CN107636499B - 两面附带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜具有在图像显示装置中最靠近观察侧设置的偏振膜、以及在该偏振膜的观察侧配置的粘合剂层A和在前述粘合剂层A的相反侧配置的粘合剂层B,前述粘合剂层A具备间隔件SA,前述粘合剂层B具备间隔件SB,前述偏振膜是仅在厚度15μm以下的偏振片的单侧具有透明保护膜的单侧保护偏振膜,前述偏振片的一侧配置有粘合剂层B,前述粘合剂层A的厚度为25μm以上,前述粘合剂层B的厚度为25μm以下。前述两面附带粘合剂层的偏振膜使用单侧保护偏振膜作为偏振膜来实现薄型化,并且能够抑制卷曲的发生且提高返工性。
Description
技术领域
本发明涉及在图像显示装置中最靠近观察侧设置的偏振膜的两面具有粘合剂层的两面附带粘合剂层的偏振膜。此外,本发明涉及前述两面附带粘合剂层的偏振膜配置于观察侧的图像显示装置。作为图像显示装置,可列举出液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示器面板)、电子纸等。
本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜在偏振膜的两面具有粘合剂层,观察侧的粘合剂层可适合地应用于例如在图像显示装置的观察侧应用的触控面板等输入装置、盖罩玻璃、塑料盖罩等透明基体等部件。另一方面,观察侧的相反侧的粘合剂层被应用于前述图像显示装置的显示部。作为前述触控面板,可适合地应用于光学方式、超声波方式、静电容量方式、电阻膜方式等的触控面板。特别适合用于静电容量方式的触控面板。上述触控面板没有特别限定,可以用于例如手机、平板电脑、便携信息终端等。
背景技术
液晶显示装置等因其图像形成方式而必须在液晶单元的两侧配置偏振元件,通常贴合有偏振膜。通常使用粘合剂将前述偏振膜贴合于液晶单元等显示部侧。在这种情况下,由于具有使偏振膜粘着时不需要干燥工序等优点,因此,通常使用粘合剂以粘合剂层的形式预先设置于偏振膜的单侧而成的附带粘合剂层的偏振膜。作为前述附带粘合剂层的偏振膜,提出了各种偏振膜(专利文献1、2)。这些附带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层侧被应用于液晶单元等显示部。此外,从薄型化的观点出发,提出了附带粘合剂层的偏振膜使用总厚度为100μm以下的偏振膜(专利文献3)。
另一方面,在偏振膜的观察侧设置有触控面板等输入装置、盖罩玻璃、塑料盖罩等透明基体等部件。关于前述部件,通常也借助粘合剂层进行贴合(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-170907号公报
专利文献2:日本特开2006-053531号公报
专利文献3:日本特开2014-178364号公报
专利文献4:日本特开2002-348150号公报
发明内容
发明要解决的问题
如上述专利文献1~3那样,关于在图像显示装置中最靠近观察侧设置的附带粘合剂层的偏振膜,该附带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层贴合于显示部。另一方面,在前述附带粘合剂层的偏振膜(设置于最靠近观察侧的偏振膜)的观察侧设置透明基体等部件的情况下,另行如专利文献4那样地制备中间膜用的粘合片,并将其作为粘合剂层而贴合于前述附带粘合剂层的偏振膜中的偏振膜,并且进一步在该粘合剂层上贴合透明基体等部件。像这样,为了对图像显示装置中最靠近观察侧的偏振膜进一步贴合透明基体等部件,需要多个工序。
专利文献1~3中,作为前述附带粘合剂层的偏振膜,公开了在偏振膜的两面具有粘合剂层的偏振膜(全层叠:两面附带粘合剂层的偏振膜)。但是,对前述两面附带粘合剂层的偏振膜要求贴合有被粘物(观察侧是透明基体等部件、其相反侧为显示部)时在高温、高湿环境下的耐久性(可靠性),但专利文献1~3公开的附带粘合剂层的偏振膜未设想将透明基体等部件作为被粘物。专利文献1~3公开的两面附带粘合剂层的偏振膜贴合有透明基体等部件时,前述粘合剂层(要贴合透明基体等部件的一侧)不满足耐久性。
此外,从薄型化的观点出发,可以使用薄型的偏振片或者使用仅在偏振片的单侧具有透明保护膜的单侧保护偏振膜。但是,单侧保护偏振膜仅在单侧具有透明保护膜,因此存在容易发生卷曲、贴合时的位置偏移或贴合时混入气泡的问题。这种单侧保护偏振膜存在与两侧保护偏振膜相比强度显著降低的问题,因此,存在发生不良时的返工(rework)性大幅降低的问题。
此外,将单侧保护偏振膜应用于观察侧时,为了防止偏振片在观察侧露出而通常在观察侧配置透明保护膜。
因而,本发明的目的在于,提供在图像显示装置中最靠近观察侧设置的偏振膜的两面具有粘合剂层的两面附带粘合剂层的偏振膜,其使用单侧保护偏振膜作为偏振膜来实现薄型化,并且,能够抑制卷曲的发生且提高返工性。
此外,本发明的目的在于,提供具有前述两面附带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决前述课题而重复进行了深入研究,结果发现了下述两面附带粘合剂层的偏振膜,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,其具有在图像显示装置中最靠近观察侧设置的偏振膜、以及在该偏振膜的观察侧配置的粘合剂层A和在前述粘合剂层A的相反侧配置的粘合剂层B,前述粘合剂层A具备间隔件SA,前述粘合剂层B具备间隔件SB。
前述偏振膜是仅在厚度15μm以下的偏振片的单侧具有透明保护膜的单侧保护偏振膜,前述偏振片的一侧配置有粘合剂层B,
前述粘合剂层A的厚度为25μm以上,
前述粘合剂层B的厚度为25μm以下。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述粘合剂层B可以直接贴合于前述单侧保护偏振膜的偏振片。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述粘合剂层B优选隔着15μm以下的功能层而贴合于前述单侧保护偏振膜的偏振片。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述粘合剂层A的23℃的储能模量优选为0.05MPa以上。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述粘合剂层A优选端部的至少一部分比前述单侧保护偏振膜的表面的边缘更靠近内侧。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述间隔件SA的剥离力优选大于前述间隔件SB的剥离力。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述间隔件SA优选厚度为40μm以上且间隔件剥离力为0.1N/50mm以上。
要层叠前述粘合剂层A的前述单侧保护偏振膜的表面保护膜优选实施了易粘接处理。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,优选的是,前述粘合剂层A和前述粘合剂层B均由以(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂形成,所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元,
前述粘合剂层A中的(甲基)丙烯酸系聚合物包含30重量%以上的丙烯酸2-乙基己酯作为单体单元,
前述粘合剂层B中的(甲基)丙烯酸系聚合物包含最多的丙烯酸丁酯作为单体单元。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,优选的是,前述粘合剂层A和前述粘合剂层B均由以(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂形成,所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元,
前述粘合剂层A中的(甲基)丙烯酸系聚合物和前述粘合剂层B中的(甲基)丙烯酸系聚合物中的至少任一者包含(甲基)丙烯酸和环状含氮单体中的至少任一者作为单体单元。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述粘合剂层A可以使用储能模量因活性能量射线而变大的粘合剂层。
前述两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述粘合剂层A优选包含紫外线吸收剂。
此外,本发明涉及一种图像显示装置,其特征在于,其是具有至少1片两面附带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置,
在图像显示装置中最靠近观察侧设置的两面附带粘合剂层的偏振膜是前述两面附带粘合剂层的偏振膜,
以前述两面附带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层A成为观察侧、粘合剂层B成为显示部侧的方式进行配置。
作为前述图像显示装置,可适合地应用于被称为In-cell型或On-cell型的内置有触控传感器的液晶显示装置。
发明的效果
图像显示装置中,有时在比观察侧的偏振膜更靠近观察侧的部位配置盖罩玻璃等透明基体等部件。以往,在偏振膜的观察侧层叠有粘合剂层、接着层叠有前述部件,但本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜是在偏振膜的单面具有与透明基体等部件贴合的粘合剂层A,且在其相反侧具有与显示部贴合的粘合剂层B的两面附带粘合剂层的偏振膜,由于在偏振膜的观察侧也具有粘合剂层A,因此在制作图像显示装置时能够实现工序的简化。此外,根据在两面预先设置有粘合剂层的偏振膜,通过将其加工成特定尺寸,能够实现生产率的提高和品质的提高。
此外,本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜中,观察侧的粘合剂层A的厚度为其相反侧的粘合剂层B的厚度以上,前述粘合剂层A具备间隔件SA,前述粘合剂层B具备间隔件SB。此外,通过所述构成,根据本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜,尽管利用单侧保护偏振膜而实现了薄型化,但仍然能够抑制卷曲的发生。此外,本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜即使在为了贴合于显示部的表面而剥掉粘合剂层B侧的间隔件SB的情况下,也会因粘合剂层A自身的强度和粘合剂层A附带的间隔件SA的强度而得到增强,因此能够抑制卷曲的发生。此外,将本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜借助粘合剂层B贴合于显示部的表面后,即使在需要返工的情况下,本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜也会因粘合剂层A自身的强度和粘合剂层A附带的间隔件SA的强度而得到增强,因此可良好地进行返工。
附图说明
图1a是示意性地示出本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜的一个实施方式的截面图。
图1b是示意性地示出本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜的一个实施方式的截面图。
图2是示意性地示出本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层A的一个实施方式的截面图的放大图。
图3是示意性地示出借助本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜贴合有图像显示装置和透明基体等部件的状态的概念图。
图4a是示意性地示出图像显示装置的一个实施方式的截面图。
图4b是示意性地示出图像显示装置的一个实施方式的截面图。
图4c是示意性地示出图像显示装置的一个实施方式的截面图。
具体实施方式
以下,针对本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜等的实施方式,使用附图来详细说明。其中,本发明不限定于附图的实施方式。
如图1a、图1b所示那样,本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜具有单侧保护偏振膜1,并且在该单侧保护偏振膜1的两面具有粘合剂层A和粘合剂层B。此外,本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜中,前述粘合剂层A具备间隔件SA,前述粘合剂层B具备间隔件SB。前述单侧保护偏振膜1仅在偏振片1a的单侧具有透明保护膜1b。在前述偏振片1a的一侧配置粘合剂层B。图1a是在前述单侧保护偏振膜1的偏振片1a直接贴合有前述粘合剂层B的情况。图1b是在前述单侧保护偏振膜1的偏振片1a上隔着功能层1c贴合有前述粘合剂层B的情况。
图1例示出粘合剂层A为1层的情况,但前述粘合剂层A可以制成自最表面的一侧(观察侧)起依次具有例如第一粘合剂层(a)和第二粘合剂层(b)的多重粘合剂层。前述粘合剂层A例示出2层这一多层的情况,但前述粘合剂层A中的多重粘合剂层的层数没有限定,通常可以设置至5层左右为止。多重粘合剂层的层数优选为2~4层、进一步优选为2~3层。前述多重粘合剂层中的各层直接密合地设置。
前述多重粘合剂层中,相邻的粘合剂层可以使用组成不同的粘合剂层,但不相邻的粘合剂层可以使用组成相同的粘合剂层。例如,前述例示的第一粘合剂层(a)与第二粘合剂层(b)是不同的组成。作为粘合剂层A,自最外表面的一侧(观察侧)起使用第一粘合剂层(a)、第二粘合剂层(b)和第三粘合剂层(c)时,第一粘合剂层(a)与第二粘合剂层(b)是不同的组成,第二粘合剂层(b)与第三粘合剂层(c)是不同的组成。第一粘合剂层(a)、第二粘合剂层(b)和第三粘合剂层(c)可以是彼此不同的组成,但第一粘合剂层(a)与第三粘合剂层(c)可以是相同的组成。
