CN107580592B - 作为硝化抑制剂的硫醚化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式I的硫醚化合物作为硝化抑制剂的用途以及包含所述硫醚化合物的农业混合物和组合物。

Description

作为硝化抑制剂的硫醚化合物
本发明涉及式I的新型硝化抑制剂。此外，本发明涉及式I化合物作为硝化抑制剂的用途，即用于降低硝化，以及包含硝化抑制剂的农业化学混合物和组合物。本发明进一步包括降低硝化的方法，所述方法包括用所述硝化抑制剂处理植物、土壤和/或其中植物生长或意欲生长的场所，以及通过施用所述硝化抑制剂而处理肥料或组合物的方法。
氮是植物生长和繁殖的必需元素。土壤中约25％的植物可利用氮(铵和硝酸盐)源自有机氮化合物如腐殖质、植物和动物残渣以及有机肥料的分解过程(矿化)。大约5％衍生于降雨。然而，在全球基础上，最大部分(70％)由无机氮肥供给植物。主要使用的氮肥包括铵化合物或其衍生物，即全世界供应的氮肥中近90％呈NH4 +形式(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。这尤其是由于NH4 +同化比其他氮源如NO3 -的同化在能量上更有效这一事实。
此外，由于为阳离子，NH4 +由带负电的粘土表面和土壤有机物的官能基团静电保持。该结合强到足以限制通过沥滤到地下水中的NH4 +损失。相反，带负电的NO3 -不会与土壤结合且易于从植物的根区沥滤出来。此外，硝酸根可能因反硝化而损失，而反硝化为将硝酸根和亚硝酸根(NO2 -)微生物转化成气态形式的氮如一氧化二氮(N2O)和分子氮(N2)。
然而，铵(NH4 +)化合物由土壤微生物在已知为硝化的过程中在相对短时间内转化为硝酸根(NO3 -)。硝化主要由两类化能无机营养菌—亚硝化单胞菌属(Nitrosomonas)和硝化杆菌属(Nitrobacter)的氨氧化细菌(AOB)，它们为土壤细菌种群的普遍存在组分—进行。基本负责硝化的酶是氨单加氧酶(AMO)，其也在氨氧化古菌中发现(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。
该硝化方法通常导致氮漏出和环境污染。由于各种损失，施加的氮肥大约50％在肥料加入之后的那年中损失(见Nelson和Huber；玉米生产用硝化抑制剂(2001)，NationalCorn Handbook，Iowa State University)。
作为对策，提出了使用硝化抑制剂，大多数情况下是与肥料一起使用。
要强调的是硝化抑制剂明显不同于脲酶抑制剂。脲酶抑制剂抑制尿素在肥料中的分解，而硝化抑制剂如上所述抑制铵向硝酸根的转化。因为不同的微生物适合这些过程，所以这些抑制剂也就其结构和功能而言不同。
合适的硝化抑制剂包括生物硝化抑制剂(BNI)，如亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、MHPP、水黄皮素、brachialacton或对苯醌sorgoleone(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。其他合适的硝化抑制剂是合成化学抑制剂，如氯定(Nitrapyrin)、双氰胺(DCD)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑)或2-磺胺噻唑(ST)(Slangen和Kerkhoff，1984，Fertilizer research，5(1)，1-76)。
此外，吡唑基硝化抑制剂例如已经描述于US 3,635,690，WO 2011/009572，WO2011/015305，DE 10 2011 120 098和DE 10 2013 022 031 B3中。
然而，这些抑制剂中的许多仅非最佳地起作用。此外，在接下来的20-30年世界人口预计将显著增长，因此需要足够量和足够质量的食物生产。为了实现此，到2050年氮肥的使用将翻倍。由于环境原因，这并不是可能的，因为饮用水中的硝酸根浓度、表面水的富营养化和气体排放到空气中在许多地方已经达到了临界水平，从而引起水污染和空气污染。然而，若使用硝化抑制剂，则肥料效力显著提高且因此可以使用更少的肥料。因此，明确需要新型硝化抑制剂以及使用它们的方法。
因为某些硝化抑制剂也具有缺点，例如它们可能引起环境问题，所以需要发现作为硝化抑制剂呈现活性的其他化合物类别。
就此而言，30多年前就已经发现乙炔是有效的硝化抑制剂。然而，因为乙炔是气体，它作为硝化抑制剂从未赢得任何实际价值。G.W.McCarty等描述了通过炔属化合物如苯基乙炔抑制土壤中的硝化(Soil Sci.Soc.Am.J.，第50卷，1986，第1198-1201页)。苯基乙炔在US 4,552,581 A中也被描述为硝化抑制剂。
然而，苯基乙炔例如就在低施用率下的高活性而言不满足当前需要。
因此，本发明的目的是要提供基于现有技术改进的硝化抑制剂。
本发明解决了该需要且涉及一种式I的硝化抑制剂或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物：
Figure BDA0001463693450000031
其中
R1和R2相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
R3为：
(i)C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、C(＝N-OH)Ra、C(＝N-OH)NRcRd、C(＝N-Rb)Ra、C(＝N-Rb)NRcRd、C(＝N-Rx)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基、C3-C8环烯基或C2-C8炔基，其中这些基团的碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、ORa、NO2、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa和S(O)nNRcRd的相同或不同取代基；或者
(iii)C6-C14芳基、C5-C14杂芳基、C6-C14芳基-C1-C2烷基或C5-C14杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、NRb(C＝O)NRcRd、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa、S(O)nNRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4亚烷基-ORa、C1-C4亚烷基-NRcRd、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
(iv)C5-C14碳环基、C5-C14碳环基-C1-C2烷基、C5-C14杂环基或C5-C14杂环基-C1-C2烷基，其中杂环可以带有1、2、3、4或5个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中碳环或杂环在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自＝O、＝S、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、NRb(C＝O)NRcRd、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa、S(O)nNRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4亚烷基-ORa、C1-C4亚烷基-NRcRd、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
并且其中
Ra为H、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基；C5-C10杂芳基或C6-C10芳基，其中C5-C10杂芳基或C6-C10芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、OH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C5-C6杂芳基和C6芳基的相同或不同取代基，其中所述C5-C6杂芳基和C6芳基结构部分可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、OH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基和C2-C4炔基的取代基；
Rb为H、C1-C4烷基、C3-C8环烷基、C2-C4链烯基、C2-C8炔基或C6-C10芳基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C6-C10芳基和C5-C10杂芳基；或者
Rc和Rd与它们所键合的N原子一起形成可以带有选自O、S和N的另外杂原子作为环成员原子的5-6员饱和或不饱和杂环，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中杂环可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个独立地选自卤素、CN、OH、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000051
