b-2)成分的结构单元。其中，优选还具有源自(b-3)大分子单体(以下也称为“(b-3)成分”)的结构单元。
从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点考虑，优选(b-1)离子性单体作为水不溶性聚合物(B)的单体成分使用。作为离子性单体，可以列举阴离子性单体和阳离子性单体，优选阴离子性单体。其中，离子性单体包括酸或胺等尽管在中性时不为离子的单体、但在酸性或碱性的条件下变成离子的单体。
作为阴离子性单体，可以列举羧酸单体、磺酸单体、磷酸单体等。
作为羧酸单体，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2-甲基丙烯酰氧甲基琥珀酸等。
在上述阴离子性单体中，从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点考虑，优选羧酸单体，更优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
作为阳离子性单体，可以列举甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺等。
〔(b-2)疏水性单体〕
从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点考虑，优选(b-2)疏水性单体作为水不溶性聚合物(B)的单体成分使用。作为疏水性单体，可以列举(甲基)丙烯酸烷基酯、含芳香族基团的单体等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选具有碳原子数1～22、优选碳原子数6～18的烷基，例如可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(异)戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂酯等。
其中，“(异或叔)”和“(异)”意味着这些基团存在或不存在两种情况，在这些基团不存在的情况下，表示正。另外，“(甲基)丙烯酸”意味着选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上，“(甲基)丙烯酸酯”意味着选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的1种以上。因此，“(甲基)丙烯酸酯”意味着选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的1种以上。以下的“(甲基)”也表示同样的含义。
作为含芳香族基团的单体，优选可以具有含杂原子的取代基的、碳原子数6～22的具有芳香族基团的乙烯基单体，更优选苯乙烯系单体、含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯。
作为苯乙烯系单体，优选苯乙烯、2-甲基苯乙烯和二乙烯基苯，更优选苯乙烯。
另外，作为含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯，优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等，更优选(甲基)丙烯酸苄酯。
作为(b-2)疏水性单体，可以使用2种以上的上述单体，也可以将苯乙烯系单体与含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯并用。
〔(b-3)大分子单体〕
(b-3)大分子单体是单末端具有聚合性官能团的数均分子量为500以上100,000以下的化合物，从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点考虑，优选作为水不溶性聚合物(B)的单体成分使用。作为存在于单末端的聚合性官能团，优选丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，更优选甲基丙烯酰氧基。
(b-3)大分子单体的数均分子量优选为1,000以上10,000以下。其中，数均分子量可以通过使用含有1mmol/L的十二烷基二甲基胺的氯仿作为溶剂的凝胶渗透色谱法，使用聚苯乙烯作为标准物质进行测定。
作为(b-3)大分子单体，从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点考虑，优选含芳香族基团的单体系大分子单体和硅酮系大分子单体，更优选含芳香族基团的单体系大分子单体。
作为构成含芳香族基团的单体系大分子单体的、含芳香族基团的单体，可以列举上述(b-2)疏水性单体中记载的含芳香族基团的单体，优选苯乙烯和(甲基)丙烯酸苄酯，更优选苯乙烯。
作为苯乙烯系大分子单体的具体例，可以列举AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)(东亚合成株式会社的商品名)等。
作为硅酮系大分子单体，可以列举单末端具有聚合性官能团的有机聚硅氧烷等。
〔(b-4)非离子性单体〕
从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点考虑，水不溶性聚合物(B)更优选使用(b-4)非离子性单体(以下也称为“(b-4)成分”)作为单体成分。
作为(b-4)成分，可以列举(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、聚丙二醇(n＝2～30、n表示氧化烯基的平均加成摩尔数，下同)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(n＝2～30)等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(n＝1～30)(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(乙二醇-丙二醇共聚)(n＝1～30、其中乙二醇：n＝1～29)(甲基)丙烯酸酯等。
作为能够通过商业途径获得的(b-4)成分的具体例，可以列举新中村化学工业株式会社的NK Ester M-20G、该系列的40G、该系列的90G、该系列的230G等、日油株式会社的BLEMMER PE-90、该系列的200、该系列的350等、PME-100、该系列的200、该系列的400等、PP-500、该系列的800、该系列的1000等、AP-150、该系列的400、该系列的550等、50PEP-300、50POEP-800B、43PAPE-600B等。
上述(b-1)～(b-4)成分可以分别单独使用或将2种以上混合使用。
(单体混合物中或水不溶性聚合物中的各成分或结构单元的含量)
在制造水不溶性聚合物(B)时，关于上述(b-1)和(b-2)成分在单体混合物中的含量(以未中和量计的含量，下同)或水不溶性聚合物中的源自(a)和(b)成分的结构单元的含量，从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点考虑，如下所述。
(b-1)成分的含量优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，并且优选为45质量％以下，更优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
(b-2)成分的含量优选为35质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为43质量％以上，并且优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为75质量％以下。
进一步，在制造含有(b-3)和/或(b-4)成分时的水不溶性聚合物(B)时，关于上述(b-1)～(b-4)成分在单体混合物中的含量或水不溶性聚合物(B)中的源自(b-1)～(b-4)成分的结构单元的含量，从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点考虑，如下所述。
(b-1)成分的含量优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为7质量％以上，并且优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
(b-2)成分的含量优选为25质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为35质量％以上，并且优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，进一步优选为50质量％以下。
在含有(b-3)成分的情况下，(b-3)成分的含量优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，并且优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
在含有(b-4)成分的情况下，(b-4)成分的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，并且优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下。
[(b-1)成分/(b-2)成分]的质量比优选为0.05以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.25以上，并且优选为1.2以下，更优选为0.80以下，进一步优选为0.50以下。
另外，在含有(b-3)成分的情况下，〔(b-1)成分/[(b-2)成分+(b-3)成分]〕的质量比优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上，并且优选为1以下，更优选为0.60以下，进一步优选为0.40以下。
(水不溶性聚合物(B)的制造)
水不溶性聚合物(B)可以通过本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳化聚合法等公知的聚合方法使单体混合物共聚而制造。在这些聚合方法中，优选溶液聚合法。
溶液聚合法中所使用的溶剂没有限制，优选碳原子数1～3的脂肪族醇、酮类、醚类、酯类等极性有机溶剂，具体可以列举甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮，优选甲乙酮。
聚合之时可以使用聚合引发剂和/或聚合链转移剂，作为聚合引发剂，优选偶氮化合物，更优选2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)。作为聚合链转移剂，优选硫醇类，更优选2-巯基乙醇。
优选的聚合条件因聚合引发剂的种类等而有所不同，聚合温度优选为50℃以上90℃以下，聚合时间优选为1小时以上20小时以下。另外，聚合气氛优选为氮气气氛、氩等惰性气体气氛。
在聚合反应结束后，通过再沉淀、蒸馏除去溶剂等公知的方法将生成的聚合物从反应溶液分离。并且，得到的聚合物可以通过再沉淀、膜分离、色谱法、萃取法等除去未反应的单体等。
关于水不溶性聚合物(B)，从提高后述的含有颜料的聚合物颗粒的水分散体的生产率的观点考虑，为了不将聚合反应所使用的溶剂除去、而将所含的有机溶剂用作后述工序I中使用的有机溶剂，优选直接以水不溶性聚合物溶液的形态使用。
从提高含有颜料的聚合物颗粒的水分散体的生产率的观点考虑，水不溶性聚合物(B)溶液的固态成分浓度优选为25质量％以上，更优选为30质量％以上，并且优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下。