前述粘合剂层A的端部的至少一部分优选比前述单侧保护偏振膜1的表面的边缘更靠近内侧(凹陷结构)。关于粘合剂层A,通过采用所述构成,能够良好地维持粘合剂层A的端部外观,操作性良好。例如,在运输两面附带粘合剂层的偏振膜时能够防止粘连,此外,如图3所示那样,借助粘合剂层A将两面附带粘合剂层的偏振膜应用于部件C时能够抑制胶污的发生。此外,为显示部D的显示区域极其接近框架的尺寸的设计时,通过将粘合剂层A加工至比单侧保护偏振膜1的端部更靠近内侧,能够使粘合剂层A不附着于周围框架地进行组装。此外,即使透明基体等部件是其表面具有高低差的部件时,也能够追随于前述高低差而无空隙地进行贴合。
前述粘合剂层A的凹陷结构可以在单侧保护偏振膜1(粘合剂层A)的边缘的所有边处形成,也可以在一部分边处形成。例如,单侧保护偏振膜为矩形时,可以采用在1边~4边处比边缘更靠近内侧的粘合剂层A的凹陷结构。
图2是示意性地示出图1所示的两面附带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层A的一个实施方式的截面图的放大图。如图2所示那样,前述粘合剂层A的凹陷结构的加工用前述单侧保护偏振膜1的表面的边缘Y和比前述单侧保护偏振膜1的表面的边缘Y更靠近内侧的粘合剂层A的端部为止的距离(凹陷量)X来表示。
前述粘合剂层A所述的距离X例如在设想对角长度为10mm~500mm的尺寸的偏振膜时优选为0.01~1.5mm、进一步优选为0.02~1mm。需要说明的是,前述距离X的测定可以利用显微镜来进行。此外,如图2所示那样,在粘合剂层A的端部弯曲的情况下,测定中央部的距离。
前述粘合剂层A的凹陷结构可以采用例如在涂布或转印粘合剂时按照在比冲切的光学膜的端部更靠近内侧的部分仅形成规定量的粘合剂层的方式进行设计的方法。此外,可以采用在涂布或转印粘合剂层后仅去除粘合层部分(半切,half cut)的方法。此外,层叠粘合剂层A时,也可以采用对面积比形成粘合剂层A的单侧保护偏振膜1小的间隔件适当形成粘合剂层,并依次层叠于单侧保护偏振膜1,最终贴合间隔件SA的方法。此外,可以通过加压而制成使粘合剂层从单侧保护偏振膜的端部露出的状态后,再对露出部分进行切割加工。
如图3所示那样,本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜被应用于图像显示装置。本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜所述的单侧保护偏振膜被用作在图像显示装置中最靠近观察侧设置的偏振膜。本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜中的前述粘合剂层A被配置于图像显示装置的观察侧,并贴合于透明基体等部件C。粘合剂层B对于单侧保护偏振膜1而言被配置于粘合剂层A的相反侧,并贴合于显示部D。
作为部件C,可列举出在图像显示装置的观察侧应用的触控面板等输入装置、盖罩玻璃、塑料盖罩等透明基体等。
显示部D与至少1片单侧保护偏振膜1一同形成图像显示装置的一部分,可列举出液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示器面板)、电子纸等。作为显示部D,可适合地使用与单侧保护偏振膜1一同使用的、具有液晶层5的液晶显示装置。将示意性地示出应用本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜而得到的图像显示装置(液晶显示装置)的代表性实施方式的截面图示于图4a~图4c。图4a~图4c的图像显示装置(液晶显示装置)中,上部的单侧保护偏振膜1位于最靠近观察侧。
图4a所示的图像显示装置(液晶显示装置)具有盖罩玻璃C/粘合剂层A/单侧保护偏振膜1(观察侧)/粘合剂层2(B)/抗静电层3/玻璃基板4/液晶层5/驱动电极6/玻璃基板4/粘合剂层2/偏振膜1′的构成。抗静电层3、驱动电极6可以由透明导电层形成。需要说明的是,抗静电层3可以任选地形成。
图4b所示的图像显示装置(液晶显示装置)是将透明导电层用作触控面板(In-cell型触控面板)的电极用途的情况,具有盖罩玻璃C/粘合剂层A/单侧保护偏振膜1(观察侧)/粘合剂层2(B)/抗静电层兼传感器层7/玻璃基板4/液晶层5/驱动电极兼传感器层8/玻璃基板4/粘合剂层2/偏振膜1′的构成。抗静电层兼传感器层7、驱动电极兼传感器层8可以由透明导电层形成。
图4c所示的图像显示装置(液晶显示装置)是将透明导电层用作触控面板(On-cell型触控面板)的电极用途的情况,其具有盖罩玻璃C/粘合剂层A/单侧保护偏振膜1/粘合剂层2(B)/抗静电层兼传感器层7/传感器层9/玻璃基板4/液晶层5/驱动电极6/玻璃基板4/粘合剂层2/偏振膜1′的构成。抗静电层兼传感器层7、传感器层9、驱动电极6可以由透明导电层形成。
此外,图像显示装置可适当地使用用于形成液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置的光学膜。此外,作为光学膜,可列举出成为例如反射板、反透射板、相位差板(包括1/2、1/4等的波长板)、光学补偿膜、视觉补偿膜、亮度改善膜等有时用于形成液晶显示装置等的光学层的光学膜。它们可以单独用作光学膜,此外,也可以在实际使用时层叠于前述单侧保护偏振膜而使用1层或2层以上。
需要说明的是,图4a~图4c中,为了与液晶单元(玻璃基板)等其它部件进行粘接而公开了粘合剂层2。比液晶单元更靠近观察侧(上侧)的粘合剂层2被用作粘合剂层B。粘合剂层2例如可以适当选择并使用以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为基础聚合物的各种粘合剂。特别优选为丙烯酸系粘合剂之类的光学透明性优异、显示出适度的湿润性和内聚性和粘接性的粘合特性、耐候性和耐热性等优异的粘合剂。
液晶显示装置通常通过将液晶单元(玻璃基板/液晶层/玻璃基板的构成)及其两侧配置的偏振膜、以及根据需要的照明系统等构成部件适当组装并组入驱动电路等来形成。液晶单元可以使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。此外,可以形成照明系统使用了背光或反射板的产物等适当的液晶显示装置。进而,在形成液晶显示装置时,可以将例如扩散板、抗眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光等适当部件在适当位置配置1层或2层以上。
作为部件C,可以使用触控面板。触控面板C是静电容量方式的触控面板,其依次层叠有透明基体、粘合剂层2、透明导电性膜。此外,透明导电性膜可以层叠2层以上。透明基体可以具有传感器层。需要说明的是,透明基体作为盖罩玻璃或塑料盖罩等,可以将其单独应用于图像显示装置(液晶显示装置)。此外,也可以在触控面板C的与透明基体相反一侧的透明导电性膜设置硬涂膜。
需要说明的是,作为透明基体,可列举出玻璃板、透明亚克力板(PMMA板)。透明基体是所谓的盖罩玻璃,可用作装饰面板。作为透明导电性膜,优选在玻璃板、透明塑料膜(尤其是PET膜)上设置有透明导电膜。作为透明导电膜,可列举出包含金属、金属氧化物、它们的混合物的薄膜,可列举出例如ITO(氧化铟锡)、ZnO、SnO、CTO(氧化镉锡)的薄膜。透明导电膜的厚度没有特别限定,为10~200nm左右。作为上述透明导电性膜,代表例是在PET膜上设置ITO膜而得到的ITO膜。透明导电膜可以借助底涂层来设置。需要说明的是,底涂层可以设置多层。可以在透明塑料膜基材与粘合剂层之间设置抗低聚物转移层。硬涂膜优选为对PET膜等透明塑料膜实施硬涂处理而得到的膜。
<偏振膜>
作为本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜中使用的单侧保护偏振膜,可以使用仅在偏振片的单侧具有透明保护膜的偏振膜。前述单侧保护偏振膜中的透明保护膜可以设置硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层和抗眩光层等功能层。需要说明的是,上述硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、抗眩光层等功能层除了可以设置于透明保护膜自身之外,也可以另行与透明保护膜分开设置。需要说明的是,作为图4a~图4c所示的偏振膜1′,通常使用在偏振片的单面或两面具有透明保护膜的偏振膜。
<偏振片>
偏振片没有特别限定,可以使用各种偏振片。作为偏振片,可列举出例如聚乙烯醇系膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系膜、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘、二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸而得到的偏振片;聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。这些之中,适合为包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质的偏振片。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸而得到的偏振片可通过例如将聚乙烯醇膜浸渍于碘的水溶液来进行染色,并拉伸至原长度的3~7倍来制作。根据需要也可以浸渍于任选包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液。进而,根据需要还可以在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水来进行水洗。通过将聚乙烯醇系膜进行水洗,可以洗掉聚乙烯醇系膜表面的脏污、抗粘连剂,除此之外,还具有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行,也可以一边染色一边拉伸,此外,还可以在拉伸后再用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中进行拉伸。
作为前述偏振片,使用厚度为15μm以下的薄型偏振片。从薄型化以及对热冲击导致的裂纹的耐性的观点出发,偏振片的厚度优选为12μm以下、进一步优选为10μm以下、进一步优选为8μm以下、进一步优选为7μm以下、进一步优选为6μm以下。另一方面,偏振片的厚度优选为2μm以上、进一步优选为3μm以上、进一步优选为4μm以上。这种薄型偏振片的厚度不均少、观察性优异,此外,尺寸变化少,因此对于热冲击的耐久性优异。
作为厚度为15μm以下的薄型偏振片,代表而言,可列举出日本特许第4751486号说明书、日本特许第4751481号说明书、日本特许第4815544号说明书、日本特许第5048120号说明书、日本特许第5587517号说明书、国际公开第2014/077599号单行本、国际公开第2014/077636号单行本等记载的薄型偏振膜(偏振片)或者由它们所述的制造方法得到的薄型偏振膜(偏振片)。
前述偏振片优选以用单体透射率T和偏振度P表示的光学特性满足下式P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中,T<42.3)和P≥99.9(其中,T≥42.3)这一条件的方式来构成。总而言之,以满足前述条件的方式构成的偏振膜具有作为使用了大型显示元件的液晶电视用显示器所要求的性能。具体而言,对比度系数为1000:1以上且最大亮度为500cd/m2以上。作为其它用途,例如贴合于有机EL显示装置的观察侧。
作为前述薄型偏振膜,从在包括以层叠体状态进行拉伸的工序和染色工序的制法之中也能够拉伸至高倍率、能够提高偏振性能的观点出发,优选为通过日本特许第4751486号说明书、日本特许第4751481号说明书、日本特许4815544号说明书记载那样的、包括在硼酸水溶液中进行拉伸这一工序的制法得到的偏振膜,特别优选为通过日本特许第4751481号说明书、日本特许4815544号说明书记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空中拉伸这一工序的制法得到的偏振膜。这些薄型偏振膜可通过包括将聚乙烯醇系树脂(以下也称为PVA系树脂)层与拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序和染色工序的制法来获得。如果是该制法,则即使PVA系树脂层较薄,也会因被拉伸用树脂基材支承而能够拉伸,且不存在因拉伸而断裂等不良情况。
<透明保护膜>
作为构成前述透明保护膜的材料,优选为透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的材料。可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素等纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物等。此外,作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子,还可列举出聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯/丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯基丁缩醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚氧亚甲基系聚合物、环氧系聚合物、或者上述聚合物的共混物等。
需要说明的是,透明保护膜中可以包含1种以上的任意的适当添加剂。作为添加剂,可列举出例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、抗着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50~100重量%、更优选为50~99重量%、进一步优选为60~98重量%、特别优选为70~97重量%。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下时,有可能无法充分表现出热塑性树脂原本具有的高透明性等。
