JP5666337B2 - 画像形成方法 - Google Patents
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Description
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<3> 前記樹脂粒子は、自己分散性樹脂の粒子である前記<1>又は前記<2>に記載の画像形成方法である。
<4> 前記樹脂粒子は、有機溶媒中で合成され、アニオン性基の一部又は全部を中和して、水を連続相とする分散体として調製された前記<1>〜前記<3>のいずれか1つに記載の画像形成方法である。
<5> 前記ワックス粒子は、パラフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、並びにこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一種の粒子である前記<1>〜前記<4>のいずれか1つに記載の画像形成方法である。
<6> 前記インク組成物は、25℃におけるpHが7.5以上10.0以下である前記<1>〜前記<5>のいずれか1つに記載の画像形成方法である。
<7> 前記インク組成物は、更に、尿素及びその誘導体を含む前記<1>〜前記<6>のいずれか1つに記載の画像形成方法である。
<9> 更に、前記インク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有する前記<1>〜前記<8>のいずれか1つに記載の画像形成方法である。
<10> 更に、前記インク付与工程及び前記処理液付与工程を経て形成された画像を加熱して前記記録媒体に定着させる加熱定着工程を有する前記<9>に記載の画像形成方法である。
また、本発明によれば、色抜けなどの画像故障を抑え、長期に亘り安定して高精細な画像が形成される画像形成方法が提供される。
本発明のインク組成物は、自己分散型顔料及び顔料の少なくとも一部が水不溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料からなる群より選ばれる顔料と、組成物全量に対する比率が0.01質量%以上1.00質量%未満の、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、及びポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも1つと、非水溶性又は難水溶性の樹脂粒子と、非水溶性又は難水溶性のワックス粒子と、水とを含ませて構成されている。また、本発明のインク組成物は、必要に応じて、尿素やその誘導体、又は界面活性剤等の添加剤などを用いて構成することができる。
これにより、インク液の吐出と吐出休止とを繰り返しながら画像形成する際、インクの吐出曲がり及び不吐出が防止され、色抜けなどの画像故障を抑え、長期に亘り安定して高精細な画像が形成される。また、インクが固着し難く、また付着インクは固着物として成長し難いため、メンテナンス性にも優れる。
本発明のインク組成物は、着色剤として、自己分散型顔料及び/又は顔料の少なくとも一部が水不溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料の少なくとも一種を含有する。顔料は、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。
前記自己分散型顔料とは、顔料表面に−COOH、−CHO、−OH、−SO3H及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種又は2種以上等の官能基(分散性付与基)を有するように処理された顔料であって、分散剤を別途配合せずとも、水系のインク組成物中で均一に分散し得るものである。なお、ここでいう「分散」とは、自己分散型顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態をいい、分散している状態のもののみならず、溶解している状態のものも含むものとする。
自己分散型顔料が配合されたインク組成物では、含有される後述のPVPやPVA、PEGが顔料の分散に寄与せず、不吐出及び吐出曲がりの防止に有効に働くと共に、分散安定性が高く、またインク組成物の粘度が適度なものとなるので顔料をより多く含有させることが可能である。よって、色濃度に優れた高精細な画像が長期に亘り安定して形成される。
また、自己分散型顔料は、市販品を利用することも可能であり、好ましい例として、オリエント化学工業(株)製のマイクロジェットシリーズ、キャボット社製のCAB−O−JETシリーズなどが挙げられる。
自己分散型顔料のインク組成物中における含有量は、高い濃度が得られる点及びインク組成物の液安定性の点で、好ましくは1〜15質量%であり、吐出安定性を高める観点から、更に好ましくは2〜10質量%である。
酸化剤は、酸素ガス、オゾン、過酸化水素等のパーオキサイド、過硫酸ナトリウム及びカリウムを含む過硫酸塩、次亜塩素酸ナトリウム等の次亜ハロゲン酸塩、硝酸等の酸化性酸、過塩素酸ナトリウム、NO2を含む窒素酸化物、及び過マンガン酸塩、四酸化オスミウム、酸化クロム等の遷移金属を含有する酸化剤、又はイアリー(eerie)硝酸アンモニウムを含むが、これらに限られない。酸化剤の混合物、特に酸素とオゾン等のガス状の酸化剤の混合物を使用してもよい。イオン性又はイオン化可能な基を導入するために、スルホニル化等の表面改質法を使用する改質顔料が使用されてもよい。
本発明においては、着色剤として含有される顔料の一部又は全部を、水不溶性樹脂で被覆して液中に分散させることが好ましい。この場合、顔料は必ずしも粒子表面の全体が被覆されている必要はなく、場合により粒子表面の少なくとも一部が被覆された状態であってもよい。これにより、含有される後述のPVPやPVA、PEGが顔料の分散に寄与せず、不吐出及び吐出曲がりの防止に有効に働くと共に、顔料粒子を微粒径にして存在させることができ、分散後には高い分散安定性が得られる。よって、色濃度に優れた高精細な画像が長期に亘り安定して形成される。
なお、「水不溶性」とは、25℃の水系媒体にポリマーを混合したときに、水系媒体に溶解するポリマーの量が、混合した全ポリマーに対する質量比として10質量%以下であることをいう。
中でも、最も好ましくは、炭素数1〜25(より好ましくは1〜10)のアルキレンオキシ基、イミノ基(−NH−)、スルファモイル基、及び、炭素数1〜20(より好ましくは1〜15)のアルキレン基やエチレンオキシド基[−(CH2CH2O)n−,n=1〜6]などの、アルキレン基を含む2価の連結基等、並びにこれらの2種以上を組み合わせた基などである。
Arで表される1価の基の芳香環としては、特に限定されないが、ベンゼン環、炭素数8以上の縮環型芳香環、ヘテロ環が縮環した芳香環、又は2以上のベンゼン環が縮環した芳香環が挙げられる。
芳香環が縮環したヘテロ環の具体例としては、フタルイミド、アクリドン、カルバゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。