关于本发明中使用的水不溶性聚合物(B)的重均分子量，从提高含有颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性的观点、以及得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，优选为5,000以上，更优选为10,000以上，进一步优选为20,000以上，并且优选为500,000以下，更优选为400,000以下，进一步优选为300,000以下，更进一步优选为200,000以下。
其中，重均分子量的测定可以通过实施例中记载的方法进行。
水不溶性聚合物(B)在水性油墨中的存在形态包括：水不溶性聚合物(B)将颜料(A)包在其内(胶囊化)的颗粒形态、颜料(A)在水不溶性聚合物中均匀分散的颗粒形态、颜料(A)从水不溶性聚合物(B)的颗粒表面露出的颗粒形态、水不溶性聚合物(B)在颜料(A)上吸附的形态、和水不溶性聚合物(B)不在颜料(A)上吸附的形态等，也包括它们混合形成的形态。从颜料的分散稳定性的观点考虑，在本发明中优选含有颜料的聚合物颗粒的形态，更优选水不溶性聚合物(B)含有颜料(A)的颜料内包形态。
〔含有颜料(A)的水不溶性聚合物(B)的颗粒(含有颜料的聚合物颗粒)〕
〔含有颜料的聚合物颗粒的制造〕
本发明的水性油墨能够包括含有颜料(A)的水不溶性聚合物(B)的颗粒(含有颜料的聚合物颗粒)。
含有颜料的聚合物颗粒可以以水分散体的形态通过包括下述工序I和工序II的方法有效地制造。
工序I：对含有水不溶性聚合物(B)、有机溶剂、颜料(A)和水的混合物(以下也称为“颜料混合物”)进行分散处理，得到含有颜料的聚合物颗粒的分散体的工序
工序II：从工序I中得到的分散体中除去上述有机溶剂，得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体(以下也称为“颜料水分散体”)的工序
并且，可以进一步进行作为任选工序的工序III。
工序III：将工序II中得到的水分散体和交联剂混合，进行交联处理，得到水分散体的工序
(工序I)
在工序I中，优选首先使水不溶性聚合物(B)在有机溶剂中溶解，接着将颜料(A)、水和根据需要的中和剂、表面活性剂等添加到所得到的有机溶剂溶液中并混合，得到水包油型的分散体的方法。水不溶性聚合物(B)在有机溶剂溶液中添加的顺序没有限制，优选按照水、中和剂、颜料(A)的顺序添加。
使水不溶性聚合物(B)溶解的有机溶剂没有限制，优选碳原子数1～3的脂肪族醇、酮类、醚类、酯类等，从提高对颜料(A)的润湿性、水不溶性聚合物(B)的溶解性和水不溶性聚合物(B)在颜料(A)上的吸附性的观点考虑，更优选碳原子数4以上8以下的酮，进一步优选甲乙酮、甲基异丁基酮，更进一步优选甲乙酮。
在通过溶液聚合法合成水不溶性聚合物的情况下，可以直接使用聚合中所使用的溶剂。
(中和)
在水不溶性聚合物(B)为阴离子性聚合物的情况下，可以使用中和剂将水不溶性聚合物中的阴离子性基团中和。在使用中和剂的情况下，优选进行中和使得pH达到7以上11以下。
作为中和剂，可以列举碱金属的氢氧化物、氨、有机胺等。作为碱金属的氢氧化物，可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯，优选氢氧化钠。作为有机胺，可以列举三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺等。
关于中和剂，从提高油墨的连续喷出性和保存稳定性的观点考虑，优选碱金属的氢氧化物、氨，更优选将氢氧化钠和氨并用。并且，可以预先将该水不溶性聚合物(B)中和。
从充分且均匀地促进中和的观点考虑，中和剂优选以中和剂水溶液的形态使用。从上述观点考虑，中和剂水溶液的浓度优选为3质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，并且优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
关于水不溶性聚合物(B)的阴离子性基团的中和度，从提高含有颜料的聚合物颗粒在颜料水分散体和油墨中的分散稳定性和保存稳定性的观点考虑，优选为30摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上，进一步优选为50摩尔％以上，并且优选为300摩尔％以下，更优选为200摩尔％以下，进一步优选为150摩尔％以下。
在此，中和度是指中和剂的摩尔当量除以水不溶性聚合物(B)的阴离子性基团的摩尔量而得到的值。
(颜料混合物中各成分的含量)
关于工序I中颜料(A)在颜料混合物中的含量，从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点、以及得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，进一步优选为14质量％以上，并且优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
关于水不溶性聚合物(B)在颜料混合物中的含量，从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点、以及得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，优选为2.0质量％以上，更优选为4.0质量％以上，进一步优选为5.0质量％以上，并且优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
关于有机溶剂在颜料混合物中的含量，从提高对颜料(A)的润湿性和水不溶性聚合物在颜料上的吸附性的观点考虑，优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上，并且优选为35质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。
关于水在颜料混合物中的含量，从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点、以及提高生产率的观点考虑，优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上，并且优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下，进一步优选为60质量％以下。
关于颜料混合物中颜料(A)相对于水不溶性聚合物(B)的质量比〔(A)/(B)〕，从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点、以及得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，优选为30/70以上，更优选为40/60以上，进一步优选为50/50以上，并且优选为90/10以下，更优选为80/20以下，进一步优选为75/25以下。(颜料混合物的分散处理)
在工序I中，对上述颜料混合物进行分散处理，得到含有颜料的聚合物颗粒的分散体。得到分散体的分散方法没有特别限制。可以仅通过主分散将颜料颗粒的平均粒径微粒化以得到的所希望的粒径，但优选在将颜料混合物预分散之后，再施加剪切应力进行主分散，将颜料颗粒的平均粒径控制为所希望的粒径。
工序I的预分散时的温度优选为0℃以上，并且优选为40℃以下，更优选为30℃以下，进一步优选为25℃以下，分散时间优选为0.5小时以上，更优选为0.8小时以上，并且优选为30小时以下，更优选为10小时以下，进一步优选为5小时以下。
在使颜料混合物预分散时，可以使用锚形搅拌翼、分散搅拌翼等通常使用的混合搅拌装置，其中优选高速搅拌混合装置。
作为提供主分散的剪切应力的手段，例如可以列举辊式粉碎机、捏合机等混炼机、微射流机(Microfluidic公司生产)等高压均化器、颜料混合器(Paint Shaker)、珠磨机等介质式分散机。作为市面上销售的介质式分散机，可以列举Ultra Apex Mill(寿工业株式会社生产)、PICO MILL(浅田铁工株式会社生产)等。还可以将这些装置多个组合。这些之中，从将颜料小粒径化的观点考虑，优选使用高压均化器。
在使用高压均化器进行主分散的情况下，通过控制处理压力和/或次数，能够将颜料控制为所希望的粒径。
从生产率和经济性的观点考虑，处理压力优选为60MPa以上，更优选为100MPa以上，进一步优选为130MPa以上，并且优选为200MPa以下，更优选为180MPa以下。
另外，次数优选为3以上，更优选为10以上，并且优选为30以下，更优选为25以下。
(工序II)
在工序II中，通过利用公知的方法从工序I中得到分散体中除去有机溶剂，能够得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体(颜料水分散体)。优选所得到的颜料水分散体中的有机溶剂实质上被除去，但只要不损害本发明的目的，也可以残留。残留的有机溶剂的量优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下。
并且，还可以根据需要在将有机溶剂蒸馏除去之前对分散体进行加热搅拌处理。
所得到的颜料水分散体是含有颜料(A)的固态的水不溶性聚合物(B)颗粒分散在以水为主介质的介质中而形成的分散体。在此，含有颜料的聚合物颗粒的形态没有特别限制，至少由颜料(A)和水不溶性聚合物(B)形成颗粒即可，更优选如上所述的含有颜料(A)的颜料内包状态。
(工序III)
工序III是任选工序，是将工序II中得到的水分散体和交联剂混合，进行交联处理而得到水分散体的工序。从颜料水分散体和油墨的保存稳定性的观点考虑，优选进行工序III。
在此，在水不溶性聚合物(B)是具有阴离子性基团的阴离子性水不溶性聚合物的情况下，交联剂优选具有与该阴离子性基团反应的官能团的化合物，更优选分子中具有2以上、优选2～6个该官能团的化合物。
作为交联剂的优选例，可以列举分子中具有2个以上环氧基的化合物、分子中具有2个以上噁唑啉基的化合物、分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物，其中，优选分子中具有2个以上环氧基的化合物，更优选三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚。
从提高颜料水分散体的分散稳定性的观点、以及容易进行水性油墨的制备的观点考虑，所得到的颜料水分散体的不挥发成分浓度(固态成分浓度)优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，并且优选为35质量％以下，更优选为30质量％以下。
其中，颜料水分散体的固态成分浓度可以利用实施例中记载的方法进行测定。
关于颜料水分散体中的含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径，从减少粗大颗粒、提高水性油墨的连续喷出性的观点考虑，优选为40nm以上，更优选为60nm以上，进一步优选为80nm以上，更进一步优选为85nm以上，并且优选为150nm以下，更优选为130nm以下，进一步优选为125nm以下。
其中，含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径可以利用实施例中记载的方法进行测定。
另外，水性油墨中的含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径与颜料水分散体中的平均粒径相同，优选的平均粒径的状态与颜料水分散体中的平均粒径的优选的状态相同。
〔不含颜料的水不溶性聚合物(B)颗粒〕