作为前述透明保护膜,可以使用相位差膜。作为相位差膜,可列举出具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上这一相位差的相位差膜。正面相位差通常被控制为40~200nm的范围,厚度方向相位差通常被控制为80~300nm的范围。使用相位差膜作为透明保护膜时,该相位差膜也作为偏振片保护膜而发挥功能,因此能够实现薄型化。
作为相位差膜,可列举出将热塑性树脂膜进行单轴或双轴拉伸处理而成的双折射性膜。上述拉伸温度、拉伸倍率等根据相位差值、膜的材料、厚度来适当设定。
透明保护膜的厚度可适当决定,通常从强度、处理性等作业性、薄层性等的观点出发,为1~100μm左右。特别优选为5~50μm,进一步优选为10~40μm。
<夹杂层>
前述透明保护膜与偏振片夹着粘接剂层、粘合剂层、底涂层(底漆层)等夹杂层进行层叠。此时,期望夹着夹杂层而将两者无空气间隙地进行层叠。
粘接剂层由粘接剂形成。粘接剂的种类没有特别限定,可以使用各种粘接剂。前述粘接剂层只要光学透明就没有特别限定,作为粘接剂,可以使用水系、溶剂系、热熔系、活性能量射线固化型等各种形态的粘接剂,适合为水系粘接剂或活性能量射线固化型粘接剂。
需要说明的是,在偏振片与保护膜的层叠时,可以在透明保护膜与粘接剂层之间设置易粘接层。易粘接层可以由例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨基甲酸酯骨架、硅酮系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。此外,为了形成易粘接层,可以添加其它添加剂。具体而言,可以进一步使用粘合赋予剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
<功能层>
功能层能够满足单侧保护偏振膜的薄型化,且能够抑制偏振片中产生的贯通裂纹和纳米裂缝的发生。功能层可以由各种形成材料形成。功能层可以通过例如将树脂材料涂布于偏振片来形成,也可以通过将SiO2等无机氧化物用溅射法等蒸镀于偏振片来形成。从简便形成的观点出发,功能层优选由树脂材料形成。
作为形成功能层的树脂材料,可列举出例如聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚氨基甲酸酯系树脂、硅酮系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、PVA系树脂、丙烯酸系树脂等。这些树脂材料可以单独使用1种或者组合使用2种以上,这些之中,优选为选自由聚氨基甲酸酯系树脂、聚乙烯醇(PVA)系树脂组成的组中的1种以上,更优选为PVA系树脂。此外,前述树脂的形态可以是水系、溶剂系中的任一者。前述树脂的形态优选为水系树脂,优选为PVA系树脂。此外,作为水系树脂,可以使用丙烯酸类树脂水溶液、氨基甲酸酯树脂水溶液。
如果功能层变得过厚,则光学可靠性和耐水性降低,因此,功能层的厚度优选为15μm以下、进一步优选为10μm以下、进一步优选为8μm以下、进一步优选为6μm以下、进一步优选为5μm以下、进一步优选为3μm以下。另一方面,功能层的厚度优选为0.2μm以上。通过该厚度的功能层,能够抑制裂纹的发生。前述功能层的厚度优选为0.5μm以上、进一步优选为0.7μm以上。
从薄型化的观点出发,前述单侧保护偏振膜的总厚(除了偏振片、透明保护膜之外还包括夹杂层、功能层)优选为3~115μm、进一步优选为43~60μm、进一步优选为14~48μm。
<粘合剂层>
以下针对本发明的粘合剂层A和粘合剂层B进行说明。需要说明的是,粘合剂层A和粘合剂层B均为“透明”,可通过在25μm厚度下测定的雾度值为2%以下来满足。前述雾度值优选为0~1.5%、进一步优选为0~1%。
<粘合剂层的厚度>
此外,前述粘合剂层A的厚度为25μm以上。从高低差吸收性和耐久性的观点出发,厚度优选为25μm以上。为了与触控面板、透明基体等部件(尤其是附带油墨高低差的透明盖罩材料)进行贴合,粘合剂层A的厚度优选较厚。例如,从为了无气泡地填埋油墨高低差的观点出发,粘合剂层A优选较厚。粘合剂层A的厚度优选为50μm以上、进一步优选为100μm以上。另一方面,对于图像显示装置中的材料厚度要求薄型化,因此针对粘合剂层A也要求能够填埋前述油墨高低差的最小厚度。从加工性、成本的观点出发,粘合剂层A的厚度优选为1mm以下、进一步优选为500μm以下、进一步优选为300μm以下。
另一方面,前述粘合剂层B的厚度为厚25μm以下。从返工性、成本的观点出发,厚度优选为25μm以下。由于需要确保返工性,因此,期望粘合剂层B在使用时不发生剥离的范围内厚度较薄。粘合剂层B的厚度优选为22μm以下,进一步优选为20μm以下。另一方面,从耐久性的观点出发,粘合剂层B的厚度优选为1μm以上、进一步优选为5μm以上、进一步优选为10μm以上。
<粘合剂层的储能模量、凝胶分率>
前述粘合剂层A的23℃下的储能模量优选为0.05MPa以上。进一步优选为0.05~1MPa、进一步优选为0.05~0.7MPa、进一步优选为0.07~0.5MPa时,满足高低差吸收性,故而优选。从抑制自被粘物上剥离等的观点出发,前述粘合剂层A的凝胶分率优选为40~98重量%、进一步优选为45~85重量%、进一步优选为50~75重量%。
前述粘合剂层A可以包含活性能量射线固化型粘合剂层。前述粘合剂层A包含活性能量射线固化型粘合剂层时,可以对活性能量射线固化型粘合剂照射活性能量射线(第一固化:照射)而形成粘合剂层A。另一方面,通过对活性能量射线固化型粘合剂实施加热、干燥(第一固化:加热),可以形成粘合剂层A。从高低差吸收性的观点出发,通过对活性能量射线固化型粘合剂实施前述第一固化(照射或加热、干燥)而形成的粘合剂层A的储能模量优选为0.05~0.6MPa、进一步优选为0.05~0.6MPa,凝胶分率优选为40~80重量%、进一步优选为45~70重量%。
此外,通过实施前述第一固化(照射或加热、干燥)而形成的粘合剂层A被贴合于前述部件C(例如盖罩玻璃等透明基体),可以对贴合后的前述粘合剂层A进一步照射活性能量射线(第二固化)。实施了前述第二固化的粘合剂层A′(活性能量射线固化型粘合剂层)可通过前述第二固化而与第一固化的粘合剂层A相比变更(提高)凝胶分率和储能模量,能够提高加热可靠性。实施了第二固化的粘合剂层A′的储能模量优选为0.05~1MPa、进一步优选为0.08~0.8MPa,凝胶分率优选为60~98重量%、进一步优选为70~95重量%。
如上所述,通过对活性能量射线固化型粘合剂进行第一固化(照射或加热、干燥)而形成的粘合剂层A的储能模量可通过照射活性能量射线(第二固化)而增加。前述第二固化后与第一固化后的储能模量之差(第二固化后-第一固化后)优选为0.01MPa以上、进一步优选为0.03MPa以上,凝胶分率之差(第二固化后-第一固化后)优选为5重量%以上、进一步优选为10重量%以上。需要说明的是,与伴有前述第二固化的储能模量之差相关的储能模量的测定温度以50℃作为基准。
前述粘合剂层B通常不使用活性能量射线固化型粘合剂层。前述粘合剂层B的23℃下的储能模量优选为0.01~1.0MPa、进一步优选为0.05~0.7MPa、进一步优选为0.07~0.5MPa时,可满足加工性、保管性、耐久性,故而优选。从抑制粘合剂层B自被粘物上剥离等的观点出发,前述粘合剂层B的凝胶分率优选为40~95重量%、进一步优选为45~90重量%、进一步优选为60~85重量%。
<粘合剂层的剥离力>
前述粘合剂层A具备间隔件SA,前述粘合剂层B具备间隔件SB。本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜首先将粘合剂层B一侧贴合于显示部(面板),如果间隔件SA的剥离力小,则间隔件SA与粘合剂层A在返工时发生剥离,有时无法进行返工。从返工的观点出发,前述间隔件SA相对于前述粘合剂层A的剥离力优选为0.1N/50mm以上。进一步优选为0.1~5N/50mm、进一步优选为0.1~2N/50mm、进一步优选为0.1~1N/50mm。此外,前述间隔件SB相对于前述粘合剂层B的剥离力优选为0.01~1N/50mm、进一步优选为0.03~0.2N/50mm、进一步优选为0.05~0.2N/50mm、进一步优选为0.07~0.15N/50mm。在粘合剂层包含活性能量射线固化型粘合剂层的情况下,间隔件SA的剥离力是指第一固化后的测定值。
此外,从首先对面板进行贴合的观点出发,优选以前述间隔件SA的剥离力高于前述间隔件SB的剥离力的方式进行调整。从防止剥离不良的观点出发,前述间隔件SA的剥离力与前述间隔件SB的剥离力之差优选为0.01~2N/50mm、进一步优选为0.02~1N/50mm。
前述储能模量、凝胶分率、剥离力的测定基于实施例的记载。需要说明的是,前述粘合剂层A可以由多个粘合剂层形成,此时也按照实施例的记载,储能模量的测定利用动态粘弹性测定机来进行,凝胶分率通过网眼法来进行。
<粘合剂层的材料>
此外,作为本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的形成材料,可以使用含有各种基础聚合物的材料。关于基础聚合物的种类,没有特别限定,可列举出例如橡胶系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、乙烯基烷基醚系聚合物、聚乙烯醇系聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮系聚合物、聚丙烯酰胺系聚合物、纤维素系聚合物等各种聚合物。
这些基础聚合物之中,优选使用光学透明性优异、显示出适当的湿润性和内聚性和粘接性的粘合特性、耐候性和耐热性等优异的聚合物。作为显示出这种特征的聚合物,优选使用(甲基)丙烯酸系聚合物。以下,针对粘合剂层A、粘合剂层B的形成材料中的、以(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂进行说明,所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。
作为前述(甲基)丙烯酸系聚合物,通过将包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分进行聚合来获得,所述(甲基)丙烯酸烷基酯在酯基的末端具有碳数为4~24的烷基。需要说明的是,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,与本发明的(甲基)为相同的意义。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可例示出具有直链状或支链状的碳数4~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。
作为前述(甲基)丙烯酸烷基酯,可例示出例如前述具有碳数4~9的支链的(甲基)丙烯酸烷基酯。该(甲基)丙烯酸烷基酯从容易呈现粘合特性的平衡的观点出发是优选的。它们可列举出例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯等。
此外,从高低差吸收性、能够控制储能模量的观点出发,前述粘合剂层A中的(甲基)丙烯酸系聚合物优选包含相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单官能性单体成分的总量为30重量%以上的丙烯酸2-乙基己酯来作为单体单元。需要说明的是,前述粘合剂层A为至少具有第一粘合剂层(a)和第二粘合剂层(b)的多重粘合剂层时,作为多重粘合剂层(以各层的合计计),(甲基)丙烯酸系聚合物优选包含相对于单官能性单体成分的总量为30重量%以上的丙烯酸2-乙基己酯来作为单体单元。另一方面,从加工性、保管性、耐久性、控制储能模量的观点出发,前述粘合剂层B中的(甲基)丙烯酸系聚合物优选包含最多的丙烯酸丁酯来作为单体单元。
本发明中,在酯末端具有前述碳数4~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单官能性单体成分的总量为40重量%以上、优选为50重量%以上、进一步优选为60重量%以上。从容易呈现粘合特性的平衡的观点出发,优选使用40重量%以上。
形成本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中,作为单官能性单体成分,可以含有除了前述(甲基)丙烯酸烷基酯之外的共聚单体。共聚单体可以用作单体成分中的前述(甲基)丙烯酸烷基酯的余量。
作为共聚单体,可以包含例如环状含氮单体。作为上述环状含氮单体,可没有特别限制地使用包含(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有环状氮结构的物质。环状氮结构优选在环状结构内具有氮原子。作为环状含氮单体,可列举出例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺系乙烯基单体;乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基系单体等。此外,可列举出含有吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等杂环的(甲基)丙烯酸类单体。具体而言,可列举出N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。前述环状含氮单体之中,从介电常数和内聚性的观点出发,优选为内酰胺系乙烯基单体。
本发明中,环状含氮单体相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分优选为40重量%以下、进一步优选为0.5~40重量%、进一步优选为0.5~30重量%。从控制表面电阻值、尤其是使用离子性化合物时与离子性化合物的相容性、以及抗静电功能的耐久性的方面出发,优选在前述范围内使用环状含氮单体。
此外,形成本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中,作为单官能性单体,可以含有其它的含官能团单体,可列举出例如含羟基的单体、含羧基的单体、具有环状醚基的单体。