前記一般式(1)で表される繰り返し単位のポリマー中における含有割合は、ポリマーの全質量に対して、5〜25質量%の範囲が好ましく、より好ましくは10〜18質量%の範囲である。この含有割合は、5質量%以上であると、白抜け等の画像故障の発生を顕著に抑制できる傾向となり、また、25質量%以下とするとポリマーの重合反応溶液(例えば、メチルエチルケトン)中での溶解性低下による製造適性上の問題が生じない傾向となり好ましい。
ポリマー〔1〕は、疎水性構造単位として、前記一般式(1)で表される繰り返し単位以外の他の疎水性繰り返し単位を更に有してもよい。他の疎水性繰り返し単位としては、例えば、親水性構造単位に属しない(例えば親水性の官能基を有しない)例えば(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、スチレン類、及びビニルエステル類などのビニルモノマー類、主鎖をなす原子に連結基を介して芳香環を有する疎水性構造単位、等に由来の構造単位を挙げることができる。これらの構造単位は、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
前記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、N−シクロヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアリル(メタ)アクリルアミド、N−アリル(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。
前記スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、n−ブチルスチレン、tert−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基(例えばt−Bocなど)で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレン、ビニルナフタレン等などが挙げられ、中でも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
前記ビニルエステル類としては、例えば、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどのビニルエステル類が挙げられる。中でも、ビニルアセテートが好ましい。
イオン性基を有する繰り返し単位としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホネート基などのイオン性基を有するモノマーに由来する繰り返し単位が挙げられる。例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、及びビニルエステル類等の、イオン性官能基を有するビニルモノマー類を挙げることができる。イオン性基を有する繰り返し単位は、対応するモノマーの重合により導入できるが、重合後のポリマー鎖にイオン性基を導入したものでもよい。
(b)イオン性基を有する繰り返し単位の含有量がポリマー全質量の15質量%以下であると、分散安定性に優れる。中でも、(b)イオン性基を有する繰り返し単位の割合は、分散安定性の観点から、5質量%以上15質量%以下が好ましく、7質量%以上13質量%以下がより好ましい。
前記他の親水性構成単位としては、非イオン性の親水性基を有するモノマーに由来の繰り返し単位が挙げられ、例えば、親水性の官能基を有する(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、及びビニルエステル類等の、親水性の官能基を有するビニルモノマー類を挙げることができる。
親水性繰り返し単位の含有量が15質量%以下であると、単独で水性媒体中に溶解する成分量が抑えられ、顔料の分散などの諸性能が良好になり、インクジェット記録時には良好なインク吐出性が得られる。
・フェノキシエチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(50/45/5)
・フェノキシエチルアクリレート/ベンジルメタクリレート/イソブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(30/35/29/6)
・フェノキシエチルメタクリレート/イソブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(50/44/6)
・フェノキシエチルアクリレート/メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸共重合体(30/55/10/5)
・ベンジルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(60/30/10)
・(M−25/M−27)混合物/エチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(モル比:15/75/10、MW49400、酸価65.2mgKOH/g)
・(M−25/エチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(モル比:18/69/13、MW41600、酸価84.7mgKOH/g)
・(M−28/M−29)混合物/エチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(モル比:15/85/10、MW38600、酸価65.2mgKOH/g)
・(M−28)/エチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(モル比:20/73/7、MW45300、酸価45.6mgKOH/g)
なお、酸価とは、水不溶性樹脂の1gを完全に中和するのに要するKOHの質量(mg)で定義され、JIS規格(JIS K 0070、1992)記載の方法により測定されるものである。
また、数平均分子量(Mn)では1,000〜100,000の範囲程度のものが好ましく、3,000〜50,000の範囲程度のものが特に好ましい。数平均分子量が前記範囲内であると、顔料における被覆膜としての機能又はインク組成物の塗膜としての機能を発揮することができる。ポリマー〔1〕は、アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。
前記重合方法のうち、特にラジカル開始剤を用いた溶液重合法が好ましい。溶液重合法で用いられる溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール等の種々の有機溶剤が挙げられる。溶剤は、1種単独で又は2種以上を併用してもよい。また、水との混合溶媒として用いてもよい。重合温度は、生成するポリマーの分子量、開始剤の種類などと関連して設定する必要があり、通常は0℃〜100℃程度であるが、50〜100℃の範囲で重合を行なうことが好ましい。反応圧力は、適宜選定可能であるが、通常は1〜100kg/cm2であり、特に1〜30kg/cm2程度が好ましい。反応時間は、5〜30時間程度である。得られた樹脂は、再沈殿などの精製を行なってもよい。