在本发明的水性油墨中，可以含有水不溶性聚合物(B)作为不含颜料的水不溶性聚合物颗粒。本发明的水性油墨中，从加快喷墨记录介质(纸面)上的干燥性、提高图像均匀性、水性油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点考虑，在上述的方法(II)中，包括含有颜料(A)的水不溶性聚合物(B)颗粒的水不溶性聚合物、和不含颜料的水不溶性聚合物(B)颗粒。
含有颜料(A)的水不溶性聚合物(B)颗粒的水不溶性聚合物、和不含颜料的水不溶性聚合物(B)颗粒，只要是水不溶性聚合物，可以相同也可以不同。作为其形态，可以列举将水不溶性聚合物颗粒分散在作为连续相的水中而形成的分散液，还可以根据需要含有表面活性剂那样的分散剂。水不溶性聚合物颗粒还可以作为用于使油墨液滴在记录介质上定影、提高印字浓度、光泽度和耐擦拭性的、定影乳剂发挥作用。
关于不含颜料的水不溶性聚合物(B)颗粒，从提高水性油墨的生产率的观点考虑，优选以含有该水不溶性聚合物(B)颗粒的分散液的形态使用。
从上述同样的观点考虑，不含颜料的水不溶性聚合物(B)颗粒在水性油墨中的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.2质量％以上，并且优选为10质量％以下，更优选为6质量％以下，进一步优选为3质量％以下。
另外，从上述同样的观点考虑，不含颜料的水不溶性聚合物(B)颗粒在水性油墨中的平均粒径优选为10nm以上，更优选为30nm以上，进一步优选为50nm以上，并且优选为300nm以下，更优选为200nm以下，进一步优选为150nm以下。其中，水不溶性聚合物(B)颗粒的平均粒径可以利用实施例中记载的方法进行测定。
＜有机溶剂(C)＞
从提高水性油墨的连续喷出性的观点考虑，有机溶剂(C)使用至少含有二醇醚(c-1)的溶剂，该二醇醚(c-1)的粘度在20℃时为2.0mPa·s以上7.0mPa·s以下、粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的含量为0质量％以上5质量％以下、并且二醇醚的蒸气压在20℃时为0.01hPa以上7.0hPa以下。可以认为由于二醇醚(c-1)具有适度的粘度，驱动频率高时的流动特性优异，并且具有适度的蒸气压，因而能够抑制油墨的干燥性、抑制在喷嘴内产生凝聚附着物，因此有助于高速印刷时的连续喷出性。
(二醇醚(c-1))
从赋予水性油墨以适当的粘性、提高连续喷出性的观点考虑，二醇醚(c-1)的20℃时的粘度优选为2.2mPa·s以上，更优选为2.4mPa·s以上，进一步优选为2.6mPa·s以上，并且优选为6.8mPa·s以下，更优选为6.0mPa·s以下，进一步优选为5.5mPa·s以下。粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的二醇醚的含量为0质量％以上，并且从得到不存在辊转印污染的良好的记录物的观点考虑，为5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下。
关于二醇醚(c-1)的20℃时的蒸气压，从赋予水性油墨以适当的干燥性、得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，优选为0.04hPa以上，更优选为0.06hPa以上，进一步优选为0.07hPa以上，并且从抑制在线型喷头内部产生油墨的干燥粘稠物而导致连续喷出性恶化的观点考虑，优选为6.0hPa以下，更优选为5.5hPa以下，进一步优选为4.0hPa以下。
从上述同样的观点考虑，二醇醚(c-1)的沸点优选为130℃以上，更优选为135℃以上，进一步优选为138℃以上，并且优选为240℃以下，更优选为230℃以下，进一步优选为225℃以下。
作为二醇醚(c-1)的具体例，可以列举亚烷二醇单烷基醚、亚烷二醇二烷基醚等，从提高连续喷出性、并且得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，优选亚烷二醇单烷基醚。亚烷二醇单烷基醚的烷基的碳原子数优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，并且优选为6以下，更优选为4以下。亚烷二醇单烷基醚的烷基可以列举直链和支链。
作为亚烷二醇单烷基醚的具体例，可以列举乙二醇乙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇丙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇异丙醚、二乙二醇丙醚、二乙二醇异丁醚、二乙二醇丁醚、三乙二醇甲醚、三乙二醇异丁醚、四乙二醇甲醚、丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚等。
其中，优选选自乙二醇异丙醚、乙二醇丙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇异丙醚和二乙二醇异丁醚中的1种以上，更优选选自乙二醇异丙醚、二乙二醇异丙醚和二乙二醇异丁醚中的1种以上。
(二醇醚(c-1)以外的有机溶剂(c-2))
作为二醇醚(c-1)以外的有机溶剂(c-2)，可以列举二醇醚(c-1)以外的二醇醚、醇、该醇的烷基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮等含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物等。从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点考虑，优选选自沸点90℃以上的醇和醇烷基醚中的1种以上，更优选沸点90℃以上的多元醇。二醇醚(c-1)以外的有机溶剂(c-2)可以单独使用1种，或者也可以将2种以上混合使用。
作为二醇醚(c-1)以外的二醇醚，可以列举三乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚等。
作为沸点90℃以上的多元醇，更优选沸点低于250℃的化合物，例如可以列举乙二醇(沸点197℃)、丙二醇(沸点188℃)、1,2-丁二醇(沸点193℃)、1,2-戊二醇(沸点206℃)、1,2-己二醇(沸点223℃)等1,2-烷二醇。另外，作为沸点90℃以上的多元醇，可以列举二乙二醇(沸点245℃)、聚乙二醇、丙二醇(沸点188℃)、二丙二醇(沸点232℃)、1,3-丙二醇(沸点210℃)、1,3-丁二醇(沸点208℃)、1,4-丁二醇(沸点230℃)、3-甲基-1,3-丁二醇(沸点203℃)、1,5-戊二醇(沸点242℃)、2-甲基-2,4-戊二醇(沸点196℃)、1,2,6-己三醇(沸点178℃)、1,2,4-丁三醇(沸点190℃)、1,2,3-丁三醇(沸点175℃)、戊三醇(沸点216℃)等。
并且，还可以将1,6-己二醇(沸点250℃)、三乙二醇(沸点285℃)、三丙二醇(沸点273℃)、聚丙二醇(沸点250℃以上)、甘油(沸点290℃)等与沸点低于250℃的化合物组合使用。其中，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点考虑，优选选自丙二醇、二乙二醇、1,2-己二醇等碳原子数2以上6以下的烷二醇、分子量500～1000的聚丙二醇和甘油中的1种以上，更优选选自丙二醇、二乙二醇等碳原子数3以上4以下的1,2-烷二醇、和上述聚丙二醇中的1种以上，更优选选自丙二醇和二乙二醇中的1种以上的1,2-烷二醇、与聚丙二醇并用。
＜表面活性剂(D)＞
本发明所使用的水性油墨中，从抑制油墨粘度升高、提高连续喷出性、并且得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，可以含有表面活性剂(D)，作为表面活性剂(D)，可以使用含有硅酮系表面活性剂(d-1)的表面活性剂。
作为硅酮系表面活性剂(d-1)，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但从抑制油墨粘度升高、提高连续喷出性、并且得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，优选聚醚改性硅酮系表面活性剂。
(聚醚改性硅酮系表面活性剂)
可以认为由于聚醚改性硅酮系表面活性剂能够抑制油墨粘度升高、并且抑制油墨彼此之间混色，因而有助于得到在高速印刷时存在颜色间混色的良好的记录物。
聚醚改性硅酮系表面活性剂是具有硅酮油的侧链和/或末端的烃基被聚醚基取代的结构的物质。作为该聚醚基，优选聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、乙烯氧基(EO)和丙烯氧基(三亚甲氧基或丙烷-1,2-二基氧基；PO)以嵌段状或无规地加成而成的聚烯氧基，可以使用在硅酮主链上接枝有聚醚基的化合物、硅酮和聚醚基以嵌段状结合而成的化合物等。
作为聚醚改性硅酮系表面活性剂的优选例，可以列举下述通式(1)所示的化合物。
(式中，R1表示碳原子数1～3的烷基或羟基，R2表示碳原子数2～5的亚烷基(alkanediyl group)，R3表示氢原子、碳原子数1～3的烷基或羟基，PO表示丙烯氧基、EO表示乙烯氧基。a、b、m和n表示各单元的平均加成摩尔数，a为0～10、b为1～50、m为1～500、n为1～50。多个R1可以相同也可以不同。)
在通式(1)中，R1优选碳原子数1～3的烷基，更优选甲基；R2优选碳原子数3或4的亚烷基，更优选三亚甲基；R3优选碳原子数1～3的烷基，更优选甲基。
作为PO的丙烯氧基优选丙烷-1,2-二基氧基。
在通式(1)中，a优选为0～5，更优选为0～3；b优选为1～30，更优选为1～20，m优选为3～400，更优选为5～300；n优选为1～40，更优选为1～30。a个、b个、m个或n个各单元可以相同也可以不同。
在上述通式(1)中，平均加成摩尔数a、b、m和n优选满足下述式(2)。
[a+b]/[m/n]＝0.5～8.0 (2)
关于聚醚改性硅酮系表面活性剂(d-1)，从提高连续喷出性、并且得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，需要在油墨的气液界面扩散、并且表现出充分的表面活性能，因此，优选具有在油墨中的适度的溶解性和向气液界面的适度的吸附速度。
关于聚醚改性硅酮系表面活性剂的表面活性能，可以认为能够通过[m/n]和EO、PO的链长来控制溶解性和向气液界面的吸附速度。即，在EO或PO的加成摩尔数(改性率)过小时，在水系展色剂中的溶解性减小，通过层分离等表面活性能明显降低。而在EO或PO的加成摩尔数过大时，在水系展色剂中的溶解性增大，向气液界面的吸附速度降低，表面活性能降低。
从上述观点考虑，上述[a+b]优选为5以上，更优选为8以上，进一步优选为10以上，并且优选为35以下，更优选为30以下，进一步优选为25以下。另外，上述[m/n]优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上，并且优选为20以下，更优选为18以下，进一步优选为16以下。
另外，上述[a+b]/[m/n]优选为0.5以上，更优选为0.63以上，进一步优选为0.7以上，并且优选为7以下，更优选为6以下，进一步优选为5以下。
其中，[a+b]/[m/n]的算出可以利用实施例中记载的方法进行。
从上述同样的观点考虑，聚醚改性硅酮系表面活性剂的25℃时的运动粘度优选为40mm2/s以上，更优选为50mm2/s以上，并且优选为1000mm2/s以下，更优选为950mm2/s以下。其中，运动粘度可以利用乌伯娄德型粘度计求取。