作为含羟基的单体,可没有特别限定地使用包含(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有羟基的单体。作为含羟基的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等羟基烷基环烷烃(甲基)丙烯酸酯。此外,可列举出羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。它们可以单独使用或者组合使用。这些之中,适合为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
作为含羧基的单体,可没有特别限定地使用包含(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有羧基的单体。作为含羧基的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等,它们可以单独使用或者组合使用。衣康酸、马来酸可以使用它们的酸酐。这些之中,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选为丙烯酸。需要说明的是,用于制造本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分可以任意地使用含羧基的单体,另一方面,也可以不使用含羧基的单体。含有由不含含羧基单体的单体成分得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂能够形成由羧基引起的金属腐蚀等得以降低的粘合剂层。
作为具有环状醚基的单体,可没有特别限定地使用包含(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有环氧基或氧杂环丁基等环状醚基的单体。作为含环氧基的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。作为含氧杂环丁基的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基氧杂环丁基甲酯等。它们可以单独使用或者组合使用。
本发明中,前述含羟基的单体、含羧基的单体、具有环状醚基的单体相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单官能性单体成分的总量优选为30重量%以下、进一步优选为27重量%以下、进一步优选为25重量%以下。
形成本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中,作为共聚单体,可列举出例如CH2=C(R1)COOR2(前述R1表示氢或甲基,R2表示碳数1~3的未取代烷基或取代烷基、环状的环烷基)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯。
此处,作为R2的碳数1~3的未取代烷基或取代烷基表示直链、支链的烷基。为取代烷基时,作为取代基,优选为碳数3~8个的芳基或碳数3~8个的芳氧基。作为芳基,没有限定,优选为苯基。
作为这种CH2=C(R1)COOR2所示的单体的例子,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。它们可以单独使用或者组合使用。
本发明中,前述CH2=C(R1)COOR2所示的(甲基)丙烯酸酯相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单官能性单体成分的总量以40重量%以下来使用,优选为35重量%以下。进一步优选为30重量%以下。
作为其它共聚单体,也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯;(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体;含酰胺基的单体、含氨基的单体、含酰亚胺基的单体、N-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚单体等。此外,作为共聚单体,可以使用萜烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等具有环状结构的单体。前述共聚单体之中,从提高内聚力、粘接力的观点出发,优选为乙酸乙烯酯。
进而,可列举出含有硅原子的硅烷系单体等。作为硅烷系单体,可列举出例如3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
前述共聚单体可以在形成粘合剂层A、粘合剂层B时、制备作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物时适当选择。作为前述共聚单体,在利用丙烯酸系粘合剂形成前述粘合剂层A和前述粘合剂层B的情况下,从提高内聚力、粘接力的观点出发,优选它们中的至少任意一者包含(甲基)丙烯酸和含氮单体中的至少任一者作为单体单元。
形成本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中,除了前述例示的单官能性单体之外,为了调整粘合剂的内聚力,根据需要可以含有多官能性单体。
多官能性单体是包含至少2个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的单体,可列举出例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等由多元醇与(甲基)丙烯酸形成的酯化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。其中,可适合地使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能性单体可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
多官能性单体的用量因其分子量、官能团数量等而异,相对于单官能性单体的合计100重量份,优选使用3重量份以下,更优选为2重量份以下,进一步优选为1重量份以下。此外,作为下限值,没有特别限定,优选为0重量份以上、更优选为0.001重量份以上。通过使多官能性单体的用量在前述范围内,能够提高粘接力。
这种(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、紫外线聚合等放射线聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等公知的制造方法。此外,所得(甲基)丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一者。
自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定,可以适当选择并使用。需要说明的是,(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可通过聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件来控制,可根据它们的种类来调整其适当的用量。
例如,在溶液聚合等中,作为聚合溶剂,可以使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例,反应在氮气等不活性气体的气流下添加聚合引发剂,通常在50~70℃左右、5~30小时左右的反应条件下进行。
作为溶液聚合等中使用的热聚合引发剂,可列举出例如2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药工业株式会社制、VA-057)等偶氮系引发剂;过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐;过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂;过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等由过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等,但不限定于它们。
前述聚合引发剂可以单独使用,此外,也可以混合使用2种以上,以整体计的含量相对于单体100重量份优选为0.005~1重量份左右、更优选为0.02~0.5重量份左右。
需要说明的是,对于使用例如2,2’-偶氮双异丁腈作为聚合引发剂来制造下述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物而言,聚合引发剂的用量相对于单体成分的总量100重量份优选设为0.06~0.2重量份左右,进一步优选设为0.08~0.175重量份左右。
作为链转移剂,可列举出例如月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用,此外,也可以混合使用2种以上,以整体计的含量相对于单体成分的总量100重量份为0.1重量份左右以下。
此外,作为乳液聚合时使用的乳化剂,可列举出例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
进而,作为反应性乳化剂,作为导入有丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂,具体而言,有例如Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药株式会社制)、ADEKA REASOAP SE10N(ADEKA Corporation制)等。反应性乳化剂在聚合后组入至聚合物链中,因此耐水性变得良好,故而优选。乳化剂的用量相对于单体成分的总量100重量份为0.3~5重量份,从聚合稳定性、机械稳定性出发,更优选为0.5~1重量份。
此外,通过活性能量射线聚合来制造(甲基)丙烯酸系聚合物时,可通过对前述单体成分照射电子射线、紫外线等活性能量射线将其聚合来制造。利用电子射线来进行前述活性能量射线聚合时,没必要一定使前述单体成分含有光聚合引发剂,利用紫外线聚合来进行前述活性能量射线聚合时,尤其是从能够缩短聚合时间的优点等出发,可以使单体成分含有光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。前述单体成分可以使用在照射放射线时事先聚合一部分而制成浆料(syrup)的物质。
作为光聚合引发剂,没有特别限定,只要引发光聚合就没有特别限定,可以使用通常使用的光聚合引发剂。可以使用例如苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂等。
具体而言,作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[商品名:Irgacure 651、BASF Corporation制]、茴香醚甲基醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,可列举出例如1-羟基环己基苯基酮[商品名:Irgacure 184、BASF Corporation制]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[商品名:Irgacure 2959、BASF Corporation制]、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮[商品名:DAROCUR 1173、BASF Corporation制]、甲氧基苯乙酮等。作为α-酮醇系光聚合引发剂,可列举出例如2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,可列举出例如2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,可列举出例如1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟等。
此外,苯偶姻系光聚合引发剂包括例如苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引发剂包括例如苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引发剂包括例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。缩酮系光聚合引发剂包括例如苯偶酰二甲基缩酮等。噻吨酮系光聚合引发剂包括例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为酰基膦系光聚合引发剂,可列举出例如双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)叔丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基正丁基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。
光聚合引发剂的用量没有特别限定,例如,相对于前述单体成分100重量份,为0.01~5重量份、优选为0.05~3重量份、进一步优选为0.05~1.5重量份、进一步优选为0.1~1重量份。
如果光聚合引发剂的用量少于0.01重量份,则聚合反应有时变得不充分。如果光聚合引发剂的用量超过5重量份,则有时因光聚合引发剂吸收紫外线而导致紫外线到达不了粘合剂层内部。此时,发生聚合率的降低或者生成的聚合物的分子量变小。并且存在下述情况:由此形成的粘合剂层的内聚力变低,将粘合剂层从膜上剥离时粘合剂层的一部分残留于膜,无法实现膜的再利用。需要说明的是,光聚合性引发剂可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为40万~250万,更优选为60万~220万。通过使重均分子量大于40万,能够满足粘合剂层的耐久性、或者能够抑制粘合剂层的内聚力变小而产生残胶。另一方面,如果重均分子量大于250万,则存在贴合性、粘合力降低的倾向。进而,粘合剂在溶液体系中有时粘度变得过高而难以涂布。需要说明的是,重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定,并基于聚苯乙烯换算而算出的值。需要说明的是,关于通过放射线聚合得到的(甲基)丙烯酸系聚合物,难以测定分子量。