転相乳化法は、基本的には、自己分散能又は溶解能を有する樹脂と顔料との混合溶融物を水に分散させる自己分散(転相乳化)方法である。また、この混合溶融物には、硬化剤又は高分子化合物を含んでなるものであってもよい。ここで、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、溶解して混合した状態、又はこれら両者の状態のいずれの状態を含むものをいう。「転相乳化法」のより具体的な製造方法は、特開平10−140065号に記載の方法が挙げられる。
転相乳化法及び酸析法のより具体的な製造方法は、特開平9−151342号、特開平10−140065号の各公報に記載の方法が挙げられる。
・工程(1):水不溶性樹脂、有機溶媒、中和剤、顔料、及び水を含有する混合物を攪拌等により分散して分散物を得る工程
・工程(2):前記分散物から前記有機溶媒を除去する工程
なお、より具体的には、特開平11−209672号公報及び特開平11−172180号の記載を参照することができる。
本発明のインク組成物は、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルアルコール、(PVA)、及びポリエチレングリコール(PEG)から選ばれる1つ又は2つ以上を含有する。PVP等を含有することにより、後述の樹脂粒子とワックス粒子とをともに含有するインク組成とした場合に、ノズル孔近傍にインクの固着物が堆積し難くなると共に、インクが付着してもワイピング等による除去が容易になる。したがって、インクの吐出と吐出休止とが繰り返される使用形態でのインクの吐出曲がり及び不吐出が抑制され、インク吐出性、ひいては所期の高精細画像の形成性が安定化する。
換言すると、PVP等の含有比率がインク組成物の全質量の0.01質量%未満であると、添加量が足らず、樹脂粒子及びワックス粒子の析出、堆積が抑えられない。また、PVP等の含有比率がインク組成物の全質量の1.00質量%以上であると、添加量が多すぎ、インクが付着しやすく、また増粘して不吐出や画像に色抜けの発生を招来する。
上記の中では、PVP等の含有比率は、吐出休止後に再吐出したときのインクの吐出曲がり及び不吐出の解消(具体的には、色抜け防止及び着弾位置精度の向上)の観点から、インク組成物の全質量に対して、0.01質量%以上0.5質量%以下が好ましく、長期に亘る吐出の安定性の確保の観点から、0.25質量%以上0.5質量%以下がより好ましく、0.05質量%以上0.2質量%以下が更に好ましく、0.05質量%以上0.1質量%以下が特に好ましい。
本発明のインク組成物は、非水溶性又は難水溶性のワックス粒子の少なくとも一種を含有する。ワックスを含有することにより、画像の耐擦過性がより向上する。一方で、ワックス粒子を後述の樹脂粒子と共に含有する場合にインクの付着、堆積が起きやすくなる傾向があるが、PVP等をインクに含有させることにより、吐出曲がりや不吐出を抑制することができる。
天然ワックスとしては、石油系ワックス、植物系ワックス、動植物系ワックスが挙げられる。
石油系ワックスとして、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等、また、植物系ワックスとしてはカルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ等、また、動物植物系ワックスとしてはラノリン、みつろう等を挙げることができる。
合成ワックスとしては、合成炭化水素系ワックス、変性ワックス系が挙げられる。
合成炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロブシュワックス等が挙げられ、また、変性ワックス系としてはパラフィンワックス誘導体、モンタンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等、及びこれらの誘導体を挙げることができる。
前記ワックスの中でも、カルナバワックスは、画像の耐擦過性を向上させる観点から好ましく、画像サンプルの後加工(冊子への加工等)における画像強度を向上させる点で好ましい。また、パラフィンワックス及びその誘導体は、炭素数20〜40の炭化水素を主成分とするもので、画像光沢感や、ノズル先端から水分蒸発防止、水分保持効果が優れている点で好ましい。
また、樹脂との相溶性が優れるため均質で良好な画像を形成しやすい観点では、ポリエチレンワックスが好ましい。さらに、ポリエチレンワックスは変性し易いため、その変性されたグリコール変性ポリエチレンワックスは、グリコールに起因する湿潤性を付与することができ、ノズル先端でのインク組成物の湿潤性効果がみられ、よって吐出安定性が一層効果的に出来る点でより好ましい。
なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定し、ポリスチレン換算して求められる分子量である。
前記一般式(W)において、R3は炭素数10〜60の置換もしくは無置換の直鎖、分岐、環状のアルキル基、アルケニル基、もしくはアラルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。好ましいR3の例は、CgH2g+1(gは12〜60の整数を表す)、エイコシル、ドコサニルである。
Gは、2〜7価の連結基を表し、好ましくは2価もしくは3価の連結基又は単結合を表し、より好ましくはアルキレン基、アリーレン基又はそれらの複合基を表し、これらは酸素、エステル基、アミド基などで中断された二価の連結基であってもよい。
Dは(B)n−Eのポリオキシアルキレン基であり、Bは−CH2CH2O−、−CH2CH2CH2O−、−CH(CH3)CH2O−、又は−CH2CH(OH)CH2O−を表し、nは1〜50の整数である。ここで、Eは、水素原子、炭素数1〜8の置換もしくは無置換のアルキル基,アリール基,アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を表し、好ましくは、水素原子、メチル基、メチル基、プロピル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基である。
a及びdはそれぞれ1〜6の整数を表し、a、dが2以上の場合、複数存在するR3、D、及びEは互いに同一でも相違していてもよい。
本発明のインク組成物は、非水溶性又は難水溶性の樹脂粒子の少なくとも一種を含有する。水に対して不溶性又は難溶性の樹脂粒子を、顔料を被う前記樹脂とは別に含有することによって、インク組成物の記録媒体への定着性、及び形成画像の耐擦過性がより向上すると共に、樹脂粒子を前記ワックス粒子と共に含む場合にインクの付着、堆積が起きやすいが、PVP等の含有による吐出曲がりや不吐出の防止がより図られる。
ここで分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態(エマルション)、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態(サスペンジョン)の両方の状態を含むものである。