另外，关于聚醚改性硅酮系表面活性剂的HLB，从在水性油墨中的溶解性的观点考虑，优选为2.0以上，更优选为2.5以上，进一步优选为3.0以上。在此，HLB(亲水性亲油性平衡：Hydrophile-Lypophile Balance)值是表示表面活性剂对水和油的亲和性的值，能够按照Griffin法由下式求出。其中，在下式中，作为“表面活性剂中所含的亲水基”，例如可以列举羟基和乙烯氧基。
HLB＝20×[(表面活性剂中所含的亲水基的分子量)/(表面活性剂的分子量)]
作为聚醚改性硅酮系表面活性剂的具体例，可以列举信越化学工业株式会社生产的KF系列：KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF640、KF-642、KF643、KF-644、KF6020等，日信化学工业株式会社生产的Silface SAG005、株式会社NUC生产的FZ-2191、BYK-CHEMIE Japan KK.生产的BYK-348等。这些之中，优选上述通式(1)中满足[a+b]/[m/n]＝0.5～8.0的物质，具体而言，优选KF-353、KF-355A、KF-642等日信化学工业株式会社生产的Silface SAG005、株式会社NUC生产的FZ-2191、BYK-CHEMIE Japan KK.生产的BYK-348等。
聚醚改性硅酮系表面活性剂可以使用选自上述之中的1种或将2种以上组合使用。
(硅酮系表面活性剂(d-1)以外的表面活性剂)
在本发明中，作为表面活性剂(D)，可以并用硅酮系表面活性剂(d-1)以外的表面活性剂。这些之中，从油墨的应用性的观点考虑，优选非离子表面活性剂(d-2)。
作为非离子表面活性剂(d-2)，例如可以列举：(1)环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷(以下统称为“环氧烷”)与碳原子数8～22的饱和或不饱和的直链或支链的高级醇、多元醇或芳香族醇加成而形成的聚氧化烯的烷基醚、烯基醚、炔基醚或芳基醚；(2)碳原子数8～22的饱和或不饱和的、具有直链或支链的烃基的高级醇与多元脂肪酸的酯；(3)碳原子数8～20的直链或支链的、具有烷基或烯基的、聚氧亚烷基脂肪族胺；(4)碳原子数8～22的高级脂肪酸与多元醇的酯化合物或环氧烷与其加成而形成的化合物等。
在非离子表面活性剂(d-2)之中，优选炔二醇系表面活性剂，作为其具体例，可以列举选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇和它们的EO加成物中的1种以上，更优选选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇和它们的EO加成物中的1种以上，进一步优选选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和它们的EO加成物中的1种以上。
作为非离子表面活性剂(d-2)的市售品，例如可以列举日信化学工业株式会社和Air Products&Chemicals社生产的“Surfynol 104PG50(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的丙二醇溶液、有效成分50％)”、“Surfynol 465(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的EO加成物、EO平均加成摩尔数：10)”、“Surfynol 485(同物质的EO加成物、EO平均加成摩尔数：30)”、Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.生产的“Acetylenol E81(EO平均加成摩尔数：8.1)”、“Acetylenol E100(EO平均加成摩尔数：10)”、“Acetylenol E200(EO平均加成摩尔数：20)”、花王株式会社生产的“EMULGEN 120(聚氧乙烯月桂基醚)”等。
[水性油墨的各成分的含量、油墨物性]
本发明的水性油墨、特别是喷墨记录用水性油墨的各成分的含量、油墨物性如下所述。
(颜料(A)的含量)
从提高水性油墨的记录浓度的观点考虑，水性油墨中的颜料(A)的含量优选为1.0质量％以上，更优选为2.0质量％以上，进一步优选为2.5质量％以上。另外，从降低溶剂挥发时的油墨粘度、提高连续喷出性、并且得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，优选为15.0质量％以下，更优选为10.0质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，更进一步优选为5.0质量％以下。
(水不溶性聚合物(B)的含量)
从降低溶剂挥发时的油墨粘度、提高保存稳定性、连续喷出性、并且得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，水性油墨中的水不溶性聚合物(B)的含量优选为2.0质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进一步优选为3.0质量％以上，更进一步优选为3.5质量％以上，并且优选为8.0质量％以下，更优选为7.0质量％以下，进一步优选为6.0质量％以下，更进一步优选为5.0质量％以下。
其中，水不溶性聚合物(B)的含量是指含有颜料的聚合物颗粒的水不溶性聚合物(B)与不含颜料的水不溶性聚合物(B)的颗粒的水不溶性聚合物(B)的合计量。
(有机溶剂(C)的含量)
从提高油墨的连续喷出性的观点考虑，水性油墨中的有机溶剂(C)的含量为25质量％以上，优选为26质量％以上，更优选为28质量％以上，进一步优选为30质量％以上，并且为50质量％以下，优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下。
从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点考虑，水性油墨中的二醇醚(c-1)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为4质量％以上，更进一步优选为6质量％以上，并且优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，更进一步优选为25质量％以下。
从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点考虑，水性油墨中的有机溶剂(c-2)的含量、优选丙二醇和聚丙二醇的合计含量优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上，并且优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下。
另外，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点考虑，水性油墨中的丙二醇的含量优选为12质量％以上，更优选为16质量％以上，并且优选为43质量％以下，更优选为37质量％以下，进一步优选为35质量％以下。
本发明所使用的水性油墨中，从在高速印刷时赋予适度的干燥性、防止辊转印污染的观点考虑，沸点250℃以上的高沸点有机溶剂的含量为5质量％以下，优选为4.5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为3.5质量％以下，更进一步优选为3质量％以下，从提高连续喷出性的观点考虑，优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上。
作为有机溶剂(c-2)，将选自分子量500～1000的聚丙二醇和甘油中的1种以上并用的情况下，从抑制油墨粘度升高、提高连续喷出性的观点考虑，它们的合计量在水性油墨中优选为5质量％以下，更优选为4.5质量％以下，进一步优选为4质量％以下，更进一步优选为3.5质量％以下，更优选为3质量％以下。
(表面活性剂(D)的含量)
从抑制油墨粘度升高、提高油墨的连续喷出性、得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，水性油墨中的表面活性剂(D)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，并且优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为3质量％以下，更进一步优选为2.5质量％以下。
从上述同样的观点考虑，水性油墨中的硅酮系表面活性剂(d-1)的含量为0.005质量％以上，从进一步提高油墨的连续喷出性的观点考虑，优选为0.03质量％以上，更优选为0.04质量％以上，并且优选为0.3质量％以下，更优选为0.2质量％以下，进一步优选为0.15质量％以下，更进一步优选为0.12质量％以下。
从上述同样的观点考虑，水性油墨中的聚醚改性硅酮系表面活性剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，进一步优选为0.03质量％以上，并且优选为0.5质量％以下，更优选为0.4质量％以下，进一步优选为0.2质量％以下，更进一步优选为0.1质量％以下。
从抑制油墨粘度升高、提高油墨的连续喷出性、得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，水性油墨中的非离子表面活性剂(d-2)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.8质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，并且优选为5质量％以下，更优选为3.5质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下。
(水的含量)
从提高油墨的连续喷出性和保存稳定性、得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，水性油墨中的水的含量优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，并且优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为75质量％以下。
(其它成分)
本发明的水性油墨中，除了上述成分之外，还可以添加通常使用的保湿剂、湿润剂、渗透剂、分散剂、粘度调整剂、消泡剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂等各种添加剂。
(水性油墨物性)
从提高水性油墨的喷出耐久性的观点考虑，水性油墨的20℃时的静态表面张力优选为22mN/m以上，更优选为24mN/m以上，进一步优选为25mN/m以上，并且优选为45mN/m以下，更优选为40mN/m以下，进一步优选为35mN/m以下。
其中，静态表面张力可以利用实施例中记载的方法进行测定。
从提高油墨的连续喷出性的观点考虑，水性油墨的32℃的粘度优选为2.0mPa·s以上，更优选为3.0mPa·s以上，进一步优选为5.0mPa·s以上，并且优选为12mPa·s以下，更优选为9.0mPa·s以下，进一步优选为7.0mPa·s以下。
其中，粘度利用实施例中记载的方法进行测定。
从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点、以及得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，水性油墨的pH优选为7.0以上，更优选为8.0以上，进一步优选为8.5以上，更进一步优选为9.0以上。并且，从部件耐性、皮肤刺激性的观点考虑，pH优选为11.0以下，更优选为10.0以下。