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基；
并且其中
m为0、1或2；
n为0、1或2；以及
p为0、1或2。
发明人惊人地发现通过施用如本文所定义的式I化合物，可以显著降低铵到硝酸根的硝化。
因此，本发明一方面涉及如本文所定义的式I化合物作为硝化抑制剂的用途。
在所述用途的一个优选实施方案中，在所述式I化合物中，p为1或2。因此，根据本发明优选下列化合物I.p1或化合物I.p2。
Figure BDA0001463693450000061
在所述用途的一个优选实施方案中，在所述式I化合物中，R1和R2为H。
在所述用途的一个优选实施方案中，在所述式I化合物中，R1和R2为H且p为1或2。
在所述用途的另一优选实施方案中，在所述式I化合物中，
R3为
(i)C(＝O)Ra、C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基，其中这些基团的碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素或CN的相同或不同取代基；或者
(iii)C6-C14芳基、C5-C14杂芳基、C6-C14芳基-C1-C2烷基或C5-C14杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
(iv)C5-C14碳环基、C5-C14碳环基-C1-C2烷基、C5-C14杂环基或C5-C14杂环基-C1-C2烷基，其中杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中碳环或杂环在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、＝S、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；并且其中Rx为
Figure BDA0001463693450000071
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基。
在所述用途的进一步优选实施方案中，在所述式I化合物中，
R3为
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C2-C4炔基；或者
(iii)C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基或C5-C10杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
(iv)C5-C10杂环基，其中该杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中该杂环可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
其中
Ra为H或C1-C4烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000081
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二-C1-C4烷基氨基。
在所述用途的更优选实施方案中，在所述式I化合物中，
R3为
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C3炔基；或者
(iii)C6芳基或C5-C10杂芳基；
其中
Ra为H或C1-C2烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000082
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。
因此，对式I化合物优选的是：
R1和R2为H；
R3为
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C3炔基；或者
(iii)C6芳基或C5-C10杂芳基；
其中
Ra为H或C1-C2烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000091
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
m为0、1或2；以及
p为1或2。
在一个优选实施方案中，p为1，R1和R2为H且R3为如上所定义的方案(i)。
在一个优选实施方案中，p为1，R1和R2为H且R3为如上所定义的方案(ii)。
在一个优选实施方案中，p为1，R1和R2为H且R3为如上所定义的方案(iii)。
在一个优选实施方案中，p为2，R1和R2为H且R3为如上所定义的方案(i)。
在一个优选实施方案中，p为2，R1和R2为H且R3为如上所定义的方案(ii)。
在一个优选实施方案中，p为2，R1和R2为H且R3为如上所定义的方案(iii)。
在另一方面，本发明涉及一种用于降低硝化的组合物，包含至少一种如上所定义的式I化合物和至少一种载体。
在另一方面，本发明涉及一种用于降低硝化的农业化学组合物，包含至少一种如上所定义的式I化合物和至少一种载体。
在另一方面，本发明涉及一种用于降低硝化的农业化学混合物，包含至少一种肥料和至少一种如上所定义的式I化合物；或至少一种肥料和上述组合物。
在优选实施方案中，将如上所定义的所述式I化合物与肥料组合用于降低硝化。在另一具体实施方案中，将如上所定义的所述式I化合物与肥料组合而以上述农业化学混合物形式用于降低硝化。在进一步优选的实施方案中，上述硝化的所述降低在植物中或植物上、在植物的根区中、在土壤或土壤替代物中或其上和/或其中植物生长或意欲生长的场所处发生。
在另一方面，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括用至少一种如上所定义的式I化合物、用如上所定义的组合物或者用如上所定义的农业化学组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所或土壤或土壤替代物。在该方法的优选实施方案中，对植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所或土壤或土壤替代物额外提供肥料。在该方法的另一优选实施方案中，同时或者以一定时滞施用该硝化抑制剂，即式I化合物和所述肥料。在特别优选的实施方案中，所述时滞为间隔1天、2天、3天、4天、5天、6天、1周、2周或3周。在以一定时滞施用的情况下，可以首先施用该硝化抑制剂，然后施用该肥料。在该方法的进一步优选实施方案中，在第一步中将如上所定义的硝化抑制剂施用于种子、植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所，并在第二步中将该肥料施用于植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所，其中在第一步中所述硝化抑制剂的施用和在第二步中该肥料的施用以至少1天、2天、3天、4天、5天、6天、1周、2周或3周的时滞进行。在以一定时滞施用的其他实施方案中，可以首先施用肥料，然后可以施用如上所定义的硝化抑制剂。在该方法的进一步优选实施方案中，在第一步中将肥料施用于植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所并在第二步中将如上所定义的硝化抑制剂施用于种子、植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所，其中在第一步中所述肥料的施用和在第二步中所述硝化抑制剂的施用以至少1天、2天、3天、4天、5天、6天、1周、2周或3周的时滞进行。
在本发明用途、农业化学混合物或方法的优选实施方案中，所述肥料为固体或液体含铵无机肥料如NPK肥料、硝酸铵、硝酸铵钙、硫硝酸铵、硫酸铵或磷酸铵；固体或液体有机肥料如液体肥料、半液体肥料、厩肥、沼气肥和秸秆肥、蚯蚓粪肥(worm casting)、堆肥、海藻或海鸟粪，或含尿素肥料如尿素、甲醛尿素、尿素硝铵(UAN)溶液、尿素硫、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵。
在本发明用途或方法的进一步优选实施方案中，所述植物为农业植物如小麦、大麦、燕麦、黑麦、大豆、玉米、土豆、油籽油菜、卡罗拉、向日葵、棉花、甘蔗、糖用甜菜、稻，或蔬菜如菠菜、莴苣、芦笋或卷心菜；或高粱；造林植物；观赏植物；或园艺植物，各自呈其天然形式或基因修饰形式。
式I化合物包括其中硫原子未被氧化的化合物，即其中m为0的式Ia化合物，其中硫原子被部分氧化的化合物，即其中m为1的式Ib化合物，以及其中硫原子被完全氧化的化合物，即其中m为2的式Ic化合物。
Figure BDA0001463693450000111
式I化合物可以通过有机化学的标准方法制备。
例如，式Ia化合物的硫醚结构部分可以根据下列方案通过使式II的硫代醇与式III化合物反应而形成，其中LG表示离去基团如卤素。
Figure BDA0001463693450000112
例如，其中R3为(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd的式Ia化合物可以类似于如JP57007460A所述的CH3SC(＝N-OH)CH3的合成制备。具体而言，可以将肟化合物HC(＝N-OH)CH3用NCS或NaOCl氯化而得到符合式III，即ClC(＝N-OH)CH3的化合物，然后与合适的硫醇化合物II反应而得到所需式Ia化合物。