自己分散性樹脂においては、インク組成物に含有されたときのインク定着性の観点から、水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態となりうる自己分散性樹脂であることが好ましい。
遠心分離前の固形分濃度に対する遠心分離後の固形分濃度の比が大きければ(1に近い数値であれば)、遠心分離による樹脂粒子の沈降が生じない、すなわち、樹脂粒子の水性分散物がより安定であることを意味する。本発明においては、遠心分離前後での固形分濃度の比が0.8以上であることが好ましく、0.9以上であることがより好ましく、0.95以上であることが特に好ましい。
ここで水溶性成分とは、自己分散性樹脂に含有される化合物であって、自己分散性樹脂を分散状態にした場合に水に溶解する化合物をいう。前記水溶性成分は自己分散性樹脂を製造する際に、副生又は混入する水溶性の化合物である。
また、縮合系ポリマーと縮合系ポリマーを構成するモノマーの好適な例としては、特開2001−247787号公報に記載されているものを挙げることができる。
前記不飽和スルホン酸モノマーの具体例としては、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−スルホプロピル(メタ)アクリレート、ビス−(3−スルホプロピル)−イタコン酸エステル等が挙げられる。
前記不飽和リン酸モノマーの具体例としては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。
前記解離性基含有モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル系モノマーがより好ましく、特にはアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
また、前記重合性基は、縮重合性の重合性基であっても、付加重合性の重合性基であってもよい。本発明においては水性媒体中での粒子形状安定性の観点から、付加重合性の重合性基であることが好ましく、エチレン性不飽和結合を含む基であることがより好ましい。
なお、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
脂環式(メタ)アクリレートとは、(メタ)アクリル酸に由来する構造部位と、アルコールに由来する構造部位とを含み、アルコールに由来する構造部位に、無置換又は置換された脂環式炭化水素基(環状脂肪族基)を少なくとも1つ含む構造を有しているものである。尚、前記脂環式炭化水素基は、アルコールに由来する構造部位そのものであっても、連結基を介してアルコールに由来する構造部位に結合していてもよい。
前記脂環式炭化水素基は、更に置換基を有してもよい。該置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、水酸基、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、アルキル又はアリールカルボニル基、及びシアノ基等が挙げられる。また、脂環式炭化水素基は、さらに縮合環を形成していてもよい。本発明における脂環式炭化水素基としては、粘度や溶解性の観点から、脂環式炭化水素基部分の炭素数が5〜20であることが好ましい。
単環式(メタ)アクリレートとしては、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、シクロノニル(メタ)アクリレート、シクロデシル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル基の炭素数が3〜10のシクロアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
2環式(メタ)アクリレートとしては、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
3環式(メタ)アクリレートとしては、アダマンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらは、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
自己分散状態の安定性、芳香環同士の疎水性相互作用による水性媒体中での粒子形状の安定化、粒子の適度な疎水化による水溶性成分量の低下の観点から、15質量%〜90質量%であることがより好ましく、15質量%〜80質量%であることがより好ましく、25質量%〜70質量%であることが特に好ましい。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定される。GPCの詳細については、既述した通りである。
また、水不溶性ポリマーは、ポリマーの親疎水性制御の観点から、芳香族基含有(メタ)アクリレートモノマー又は脂環式(メタ)アクリレートに由来する構成単位を共重合比率として15〜80質量%と、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位と、アルキル基含有モノマーに由来する構成単位(好ましくは(メタ)アクリル酸のアルキルエステルに由来する構造単位)とを含むことが好ましく、フェノキシエチル(メタ)アクリレートに由来する構造単位及び/又はベンジル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を共重合比率として15〜80質量%と、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位と、アルキル基含有モノマーに由来する構成単位(好ましくは(メタ)アクリル酸の炭素数1〜4のアルキルエステルに由来する構造単位)とを含むことがより好ましい。
・フェノキシエチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(50/45/5)
・フェノキシエチルアクリレート/ベンジルメタクリレート/イソブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(30/35/29/6)
・フェノキシエチルメタクリレート/イソブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(50/44/6)
・フェノキシエチルアクリレート/メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸共重合体(30/55/10/5)
・ベンジルメタクリレート/イソブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(35/59/6)
・スチレン/フェノキシエチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(10/50/35/5)
・ベンジルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(55/40/5)
・フェノキシエチルメタクリレート/ベンジルアクリレート/メタクリル酸共重合体(45/47/8)
・スチレン/フェノキシエチルアクリレート/ブチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(5/48/40/7)