<重均分子量的测定>
所得(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。样品使用了下述滤液:将试样溶于四氢呋喃而制成0.1重量%的溶液,将其静置一晚后,用0.45μm的薄膜过滤器进行过滤而得到的滤液。
·分析装置:东曹株式会社制、HLC-8120GPC
·柱:东曹株式会社制、(甲基)丙烯酸系聚合物:GM7000HXL+GMHXL+GMHXL
芳香族系聚合物:G3000HXL+2000HXL+G1000HXL
·柱尺寸:各7.8mmφ×30cm共计90cm
·洗脱液:四氢呋喃(浓度为0.1重量%)
·流量:0.8ml/分钟
·入口压力:1.6MPa
·检测器:差示折射计(RI)
·柱温:40℃
注入量:100μl
洗脱液:四氢呋喃
检测器:差示折射计
标准试样:聚苯乙烯
形成本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的粘合剂可以含有交联剂。作为交联剂,包括异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、硅酮系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、硅烷系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂、金属螯合物系交联剂、过氧化物等交联剂。交联剂可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。作为前述交联剂,优选使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂。
上述交联剂可以单独使用1种,此外,也可以混合使用2种以上,关于以整体计的含量,相对于前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选以0.01~5重量份的范围含有前述交联剂。关于交联剂的含量,优选含有0.01~4重量份、更优选含有0.02~3重量份。
异氰酸酯系交联剂是指1分子中具有2个以上异氰酸酯基(包括利用封端剂或寡聚化等将异氰酸酯基暂时保护而得到的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。
作为异氰酸酯系交联剂,可列举出甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言,可列举出例如亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;环亚戊基二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类;三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制、商品名Coronate L)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制、商品名Coronate HL)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.制、商品名Coronate HX)等异氰酸酯加成物、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(三井化学株式会社制、商品名D110N)、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(三井化学株式会社制、商品名D160N);聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯、以及它们与各种多元醇的加成物、通过异氰脲酸酯键、缩二脲键、脲基甲酸酯键等进行了多官能化的多异氰酸酯等。这些之中,因反应速度快而优选使用脂肪族异氰酸酯。
上述异氰酸酯系交联剂可以单独使用1种,此外,也可以混合使用2种以上,关于以整体计的含量,相对于前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选含有0.01~5重量份、进一步优选含有0.01~4重量份、进一步优选含有0.02~3重量份的前述异氰酸酯系交联剂。考虑到内聚力、阻止耐久性试验中的剥离等,可以适当含有。
需要说明的是,通过乳液聚合而制作的改性(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液中,可以不使用异氰酸酯系交联剂,在需要的情况下,为了容易与水发生反应,也可以使用经封端化的异氰酸酯系交联剂。
上述环氧系交联剂是指1分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物。作为环氧系交联剂,可列举出例如双酚A、环氧氯丙烷型的环氧系树脂、亚乙基缩水甘油醚、N,N,N′,N′-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、脱水山梨糖醇聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚、以及分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。作为上述环氧系交联剂,也可列举出例如三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名为“TETRAD C”、“TETRAD X”等的市售品。
上述环氧系交联剂可以单独使用1种,此外,也可以混合使用2种以上,关于以整体计的含量,相对于前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选含有0.01~5重量份、进一步优选含有0.01~4重量份、进一步优选含有0.02~3重量份的前述环氧系交联剂。考虑到内聚力、阻止耐久性试验中的剥离等,可以适当含有。
作为过氧化物交联剂,只要通过加热而产生自由基活性种并推进粘合剂的基础聚合物的交联就可以适当使用,考虑到作业性、稳定性,优选使用1分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物,更优选使用1分钟半衰期温度为90℃~140℃的过氧化物。
作为能够使用的过氧化物,可列举出例如过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)等。其中,尤其是由于交联反应效率优异,因此优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)等。
需要说明的是,过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指过氧化物的残留量达到一半为止的时间。关于用于在任意时间内获得半衰期的分解温度、在任意温度下的半衰期时间,在生产商商品目录等中有所记述,例如日本油脂株式会社的“有机过氧化物商品目录第9版(2003年5月)”等中有所记述。
前述过氧化物可以单独使用1种,此外,也可以混合使用2种以上,关于以整体计的含量,相对于前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,前述过氧化物为0.02~2重量份,优选含有0.05~1重量份。为了调整加工性、返工性、交联稳定性、剥离性等,在该范围内适当选择。
需要说明的是,作为反应处理后的已残留的过氧化物分解量的测定方法,可通过例如HPLC(高效液相色谱)进行测定。
更具体而言,例如,将反应处理后的粘合剂每次取出约0.2g,浸渍于乙酸乙酯10ml,利用震荡机在25℃下以120rpm振荡提取3小时后,在室温下静置3天。接着,添加乙腈10ml,在25℃下以120rpm振荡30分钟,利用薄膜过滤器(0.45μm)进行过滤,将所得提取液约10μl注入至HPLC并进行分析,可以作为反应处理后的过氧化物量。
此外,作为交联剂,也可以组合使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物进行共价键合或配位键合而得到的。作为多价金属原子,可列举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为进行共价键合或配位键合的有机化合物中的原子,可列举出氧原子等,作为有机化合物,可列举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
形成本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的粘合剂中,作为交联剂,可以含有多官能性单体。多官能性单体是具有至少2个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的单体,可例示出与作为形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分而例示出的单体成分相同的单体。
作为交联剂的多官能性单体可以单独使用1种,此外,也可以混合使用2种以上,关于以整体计的含量,相对于前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选以0.001~5重量份的范围含有前述交联剂(多官能性单体)。关于前述交联剂(多官能性单体)的含量,优选含有0.005~3重量份、更优选含有0.01~1重量份。
配合有前述交联剂(多官能性单体)的粘合剂中,可配合光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可例示出与制备(甲基)丙烯酸系聚合物时使用的引发剂相同的物质。光聚合引发剂的用量通常相对于前述交联剂(多官能性单体)100重量份为0.01~5重量份、优选为0.05~3重量份、进一步优选为0.05~1.5重量份、进一步优选为0.1~1重量份。配合有前述交联剂(多官能性单体)的粘合剂通过照射活性能量射线而发生固化,形成粘合剂层(活性能量射线固化型粘合剂层)。
关于前述粘合剂层A所述的多重粘合剂层,从高低差吸收性的观点出发,优选至少1个粘合剂层是通过活性能量射线的照射而形成的活性能量射线固化型粘合剂层。特别优选第一粘合剂层(a)和/或第二粘合剂层(b)是活性能量射线固化型粘合剂层。
形成本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的粘合剂中,为了提高粘接力而可以含有(甲基)丙烯酸系低聚物。(甲基)丙烯酸系低聚物优选使用与本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物相比Tg更高、重均分子量更小的聚合物。所述(甲基)丙烯酸系低聚物作为赋粘树脂而发挥功能,且具备使粘接力增加而不使介电常数上升的优点。
关于前述(甲基)丙烯酸系低聚物,理想的是,Tg为约0℃以上且300℃以下、优选为约20℃以上且300℃以下、进一步优选为约40℃以上且300℃以下。如果Tg低于约0℃,则有时粘合剂层的室温以上的内聚力降低,保持特性、高温下的粘接性降低。需要说明的是,(甲基)丙烯酸系低聚物的Tg与(甲基)丙烯酸系聚合物的Tg同样地是基于Fox式而算出的理论值。
(甲基)丙烯酸系低聚物的重均分子量为1000以上且低于30000、优选为1500以上且低于20000、进一步优选为2000以上且低于10000。如果重均分子量为30000以上,则有时无法充分地获得提高粘接力的效果。此外,如果重均分子量低于1000,则分子量变低,因此有时引发粘接力、保持特性的降低。本发明中,关于(甲基)丙烯酸系低聚物的重均分子量的测定,可以通过GPC法进行聚苯乙烯换算来求出。具体而言,在东曹株式会社制造的HPLC8020中使用2根TSK gel GMH-H(20)作为柱,用四氢呋喃溶剂在流速为约0.5ml/分钟的条件下进行测定。
作为构成前述(甲基)丙烯酸系低聚物的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯之类的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯之类的(甲基)丙烯酸与脂环族醇形成的酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯之类的(甲基)丙烯酸芳基酯;由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。这种(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者组合使用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸系低聚物,优选包含(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯之类的烷基具有分枝结构的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯之类的(甲基)丙烯酸与脂环式醇形成的酯;(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯之类的(甲基)丙烯酸芳基酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯所代表的具有较大结构的丙烯酸系单体作为单体单元。通过使(甲基)丙烯酸系低聚物具有这种庞大结构,能够进一步提高粘合剂层的粘接性。尤其是从体积蓬松度的观点出发,具有环状结构的物质的效果高,含有多个环的物质的效果更高。此外,在合成(甲基)丙烯酸系低聚物时、制作粘合剂层时采用紫外线的情况下,从不易发生聚合阻碍的观点出发,优选具有饱和键,可以将烷基具有分枝结构的(甲基)丙烯酸烷基酯或者其与脂环式醇形成的酯适合地用作构成(甲基)丙烯酸系低聚物的单体。