合适的硫醇化合物II可以通过本领域已知的方法制备。
例如，炔丙基硫醇可以由炔丙基氯或炔丙基溴通过使这些化合物与HSC(＝O)CH3反应而得到(Journal of Fluorine Chemistry，154，30-36；2013)。
高炔丙基硫醇可以经由与HSC(＝O)CH3反应而由高炔丙基醇得到(CN101845007)。高炔丙基醇可以购买得到或者可以如Organic Preparations and ProceduresInternational(2006)，38(5)，467-469所述制备。
制备其中R3例如为C(＝N-OH)Ra的式Ia化合物的替换合成例如包括用炔丙基溴或高炔丙基溴烷基化甲硫基异羟肟酸。甲硫基异羟肟酸可以如Tetrahedron，46(21)，7413-28；1990所述制备。关于该替换合成，还参考Org.Lett.2015，17(18)，4542-4545。
本领域已知可以容易地将式Ia的硫醚氧化而得到式Ib或Ic化合物。
尽管本发明将就特定实施方案描述，但该描述不应被认为是限制性的。
在详细描述本发明的示例性实施方案之前，给出对于理解本发明重要的定义。
正如本说明书和所附权利要求书中所使用的那样，“a”和“an”的单数形式也包括相应的复数，除非文中清楚地有其他表述。在本发明上下文中，术语“约”和“大约”表示本领域熟练技术人员将理解仍确保所述特征的技术效果的精度区间。该术语通常显示与所示数值偏离±20％，优选±15％，更优选±10％，甚至更优选±5％。应理解的是术语“包含”不是限制性的。对本发明而言，术语“由……构成”被认为是术语“由……构成”的优选实施方案。若下文中某一组被定义为至少包括一定数目的实施方案，则这意欲还包括优选仅由这些实施方案构成的组。此外，在说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等等用于区分类似要素且不一定用于描述相继顺序或时间顺序。应理解的是如此使用的术语在适当情况下可互换并且本文所述本发明的实施方案能够以本文所述或所示以外的其他顺序操作。在术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等等涉及方法或用途或分析的步骤的情况下，在这些步骤之间没有时间或时间间隔相干性，即这些步骤可以同时进行或者在该类步骤之间可以存在数秒、数分、数小时、数天、数周、数月或甚至数年的时间间隔，除非如上下文所述在本申请中另有指明。应理解的是本发明不限于本文所述的特定方法、程序、试剂等，因为这些可以改变。还应理解的是本文所用术语仅是为了描述特定的实施方案并且不意欲限制仅由所附权利要求书限制的本发明范围。除非另有定义，所有本文所用技术和科学术语具有通常为领域普通技术人员所理解的相同含义。
术语“硝化抑制剂”就此而言应理解为减缓或阻止硝化过程的化学物质。因此，硝化抑制剂通过抑制细菌如亚硝化单胞菌属的活性而延缓铵向硝酸根的自然转化。本文所用术语“硝化”应理解为氨(NH3)或铵(NH4 +)被氧气生物氧化成亚硝酸根(NO2 -)，然后这些亚硝酸根被微生物氧化成硝酸根(NO3 -)。除了硝酸根(NO3 -)外，通过硝化也产生一氧化二氮。在土壤中的氮循环中，硝化是重要的步骤。因此，抑制硝化也可以降低N2O损失。术语硝化抑制剂被认为等同于该化合物在抑制硝化中的用途。
术语“本发明化合物”或“式I化合物”包括本文所定义的化合物及其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物。术语“本发明化合物”应理解为等同于术语“根据本发明的化合物”，因此也包括其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物。
取决于取代方式，本发明化合物可以具有一个或多个手性中心，此时它们作为对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了本发明化合物的单一纯对映体或纯非对映体及其混合物二者以及本发明化合物的纯对映体或纯非对映体或其混合物的本发明用途。合适的本发明化合物还包括所有可能的几何立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。顺式/反式异构体可以就链烯烃、碳-氮双键或酰胺基团而存在。术语“立体异构体”包括光学异构体如对映体或非对映体—其中后者因该分子中不止一个手性中心而存在—以及几何异构体(顺式/反式异构体)二者。本发明涉及式I化合物的每一可能立体异构体，即单一对映体或非对映体，以及它们的混合物。
式I化合物可以是无定形的或者可以以一种或多种可能具有不同宏观性能如稳定性或显示不同生物学性能如活性的不同晶态(多晶形)存在。本发明涉及无定形和结晶的式I化合物、相应化合物I的不同晶态的混合物及其无定形或结晶盐。
式I化合物的盐优选为可农用盐。它们可以以常规方式形成，例如若式I化合物具有碱性官能团的话，通过使该化合物与所述阴离子的酸反应。式I化合物的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对式I化合物的作用没有不利影响的那些酸的酸加成盐。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们优选可以通过使式I化合物与相应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
术语“N-氧化物”包括任何具有至少一个被氧化成N-氧化物结构部分的叔氮原子的式I化合物。
在各变量的上述定义中提到的有机结构部分像术语卤素一样为各基团成员的单独列举的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示基团中可能的碳原子数。
术语“卤素”在每种情况下表示氟、溴、氯或碘，尤其是氟、氯或溴。
本文所用术语“烷基”在每种情况下表示通常具有1-8个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子，更优选1-3个碳原子的直链或支化烷基。烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。
本文所用术语“卤代烷基”在每种情况下表示通常具有1-8个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子的直链或支化烷基，其中该基团的氢原子被卤原子部分或完全替代。优选的卤代烷基结构部分选自C1-C4卤代烷基，更优选C1-C3卤代烷基或C1-C2卤代烷基，尤其是C1-C2氟烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。
本文所用术语“烷氧基”在每种情况下表示经由氧原子键合且通常具有1-8个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子的直链或支化烷基。烷氧基的实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
本文所用术语“卤代烷氧基”在每种情况下表示具有1-10个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子的直链或支化烷氧基，其中该基团的氢原子部分或完全被卤原子，尤其是氟原子置换。优选的卤代烷氧基结构部分包括C1-C4卤代烷氧基，尤其是C1-C2氟代烷氧基，如氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基等。
本文所用术语“烷硫基”在每种情况下表示经由硫原子键合且通常具有1-8个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子的直链或支化烷基。
本文所用术语“二烷基氨基”在每种情况下表示两个独立地选择的经由氮原子键合的直链或支化烷基，其中烷基通常具有1-8个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子。
本文所用术语“环烷基”在每种情况下表示通常具有3-8个或3-6个碳原子的单环脂环族基团，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
本文所用术语“链烯基”在每种情况下表示通常具有2-8个，常常是2-6个，优选2-4个碳原子的至少单不饱和烃基，即具有至少一个碳-碳双键的烃基，例如乙烯基、烯丙基(2-丙烯-1-基)、1-丙烯-1-基、2-丙烯-2-基、甲代烯丙基(2-甲基丙-2-烯-1-基)、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-1-基、4-戊烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-乙基丙-2-烯-1-基等。