・ベンジルメタクリレート/イソブチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(35/30/30/5)
・フェノキシエチルアクリレート/メチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メタクリル酸共重合体(12/50/30/8)
・ベンジルアクリレート/イソブチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(93/2/5)
・メチルメタクリレート/メトキシエチルアクリレート/ベンジルメタクリレート/アクリル酸共重合体(44/15/35/6)
・スチレン/ブチルアクリレート/アクリル酸共重合体(62/35/3)
・メチルメタクリレート/フェノキシエチルアクリレート/アクリル酸共重合体(45/51/4)
・メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(20/72/8)
・メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(40/52/8)
・メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(20/62/10/8)
・メチルメタクリレート/ジシクロペンタニルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(20/72/8)
・工程(1):ポリマー(水不溶性ポリマー)、有機溶媒、中和剤、及び水性媒体を含有する混合物を、攪拌する工程
・工程(2):前記混合物から前記有機溶媒を除去する工程
また、自己分散性樹脂の粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、水不溶性粒子を2種以上混合して使用してもよい。
自己分散性樹脂の粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150(日機装(株)製)を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。
本発明のインク組成物は、尿素又はその誘導体を含有することが好ましい。尿素及びその誘導体は、顔料を含むインク組成物が付着した場合のワイピング等によるクリーニング性が向上する。特に前記樹脂粒子を含有する場合に、乾燥固化したときの拭き取り性が改善される。また、インクが高温に曝された場合、尿素の分解により液のpHが上昇する場合がある。この場合、ヘッド内部の部材がエッチングにより腐食され、インクの付着、堆積が増加し、吐出曲がりや不吐出が起こりやすくなる。本発明のインクはこのようにpHが変化をした際でも本発明の効果(吐出曲がりや不吐出の防止)が発揮される。
尿素及びその誘導体の含有量が1.0質量%以上であると、インクが付着した場合により拭き取り易くなり、メンテナンス性が向上する。また、尿素及びその誘導体の含有量が20.0質量%以下であると、画像中に含まれる尿素及びその誘導体の吸湿によるベタツキ防止、ブロッキング防止の点で有利である。
本発明のインク組成物は、水を含有することができる。水の含有量は、特に制限はないが、10〜99質量%の範囲が好ましく、より好ましくは30〜80質量%であり、更に好ましくは50〜70質量%である。
本発明のインク組成物は、上記成分に加え、必要に応じて添加剤などの他の成分を含むことができる。他の成分としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、インク組成物を調製後に直接添加してもよく、インク組成物の調製時に添加してもよい。具体的には、特開2007−100071号公報の段落番号[0153]〜[0162]に記載のその他の添加剤などが挙げられる。
また、これら表面張力調整剤は、消泡剤としても使用することができ、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、及びEDTAに代表されるキレート剤等、も使用することができる。
本発明のインク組成物の粘度は、インクの付与をインクジェット方式で行なう場合、打滴安定性と凝集速度の観点から、1〜30mPa・sの範囲が好ましく、1〜20mPa・sの範囲がより好ましく、2〜15mPa・sの範囲がさらに好ましく、2〜10mPa・sの範囲が特に好ましい。インク組成物の粘度は、例えば、ブルックフィールド粘度計を用いて20℃で測定することができる。
〜pH〜
本発明におけるインク組成物のpHとしては、インク安定性と凝集速度の観点から、pH7.5〜10.0であることが好ましく、pH8.0〜9.5であることがより好ましい。尚、インク組成物のpHは25℃で通常用いられるpH測定装置(例えば、東亜ディーケーケー(株)製、HM−30R)によって測定される。
またインク組成物のpHは、酸性化合物又は塩基性化合物を用いて適宜調製することができる。酸性化合物又は塩基性化合物としては通常用いられる化合物を特に制限なく用いることができる。
本発明のインクセットは、既述の本発明のインク組成物と、該インク組成物と接触と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液と、を設けて構成されたものである。本発明のインクセットは、既述のインク組成物が用いられるので、形成画像は耐擦過性に優れると共に、インク液の吐出と吐出休止とを繰り返しながら画像形成する場合に、インクの吐出曲がり及び不吐出が防止され、色抜けなどの画像故障を抑え、長期に亘り安定して高精細な画像が形成される。また、インクが固着し難く、また付着インクは固着物として成長し難いため、メンテナンス性にも優れる。
なお、インク組成物の詳細については、既述の通りである。
中でも、本発明においては、画像濃度、解像度、及びインクジェット記録の高速化の観点から、前記インク組成物のpH(25℃)が7.5以上であって、処理液のpH(25℃)が3〜5である場合が好ましい。
前記凝集成分は、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
処理液中の酸性化合物の含有量としては、凝集効果の観点から、処理液の全質量に対して、5〜95質量%であることが好ましく、10〜80質量%であることがより好ましい
また、処理液の表面張力としては、インク組成物の凝集速度の観点から、20〜60mN/mの範囲が好ましく、20〜45mN/mの範囲がより好ましく、25〜40mN/mの範囲がさらに好ましい。なお、表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用いて25℃の条件下で測定されるものである。
本発明の画像形成方法は、液滴を吐出する複数のノズル孔を有し、前記ノズル孔の内部表面にケイ素原子を含む膜を有する吐出ヘッドから、既述の本発明のインク組成物又は既述の本発明のインクセットに含まれるインク組成物を、インクジェット法により記録媒体に吐出するインク付与工程を設けて構成されている。本発明の画像形成方法は、前記インク付与工程と共に、インク付与工程で付与されるインク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有する態様が好ましい。また、本発明の画像形成方法は、必要に応じて、インクの付与により形成されたインク画像を加熱して記録媒体に定着させる加熱定着工程などの他の工程を有していてもよい。