从这种观点出发,作为适合的(甲基)丙烯酸系低聚物,可列举出例如甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰基吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、丙烯酸1-金刚烷基酯(ADA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、甲基丙烯酸环戊酯(DCPMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、丙烯酸二环戊酯(DCPA)、甲基丙烯酸1-金刚烷基酯(ADMA)、丙烯酸1-金刚烷基酯(ADA)各自的均聚物等。特别优选为包含CHMA作为主成分的低聚物。
在形成本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的粘合剂中,使用前述(甲基)丙烯酸系低聚物时,其含量没有特别限定,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选为70重量份以下、进一步优选为1~70重量份、进一步优选为2~50重量份、进一步优选为3~40重量份。如果(甲基)丙烯酸系低聚物的添加量超过70重量份,则存在弹性模量变高、低温下的粘接性变差的不良情况。需要说明的是,配合1重量份以上的(甲基)丙烯酸系低聚物时,从提高粘接力的效果的观点出发是有效的。
进而,形成本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的粘合剂中,为了提高将粘合剂层应用于玻璃等亲水性被粘物时的界面处的耐水性,可以含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的配合量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选为1重量份以下、进一步优选为0.01~1重量份、进一步优选为0.02~0.6重量份。如果硅烷偶联剂的配合过多,则粘接于玻璃的粘接力增大、再剥离性差,如果硅烷偶联剂的配合过少,则耐久性降低,故不优选。
作为可优选使用的硅烷偶联剂,可列举出3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
进而,形成本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的粘合剂中,可以含有其它的公知添加剂,可以根据使用用途来适当添加例如聚丙二醇等聚亚烷基二醇的聚醚化合物、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、粘合性赋予剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、颗粒状物、箔状物等。此外,也可以在能够控制的范围内采用添加有还原剂的氧化还原体系。
前述粘合剂层A、粘合剂层B可通过例如将前述粘合剂涂布于单侧保护偏振膜,并干燥去除聚合溶剂等来形成。在涂布前述形成材料时,也可以适当地另行添加除了聚合溶剂之外的一种以上溶剂。
作为前述粘合剂的涂布方法,可以使用各种方法。具体而言,可列举出例如辊涂、液压涂布(kiss-roll coat)、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘涂、唇涂、基于模涂机等的挤出涂布法等方法。
前述加热干燥温度优选为40℃~200℃、进一步优选为50℃~180℃、特别优选为70℃~170℃。通过将加热温度设为上述范围,能够得到具有优异粘合特性的粘合剂层A或粘合剂层B。干燥时间可适当采用适合的时间。上述干燥时间优选为5秒~20分钟、进一步优选为5秒~10分钟、特别优选为10秒~5分钟。
此外,关于前述粘合剂层A、粘合剂层B的形成,在前述形成材料(粘合剂)为活性能量射线固化型粘合剂的情况下,可通过照射紫外线等活性能量射线使其聚合来进行。紫外线照射可以使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯等。
此外,前述粘合剂层A、粘合剂层B可以在形成于支承体后,再转印至单侧保护偏振膜。作为前述支承体,可以使用例如经剥离处理的片材。作为经剥离处理的片材,优选使用硅酮剥离衬垫。需要说明的是,前述粘合剂层A为多重粘合剂层时,可以将在经剥离处理的片材上依次形成第一粘合剂层(a)、第二粘合剂层(b)等而形成的物质贴合于单侧保护偏振膜,或者,也可以将分别形成的第一粘合剂层(a)、第二粘合剂层(b)等以第一粘合剂层(a)成为最外表面的方式依次贴合于单侧保护偏振膜。
在经剥离处理的片材上形成粘合剂层A或粘合剂层B而得到的粘合片材可以在前述粘合剂层A或粘合剂层B露出的情况下至供于实用为止利用经剥离处理的片材(间隔件)来保护粘合剂层A或粘合剂层B。在实用时,前述经剥离处理的片材被剥离。
作为间隔件的构成材料,可列举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔质材料、网状物、发泡片材、金属箔和它们的层压体等适当的薄片体等,从表面平滑性优异的观点出发,适合使用塑料膜。
作为该塑料膜,只要是能够保护前述粘合剂层A或粘合剂层B的膜就没有特别限定,可列举出例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨基甲酸酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
对于前述间隔件而言,将前述塑料膜用作基材膜,根据需要也可以利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模和防污处理、涂布型、混炼型、蒸镀型等的抗静电处理。尤其是,通过适当对前述间隔件的表面进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,能够进一步提高从前述粘合剂层A、粘合剂层B上剥离的剥离性。
作为硅酮系脱模层,可列举出例如加成反应型硅酮树脂。可列举出例如信越化学工业株式会社制造的KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-847H、KS-847T;ToshibaSilicones Co.,Ltd.制造的TPR-6700、TPR-6710、TPR-6721;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SD7220、SD7226等。优选的是,硅酮系脱模层的涂布量(干燥后)为0.01~2g/m2、优选为0.01~1g/m2、进一步优选为0.01~0.5g/m2的范围。
脱模层的形成可通过例如利用逆向凹版涂布、棒涂、模涂等现有公知的涂布方式将上述的材料涂布在抗低聚物转移层上,然后以通常120~200℃左右实施热处理而使其固化来进行。此外,根据需要也可以将热处理与紫外线照射等活性能量射线照射组合使用。
前述间隔件的厚度(包括脱模层)通常为5~200μm左右。间隔件的厚度与其剥离力有关,因此,优选采用与间隔件相符的厚度。出于剥离力的观点和防止打痕,前述间隔件SA、SB的厚度均优选为40μm以上、进一步优选为50μm以上。详细而言,前述间隔件SA的厚度优选为40~130μm、进一步优选为50~80μm。此外,前述间隔件SB的厚度优选为10~80μm、优选为20~50μm、进一步优选为30~50μm、进一步优选为30~40μm。此外,在两面附带粘合剂层的偏振膜的构成中,关于前述间隔件的厚度,从剥离力的观点和防止打痕的观点出发,特别优选将前述间隔件SA的厚度为50μm以上的情况与间隔件SB的厚度为30~50μm的情况进行组合。
此外,对前述单侧保护偏振膜设置粘合剂层A和粘合剂层B时,可以对单侧保护偏振膜的透明保护膜实施易粘接处理。作为易粘接处理,可列举出电晕处理、等离子体处理、准分子体处理、硬涂处理等。此外,也可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜中,从抑制剥落、发泡的观点出发,优选对要层叠前述粘合剂层A的单侧保护偏振膜的透明保护膜实施了易粘接处理。
此外,本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜可以以任意部位具有抗静电功能的方式进行制备。可通过例如使单侧保护偏振膜或粘合剂层中含有抗静电剂、或者另行设置抗静电层而对两面附带粘合剂层的偏振膜赋予抗静电功能。抗静电层可以采用例如使用含有聚噻吩等导电性高分子和粘结剂的组合物,在单侧保护偏振膜与粘合剂层之间形成抗静电层的方法。
本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜在图像显示装置(例如液晶显示装置)中配置于最靠近观察侧。因此,能够大幅降低在观察侧的单侧保护偏振膜与液晶面板之间设置抗静电层(低表面电阻层)时有可能发生的偏振光解消、因杂质而产生的亮点等光学特性降低等问题,不会损害在最靠近观察侧设置的单侧保护偏振膜的可靠性。像这样,不会损害图像显示装置的性能,能够赋予抗静电功能。
尤其是,对偏振板设置抗静电层在应用于In-cell型或On-cell型之类的触控传感器内置液晶显示装置时对于防止由静电导致的图像噪音而言是有效的,能够使In-cell型或On-cell型之类的触控传感器内置液晶显示装置实现高品质化。
为了对形成本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的粘合剂赋予抗静电功能,可以在基础聚合物的基础上,含有作为抗静电剂的离子性化合物。作为离子性化合物,可优选使用碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。碱金属盐可以使用碱金属的有机盐和无机盐。需要说明的是,本发明中提及的“有机阳离子-阴离子盐”是有机盐,表示其阳离子部由有机物构成,阴离子部可以是有机物,也可以是无机物。“有机阳离子-阴离子盐”也被称为离子性液体、离子性固体。
此外,作为离子性化合物,除了前述碱金属盐、有机阳离子-阴离子盐之外,还可列举出氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。这些离子性化合物可以单独使用或者组合使用多种。
形成本发明的粘合剂层A、粘合剂层B的粘合剂中的离子性化合物的比例相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选为0.0001~5重量份。前述离子性化合物低于0.0001重量份时,提高抗静电性能的效果有时不充分。前述离子性化合物优选为0.01重量份以上、进一步优选为0.1重量份以上。另一方面,如果前述离子性化合物多于5重量份,则耐久性有时不充分。前述离子性化合物优选为3重量份以下、进一步优选为1重量份以下。前述离子性化合物的比例可以采用前述上限值或下限值而设定优选的范围。
此外,在本发明的两面附带粘合剂层的偏振膜中,配置在比前述单侧保护偏振膜的偏振片更靠近观察侧的至少1个部件可以含有紫外线吸收剂。作为配置在观察侧的部件,可列举出粘合剂层A、间隔件SA、透明保护膜。在前述部件中配合紫外线吸收剂在粘合剂层A为紫外线固化型丙烯酸系粘合剂组合物的情况下特别有效。通过基于紫外线照射的聚合方法来形成具有紫外线吸收功能的粘合剂层的情况下,也可以通过赋予紫外线吸收功能,并将该粘合剂层用于图像显示装置,从而抑制以液晶面板、有机EL元件、偏振片等为首的光学部件的劣化。
作为紫外线吸收剂,没有特别限定,可列举出例如三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、氧基二苯甲酮系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等,它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。这些之中,优选为三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂,由于在形成紫外线固化型丙烯酸系粘合剂组合物时使用的单体中的溶解性良好、且波长380nm附近的紫外线吸收能力高,因此,特别优选为选自由1分子中具有2个以下羟基的三嗪系紫外线吸收剂、以及1分子中具有1个苯并三唑骨架的苯并三唑系紫外线吸收剂组成的组中的至少1种紫外线吸收剂。
作为1分子中具有2个以下羟基的三嗪系紫外线吸收剂,具体而言,可以使用2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S、BASF Corporation制)、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN 460、BASF Corporation制)、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(C10-C16(主要为C12-C13)烷氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(TINUVIN400、BASF Corporation制)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(2-乙基己基)缩水甘油酸酯的反应产物(TINUVIN405、BASFCorporation制)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(TINUVIN1577、BASF Corporation制)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰基氧基)乙氧基]-苯酚(ADK STAB LA46、ADEKA Corporation制)、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN479、BASFCorporation制)等。