本文所用术语“炔基”在每种情况下表示具有至少一个碳-碳叁键且通常具有2-8个，例如2-6个，常常是2-4个，优选2或3个碳原子或3或4个碳原子的烃基，例如乙炔基、炔丙基(2-丙炔-1-基，也称为丙-2-炔-1-基)、1-丙炔-1-基(也称为丙-1-炔-1-基)、1-甲基丙-2-炔-1-基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-1-基、1-戊炔-1-基、3-戊炔-1-基、4-戊炔-1-基、1-甲基丁-2-炔-1-基、1-乙基丙-2-炔-1-基等。本文所用“末端炔基”是其中碳-碳叁键的两个碳原子之一未被取代，即键合于一个氢原子的炔基。末端炔基的实例是炔丙基(2-丙炔-1-基，也称为丙-2-炔-1-基)，即-CH2-C≡CH基团，1-甲基丙-2-炔-1-基，即-CH(CH)3-C≡CH基团，以及3-丁炔1-基(也称为丁-3-炔-1-基)，即-CH2-CH2-C≡CH基团。
除非另有表示，术语“碳环”或“碳环基”通常包括3-14员单环或双环或三环，优选5-10员单环或双环，更优选6员单环或10员双环。因此，碳环通常包含3-14个，优选5-10个，更优选6或10个碳原子。除非另有表示，碳环可以是饱和的、部分或完全不饱和的或者芳族的。在单环碳环的情况下，该环优选为非芳族的，并且在双环或三环碳环的情况下，该环优选为至少部分非芳族的。优选的碳环包括环己烯、环己烷和1,2,3,4-四氢萘。
除非另有表示，术语“杂环”或“杂环基”通常包括3-14员单环或双环或三环杂环，优选5-10员单环或双环，更优选5或6员单环或9或10员双环。除非另有表示，杂环可以是饱和的、部分或完全不饱和的或者芳族的。在单环杂环的情况下，该环优选为非芳族的，并且在双环或三环杂环的情况下，该环优选为至少部分非芳族的。例如，术语杂环包括双环或三环，其中一个环是芳族的且另一个环是非芳族的。杂环通常包含1、2、3、4或5个，优选1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员，其中作为环成员的S原子可以作为S、SO或SO2存在。5或6员杂环基的实例包括饱和或不饱和、非芳族杂环，如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、硫杂环丁烷基-S-氧化物(S-氧代硫杂环丁烷基)、硫杂环丁烷基-S-二氧化物(S-二氧代硫杂环丁烷基)、吡咯烷基、吡咯啉基、吡唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、硫杂环戊烷基、S-氧代硫杂环戊烷基、S-二氧代硫杂环戊烷基、二氢噻吩基、S-氧代二氢噻吩基、S-二氧代二氢噻吩基、
Figure BDA0001463693450000171
唑烷基、
Figure BDA0001463693450000172
唑啉基、噻唑啉基、氧硫杂环戊烷基、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、1,3-和1,4-二
Figure BDA0001463693450000173
烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氢噻喃基、S-氧代二氢噻喃基、S-二氧代二氢噻喃基、四氢噻喃基、S-氧代四氢噻喃基、S-二氧代四氢噻喃基、吗啉基、硫吗啉基、S-氧代硫吗啉基、S-二氧代硫吗啉基、噻嗪基等。还包含1或2个羰基作为环成员的杂环的实例包括吡咯烷-2-酮基、吡咯烷-2,5-二酮基、咪唑烷-2-酮基、
Figure BDA0001463693450000174
唑烷-2-酮基、噻唑烷-2-酮基等。
术语“芳基”包括包含6-14个碳原子，优选6-10个碳原子，更优选6个碳原子的单环或双环或三环，优选单环芳族基团。示例性芳基包括蒽基、萘基和苯基。优选的芳基为苯基。
术语“杂芳基”包括包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5-14员，例如5或6或9或10员单环或双环或三环杂芳族基团，优选5或6员单环杂芳族基团。5或6员杂芳族基团的实例包括吡啶基，即2-、3-或4-吡啶基，嘧啶基，即2-、4-或5-嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基，即3-或4-哒嗪基，噻吩基，即2-或3-噻吩基，呋喃基，即2-或3-呋喃基，吡咯基，即2-或3-吡咯基，
Figure BDA0001463693450000175
唑基，即2-、3-或5-
Figure BDA0001463693450000176
唑基，异
Figure BDA0001463693450000177
唑基，即3-、4-或5-异
Figure BDA0001463693450000178
唑基，噻唑基，即2-、3-或5-噻唑基，异噻唑基，即3-、4-或5-异噻唑基，吡唑基，即1-、3-、4-或5-吡唑基，咪唑基，即1-、2-、4-或5-咪唑基，
Figure BDA0001463693450000179
二唑基，例如2-或5-[1,3,4]
Figure BDA00014636934500001710
二唑基、4-或5-(1,2,3-
Figure BDA0001463693450000182
二唑)基、3-或5-(1,2,4-
Figure BDA0001463693450000183
二唑)基，2-或5-(1,3,4-噻二唑)基，噻二唑基，例如2-或5-(1,3,4-噻二唑)基、4-或5-(1,2,3-噻二唑)基、3-或5-(1,2,4-噻二唑)基，三唑基，例如1H-、2H-或3H-1,2,3-三唑-4-基，2H-三唑-3-基，1H-、2H-或4H-1,2,4-三唑基和四唑基，即1H-或2H-四唑基。
术语“碳环基烷基”、“杂环基”、“芳基烷基”、“杂芳基烷基”涉及经由烷基，尤其是甲基键合于该分子的其余部分的如上所定义的碳环基、杂环基、芳基和杂芳基。实例包括环己基甲基和苄基。
术语“亚烷基”涉及如上所定义的烷基，其表示该亚烷基所连接的分子和其他官能基团，如氨基、羟基或烷氧基之间的连接基(亚烷基-NH2，亚烷基-OH，亚烷基-OCH3)。
如上所述，本发明一方面涉及式I化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物作为硝化抑制剂的用途：
Figure BDA0001463693450000181
其中
R1和R2相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
R3为：
(i)C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、C(＝N-OH)Ra、C(＝N-OH)NRcRd、C(＝N-Rb)Ra、C(＝N-Rb)NRcRd、C(＝N-Rx)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基、C3-C8环烯基或C2-C8炔基，其中这些基团的碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、ORa、NO2、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa和S(O)nNRcRd的相同或不同取代基；或者
(iii)C6-C14芳基、C5-C14杂芳基、C6-C14芳基-C1-C2烷基或C5-C14杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、NRb(C＝O)NRcRd、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa、S(O)nNRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4亚烷基-ORa、C1-C4亚烷基-NRcRd、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
(iv)C5-C14碳环基、C5-C14碳环基-C1-C2烷基、C5-C14杂环基或C5-C14杂环基-C1-C2烷基，其中杂环可以带有1、2、3、4或5个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中碳环或杂环在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自＝O、＝S、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、NRb(C＝O)NRcRd、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa、S(O)nNRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4亚烷基-ORa、C1-C4亚烷基-NRcRd、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
并且其中
Ra为H、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基；C5-C10杂芳基或C6-C10芳基，其中C5-C10杂芳基或C6-C10芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、OH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C5-C6杂芳基和C6芳基的相同或不同取代基，其中所述C5-C6杂芳基和C6芳基结构部分可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、OH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基和C2-C4炔基的取代基；