インク付与工程は、既述の本発明のインク組成物又は既述の本発明のインクセットに含まれるインク組成物を、液滴を吐出する複数のノズル孔を有しノズル孔の内部表面にケイ素原子を含む膜(例えばシリコン又はその酸化膜(例:SiO2膜))を有する吐出ヘッドからインクジェット法により記録媒体に吐出して、画像を記録する。本工程で用いるインク組成物の構成及び好ましい態様などの詳細については、既述の通りである。
なお、インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
ピエゾインクジェット方式において、圧電素子の歪形態は、撓みモード、縦モード、シアモードのいずれでもよい。圧電素子の構成及びピエゾヘッドの構造は、特に制限なく公知の技術を採用できる。
また、インクジェット法としては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式のほか、記録媒体の1辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式を適用することができる。ライン方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行なうことができる。また、記録媒体だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。
処理液付与工程は、インク組成物と接触することで凝集体を形成可能な凝集成分を含む処理液を記録媒体上に付与する。本工程で用いる処理液の構成及び好ましい態様などの詳細については、既述の通りである。
本発明においては、インク付与工程後に、記録媒体上のインクを加熱定着する加熱定着工程を更に設けることが好ましい。加熱定着工程は、処理液及びインクの付与により記録された画像を加熱して記録媒体に定着させる。加熱定着処理を施すことにより、記録媒体上の画像の定着が施され、画像の耐擦過性をより向上させることができる。そのため、本発明の画像形成方法においては、加熱定着工程を設けることが好ましい。
加熱と共に加圧する場合、加圧時における圧力は、表面平滑化の点で、0.1〜3.0MPaの範囲が好ましく、より好ましくは0.1〜1.0MPaの範囲であり、更に好ましくは0.1〜0.5MPaの範囲である。
本発明の画像形成方法において画像を形成する記録媒体としては、特に制限はなく、一般のオフセット印刷などに用いられるいわゆる塗工紙やインクジェット用の専用紙などを用いることができる。
本発明においては、塗工紙はインク吸収の遅い材料であるが、このような材料を用いた場合でも、耐擦過性に優れ、記録媒体間での画像転写(色写り)の発生が抑制された画像を、高速に記録できるといった効果をより奏し得る点で、塗工紙が好ましい。
<インクの調製>
−水不溶性ポリマー1の合成−
攪拌機、冷却管を備えた1000mlの三口フラスコにメチルエチルケトン88gを加え、窒素雰囲気下で72℃に加熱した。これに、メチルエチルケトン50gにジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート0.85g、ベンジルメタクリレート60g、メタクリル酸10g、及びメチルメタクリレート30gを溶解した溶液を3時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに1時間反応させた後、メチルエチルケトン2gにジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート0.40gを溶解した溶液を加え、80℃に昇温し、4時間加熱した。得られた反応溶液を大過剰量のヘキサンに2回再沈殿させ、析出した樹脂を乾燥させることにより、95gの水不溶性ポリマー1を得た。
得られた水不溶性ポリマーの組成を1H−NMRにより確認した。また、GPCより求めた重量平均分子量(Mw)は42000であった。さらに、JIS規格(JIS K 0070:1992)記載の方法により、このポリマーの酸価を求めたところ、65.8mgKOH/gであった。
(樹脂被覆シアン顔料分散体Aの調製)
以下の組成中の成分を混合し、ビーズミルでφ0.1mmジルコニアビーズを用いて3〜6時間分散した。続いて、得られた分散体を減圧下、55℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、シアン顔料濃度が15質量%の樹脂被覆シアン顔料分散体Aを調製した。
<樹脂被覆シアン顔料分散体Aの組成>
・C.I.ピグメント・ブルー15:3顔料粉末 ・・・10.0部
(大日精化社製、フタロシアニンブルーA220)
・前記水不溶性ポリマー1(水不溶性樹脂) ・・・4.0部
・メチルエチルケトン(有機溶剤) ・・・30.5部
・1mol/lNaOH水溶液(中和剤) ・・・5.6部
・イオン交換水 ・・・98.7部
前記樹脂被覆シアン顔料分散体Aの調製において、組成を以下に示す組成に代えたこと以外は、樹脂被覆シアン顔料分散体Aの調製と同様にして、マゼンタ顔料濃度が15質量%の樹脂被覆マゼンタ顔料分散体Bを調製した。
<樹脂被覆マゼンタ顔料分散体Bの組成>
・C.I.ピグメント・レッド122顔料粉末 ・・・10.0部
(Cromophtal Jet Magenta DMQ、チバ・ジャパン社製)
・前記水不溶性ポリマー1(水不溶性樹脂) ・・・3.0部
・メチルエチルケトン(有機溶剤) ・・・30.5部
・1mol/lNaOH水溶液(中和剤) ・・・4.2部
・イオン交換水 ・・・102.3部
前記樹脂被覆シアン顔料分散体Aの調製において、組成を以下に示す組成に代えたこと以外は、樹脂被覆シアン顔料分散体Aの調製と同様にして、イエロー顔料濃度が15質量%の樹脂被覆イエロー顔料分散体Cを調製した。
<樹脂被覆イエロー顔料分散体Cの組成>
・C.I.ピグメント・イエロー74顔料粉末 ・・・10.0部
(Hansa Brilliant Yellow 5GX03、クラリアント社製)
・前記水不溶性ポリマー1(水不溶性樹脂) ・・・4.3部
・メチルエチルケトン(有機溶剤) ・・・30.5部
・1mol/lNaOH水溶液(中和剤) ・・・6.0部
・イオン交換水 ・・・99.2部
機械式攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた2L三口フラスコに、メチルエチルケトン540.0gを仕込んで75℃まで昇温した。反応容器内の温度を75℃に保ちながら、メチルメタクリレート108g、イソボルニルメタクリレート388.8g、メタクリル酸43.2g、メチルエチルケトン108g、及び「V−601」(和光純薬工業(株)製)2.1gからなる混合溶液を、2時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、「V−601」1.15g及びメチルエチルケトン15.0gからなる溶液を加え、75℃で2時間攪拌した。さらに、「V−601」0.54g及びメチルエチルケトン15.0gからなる溶液を加え、75℃で2時間攪拌した。その後、85℃に昇温してさらに2時間攪拌を続け、メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/メタクリル酸(=20/72/8[質量比])共重合体の樹脂溶液を得た。