此外,作为1分子中具有1个苯并三唑骨架的苯并三唑系紫外线吸收剂,可以使用2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928、BASF Corporation制)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN PS、BASFCorporation制)、苯丙酸与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(C7-9侧链和直链烷基)的酯化合物(TINUVIN384-2、BASF Corporation制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN900、BASF Corporation制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928、BASFCorporation制)、甲基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反应产物(TINUVIN1130、BASF Corporation制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚(TINUVIN P、BASF Corporation制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN234、BASF Corporation制)、2-〔5-氯(2H)-苯并三唑-2-基〕-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(TINUVIN326、BASF Corporation制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(TINUVIN328、BASF Corporation制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN329、BASF Corporation制)、甲基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯与聚乙二醇300的反应产物(TINUVIN213、BASF Corporation制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(TINUVIN571、BASF Corporation制)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Sumisorb 250、住友化学工业株式会社制)等。
此外,作为前述二苯甲酮系紫外线吸收剂(二苯甲酮系化合物)、氧基二苯甲酮系紫外线吸收剂(氧基二苯甲酮系化合物),可列举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(酸酐和三水合盐)、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮等。
此外,作为前述水杨酸酯系紫外线吸收剂(水杨酸酯系化合物),可列举出例如苯基-2-丙烯酰氧基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸酯、苯基-2-羟基苯甲酸酯、苯基-2-羟基-3-甲基苯甲酸酯、苯基-2-羟基-4-甲基苯甲酸酯、苯基-2-羟基-5-甲基苯甲酸酯、苯基-2-羟基-3-甲氧基苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(TINUVIN120、BASF Corporation制)等。
作为前述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂(氰基丙烯酸酯系化合物),可列举出例如烷基-2-氰基丙烯酸酯、环烷基-2-氰基丙烯酸酯、烷氧基烷基-2-氰基丙烯酸酯、烯基-2-氰基丙烯酸酯、炔基-2-氰基丙烯酸酯等。
优选为紫外线吸收剂含有在粘合剂层A中的方式。前述紫外线吸收剂可以单独使用,此外,也可以混合使用2种以上,以整体计的含量例如相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单官能性单体成分100重量份优选为0.1~5重量份左右、更优选为0.5~3重量份左右。通过将紫外线吸收剂的添加量设为前述范围,能够充分地发挥出粘合剂层的紫外线吸收功能,且不会妨碍紫外线聚合,故而优选。
实施例
以下,通过实施例来具体说明本发明,但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是,各例中的份和%均为重量基准。实施例等中的评价项目如下操作来进行测定。
<偏振片(a-1)的制作:厚度为5μm>
为了制作薄型偏振膜,首先,将在非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上制膜9μm厚的聚乙烯醇(PVA)层而得到的层叠体通过拉伸温度为130℃的空中辅助拉伸而生成拉伸层叠体,接着通过对拉伸层叠体进行染色而生成着色层叠体,进而,对着色层叠体进行拉伸温度为65℃的硼酸水中拉伸,从而以总拉伸倍率达到5.94倍的方式生成包含与非晶性PET基材一体拉伸的4μm厚的PVA层的光学膜层叠体。生成构成高功能偏振膜的包含厚度为5μm的PVA层的光学膜层叠体,所述高功能偏振膜是通过这种两阶段拉伸而使在非晶性PET基材上制膜的PVA层的PVA分子高维取向、且通过染色而吸附的碘以聚碘离子络合物的形式沿着单一方向高维取向而得到的。
<偏振片(a-2)的制作:厚度为12μm>
将平均聚合度为2400、皂化度为99.9摩尔%、厚度为30μm的聚乙烯醇膜浸渍在30℃的温水中,一边使其溶胀一边以PVA系树脂膜的长度达到原长度的2.0倍的方式进行单轴拉伸。接着,浸渍在0.3重量%(重量比:碘/碘化钾=0.5/8)的30℃碘溶液中,以PVA系树脂膜的长度达到原长度的3.0倍的方式一边进行单轴拉伸一边染色。其后,在硼酸4重量%、碘化钾为5重量%的水溶液中,以PVA系树脂膜的长度达到原长度的6倍的方式进行拉伸。进而,在碘化钾为3重量%的水溶液(碘浸渗浴)中进行碘离子浸渗处理后,用60℃的烘箱干燥4分钟,得到厚度为12μm的偏振片。
<透明保护膜>
膜b-1:对厚度20μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂膜实施电晕处理后使用。
膜b-2:对厚度13μm的环状聚烯烃膜(ZEON Corporation制造:ZEONOR)实施电晕处理后使用。
<单侧保护偏振膜的制作>
在上述偏振片(a-1)所述的上述光学膜层叠体的偏振膜(厚度5μm)的表面上,一边以粘接剂层的厚度达到0.1μm的方式涂布聚乙烯醇系粘接剂,一边贴合表2所示的透明保护膜,然后以50℃进行5分钟的干燥。接着,剥离非晶性PET基材,制作使用了薄型偏振膜的单侧保护偏振膜。
但是,实施例8中,在上述单侧保护偏振膜的偏振膜(偏振片)的表面(未设置透明保护膜的偏振片表面),利用线棒涂布机以干燥后的厚度达到2μm的方式涂布调整至25℃的聚乙烯醇系形成材料后,以60℃热风干燥1分钟,制作附带功能层的单侧保护偏振膜并使用。
<单侧保护偏振膜的制作>
另一方面,使用上述偏振片(厚度为12μm:a-2)来代替上述光学膜层叠体的偏振膜(厚度为5μm)时,一边以粘接剂层的厚度达到0.1μm的方式对该偏振片的单面涂布上述聚乙烯醇系粘接剂,一边贴合表2所示的透明保护膜,然后以50℃进行5分钟的干燥,从而制作单侧保护偏振膜。
<粘合剂层A的制作>
粘合剂层A如下所述地按照表1的记载来制备。
制造例1(A-1)
<预聚物的制备>
向具备温度计、搅拌机、回流冷凝管和氮气导入管的可分离烧瓶中配合作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)40份、丙烯酸异硬脂酯40份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18份和丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)2份、光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”、BASFCorporation制)0.2份后,照射紫外线直至粘度(计测条件:BH粘度计No.转子、10rpm、测定温度为30℃)达到约20Pa·s为止,得到上述单体成分中的一部分已聚合的预聚物组合物。
<丙烯酸系粘合剂的制备>
接着,向该预聚物组合物100份中添加作为多官能性单体的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.2份、硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”、信越化学工业株式会社制)0.3份并混合,得到紫外线固化型丙烯酸系粘合剂。
制造例2、3、5(A-2、A-3、A-5)
在制造例1中,如表1所示那样,变更<预聚物的制备>中的单体成分、光聚合引发剂的用量,变更<丙烯酸系粘合剂的制备>中的多官能性单体的种类、用量,除此之外,与制造例1同样操作,制备预聚物,得到紫外线固化型丙烯酸系粘合剂。需要说明的是,制造例3中,在制备紫外线固化型丙烯酸系粘合剂时,配合1份Tinosorb S。
<粘合剂层A的形成>
在单面利用硅酮进行了剥离处理的厚度50μm的聚酯膜(剥离衬垫)的剥离处理面上,涂布通过上述制造例1~3、5得到的紫外线固化型丙烯酸系粘合剂(A-1、2、3、5),形成表2所示厚度的涂布层(粘合剂层)。接着,将单面利用硅酮进行了剥离处理的厚度75μm的聚酯膜(剥离衬垫)以该膜的剥离处理面成为涂布层侧(粘合剂层)的方式贴合于经涂布的粘合剂层的表面。由此,将单体成分的涂布层与氧气隔绝。自厚度为50μm的聚酯膜的表面上,利用以灯正下方的照射面的照射强度达到5mW/cm2的方式调整位置的黑光灯,对这样操作而得到的具有涂布层的片材进行紫外线照射,直至累积光量达到3000mJ/cm2为止,使涂布层进行固化(第一固化)而形成粘合剂层A。由此,制作在粘合剂层A的两面具有剥离衬垫的粘合片材。
制造例4(A-4)
<丙烯酸系聚合物的制备>
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的4口烧瓶中,将丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)15份和丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)15份、作为热聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)0.3份与乙酸乙酯150份一同投入。并且,以23℃在氮气气氛下搅拌1小时后,以58℃使其反应4小时,接着以70℃反应2小时,从而制备丙烯酸系聚合物溶液。
接着,向上述得到的丙烯酸系聚合物溶液中添加相对于该聚合物的固体成分100份为0.2份的作为多官能性单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.2份光聚合引发剂(商品名:Irgacure 184、BASF Corporation制)、0.3重量份作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名:KBM403、信越化学工业株式会社制)、以及0.4份作为交联剂的苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名:TAKENATE D110N、三井化学株式会社制)后,将它们均匀混合,从而制备紫外线固化型丙烯酸系粘合剂。
制造例6(A-6)
在制造例4中,如表1所示那样,变更<丙烯酸系粘合剂的制备>中的交联剂的用量,除此之外,与制造例4同样操作,制备丙烯酸系聚合物,得到紫外线固化型丙烯酸系粘合剂。
<粘合剂层A的形成>
在单面利用硅酮进行了剥离处理的厚度50μm的聚酯膜(剥离衬垫)的剥离处理面上,涂布通过上述制造例4、6得到的紫外线固化型丙烯酸系粘合剂(A-4、6)的溶液,以100℃加热3分钟(第一固化),从而形成表2所示厚度的粘合剂层。接着,将单面利用硅酮进行了剥离处理的厚度75μm的聚酯膜(剥离衬垫)以该膜的剥离处理面成为涂布层侧的方式贴合于所涂布的粘合剂层的表面,制作在粘合剂层A的两面具有剥离衬垫的粘合片材。
[表1]
表1中,
2EHA表示丙烯酸2-乙基己酯;
ISTA表示丙烯酸异硬脂酯;
NVP表示N-乙烯基-2-吡咯烷酮;
2HBA表示丙烯酸2-羟基丁酯;
HDAA表示己二醇二丙烯酸酯;
TMPTA表示三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;
KBM-403表示硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”、信越化学工业株式会社制);
TAKENATE D110N表示三羟甲基丙烷苯二亚甲基二异氰酸酯(三井化学株式会社制、“TAKENATE D110N”);
Irgacure 184表示光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”、BASF Corporation制);
AIBN表示2,2’-偶氮双异丁腈;
Tinosorb S表示2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(BASF Corporation制)。
<粘合剂层B的制作>
向具备温度计、搅拌机、回流冷凝管和氮气导入管的可分离烧瓶中,以固体成分达到20%的方式投入作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA)99份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1份、作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.2份、以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯后,流通氮气,一边搅拌一边进行约1小时的氮气置换。其后,将烧瓶加热至60℃使其反应7小时而得到重均分子量(Mw)为110万的丙烯酸系聚合物。向上述丙烯酸系聚合物溶液(固体成分为100份)中添加作为异氰酸酯系交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(Nippon Polyurethane IndustryCo.,Ltd.制,“Coronate L”)0.8份、硅烷偶联剂(信越化学株式会社制,“KBM-403”)0.1份,制备粘合剂组合物(溶液)。将前述制备的粘合剂溶液以干燥后的厚度达到20μm的方式涂布在具有38μm或50μm的厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯系剥离衬垫上,在常压下以60℃加热干燥1分钟和以150℃加热干燥1分钟,从而制作粘合剂层。将上述粘合剂层用作粘合剂层B。