其中，pH利用实施例中记载的方法进行测定。
[喷墨记录用油墨组件]
本发明的喷墨记录用油墨组件是含有2种以上本发明的水性油墨的油墨组件。利用本发明的油墨组件，能够得到不存在因2种以上油墨的套印而引起的颜色间混色的良好的记录物。
在本发明中，将含有2种以上本发明的水性油墨的油墨组件安装在喷墨记录装置的各色用油墨盒中，从各油墨盒所对应的各喷出喷嘴分别喷出油墨液滴，在卷筒纸等记录介质上记录。
本发明的油墨组件优选含有选自彩色等的1色以上的着色油墨，还可以为2色油墨组件、3色油墨组件、4色油墨组件、5色油墨组件、6色油墨组件、7色油墨组件以上的任意的组件。由于能够得到不存在因油墨套印而引起的颜色间混色的记录物，因而优选制成含有3色以上的油墨组件使用。
本发明的油墨组件可以进一步具备黑色油墨，还可以含有与透明油墨(clearink)的组合。
[喷墨记录方法]
本发明的喷墨记录方法是将本发明的喷墨记录用油墨组件安装在喷墨记录装置中，通过下述工序1和2的方法、进一步根据需要具有工序3的方法进行记录的喷墨记录方法。
工序1：向记录介质上喷出本发明的水性油墨的工序。
工序2：向工序1中在记录介质上喷出的水性油墨之上进一步重复喷出本发明的水性油墨的工序。
工序3：工序2中得到的记录介质上的水性油墨与输送辊接触的工序。
在本发明的喷墨记录方法中，可以采用连续喷头(serial head)方式和线型喷头方式等，优选使用具有线型喷头方式的记录喷头的喷墨记录装置。线型喷头方式的记录喷头是记录介质的宽度程度的长条的记录喷头，记录喷头固定，使记录介质在输送方向上移动，与该移动联动地从记录喷头的喷嘴开口喷出油墨液滴，使其附着在记录介质上，从而记录图像等。
作为记录介质，可以列举普通纸、优质纸等吸水性记录介质、铜板纸、涂布纸等低吸水性记录介质、合成树脂膜等非吸水性记录介质等。记录介质优选为卷筒纸。
记录介质与纯水的接触时间为100m秒时该记录介质的吸水量为0g/m2以上，优选为10g/m2以下，更优选为5g/m2以下。该吸水量可以使用自动扫描吸液计利用实施例中记载的方法进行测定。
另外，从表现出得到不存在辊转印污染、颜色间混色的良好的记录物的效果的观点考虑，记录介质的输送速度优选为20m/min以上，更优选为70m/min以上，进一步优选为100m/min以上。从抑制喷出水性油墨后记录物的干燥负荷的观点考虑，记录介质的输送速度优选为200m/min以下，更优选为150m/min以下，进一步优选为120m/min以下。记录介质的输送速度是指印刷介质相对于印刷时移动的方向的移动速度。
油墨液滴的喷出方式优选压电方式。在压电方式中，多个喷嘴分别与压力室连通，通过利用压电元件使该压力室的壁面振动，从喷嘴喷出油墨液滴。另外，还可以采用热感应方式。
从高速印刷的效率性等观点考虑，记录喷头的施加电压优选为5V以上，更优选为10V以上，进一步优选为15V以上，并且优选为40V以下，更优选为35V以下，进一步优选为30V以下。
从高速印刷的效率性等观点考虑，驱动频率优选为10kHz以上，更优选为20kHz以上，进一步优选为30kHz以上，并且优选为90kHz以下，更优选为80kHz以下，进一步优选为70kHz以下。
关于油墨的喷出液滴量，从维持油墨液滴的着墨位置的精度的观点以及提高画质的观点考虑，每1滴优选为0.5pL以上，更优选为1.0pL以上，进一步优选为1.5pL以上，更进一步优选为1.8pL以上，并且优选为30pL以下，更优选为10pL以下，进一步优选为5pL以下。
记录析像度优选为1000dpi以上，更优选为1500dpi以上，进一步优选为1800dpi以上。例如，在线型喷头上配置的喷嘴孔在每个喷嘴列的长度上的个数为1200dpi(点/英寸)的情况下，在向记录介质上喷出油墨时，形成与其对应的1200dpi的点的列。使记录介质边移动边喷出油墨液滴时，在记录介质上以1200dpi的记录析像度沿着喷嘴列的方向形成点。
从降低油墨粘度、提高连续喷出性的观点考虑，记录时的喷头内、优选线型喷头内的温度优选为20℃以上，更优选为25℃以上，进一步优选为30℃以上，并且优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为38℃以下。
与喷头、优选线型喷头喷出油墨的区域相对面的记录介质面优选为28℃以上，更优选为30℃以上，优选为31℃以上，并且优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为38℃以下。
关于水性油墨在记录介质上的附着量，从提高记录物的画质以及记录速度的观点考虑，以固态成分计优选为0.1g/m2以上，并且优选为25g/m2以下，更优选为20g/m2以下。
在本发明的喷墨记录方法中，在向工序1中在记录介质上喷出的水性油墨之上进一步重复喷出水性油墨液滴进行记录之后，优选具有利用输送辊传送记录介质以使在记录介质上着墨的油墨液滴干燥的工序。
在干燥工序中，从得到不存在颜色间混色的良好的记录物的观点考虑，记录介质面优选为40℃以上，更优选为50℃以上，进一步优选为60℃以上，更进一步优选为70℃以上，更优选为80℃以上。并且，从抑制因热而引起的记录介质的变形和减少能耗的观点考虑，印刷介质面优选为200℃以下，更优选为150℃以下，进一步优选为120℃以下。
关于上述的实施方式，本发明进一步公开了以下的水性油墨、喷墨记录用油墨组件和喷墨记录方法。
＜1＞一种水性油墨，其含有颜料(A)、水不溶性聚合物(B)、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)和水，有机溶剂(C)至少含有二醇醚(c-1)，该二醇醚(c-1)的粘度在20℃时为2.0mPa·s以上7.0mPa·s以下，粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的含量为0质量％以上5质量％以下，并且该二醇醚的蒸气压在20℃时为0.01hPa以上7.0hPa以下，表面活性剂(D)含有0.005质量％以上0.3质量％以下的硅酮系表面活性剂(d-1)，有机溶剂(C)的含量为25质量％以上50质量％以下，该水性油墨中的沸点250℃以上的高沸点有机溶剂的含量为5质量％以下。
＜2＞如上述＜1＞所述的水性油墨，其中，颜料(A)以含有颜料的水不溶性聚合物颗粒的形态含在水性油墨中。
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物(B)是具有源自(b-1)离子性单体的结构单元和源自(b-2)疏水性单体的结构单元的乙烯基系聚合物。
＜4＞如上述＜3＞所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物(B)还含有源自(b-3)大分子单体的结构单元。
＜5＞如上述＜3＞或＜4＞所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物(B)还含有源自(b-4)非离子性单体的结构单元。
＜6＞如上述＜3＞～＜5＞中任一项所述的水性油墨，其中，源自(b-1)离子性单体的结构单元的含量优选为5质量％以上、更优选为8质量％以上、进一步优选为10质量％以上，并且优选为45质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下。
＜7＞如上述＜3＞～＜6＞中任一项所述的水性油墨，其中，源自(b-2)疏水性单体的结构单元的含量优选为35质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为43质量％以上，并且优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下、进一步优选为75质量％以下。
＜8＞如上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物(B)的重均分子量优选为5,000以上、更优选为10,000以上、进一步优选为20,000以上，并且优选为500,000以下、更优选为400,000以下、进一步优选为300,000以下、更进一步优选为200,000以下。
＜9＞如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的水性油墨，其中，颜料混合物中颜料(A)相对于水不溶性聚合物(B)的质量比〔(A)/(B)〕优选为30/70以上、更优选为40/60以上、进一步优选为50/50以上，并且优选为90/10以下、更优选为80/20以下、进一步优选为75/25以下。
＜10＞如上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的水性油墨，其中，二醇醚(c-1)的20℃时的粘度优选为2.2mPa·s以上、更优选为2.4mPa·s以上、进一步优选为2.6mPa·s以上，并且优选为6.8mPa·s以下、更优选为6.0mPa·s以下、进一步优选为5.5mPa·s以下。
＜11＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的水性油墨，其中，二醇醚(c-1)的20℃时的蒸气压优选为0.04hPa以上、更优选为0.06hPa以上、进一步优选为0.07hPa以上，并且优选为6.0hPa以下、更优选为5.5hPa以下、进一步优选为4.0hPa以下。
＜12＞如上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的水性油墨，其中，二醇醚(c-1)的沸点优选为130℃以上、更优选为135℃以上、进一步优选为138℃以上，并且优选为240℃以下、更优选为230℃以下、进一步优选为225℃以下。
＜13＞如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的水性油墨，其中，二醇醚(c-1)为选自乙二醇异丙醚、乙二醇丙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇异丙醚和二乙二醇异丁醚中的1种以上。
＜14＞如上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的水性油墨，其中，有机溶剂(C)还含有沸点90℃以上的多元醇。
＜15＞如上述＜14＞所述的水性油墨，其中，沸点90℃以上的多元醇为碳原子数2以上6以下的烷二醇。
＜16＞如上述＜1＞～＜15＞中任一项所述的水性油墨，其中，有机溶剂(B)中的二醇醚(b-1)的含量优选为30质量％以上、更优选为35质量％以上、进一步优选为45质量％以上，并且优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下、进一步优选为70质量％以下。
＜17＞如上述＜1＞～＜16＞中任一项所述的水性油墨，其中，硅酮系表面活性剂(d-1)为下述通式(1)所示的聚醚改性硅酮系表面活性剂。
(式中，R1表示碳原子数1～3的烷基或羟基，R2表示碳原子数2～5的亚烷基，R3表示氢原子、碳原子数1～3的烷基或羟基，PO表示丙烯氧基，EO表示乙烯氧基。a、b、m和n表示各单元的平均加成摩尔数，a为0～10、b为1～50、m为1～500、n为1～50。多个R1可以相同也可以不同。)
＜18＞如上述＜17＞所述的水性油墨，其中，在上述通式(1)中，a、b、m和n满足下述式(2)。
[a+b]/[m/n]＝0.01～8.00 (2)
＜19＞如上述＜18＞所述的水性油墨，其中，上述[a+b]/[m/n]优选为0.5以上、更优选为0.63以上、进一步优选为0.7以上，并且优选为7以下、更优选为6以下、进一步优选为5以下。