得られた共重合体は、重量平均分子量(Mw)が60000であり、酸価が54.2mgKOH/gであった。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定し、ポリスチレン換算で算出した。GPCは、HLC−8020GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてTSKgel SuperHZM−H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(東ソー社製)を、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行なった。酸価は、JIS規格(JIS K0070:1992)に記載の方法により求めた。
上記で調製した樹脂被覆顔料分散物及び自己分散性ポリマーを用い、下記表1に示す組成を有するインクを調液し、その後0.2μmのメンブレンフィルターで濾過して、インクA〜Uとした。なお、表1中の各成分の含有量は、いずれもインク全量(質量基準)に対する量[質量%]であり、「※」を付した成分は固形分換算で下記表1中の値になるように添加した。
・CAB−O−JET250:キャボット社製の自己分散型シアン顔料
・PVP K12,PVP K15,PVP K30,PVP K40:和光純薬工業(株)製のポリビニルピロリドン
・PEG 20000:和光純薬工業(株)製のポリエチレングリコール
・PVA−205:(株)クラレ製のポリビニルアルコール
・オルフィンE1010:日信化学(株)製のノニオン系界面活性剤
・カルナバワックス:セロゾール524、中京油脂(株)製
・パラフィンワックス:セロゾール428、中京油脂(株)製
・プロキセルXL2:1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(AVECIA社製)
以下の成分を混合して、処理液を調製した。該処理液の前記インクと同様の方法で測定したpH(25℃±1℃)は、1.04であった。
<組成>
・オルトリン酸(85%水溶液) ・・・5.0質量%
・マロン酸 ・・・12.0質量%
・ジエチレングリコール ・・・4質量%
・トリエチレングリコールモノメチルエーテル ・・・4質量%
・イオン交換水 ・・・残量
以下の成分を混合して、メンテナンス液を調製した。このとき、BHTをあらかじめDEGmBE(水溶性有機溶媒)に溶解した後、これに水及びNaHCO3を添加して調製した。前記インクと同様の方法で測定したpH(25℃±1℃)は、調液直後の値で8.6であった。
<組成>
・DEGmBE ・・・25質量%
・BHT(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール)・・・0.01質量%
・NaHCO3 ・・・0.04質量%
・イオン交換水 ・・・残量
インクジェット記録装置として、特開2010−155928号公報の図1に記載のインクジェット記録装置と同様の構成を有する装置を用意し、これを下記の設定条件(符号は図1中に記載の番号を示す)に設定した。なお、記録ヘッドには、特表2008−544852号公報の図3に記載の流体エグゼクターを用いた。この流体エグゼクターは、吐出孔のあるノズル面の表面(孔外部の表面)にフルオロカーボン鎖を有する非湿性層を有し、孔内部の表面にSiO2層を有している。
<設定条件>
・サブタンク102内のインク温度:35℃
・フィルタ122のメッシュサイズ:5μm
・ヘッドユニット51:ノズル径18μm、1200dpi、1ユニット2cmの長さ
・圧電素子68 :チタン酸ジルコン酸鉛(ピエゾ)
・共通流路52を流れるインク量:2〜4ml/sec
記録媒体(Nシルバーダイヤ(坪量104.7g/m2)、日本製紙(株)製、塗工紙(マット))を500mm/秒で所定方向に直線的に移動可能なステージ上に固定し、これに上記で得た処理液をワイヤーバーコーターで約5g/m2の塗布量となるように塗布し、塗布直後に50℃で2秒間乾燥させた。その後、前記インクジェット記録装置を固定配置し、記録媒体を副走査方向に定速移動させながらインク液滴量2.4pL、解像度1200dpi×1200dpiの吐出条件にて、上記で得たインクA〜Uの各々をライン方式で吐出し、ベタ画像を描画した。画像の描画直後、50℃で3秒間乾燥させ、更に50℃に加熱された一対の定着ローラ間を通過させ、ニップ圧0.20MPa、ニップ幅4mmにて定着処理を実施し、評価サンプルを得た。
なお、定着ローラは、内部にハロゲンランプが内装されたSUS製の円筒体の芯金の表面がシリコーン樹脂で被覆された加熱ロールと、該加熱ローラに圧接する対向ロールとで構成されたものである。
上記のインクA〜Uと、上記のインクジェット記録装置に使用した記録ヘッドの流体エグゼクターの内部表面と同じ層構造を有するテストピース(表面にSiO2層を有する)とを用い、以下の評価を行なった。
各インク5μLを上記のテストピースのSiO2層上に滴下し、23℃、50%RHの環境下で5分間静置した後、イオン交換水で洗浄を行なった。このようにしてテストピース上に残存する付着物の有無を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。評価結果を下記表2に示す。
<評価基準>
4:テストピース上に付着物が観察されない。
3:インク滴下部分の痕跡が一部観察された。
2:インク滴下部分に縁状の付着物が観察された。
1:インク滴下部分に付着物が観察された。
上記のインクA〜Uの各々を用い、上記のインクジェット記録装置で記録媒体(「画彩 写真仕上げPro」、富士フイルム(株)製)上に、処理液を付与せずに画像を描画し、乾燥を行ない、定着ローラ間を通過させる定着処理は行なわずに、75×24000dpiの線画像を1枚描画した(これを「描画サンプル1」とする)。その後、2000枚描画に相当する吐出動作を行なった。その後、再び上記で用いたものと同じ記録媒体上に線画像を1枚描画した(これを「描画サンプル2」とする)。さらに、2000枚描画に相当する吐出動作を行なった後、再び上記で用いたものと同じ記録媒体上に線画像を1枚描画した(これを「描画サンプル3」とする)。
上記より得られた描画サンプル1〜3について、王子計測機器(株)製のドットアナライザDA−6000により線の中心値を計測し、各中心線からのズレ量の標準偏差σを算出して下記の評価基準にしたがって評価した。評価結果を下記表2に示す。
<評価基準>
5:σ<1μm
4:1μm≦σ<2μm
3:2μm≦σ<4μm
2:4μm≦σ<6μm
1:σ≧6μm