Rb为H、C1-C4烷基、C3-C8环烷基、C2-C4链烯基、C2-C8炔基或C6-C10芳基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C6-C10芳基和C5-C10杂芳基；或者
Rc和Rd与它们所键合的N原子一起形成可以带有选自O、S和N的另外杂原子作为环成员原子的5-6员饱和或不饱和杂环，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中杂环可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个独立地选自卤素、CN、OH、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000201
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基；
并且其中
m为0、1或2；
n为0、1或2；以及
p为0、1或2。
此外，本发明涉及包含式I化合物的组合物和农业化学混合物以及施用式I化合物的方法。
就此而言有关式I化合物的优选实施方案如下所定义。就此而言在每种情况下涉及如上所定义的式I.p1化合物或式I.p2化合物，这二者根据本发明是优选的。首先，公开了有关式I.p1化合物(即其中p为1的式I化合物)的优选实施方案。其次，公开了式I.p2化合物(即其中p为2的式I化合物)的优选实施方案。
对于为式I.p1化合物的式I化合物，根据本发明优选下列实施方案。
如上所示，R3为可以选自上述方案(i)、(ii)、(iii)和(iv)的取代基。
如下式I.p1化合物，其中R3为
(i)C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、C(＝N-OH)Ra、C(＝N-OH)NRcRd、C(＝N-Rb)Ra、C(＝N-Rb)NRcRd、C(＝N-Rx)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；
其中Ra、Rb、Rc、Rd和Rx如上面就通式I所定义；
称为式I.p1.R3-(i)化合物，其中R3-(i)表示如上面在方案(i)下所定义的R3取代基：
Figure BDA0001463693450000211
如下式I.p1化合物，其中R3为
(ii)C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基、C3-C8环烯基或C2-C8炔基，其中这些基团的碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、ORa、NO2、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa和S(O)nNRcRd的相同或不同取代基；
其中Ra、Rb、Rc和Rd如上面就通式I所定义；
称为式I.p1.R3-(ii)化合物，其中R3-(ii)表示如上面在方案(ii)下所定义的R3取代基：
Figure BDA0001463693450000221
如下式I.p1化合物，其中R3为
(iii)C6-C14芳基、C5-C14杂芳基、C6-C14芳基-C1-C2烷基或C5-C14杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、NRb(C＝O)NRcRd、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa、S(O)nNRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4亚烷基-ORa，C1-C4亚烷基-NRcRd、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；
其中Ra、Rb、Rc、Rd和Rx如上面就通式I所定义；
称为式I.p1.R3-(iii)化合物，其中R3-(iii)表示如上面在方案(iii)下所定义的R3取代基：
Figure BDA0001463693450000222
如下式I.p1化合物，其中R3为
(iv)C5-C14碳环基、C5-C14碳环基-C1-C2烷基、C5-C14杂环基或C5-C14杂环基-C1-C2烷基，其中杂环可以带有1、2、3、4或5个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中碳环或杂环在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自＝O、＝S、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、NRb(C＝O)NRcRd、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa、S(O)nNRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4亚烷基-ORa，C1-C4亚烷基-NRcRd、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；
其中Ra、Rb、Rc、Rd和Rx如上面就通式I所定义；
称为式I.p1.R3-(iv)化合物，其中R3-(iv)表示如上面在方案(iv)下所定义的R3取代基。
Figure BDA0001463693450000231
R3的优选含义如下所定义。
在本发明的一个优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(i)C(＝O)Ra、C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd，
其中
Ra为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000232
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(i)a化合物，其中R3-(i)a表示根据方案(i)的上述优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000241
在更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；
其中
Ra为H或C1-C4烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000242
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二-C1-C4烷基氨基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(i)b化合物，其中R3-(i)b表示根据方案(i)的上述更优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000243
在甚至更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；
其中
Ra为H或C1-C2烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000251
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(i)c化合物，其中R3-(i)c表示根据方案(i)的上述甚至更优选R3取代基中的任一个。最优选R3-(i)c为C(＝N-OH)Ra，其中Ra为H或CH3。
Figure BDA0001463693450000252
在本发明的另一优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(ii)C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基，其中这些基团的碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素和CN的相同或不同取代基，
所述化合物被称为式I.p1.R3-(ii)a化合物，其中R3-(ii)a表示根据方案(ii)的上述优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000253
在更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(ii)C2-C4炔基；
所述化合物被称为式.R3-(ii)b I.p1化合物，其中R3-(ii)b表示根据方案(ii)的上述更优选R3取代基中的任一个。最优选R3-(ii)b表示末端C3-或C4炔基取代基。
Figure BDA0001463693450000261
在甚至更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(ii)C3炔基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(ii)c化合物，其中R3-(ii)c表示根据方案(ii)的上述甚至更优选R3取代基中的任一个。最优选R3-(ii)c表示炔丙基取代基。