＜20＞如上述＜17＞～＜19＞中任一项所述的水性油墨，其中，聚醚改性硅酮系表面活性剂的25℃时的运动粘度优选为40mm2/s以上、更优选为50mm2/s以上，并且优选为1000mm2/s以下、更优选为950mm2/s以下。
＜21＞如上述＜17＞～＜20＞中任一项所述的水性油墨，其中，聚醚改性硅酮系表面活性剂的HLB优选为2.0以上、更优选为2.5以上、进一步优选为3.0以上。
＜22＞如上述＜1＞～＜21＞中任一项所述的水性油墨，其中，表面活性剂(D)还含有非离子表面活性剂。
＜23＞如上述＜1＞～＜22＞中任一项所述的水性油墨，其中，水性油墨中的颜料(A)的含量优选为1.0质量％以上、更优选为2.0质量％以上、进一步优选为2.5质量％以上，并且优选为15.0质量％以下、更优选为10.0质量％以下、进一步优选为7.0质量％以下、更进一步优选为5.0质量％以下。
＜24＞如上述＜1＞～＜23＞中任一项所述的水性油墨，其中，水性油墨中的水不溶性聚合物(B)的含量(含有颜料的聚合物颗粒的水不溶性聚合物(B)、和不含颜料的水不溶性聚合物(B)的颗粒的水不溶性聚合物(B)的合计量)优选为2.0质量％以上、更优选为2.5质量％以上、进一步优选为3.0质量％以上、更进一步优选为3.5质量％以上，并且优选为8.0质量％以下、更优选为7.0质量％以下、进一步优选为6.0质量％以下、更进一步优选为5.0质量％以下。
＜25＞如上述＜1＞～＜24＞中任一项所述的水性油墨，其中，水性油墨中的有机溶剂(C)的含量优选为26质量％以上、更优选为28质量％以上、进一步优选为30质量％以上，并且优选为45质量％以下、更优选为40质量％以下。
＜26＞如上述＜1＞～＜25＞中任一项所述的水性油墨，其中，水性油墨中的二醇醚(c-1)的含量优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为4质量％以上、更进一步优选为6质量％以上，并且优选为45质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为30质量％以下、更进一步优选为25质量％以下。
＜27＞如上述＜1＞～＜26＞中任一项所述的水性油墨，其中，水性油墨中的表面活性剂(D)的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上，并且优选为5质量％以下、更优选为4质量％以下、进一步优选为3质量％以下、更进一步优选为2.5质量％以下。
＜28＞如上述＜1＞～＜27＞中任一项所述的水性油墨，其中，水性油墨中的硅酮系表面活性剂(d-1)的含量为0.005质量％以上、优选为0.03质量％以上、更优选为0.04质量％以上，并且优选为0.3质量％以下、更优选为0.2质量％以下、进一步优选为0.15质量％以下、更进一步优选为0.12质量％以下。
＜29＞如上述＜1＞～＜28＞中任一项所述的水性油墨，其中，水性油墨中的聚醚改性硅酮系表面活性剂的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.02质量％以上、进一步优选为0.03质量％以上，并且优选为0.5质量％以下、更优选为0.4质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、更进一步优选为0.1质量％以下。
＜30＞如上述＜22＞～＜24＞中任一项所述的水性油墨，其中，水性油墨中的非离子表面活性剂(d-2)的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.8质量％以上、进一步优选为1.5质量％以上，并且优选为5质量％以下、更优选为3.5质量％以下、进一步优选为2.5质量％以下。
＜31＞一种喷墨记录用油墨组件，其含有2种以上的上述＜1＞～＜30＞中任一项所述的水性油墨。
＜32＞一种喷墨记录方法，其中，将上述＜31＞所述的喷墨记录用油墨组件安装在喷墨记录装置上，通过下述工序1和2进行记录。
工序1：向记录介质上喷出上述＜1＞～＜30＞中任一项所述的水性油墨的工序；
工序2：向工序1中在记录介质上喷出的水性油墨之上重复喷出上述＜1＞～＜30＞中任一项所述的水性油墨的工序。
＜33＞如上述＜32＞所述的喷墨记录方法，其中，还具有下述工序3。
工序3：工序2中得到的记录介质上的水性油墨与输送辊接触的工序。
＜34＞如上述＜32＞或＜33＞所述的喷墨记录方法，其中，记录介质与纯水的接触时间为100m秒时该记录介质的吸水量为0g/m2以上10g/m2以下、优选为0g/m2以上5g/m2以下。
＜35＞如上述＜32＞～＜34＞中任一项所述的喷墨记录方法，其中，记录速度以记录介质的输送速度换算优选为20m/min以上、更优选为70m/min以上、进一步优选为100m/min以上。
＜36＞如上述＜32＞～＜35＞中任一项所述的喷墨记录方法，其中，记录速度以记录介质的输送速度换算优选为200m/min以下、更优选为150m/min以下、进一步优选为120m/min以下。
＜37＞如上述＜32＞～＜36＞中任一项所述的喷墨记录方法，其中，驱动频率为10kHz以上90kHz以下。
＜38＞如上述＜32＞～＜37＞中任一项所述的喷墨记录方法，其中，油墨的喷出液滴量每1滴为0.5pL以上30pL以下。
＜39＞如上述＜32＞～＜38＞中任一项所述的喷墨记录方法，其中，记录介质为卷筒纸(rolled paper)。
＜40＞一种上述＜1＞～＜30＞中任一项所述的水性油墨在喷墨记录中的用途。
实施例
在以下的制造例、实施例和比较例中，“份”和“％”只要没有特别说明则为“质量份”和“质量％”。
(1)水不溶性聚合物的重均分子量的测定
将磷酸和溴化锂分别以60mmol/L和50mmol/L的浓度溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，将得到的溶液作为洗脱液，利用凝胶渗透色谱法〔TOSOH CORPORATION生产的GPC装置(HLC-8120GPC)、TOSOH CORPORATION生产的柱(TSK-GEL、α-M×2根)、流速：1mL/min〕，使用已知分子量的单分散聚苯乙烯作为标准物质进行测定。
(2)含有颜料的聚合物颗粒和水不溶性聚合物颗粒的平均粒径的测定
使用激光颗粒解析系统“ELS-8000”(大塚电子株式会社生产)进行累积量解析来测定。关于测定条件，温度为25℃、入射光与检测器的角度为90°、累积次数为100次，作为分散溶剂的折射率，输入水的折射率(1.333)。浓度测定以5×10-3质量％(固态成分浓度换算)进行。
(3)水分散体的固态成分浓度的测定
在30ml的聚丙烯制的容器(：40mm、高度：30mm)中称取在干燥器中恒量化的硫酸钠10.0g，向其中添加约1.0g样品使其混合之后，精确称量，以105℃维持2小时，将挥发成分除去，进一步在干燥器内再放置15分钟，测定质量。将除去挥发成分后的样品的质量作为固态成分，除以所添加的样品的质量，得到固态成分浓度。
(4)水性油墨的静态表面张力
使用表面张力计(协和界面科学株式会社生产、商品名：CBVP-Z)，将白金板浸渍在加入了5g水性油墨的圆柱聚乙烯容器(直径3.6cm×深度1.2cm)中，以20℃测定水性油墨的静态表面张力。
(5)水性油墨的粘度
使用E型粘度计“TV-25”(东机产业株式会社生产、使用标准锥形转子(ConeRotor)1°34′×R24、转速50rpm)，以32℃测定粘度。
(6)水性油墨的pH的测定
利用使用了pH电极“6337-10D”(株式会社堀场制作所生产)的桌上型pH计“F-71”(株式会社堀场制作所生产)，测定25℃时的水性油墨的pH。
(7)记录介质的吸水量
记录介质与纯水的接触时间为100m秒时该记录介质的吸水量以如下方式测定：使用自动扫描吸液计(熊谷理机工业株式会社生产、KM500win)，在23℃、相对湿度50％的条件下，测定纯水的接触时间为100ms时的转移量作为该吸水量。测定条件如下所示。
“Spiral Method”(“螺旋法”)
Contact Time(接触时间)：0.010～1.0(sec)
Pitch(斜度)(mm)：7
Length Per Sampling(每次取样的长度)(degree)：86.29
Start Radius(起始半径)(mm)：20
End Radius(终止半径)(mm)：60
Min Contact Time(最短接触时间)(ms)：10
Max Contact Time(最长接触时间)(ms)：1000
Sampling Pattern(取样方式)(1-50)：50
Number of Sampling Points(取样点数)(>0)：19
“Square Head”(“方形喷头”)
Slit Span(狭缝间距)(mm)：1
Slit Width(狭缝宽度)(mm)：5
制造例1(含有颜料的聚合物颗粒的水分散体的制造)
(1)水不溶性聚合物的合成
将甲基丙烯酸(和光纯药工业株式会社生产)16份、苯乙烯(和光纯药工业株式会社生产)44份、苯乙烯大分子单体“AS-6S”(东亚合成株式会社生产、数均分子量6,000、固态成分50％)30份、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯“BlemmerPME-200”(日油株式会社)25份混合，制备单体混合液115份。
在反应容器内加入甲乙酮18份、作为链转移剂的2-巯基乙醇0.03份和上述单体混合液的10％(11.5份)进行混合，充分地进行氮气置换。
另一方面，将单体混合液的剩余的90％(103.5份)与上述链转移剂0.27份、甲乙酮42份和聚合引发剂2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)“V-65”(和光纯药工业株式会社生产)3份混合，将得到的混合液加入滴液漏斗内，在氮气氛下，将反应容器内的混合溶液边搅拌边升温至75℃，用3小时滴加滴液漏斗中的混合溶液。从滴加结束起以75℃经过2小时后，加入在5份甲乙酮中溶解有3份上述聚合引发剂的溶液，再以75℃熟化2小时、以80℃熟化2小时，再加入甲乙酮50份，得到水不溶性聚合物(重均分子量：50,000)的溶液。水不溶性聚合物溶液的固态成分浓度为45质量％。
(2)含有彩色颜料的聚合物颗粒的水分散体的制造
将上述(1)中得到的水不溶性聚合物溶液95.2份溶于甲乙酮53.7份，在其中加入作为中和剂的5N氢氧化钠水溶液13.7份、25％氨水0.5份和离子交换水341.8份，再加入作为黄色颜料的C.I.颜料黄74(P.Y.74、大日精化工业株式会社生产)100份，得到颜料混合液。中和度为72摩尔％。使用分散搅拌翼在7000rpm、20℃的条件下将颜料混合液混合1小时。使用微射流机“高压均化器(High-Pressure Homogenizer)M-140K”(Microfluidics公司生产)，以180MPa的压力对所得到的分散液进行15次分散处理。
对于所得到的含有颜料的聚合物颗粒的分散液，在减压下以60℃除去甲乙酮、再除去部分水，进行离心分离，利用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Inc.生产、孔径：5μm、材质：乙酸纤维素)对液层部分进行过滤除去粗大颗粒，得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体。固态成分浓度为25质量％。相对于所得到的含有颜料的聚合物颗粒的水分散体100份，添加Denacol EX321L(Nagase ChemteX Corporation生产)0.54份和离子交换水15.55份，在搅拌下进行70℃、3小时的加热处理(固态成分浓度为22质量％)。冷却到室温后，利用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Inc.生产、孔径：5μm、材质：乙酸纤维素)对液层部分进行过滤除去粗大颗粒，得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体。含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径为115nm。