上記のインクA〜U各々を用い、上記のインクジェット記録装置で記録媒体(「画彩 写真仕上げPro」、富士フイルム(株)製)上に、処理液を付与せずに画像を描画し、乾燥を行ない、定着ローラ間を通過させる定着処理は行なわずに、ノズルチェックパターン画像と、75×24000dpiの線画像とを1枚ずつ描画した(これを「初期画像サンプル」とする)。その後、記録ヘッドノズル部の環境を25℃、50%RHの環境に保ち、24時間放置した。放置後、再び上記で用いたものと同じ記録媒体上に、上記と同じノズルチェックパターン画像と線画像とを1枚ずつ描画した(これを「放置後画像サンプル」とする)。
上記より得られた放置後画像サンプルについて、光学顕微鏡によりノズルチェックパターン画像でノズルの抜けを観察し、吐出率を求めて不吐出の有無を評価した。また、初期画像サンプル及び放置後画像サンプルの各線画像について、ドットアナライザDA−6000(王子計測機器(株)製)で線の中心値を計測し、該中心線からのズレ量の標準偏差σを算出して、下記の評価基準にしたがって吐出曲がりを評価した。評価結果を下記表2に示す。
なお、吐出率(%)は、「放置後画像サンプルでの吐出全ノズル数/初期画像サンプルでの吐出全ノズル数×100」から求めた。
〜放置後の色抜けに対する評価基準〜
5:吐出率が100%である。
4:吐出率が99%以上100%未満である。
3:吐出率が98%以上99%未満である。
2:吐出率が95%以上98%未満である。
1:吐出率が95%未満である。
〜放置後の吐出曲がりに対する評価基準〜
5:σ<2μm
4:2μm≦σ<4μm
3:4μm≦σ<6μm
2:6μm≦σ<8μm
1:σ≧8μm
上記のインクA〜Uの各々を用い、上記のインクジェット記録装置で記録媒体(「画彩 写真仕上げPro」、富士フイルム(株)製)上に、処理液を付与せずに、画像を描画し、乾燥を行ない、定着ローラ間を通過させる定着処理は行なわずに、ノズルチェックパターン画像と、75×24000dpiの線画像とを1枚ずつ描画した(これを「初期画像1」とする)。その後、2000枚描画に相当する吐出動作を行なった。吐出終了後、記録ヘッドのノズル部を40℃、50%RHの環境下で4時間放置した後、メンテナンス液を記録ヘッドのノズルプレート面にローラ付与し、布ワイプ(トレシー、東レ社製)で記録ヘッドのノズルプレート面をワイピングした。このようにメンテナンスした後、再び上記で用いたものと同じ記録媒体上にノズルチェックパターン画像と線画像とを1枚ずつ描画した(これを「メンテナンス後画像サンプル」とする)。
上記より得られたメンテナンス後画像サンプルについて、光学顕微鏡によりノズルチェックパターン画像でノズルの抜けを観察し、吐出率を求めて不吐出の有無を評価した。また、初期画像サンプル及び放置後画像サンプルの各線画像について、ドットアナライザDA−6000(王子計測機器(株)製)で線の中心値を計測し、該中心線からのズレ量の標準偏差σを算出して、下記の評価基準にしたがって吐出曲がりを評価した。評価結果を下記表2に示す。
なお、吐出率(%)は、「放置後画像サンプルでの吐出全ノズル数/初期画像サンプルでの吐出全ノズル数×100」から求めた。
〜メンテナンス後の色抜けに対する評価基準〜
5:吐出率が100%である。
4:吐出率が99%以上100%未満である。
3:吐出率が98%以上99%未満である。
2:吐出率が95%以上98%未満である。
1:吐出率が95%未満である。
〜メンテナンス後の吐出曲がりに対する評価基準〜
5:σ<2μm
4:2μm≦σ<4μm
3:4μm≦σ<6μm
2:6μm≦σ<8μm
1:σ≧8μm
画像形成1において、連続して1000枚のベタ画像を描画して評価サンプルを作製すると共に、描画直後の各評価サンプルのベタ画像部を、300gの荷重をかけた未描画の記録媒体(Nシルバーダイヤ)で擦り、擦りに使用した未描画の記録媒体への色の転写の程度を目視で観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。なお、これは、連続描画直後の積載状態での記録媒体同士の擦れに対する画像の擦れ耐性を想定した試験である。評価結果を下記表2に示す。
<評価基準>
3:同一部分を3回擦っても色転写が目立たない。
2:2回の擦りで色転写が視認できる。
1:1回の擦りで色転写が視認できる。
Claims (10)
- 液滴を吐出する複数のノズル孔を有し、前記ノズル孔の内部表面にケイ素原子を含む膜を有する吐出ヘッドから、
自己分散型顔料及び顔料粒子の少なくとも一部が水不溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料からなる群より選ばれる顔料と、組成物全量に対する比率が0.01質量%以上1.00質量%未満の、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、及びポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも1つと、非水溶性又は難水溶性の樹脂粒子と、非水溶性又は難水溶性のワックス粒子と、水と、を含有するインク組成物を、
インクジェット法により記録媒体に吐出するインク付与工程を有する
画像形成方法。 - 前記樹脂被覆顔料は、顔料が転相乳化法により水不溶性樹脂で被覆されている請求項1に記載の画像形成方法。
- 前記樹脂粒子は、自己分散性樹脂の粒子である請求項1又は請求項2に記載の画像形成方法。
- 前記樹脂粒子は、有機溶媒中で合成され、アニオン性基の一部又は全部を中和して、水を連続相とする分散体として調製された請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記ワックス粒子は、パラフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、並びにこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一種の粒子である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記インク組成物は、25℃におけるpHが7.5以上10.0以下である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記インク組成物は、更に、尿素及びその誘導体の少なくとも一種を含む請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 前記インク付与工程は、ピエゾ式インクジェット法でインクを吐出する請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 更に、前記インク組成物と接触したときに凝集体を形成する凝集成分を含む処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有する請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の画像形成方法。
- 更に、前記インク付与工程及び前記処理液付与工程を経て形成された画像を加熱して前記記録媒体に定着させる加熱定着工程を有する請求項9に記載の画像形成方法。
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