Figure BDA0001463693450000262
在本发明的另一优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(iii)C6-C14芳基、C5-C14杂芳基、C6-C14芳基-C1-C2烷基或C5-C14杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000263
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(iii)a化合物，其中R3-(iii)a表示根据方案(iii)的上述优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000271
在更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(iii)C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基或C5-C10杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H或C1-C4烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000272
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二-C1-C4烷基氨基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(iii)b化合物，其中R3-(iii)b表示根据方案(iii)的上述更优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000281
在甚至更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(iii)C6芳基或C5-C10杂芳基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(iii)c化合物，其中R3-(iii)c表示根据方案(iii)的上述甚至更优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000282
在本发明的另一优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(iv)C5-C14碳环基、C5-C14碳环基-C1-C2烷基、C5-C14杂环基或C5-C14杂环基-C1-C2烷基，其中杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中碳环或杂环在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、＝S、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000291
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(iv)a化合物，其中R3-(iv)a表示根据方案(iv)的上述优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000292
在更优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R3为
(iv)C5-C10杂环基，其中该杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中该杂环可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H或C1-C4烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000293
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy,
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二-C1-C4烷基氨基。
所述化合物被称为式I.p1.R3-(iv)b化合物，其中R3-(iv)b表示根据方案(iv)的上述更优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000301
在本发明的一个优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p1化合物的式I化合物中，R1和R2均为氢。这些化合物对应于如下所示的式I*.p1化合物：
Figure BDA0001463693450000302
在本发明的一个特别优选实施方案中，为式I.p1化合物的式I化合物是其中R1和R2均为氢且R3为R3-(i)的化合物。所述化合物被称为式I*.p1.R3-(i)化合物。
Figure BDA0001463693450000303
优选式I*.p1.R3-(i)化合物，其中R3为R3-(i)a，即式I*.p1.R3-(i)a化合物。更优选式I*.p1.R3-(i)化合物，其中R3为R3-(i)b，即式I*.p1.R3-(i)b化合物。甚至更优选式I*.p1.R3-(i)化合物，其中R3为R3-(i)c，即式I*.p1.R3-(i)c化合物。
Figure BDA0001463693450000304
在本发明的另一特别优选实施方案中，为式I.p1化合物的式I化合物是其中R1和R2均为氢且R3为R3-(ii)的化合物。所述化合物被称为式I*.p1.R3-(ii)化合物。
Figure BDA0001463693450000305
优选式I*.p1.R3-(ii)化合物，其中R3为R3-(ii)a，即式I*.p1.R3-(ii)a化合物。更优选式I*.p1.R3-(ii)化合物，其中R3为R3-(ii)b，即式I*.p1.R3-(ii)b化合物。甚至更优选式I*.p1.R3-(ii)化合物，其中R3为R3-(ii)c，即式I*.p1.R3-(ii)c化合物。
Figure BDA0001463693450000311
在本发明的另一特别优选实施方案中，为式I.p1化合物的式I化合物是其中R1和R2均为氢且R3为R3-(iii)的化合物。所述化合物被称为式I*.p1.R3-(iii)化合物。
Figure BDA0001463693450000312
优选式I*.p1.R3-(iii)化合物，其中R3为R3-(iii)a，即式I*.p1.R3-(iii)a化合物。更优选式I*.p1.R3-(iii)化合物，其中R3为R3-(iii)b，即式I*.p1.R3-(iii)b化合物。甚至更优选式I*.p1.R3-(iii)化合物，其中R3为R3-(iii)c，即式I*.p1.R3-(iii)c化合物。
Figure BDA0001463693450000313
在本发明的另一特别优选实施方案中，为式I.p1化合物的式I化合物是其中R1和R2均为氢且R3为R3-(iv)的化合物。所述化合物被称为式I*.p1.R3-(iv)化合物。
Figure BDA0001463693450000314
优选式I*.p1.R3-(iv)化合物，其中R3为R3-(iv)a，即式I*.p1.R3-(iv)a化合物。更优选式I*.p1.R3-(iv)化合物，其中R3为R3-(iv)b，即式I*.p1.R3-(iv)b化合物。
Figure BDA0001463693450000321
对于为式I.p2化合物的式I化合物，根据本发明优选下列实施方案。
如上所示，R3为可以选自上述方案(i)、(ii)、(iii)和(iv)的取代基。
如下式I.p2化合物，其中R3为
(i)C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、C(＝N-OH)Ra、C(＝N-OH)NRcRd、C(＝N-Rb)Ra、C(＝N-Rb)NRcRd、C(＝N-Rx)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；
其中Ra、Rb、Rc、Rd和Rx如上面就通式I所定义；
称为式I.p2.R3-(i)化合物，其中R3-(i)表示如上面在方案(i)下所定义的R3取代基：
Figure BDA0001463693450000322
如下式I.p2化合物，其中R3为
(ii)C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基、C3-C8环烯基或C2-C8炔基，其中这些基团的碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、ORa、NO2、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa和S(O)nNRcRd的相同或不同取代基；
其中Ra、Rb、Rc和Rd如上面就通式I所定义；
称为式I.p2.R3-(ii)化合物，其中R3-(ii)表示如上面在方案(ii)下所定义的R3取代基：
Figure BDA0001463693450000323
如下式I.p2化合物，其中R3为