(3)含有黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体的制造
将上述(1)中得到的水不溶性聚合物溶液95.2份溶于甲乙酮53.9份，在其中加入作为中和剂的5N氢氧化钠水溶液15.0份、25％氨水0.5份和离子交换水341.3份，再加入作为炭黑颜料的C.I.颜料黑(P.B.7、Cabot Corporation生产)100份，得到颜料混合液。中和度为78.8摩尔％。使用分散搅拌翼在7000rpm、20℃的条件下将颜料混合液混合1小时。使用微射流机“高压均化器(High-Pressure Homogenizer)M-140K”(Microfluidics公司生产)，以180MPa的压力对所得到的分散液进行15次分散处理。
对于所得到的含有颜料的聚合物颗粒的分散液，在减压下以60℃除去甲乙酮、再除去部分水，进行离心分离。利用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Inc.生产、孔径：5μm、材质：乙酸纤维素)对液层部分进行过滤除去粗大颗粒，得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体。固态成分浓度为25质量％。相对于所得到的含有颜料的聚合物颗粒的水分散体100份，添加Denacol EX321L(Nagase ChemteX Corporation生产)0.45份和离子交换水15.23份，在搅拌下进行70℃、3小时的加热处理(固态成分浓度为22质量％)。冷却到室温后，利用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Inc.生产、孔径：5μm、材质：乙酸纤维素)对液层部分进行过滤除去粗大颗粒，得到含有颜料的聚合物颗粒的水分散体。含有颜料的聚合物颗粒的平均粒径为100nm。
另外，与上述制造例1(2)同样操作，制造含有品红颜料、青色颜料的聚合物颗粒的水分散体。将结果示于表4。
表4所示的颜料(A)的详细信息如下。
＜颜料(A)＞
·Y：黄颜料“P.Y.74”(大日精化工业株式会社生产)
·M：品红颜料“P.R.122”(大日精化工业株式会社生产)
·C：青色颜料“P.B.15：3”(DIC株式会社生产)
·B：炭黑颜料“P.B.7”(Cabot Corporation生产)
[表1]
表1
制造例2(不含颜料的水不溶性聚合物颗粒的水分散体的制造)
在1000mL可分离式烧瓶中加入甲基丙烯酸甲酯(和光纯药工业株式会社生产)145份、丙烯酸-2-乙基己酯(和光纯药工业株式会社生产)50份、甲基丙烯酸(和光纯药工业株式会社生产)5份、LATEMUL E118B(花王株式会社生产、乳化剂、有效成分26％)18.5份、离子交换水96份、过硫酸钾(和光纯药工业株式会社生产)，利用搅拌翼进行搅拌(300rpm)得到单体乳化液。
在反应容器内加入LATEMUL E118B 4.6份、离子交换水186份、过硫酸钾0.08份，充分进行氮气置换。在氮气氛下，边利用搅拌翼搅拌(200rpm)边升温至80℃，将上述单体乳化液加入滴液漏斗中，用3小时滴加该单体乳液使其反应。在该反应液中添加离子交换水使得有效成分达到20％，从而得到不溶性聚合物颗粒的水分散体。该不溶性聚合物颗粒的平均粒径为100nm。
实施例1(水性油墨、油墨组件的制造)
添加制造例1中得到的含有颜料的聚合物颗粒的水分散体(固态成分22质量％)26.54份(颜料4.0份、水不溶性聚合物1.84份)、制造例2中得到的水不溶性聚合物颗粒的水分散体(固态成分20重量％)9.27份(水不溶性聚合物1.85份)、乙二醇异丙醚(iPG)10.0份、丙二醇25.0份、聚丙二醇(分子量700、PPG)1.0份、硅酮系表面活性剂(日信化学工业株式会社生产、Silface SAG005)0.05份、作为非离子表面活性剂的聚氧乙烯月桂基醚(花王株式会社生产、EMULGEN120)1.20份、乙炔二醇(日信化学工业株式会社生产、Surfynol 104PG50(S-104PG50)、丙二醇50％溶液)1.20份、中和剂(1N-NaOH)0.5份和使总量达到100份的离子交换水，进行混合。利用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Inc.生产、孔径：1.2μm、材质：乙酸纤维素)对所得到的混合液进行过滤，得到pH为9.5的水性油墨。
另外，将制造例1中得到的含有颜料的聚合物颗粒的水分散体的颜料分别变更为品红颜料、青色颜料和炭黑颜料，使用制得的含有颜料的聚合物颗粒的水分散体，以表4所示的条件，与上述同样操作，制造水性油墨和油墨组件。将结果示于表4。
实施例2～24、比较例1～7(水性油墨、油墨组件的制造)
在实施例1中，变为表4～9中记载的组成，除此以外，与实施例1同样操作得到水性油墨。将结果示于表4～9。实施例4和实施例21是参考例。
其中，表4～9所示的有机溶剂(C)的详细信息如表2所示。
[表2]
表2
另外，表4～9所示的表面活性剂(D)的详细信息如下所示。
(实施例中使用的硅酮系表面活性剂)
·SAG005：日信化学工业株式会社生产、Silface SAG005
·KF-353：信越化学工业株式会社生产、KF-353
·KF-355A：信越化学工业株式会社生产、KF-355A
·KF-642：信越化学工业株式会社生产、KF-642
·FZ-2191：株式会社NUC生产的FZ-2191
·BYK-348：BYK-CHEMIE Japan KK.生产、BYK-348
·KF-351A：信越化学工业株式会社生产、KF-351A
·KF-6020：信越化学工业株式会社生产、KF-6020
将通过这些NMR测定方法得到的[a+b]/[m/n]的算出例和结果示于表3。
(其它表面活性剂)
·EMULGEN 120：花王株式会社生产、聚氧乙烯月桂基醚
·S-104PG50：日信化学工业株式会社生产、炔系非离子表面活性剂、Surfynol104PG50(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的丙二醇溶液、有效成分50％)
＜硅酮系表面活性剂的NMR测定＞
＜1H-NMR测定条件＞
将测定试样100mg用不含三甲基甲硅烷的氘代氯仿(NMR用氯仿-d1(氘化率99.8％)、关东化学株式会社生产)2.0ml稀释，使用直径5.0mm的1H-NMR用管，利用Agilent-NMR-vnmrs400(varian公司生产、400MHz)在脉冲宽度：45μs(45°脉冲)、观测幅度：6410Hz、待机时间：10s、累计次数：8次、测定温度：室温的条件下进行测定。
硅酮的1H-NMR的测定结果如下。
1H-NMR(CDCl3、400MHz)；δ(ppm)：0-0.5(67H、m)、0.50(2H、m)、1.15(17H、m)、1.55(2H、m)、3.30-3.80(92H、m)。
其中，NMR测定所得到的化学位移值的归属如下所述。
δ(ppm)：0-0.5，与Si元素直接键合的甲基(CH3)的质子(H)
δ(ppm)：0.3-0.6，与Si元素直接键合的亚甲基(CH2)质子(H)
δ(ppm)：1.0-1.2，丙烯氧基(PO)的甲基(CH3)的质子(H)
δ(ppm)：1.5-1.7，与(Si-CH2)直接键合的亚甲基(CH2)的质子(H)
δ(ppm)：3.0-3.8，与乙烯氧基(EO)的亚甲基(CH2)、PO的(CH2，CH)、EO或PO的氧元素直接键合的质子(H)
＜[a+b]/[m/n]的算出＞
以使用日信化学工业株式会社生产的Silface SAG005作为硅酮系表面活性剂的情况为例，对[a+b]/[m/n]的算出方法进行说明。
δ(ppm)：将0.3-0.6的峰面积值设为2(2H：固定值)。由此，被EO或PO改性后的Si元素在分子内的比率为1，用于求出与未改性的Si元素的比率[m/n]。
(1)m/n的算出
从δ(ppm)：0-0.5的峰面积值减去与被EO或PO改性后的Si元素直接键合的甲基(CH3)的质子(面积值3)，再除以将与未被EO或PO改性的Si元素直接键合的甲基(CH3)作为二份(面积值6)，从而判断改性·未改性的Si元素的比率[m/n]。
m/n＝{[0-0.5的峰面积值]-[与改性Si元素直接键合的甲基3H]}÷[与未改性Si元素直接键合的甲基6H]＝(67-3)÷6＝10.67
(2)a(分子内的PO的平均加成摩尔数)的算出
δ＝1.0-1.2的峰面积值除以PO的甲基(CH3)的3H部分，由此算出PO的平均加成摩尔数a。
a＝[1.0-1.2的峰面积值]÷[PO链的甲基(3H)]＝17÷3＝5.67
(3)b(分子内的EO的平均加成摩尔数)的算出
δ＝3.0-3.8的峰面积值为与EO或PO的氧元素直接键合的亚甲基(CH2/2H)、PO的(CH，CH2)部分的氢(3H×PO平均加成摩尔数)、EO(CH2-CH2/4H×EO平均加成摩尔数)的峰面积的合计值。
b＝{[δ＝3.0-3.8的峰面积值]-[PO的(CH，CH2)部分的氢(3H)×a]-[与EO或PO的氧元素直接键合的亚甲基(CH2/2H)]}÷[EO(CH2-CH2)的氢(4H)]＝(92-3×(5.67)-2)÷4＝18.25
根据上述得到的a、b、[m/n]的值，如下所述算出Silface SAG005的[a+b]/[m/n]为2.24。
[a+b]/[m/n]＝(18.25+5.67)/10.67＝2.24
在使用其它硅酮系表面活性剂的情况下，也如上所述算出。将运动粘度和HLB值的结果同时表示在表3中。
[表3]
表3
使用由如上所述得到的水性油墨构成的油墨组件，如上所述调制喷墨印刷物，按照以下方法评价连续喷出性、辊转印污染、颜色间混色。将结果示于表4～9。
＜喷墨印刷物的调制、评价试验＞
在25℃±1℃、相对湿度25℃±5％的环境下，将由制造例中得到的水性油墨构成的油墨组件安装在具备喷墨记录线型喷头“KJ4B-HD06MHG-STDV”(KYOCERA Corporation生产)的卷筒纸印刷测试装置(KYOCERA Corporation生产)上进行印刷。
卷筒纸使用将基材宽度裁切为150mm的OK顶涂纸(OK topcoat paper)(王子制纸株式会社生产、吸水量：4.9g/m2)，以下述印刷条件进行印刷评价。
本印刷装置在刚刚印刷后设置加热干燥机，以下述加热干燥条件进行印刷表面的干燥。
(印刷条件)
输送机构：对辊(roll to roll)
线型喷头温度：32℃
喷头析像度：1200dpi(KYOCERA Corporation生产)
喷头数：4头(各色安装1个喷头)
喷出液滴量：2pL
驱动频率：60kHz 施加电压：26V
负压：-4.0kPa 喷头间隔：350mm
最高输送速度：200m/min评价印刷速度：25m/min
卷筒纸输送张力：60N
(加热干燥条件)
加热方式：空冷式短波长红外线加热器加热装置(Adophos公司生产、NIR120)
加热长度：200mm
输出功率：1500W/230V
运转时纸面温度：100℃～120℃
＜连续喷出性的评价＞
使用上述卷筒纸印刷测试装置，以Duty(印字面积率)100％的整版印刷进行5000m的连续印刷，之后，利用喷嘴检验图案评价喷嘴遗漏的个数。
(评价基准)
5：没有喷嘴遗漏。
4：喷嘴遗漏的个数为1～3个
3：喷嘴遗漏的个数为4～10个
2：喷嘴遗漏的个数为11～20个
1：喷嘴遗漏的个数为21个以上