实施例1
<两面附带粘合剂层的偏振膜的制作>
将粘合剂层B转印至以表2所示的构成制作的单侧保护偏振膜(尺寸:长150mm×宽70mm)的单面(偏振片侧)。厚度为38μm的剥离衬垫以间隔件的形式残留。
另一方面,在单侧保护偏振膜的另一单面(透明保护膜侧)如表2所示那样地转印厚度为25μm的粘合剂层(A-1)。转印粘合剂层(A-1)时,剥掉粘合片材的一个剥离衬垫(厚度为50μm)。另一个剥离衬垫(厚度为75μm)以间隔件的形式残留。
此外,在转印粘合剂层A时,以从前述单侧保护偏振膜部深入粘合剂层A的最内侧的部位的距离(凹陷量)达到50μm的方式,通过加压而制成使粘合剂层A从单侧保护偏振膜的端部露出的状态后,对露出的部分进行切割加工来进行控制。
实施例2~17、比较例1~3
实施例1中,如表2所示那样地变更单侧保护偏振膜的种类、粘合剂层A的种类或厚度、距离X、粘合剂层A的间隔件SA的厚度、对单侧保护偏振膜中的设置粘合剂层A的表面实施的易粘接层的有无和种类、粘合剂层B的间隔件SB的厚度,除此之外,进行与实施例1相同的操作,制作两面附带粘合剂层的偏振膜。需要说明的是,实施例14中,对单侧保护偏振膜的透明保护膜面实施电晕处理后,转印粘合剂层A。
关于通过上述制造例、实施例和比较例得到的粘合剂层A、粘合剂层B和两面附带粘合剂层的偏振膜(测定样品:附带间隔件(剥离衬垫)),进行下述评价。将评价结果示于表1或表2。
<剪切储能模量的测定>
23℃下的剪切储能模量通过动态粘弹性测定来求出。针对上述测定样品的粘合剂层A、粘合剂层B,使用动态粘弹性测定装置(装置名“ARES”、(TA Instruments Inc.制),在频率为1Hz的条件下,以-20~100℃的温度范围、5℃/分钟的升温速度进行测定,算出23℃下的剪切储能模量。
需要说明的是,关于制造例4(A-4)、制造例6(A-6)中得到的粘合剂层A,使其贴合于盖罩玻璃后,隔着盖罩玻璃进行UV照射(3000mJ/m2),针对使粘合剂层A的交联度提高后的粘合剂层A′也进行测定。关于该粘合剂层A、粘合剂层A′,除了在上述方法中将测定温度变更为50℃之外,利用相同的方法测定剪切储能模量。将结果示于表1。
<间隔件的剥离力的测定>
将实施例、比较例中得到的附带间隔件(剥离衬垫)的测定样品裁切成宽度50mm、长度100mm后,利用拉伸试验机测定以180°的剥离角度、300mm/分钟的剥离速度从样品上剥掉间隔件(剥离衬垫)时的剥离力(N/50mm)。间隔件SB(厚度为38μm、50μm)的剥离力为0.10N/50mm。
间隔件SA(厚度为50μm、75μm)的剥离力示于表1。
<卷曲>
针对将两面附带粘合剂层的偏振膜切成70mm×40mm而得到的矩形物进行。卷曲量的测定针对下述试样进行:前述刚切割后的矩形物(初始);将前述矩形物在25℃、98%RH的环境试验室中投入28小时后取出,其后使两面附带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层A侧作为上侧,并在25℃、50%RH的环境下在桌子上保管2小时而得到的产物。
关于两面附带粘合剂层的偏振膜的卷曲量的测定,以卷曲凸起的面成为下侧的方式放置在水平面上并进行测定。此外,关于卷曲量的测定,以两面附带粘合剂层的偏振膜中的间隔件SB一侧成为下侧的方式放置在水平面上并测定的卷曲量被示作“+”,以前述间隔件SA一侧成为下侧的方式放置在水平面上并测定的卷曲量被示作“-”。卷曲量是前述矩形物的角的4点之中距离水平面最远的点的距离(mm)。
此外,前述两面附带粘合剂层的偏振膜的卷曲量的测定还针对从投入至前述环境试验室中并在桌子上保管后的试样上剥掉间隔件SB(粘合剂层B侧)而得到的产物进行。
从操作性、成品率性的观点出发,前述卷曲量优选被控制为-8mm~+8mm,进一步优选为-5mm~+5mm、进一步优选为-2mm~+2mm。进一步优选为-1mm~+1mm。
<耐久性:剥落、发泡>
将上述各例中得到的两面附带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层B的间隔件SB(剥离衬垫)剥掉,使用层压机贴合于盖罩玻璃:厚度为0.7mm的无碱玻璃(CorningIncorporated制、1737)。接着,以50℃、0.5MPa进行15分钟的高压釜处理,使上述两面附带粘合剂层的偏振膜完全密合至无碱玻璃。接着,剥掉间隔件SA(剥离衬垫),以粘合剂层A接触玻璃板(松浪硝子工业株式会社制、长度100mm、宽度50mm、厚度0.7mm)的方式,使用真空贴合装置,在真空度为100Pa、表面压力为0.2MPa的贴合压力下进行贴合。并且,得到具有玻璃/两面附带粘合剂层的偏振膜/玻璃这一构成的评价用样品。在85℃的气氛下对实施了所述处理的样品实施240小时的处理后(加热试验),此外,在60℃/95%RH的各气氛下实施240小时的处理后(加湿试验),此外,将85℃和-40℃的环境作为1个循环,以1个小时实施100个循环后进行(热冲击试验:HS试验),然后按照下述基准通过目视来评价单侧保护偏振膜与玻璃之间的外观。
(评价基准)
◎:使用20倍的放大镜进行确认的结果,不存在由剥落、发泡导致的外观降低。
○:通过目视进行确认的结果,不存在由剥落、发泡导致的外观降低
×:通过目视进行确认的结果,存在由剥落、发泡导致的外观降低。
需要说明的是,比较例2、3中不具有粘合剂层A,因此没有评价结果。
<耐久性:UV测试>
将上述各例中得到的两面附带粘合剂层的偏振膜的两面的间隔件SA和SB剥离后,将两面的粘合剂层贴合于玻璃(商品名“S200200”、厚度1.3mm×45mm×50mm、松浪硝子工业株式会社制)后,以0.5MPa的气压、50℃的温度实施15分钟的高压釜处理后,作为样品。
分别测定该样品的透射率(初始)以及针对该样品在环境温度(60~65℃)、环境湿度(50%RH)的条件下利用氙气灯照射100小时的照度(500W/cm2:300~700nm)的紫外线后的透射率(可靠性试验后),求出前述透射率之差(ΔT),按照下述基准进行评价。
透射率的测定使用了紫外可见近红外分光光度计(制品名“V7100”、日本分光株式会社制)。
ΔT=透射率(初始)-透射率(可靠性试验后)
○:ΔT为3%以下。
△:ΔT超过3%且为5%以下。
×:ΔT超过5%。
<高低差吸收性的评价方法>
由通过制造例制备的各粘合剂层另行制备表2所示的粘合剂层A,作为测定样品。将前述测定样品切成宽度50mm、长度100mm后,使用手滚筒将粘合剂层A侧贴合于厚度为0.7mm的无碱玻璃(Corning Incorporated制、1737)。
接着,从贴合于无碱玻璃的上述测定样品上剥掉剥离衬垫。使用真空贴合装置,在真空度为100Pa、表面压力为0.22MPa的贴合压力下,将附带印刷高低差的玻璃板以该玻璃板的实施有印刷高低差的表面与前述玻璃板上的粘合剂层A相接触的方式进行贴合。并且,得到具有玻璃/粘合剂层A/附带印刷高低差的玻璃板这一构成的评价用样品。
需要说明的是,上述附带印刷高低差的玻璃板使用了在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制、长度100mm、宽度50mm、厚度0.7mm)的一个表面实施了印刷部分的厚度(印刷高低差的高度)为40μm的印刷的玻璃板。
表示高低差吸收性的指标、即(高低差/粘合剂层的厚度)×100(%)分别为50%、80%。
接着,将评价用样品投入至高压釜中,在压力为5atm、温度为50℃的条件下进行15分钟的高压釜处理。在高压釜处理后,取出评价用样品,通过目视来观察粘合剂层与附带印刷高低差的玻璃板的贴合状态,测定残留气泡的数量。
需要说明的是,比较例2、3中不具有粘合剂层A,因此没有评价结果。
<返工>
关于上述各例中得到的两面附带粘合剂层的偏振膜,以长边成为吸收轴的方式切割成140mm×80mm后,剥掉粘合剂层B(观察侧的相反侧)的间隔件SB(剥离衬垫),使用层压机贴合于厚度为0.7mm的无碱玻璃(Corning Incorporated制、1737)。接着,在50℃、5个大气压下进行15分钟的高压釜处理后作为样品。关于该样品,从一个拐角(corner)朝向对角线上的拐角,以90℃的剥离角度、300mm/分钟进行剥离。示出针对5个样品的剥离成功率。
<端部外观>
○:两面附带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层A在制造(加工)后,以30℃经过24小时后,粘合剂没有从偏振膜端部露出。
×:两面附带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层A在制造(加工)后,以30℃经过24小时后,有粘合剂从偏振膜端部露出。
[表2]
附图标记说明
1 偏振膜
1a 偏振片
1b 透明保护膜
1c 功能层
A 粘合剂层A(观察侧)
B 粘合剂层B(观察侧的相反侧)
SA 粘合剂层A(观察侧)的间隔件
SB 粘合剂层B(观察侧的相反侧)的间隔件
C 部件(触控面板或透明基体)
D 图像显示装置
2 粘合剂层(粘合剂层B)
3 透明导电层(抗静电层)
4 玻璃基板
5 液晶层
6 驱动电极
7 抗静电层兼传感器层
8 驱动电极兼传感器层
9 传感器层
Claims (12)
1.一种两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,其具有在图像显示装置中最靠近观察侧设置的偏振膜、以及在该偏振膜的观察侧配置的粘合剂层A和在所述粘合剂层A的相反侧配置的粘合剂层B,所述粘合剂层A具备间隔件SA,所述粘合剂层B具备间隔件SB,
所述偏振膜是单侧保护偏振膜,所述单侧保护偏振膜仅在偏振片的单侧具有透明保护膜,所述偏振片的厚度为15μm以下,
所述偏振片的一侧配置有粘合剂层B,
所述粘合剂层A的厚度为25μm以上,
所述粘合剂层B的厚度为25μm以下,
所述间隔件SA的剥离力大于所述间隔件SB的剥离力,
所述间隔件SA的厚度为40μm以上、且所述间隔件SA剥离力为0.1N/50mm~2N/50mm。
2.根据权利要求1所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述粘合剂层B直接贴合于所述单侧保护偏振膜的偏振片。
3.根据权利要求1所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述粘合剂层B隔着15μm以下的功能层而贴合于所述单侧保护偏振膜的偏振片。
4.根据权利要求1所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述粘合剂层A的23℃的储能模量为0.05MPa以上。
5.根据权利要求1所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述粘合剂层A的端部的至少一部分比所述单侧保护偏振膜的表面的边缘更靠近内侧。
6.根据权利要求1所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,要层叠所述粘合剂层A的所述单侧保护偏振膜的透明保护膜实施了易粘接处理。
7.根据权利要求1所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述粘合剂层A和所述粘合剂层B均由以(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂形成,所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元,
所述粘合剂层A中的(甲基)丙烯酸系聚合物包含30重量%以上的丙烯酸2-乙基己酯作为单体单元,
所述粘合剂层B中的(甲基)丙烯酸系聚合物作为单体单元包含最多的是丙烯酸丁酯。
8.根据权利要求1所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述粘合剂层A和所述粘合剂层B均由以(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂形成,所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元,
所述粘合剂层A中的(甲基)丙烯酸系聚合物和所述粘合剂层B中的(甲基)丙烯酸系聚合物中的至少任一者包含(甲基)丙烯酸和环状含氮单体中的至少任一者作为单体单元。
9.根据权利要求1所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述粘合剂层A的储能模量因照射活性能量射线而变大。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述粘合剂层A包含紫外线吸收剂。
11.一种图像显示装置,其特征在于,其是具有至少1片两面附带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置,
在图像显示装置中最靠近观察侧设置的两面附带粘合剂层的偏振膜是权利要求1~10中任一项所述的两面附带粘合剂层的偏振膜,
以所述两面附带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层A成为观察侧、粘合剂层B成为显示部侧的方式进行配置。
12.根据权利要求11所述的图像显示装置,其特征在于,其应用于In-cell型或On-cell型的内置有触控传感器的液晶显示装置。
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