(iii)C6-C14芳基、C5-C14杂芳基、C6-C14芳基-C1-C2烷基或C5-C14杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、NRb(C＝O)NRcRd、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa、S(O)nNRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4亚烷基-ORa，C1-C4亚烷基-NRcRd、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；
其中Ra、Rb、Rc、Rd和Rx如上面就通式I所定义；
称为式I.p2.R3-(iii)化合物，其中R3-(iii)表示如上面在方案(iii)下所定义的R3取代基：
Figure BDA0001463693450000331
如下式I.p2化合物，其中R3为
(iv)C5-C14碳环基、C5-C14碳环基-C1-C2烷基、C5-C14杂环基或C5-C14杂环基-C1-C2烷基，其中杂环可以带有1、2、3、4或5个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中碳环或杂环在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自＝O、＝S、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、NRb(C＝O)Ra、NRb(C＝O)NRcRd、C(＝O)Ra、C(＝O)ORa、C(＝O)NRcRd、S(O)nRa、S(O)nNRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4亚烷基-ORa，C1-C4亚烷基-NRcRd、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、NO2、OH、SH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；
其中Ra、Rb、Rc、Rd和Rx如上面就通式I所定义；
称为式I.p2.R3-(iv)化合物，其中R3-(iv)表示如上面在方案(iv)下所定义的R3取代基：
Figure BDA0001463693450000341
R3的优选含义如下所定义。
在本发明的一个优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(i)C(＝O)Ra、C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd，
其中
Ra为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；并且其中Rx为
Figure BDA0001463693450000342
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(i)a化合物，其中R3-(i)a表示根据方案(i)的上述优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000343
在更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；
其中
Ra为H或C1-C4烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000351
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二-C1-C4烷基氨基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(i)b化合物，其中R3-(i)b表示根据方案(i)的上述更优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000352
在甚至更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；
其中
Ra为H或C1-C2烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000353
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(i)c化合物，其中R3-(i)c表示根据方案(i)的上述甚至更优选R3取代基中的任一个。最优选R3-(i)c为C(＝N-OH)Ra，其中Ra为H或CH3。
Figure BDA0001463693450000361
在本发明的另一优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(ii)C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基，其中这些基团的碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素和CN的相同或不同取代基，
所述化合物被称为式I.p2.R3-(ii)a化合物，其中R3-(ii)a表示根据方案(ii)的上述优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000362
在更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(ii)C2-C4炔基；
所述化合物被称为式I.p2.R3-(ii)b化合物，其中R3-(ii)b表示根据方案(ii)的上述更优选R3取代基中的任一个。最优选R3-(ii)b表示末端C3-或C4炔基取代基。
Figure BDA0001463693450000363
在甚至更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(ii)C3炔基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(ii)c化合物，其中R3-(ii)c表示根据方案(ii)的上述甚至更优选R3取代基中的任一个。最优选R3-(ii)c表示炔丙基取代基。
Figure BDA0001463693450000371
在本发明的另一优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(iii)C6-C14芳基、C5-C14杂芳基、C6-C14芳基-C1-C2烷基或C5-C14杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000372
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(iii)a化合物，其中R3-(iii)a表示根据方案(iii)的上述优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000381
在更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(iii)C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基或C5-C10杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H或C1-C4烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000382
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二-C1-C4烷基氨基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(iii)b化合物，其中R3-(iii)b表示根据方案(iii)的上述更优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000383
在甚至更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(iii)C6芳基或C5-C10杂芳基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(iii)c化合物，其中R3-(iii)c表示根据方案(iii)的上述甚至更优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000391
在本发明的另一优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(iv)C5-C14碳环基、C5-C14碳环基-C1-C2烷基、C5-C14杂环基或C5-C14杂环基-C1-C2烷基，其中杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中碳环或杂环在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、＝S、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NO2、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基、C5-C10杂芳基、C5-C10杂芳基-C1-C2烷基、C5-C10碳环基、C5-C10碳环基-C1-C2烷基、C5-C10杂环基和C5-C10杂环基-C1-C2烷基的相同或不同取代基，其中C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C5-C10碳环基和C5-C10杂环基结构部分可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；以及