在此，“喷嘴遗漏”是指存在不喷出油墨的喷嘴，形成白的线条。如果4个喷嘴的评价基准的平均值在“3.5”以上，则能够供于实用。
＜辊转印污染的评价＞
以下述基准评价设置在上述卷筒纸印刷测试装置上的不锈钢制的金属输送辊上的转印污染。2C的整版印字为：利用青色油墨进行整版印字(1C)后1秒以内，利用品红油墨在记录了该青色油墨的部位进行整版印字(2C)。这些整版印字在每个印刷区域中使单色的Duty变化为50～100％。并且，代替青色油墨与品红油墨，以青色油墨与黄色油墨、品红油墨与黄色油墨的各2色的组合同样进行印字，将这3个印字的评价结果中最差的值作为评价值。
3C的整版印字为：利用青色油墨整版印字(1C)后1秒以内，利用品红油墨在记录了该青色油墨的部位整版印字(2C)，在之后1秒以内再利用黄色油墨在记录了该品红油墨的部位整版印字(3C)。这些整版印字在每个印刷区域使单色的Duty变化为50～100％。
(辊转印(2C)的评价基准)
5：以Duty180％(单色90％×2色)在输送辊不发生印刷部的转印污染。
4：以Duty160％(单色80％×2色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty180％(单色90％×2色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
3：以Duty140％(单色70％×2色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty160％(单色80％×2色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
2：以Duty120％(单色60％×2色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty140％(单色70％×2色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
1：以Duty120％(单色60％×2色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
其中，2色是指黄色与青色、黄色与品红、品红与青色的各组合。
如果上述评价基准在“4”以上，则能够供于实用。
(辊转印(3C)的评价基准)
10：以Duty270％(单色90％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染。
9：以Duty255％(单色85％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty270％(单色90％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
8：以Duty240％(单色80％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty255％(单色85％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
7：以Duty225％(单色75％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty240％(单色80％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
6：以Duty210％(单色70％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty225％(单色75％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
5：以Duty195％(单色65％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty210％(单色70％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
4：以Duty180％(单色60％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty195％(单色65％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
3：以Duty165％(单色55％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty180％(单色60％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
2：以Duty150％(单色50％×3色)在输送辊不发生印刷部的转印污染，但以Duty165％(单色55％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
1：以Duty150％(单色50％×3色)在输送辊发生印刷部的转印污染。
其中，3色是指黄色、品红、青色。
如果上述评价基准在“5”，则能够供于实用。
＜颜色间混色的评价＞
利用黑色油墨记录字母“a”后1秒以内利用青色油墨100％Duty整版印字(1C)，在之后1秒以内，利用品红油墨100％Duty在记录了该青色油墨的部位整版印字(2C、计200％Duty)，在之后1秒以内进行记录，此时，以下述基准评价确认字母“a”是否鲜明。代替青色油墨和品红油墨，以青色油墨与黄色油墨、品红油墨与黄色油墨各2色的组合同样进行评价，将这3个评价结果最差的值作为评价值。
(评价基准)
5：在2C整版印字部的200％Duty部分没有黑色油墨的渗出，能够辨识文字。
4：在2C整版印字部的200％Duty部分黑色油墨稍有渗出，能够辨识文字。
3：在2C整版印字部的200％Duty部分黑色油墨渗出，可见文字品质下降，但能够辨识文字。
2：在2C整版印字部的200％Duty部分黑色油墨渗出，可见明显的文字品质下降，但能够辨识文字。
1：在2C整版印字部的200％Duty部分黑色油墨渗出，无法辨识文字。
[表6]
表6
[表8]
表8
由表4～9可知，实施例1～24的油墨组件与比较例1～7的油墨组件相比，连续喷出性优异，并且辊转印污染或色间混色也不存在实用上的障碍，记录性能优异。
由表4可以，粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的二醇醚(c-1)在5质量％以下的实施例1～3、5和6与二醇醚(c-1)以外的组成相同而粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的二醇醚(c-1)超过5质量％的实施例4(参考例)相比，辊转印性(3C)优异。
由表4和表8可知，硅酮系表面活性剂(d-1)的含量在0.3质量％以下的实施例2和实施例22与硅酮系表面活性剂(d-1)和水的含量以外的组成相同而硅酮系表面活性剂(d-1)的含量超过0.3质量％的实施例21(参考例)相比，连续喷出性优异。
另外，使用实施例2、比较例1和比较例3的油墨组件，将评价印刷速度(记录介质的输送速度)由25m/min变更为75m/min，除此以外的印刷条件不变，调制喷墨印刷物，评价连续喷出性、辊转印性、颜色间混色。将结果示于表10。
其中，比较例1和比较例3的油墨组件具有将实施例2的油墨组件所含的iPDG〔二醇醚(c-1)〕变更为有机溶剂(c-2)的组成。
[表10]
表1O
由表10可知，在将评价印刷速度由25m/min提高到75m/min时，实施例2的油墨组件的辊转印性的评价相同或评价下降1个等级，颜色间混色不下降；而比较例1和比较例3的油墨组件的辊转印性的评价下降1或2个等级，颜色间混色也下降2个等级。即，可知实施例2的油墨组件与比较例1和比较例3的油墨组件相比，辊转印性和颜色间混色的下降少。
产业上的可利用性
利用本发明的水性油墨和喷墨记录用油墨组件，在高速印刷时连续喷出性优异，即使在非吸水性记录介质上记录也能够获得不存在辊转印污染、和因油墨的套印而引起的颜色间混色的良好的记录物。

Claims (15)

1.一种水性油墨，其中，
含有颜料(A)、水不溶性聚合物(B)、有机溶剂(C)、表面活性剂(D)和水，
有机溶剂(C)至少含有二醇醚(c-1)，该二醇醚(c-1)的粘度在20℃时为2.0mPa·s以上7.0mPa·s以下，粘度在20℃时为6.0mPa·s以上的含量为0质量％以上5质量％以下，并且该二醇醚的蒸气压在20℃时为0.01hPa以上7.0hPa以下，
表面活性剂(D)含有硅酮系表面活性剂(d-1)0.005质量％以上0.3质量％以下，
有机溶剂(C)的含量为25质量％以上50质量％以下，
该水性油墨中的沸点250℃以上的高沸点有机溶剂的含量为5质量％以下。
2.如权利要求1所述的水性油墨，其中，
二醇醚(c-1)的沸点为130℃以上240℃以下。
3.如权利要求1或2所述的水性油墨，其中，
二醇醚(c-1)为选自乙二醇异丙醚、乙二醇丙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇异丙醚和二乙二醇异丁醚中的1种以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的水性油墨，其中，
硅酮系表面活性剂(d-1)为下述通式(1)所示的聚醚改性硅酮系表面活性剂，
式中，R1表示碳原子数1～3的烷基或羟基，R2表示碳原子数2～5的亚烷基，R3表示氢原子、碳原子数1～3的烷基或羟基，PO表示丙烯氧基，EO表示乙烯氧基，a、b、m和n表示各单元的平均加成摩尔数，a为0～10、b为1～50、m为1～500、n为1～50，多个R1相同或不同。
5.如权利要求4所述的水性油墨，其中，
在上述通式(1)中，a、b、m和n满足下述式(2)，
[a+b]/[m/n]＝0.01～8.00 (2)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的水性油墨，其中，
颜料(A)以含有颜料的水不溶性聚合物颗粒的形态含在水性油墨中。
7.如权利要求1～6中任一项所述的水性油墨，其中，
有机溶剂(C)还含有碳原子数2以上6以下的烷二醇。
8.一种喷墨记录用油墨组件，其中，
含有2种以上的权利要求1～7中任一项所述的水性油墨。
9.一种喷墨记录方法，其中，
将权利要求8所述的喷墨记录用油墨组件安装在喷墨记录装置上，通过下述工序1和2进行记录，
工序1：向记录介质上喷出权利要求1～7中任一项所述的水性油墨的工序；
工序2：向工序1中在记录介质上喷出的水性油墨之上重复喷出权利要求1～7中任一项所述的水性油墨的工序。
10.如权利要求9所述的喷墨记录方法，其中，
还具有下述工序3，
工序3：工序2中得到的记录介质上的水性油墨与输送辊接触的工序。
11.如权利要求9或10所述的喷墨记录方法，其中，
记录介质与纯水的接触时间为100m秒时该记录介质的吸水量为0g/m2以上10g/m2以下。
12.如权利要求9～11中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
记录速度以记录介质的输送速度换算为20m/min以上。
13.如权利要求9～12中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
驱动频率为10kHz以上90kHz以下。
14.如权利要求9～13中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
油墨的喷出液滴量每1滴为0.5pL以上30pL以下。
15.一种权利要求1～7中任一项所述的水性油墨在喷墨记录中的用途。
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