Rc和Rd相互独立地选自H、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000392
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、X、Y和Z独立地选自N、CH和CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基和C1-C4卤代烷基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(iv)a化合物，其中R3-(iv)a表示根据方案(iv)的上述优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000401
在更优选的实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R3为
(iv)C5-C10杂环基，其中该杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中该杂环可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、卤素、CN、Rx、ORa、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；其中
Ra为H或C1-C4烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基；并且其中
Rx为
Figure BDA0001463693450000402
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二-C1-C4烷基氨基。
所述化合物被称为式I.p2.R3-(iv)b化合物，其中R3-(iv)b表示根据方案(iv)的上述更优选R3取代基中的任一个：
Figure BDA0001463693450000403
在本发明的一个优选实施方案中，在为如上所定义的式I.p2化合物的式I化合物中，R1和R2均为氢。这些化合物对应于如下所示的式I*.p2化合物：
Figure BDA0001463693450000411
在本发明的一个特别优选实施方案中，为式I.p2化合物的式I化合物是其中R1和R2均为氢且R3为R3-(i)的化合物。所述化合物被称为式I*.p2.R3-(i)化合物：
Figure BDA0001463693450000412
优选式I*.p2.R3-(i)化合物，其中R3为R3-(i)a，即式I*.p2.R3-(i)a化合物。更优选式I*.p2.R3-(i)化合物，其中R3为R3-(i)b，即式I*.p2.R3-(i)b化合物。甚至更优选式I*.p2.R3-(i)化合物，其中R3为R3-(i)c，即式I*.p2.R3-(i)c化合物。
Figure BDA0001463693450000413
在本发明的另一特别优选实施方案中，为式I.p2化合物的式I化合物是其中R1和R2均为氢且R3为R3-(ii)的化合物。所述化合物被称为式I*.p2.R3-(ii)化合物。
Figure BDA0001463693450000414
优选式I*.p2.R3-(ii)化合物，其中R3为R3-(ii)a，即式I*.p2.R3-(ii)a化合物。更优选式I*.p2.R3-(ii)化合物，其中R3为R3-(ii)b，即式I*.p2.R3-(ii)b化合物。甚至更优选式I*.p2.R3-(ii)化合物，其中R3为R3-(ii)c，即式I*.p2.R3-(ii)c化合物。
Figure BDA0001463693450000415
Figure BDA0001463693450000421
在本发明的另一特别优选实施方案中，为式I.p2化合物的式I化合物是其中R1和R2均为氢且R3为R3-(iii)的化合物。所述化合物被称为式I*.p2.R3-(iii)化合物。
Figure BDA0001463693450000422
优选式I*.p2.R3-(iii)化合物，其中R3为R3-(iii)a，即式I*.p2.R3-(iii)a化合物。更优选式I*.p2.R3-(iii)化合物，其中R3为R3-(iii)b，即式I*.p2.R3-(iii)b化合物。甚至更优选式I*.p2.R3-(iii)化合物，其中R3为R3-(iii)c，即式I*.p2.R3-(iii)c化合物。
Figure BDA0001463693450000423
在本发明的另一特别优选实施方案中，为式I.p2化合物的式I化合物是其中R1和R2均为氢且R3为R3-(iv)的化合物。所述化合物被称为式I*.p2.R3-(iv)化合物：
Figure BDA0001463693450000424
优选式I*.p2.R3-(iv)化合物，其中R3为R3-(iv)a，即式I*.p2.R3-(iv)a化合物。更优选式I*.p2.R3-(iv)化合物，其中R3为R3-(iv)b，即式I*.p2.R3-(iv)b化合物：
Figure BDA0001463693450000425
应理解的是式I化合物，特别是式I.p1化合物，尤其是式I.p1.R3-(i)、I.p1.R3-(i)a、I.p1.R3-(i)b、I.p1.R3-(i)c、I.p1.R3-(ii)、I.p1.R3-(ii)a、I.p1.R3-(ii)b、I.p1.R3-(ii)c、I.p1.R3-(iii)、I.p1.R3-(iii)a、I.p1.R3-(iii)b、I.p1.R3-(iii)c、I.p1.R3-(iv)、I.p1.R3-(iv)a和I.p1.R3-(iv)b化合物以及式I*.p1、I*.p1.R3-(i)、I*.p1.R3-(i)a、I*.p1.R3-(i)b、I*.p1.R3-(i)c、I*.p1.R3-(ii)、I*.p1.R3-(ii)a、I*.p1.R3-(ii)b、I*.p1.R3-(ii)c、I*.p1.R3-(iii)、I*.p1.R3-(iii)a、I*.p1.R3-(iii)b、I*.p1.R3-(iii)c、I*.p1.R3-(iv)、I*.p1.R3-(iv)a和I*.p1.R3-(iv)b化合物；或者式I.p2化合物，尤其是式I.p2.R3-(i)、I.p2.R3-(i)a、I.p2.R3-(i)b、I.p2.R3-(i)c、I.p2.R3-(ii)、I.p2.R3-(ii)a、I.p2.R3-(ii)b、I.p2.R3-(ii)c、I.p2.R3-(iii)、I.p2.R3-(iii)a、I.p2.R3-(iii)b、I.p2.R3-(iii)c、I.p2.R3-(iv)、I.p2.R3-(iv)a和I.p2.R3-(iv)b化合物以及式I*.p2，I*.p2.R3-(i)、I*.p2.R3-(i)a、I*.p2.R3-(i)b、I*.p2.R3-(i)c、I*.p2.R3-(ii)、I*.p2.R3-(ii)a、I*.p2.R3-(ii)b、I*.p2.R3-(ii)c、I*.p2.R3-(iii)、I*.p2.R3-(iii)a、I*.p2.R3-(iii)b、I*.p2.R3-(iii)c、I*.p2.R3-(iv)、I*.p2.R3-(iv)a和I*.p2.R3-(iv)b化合物在每种情况下可以以其中硫原子未被氧化(即m＝0)的形式，其中硫原子被部分氧化(即m＝1)的形式，或者其中硫原子被完全氧化(m＝2)的形式存在。
本发明还包括式I化合物的用途或施用式I化合物的方法，其中施用不同氧化态的化合物的混合物，即m＝0的式I化合物、m＝1的式I化合物和/或m＝2的式I化合物的混合物。不同氧化态的式I化合物也可以存在于本发明组合物和农业混合物中。
就本发明方法、用途、组合物和农业混合物而言以及尤其考虑到其用途，优选汇编在下表A中的式I化合物。
表A
Figure BDA0001463693450000431
Figure BDA0001463693450000441
Figure BDA0001463693450000451
因此，本发明在某些实施方案中涉及化合物A-1至A-30中任一种在降低硝化中的用途。
在其他实施方案中，本发明涉及包含化合物A-1至A-33中任一种作为式I化合物的本文所定义的农业混合物或组合物。
在其他实施方案中，本发明涉及包括作为式I化合物施用化合物A-1至A-33中任一种的本文所定义的方法。
应理解的是本发明包括化合物A-1至A-33的硫醚结构部分的硫原子的所有三种氧化态，其中优选表A中所示氧化态。
应理解的是化合物A-1至A-29和A-31至A-33落入通式I.p1下，而化合物A-30落入通式I.p2下。因此，本发明在一个优选实施方案中涉及就化合物A-1至A-29或A-31至A-33中任一种而言如上所定义的用途、混合物、组合物和方法。在另一优选实施方案中，本发明涉及就化合物A-30而言如上所定义的用途、混合物、组合物和方法。
已经发现根据表A的化合物不仅就降低硝化而言是有利的，而且鉴于它们就稳定性、低挥发性和环境安全性而言具有有利性能这一事实是有利的。
因此，本发明在重要方面涉及如本文所定义的式I化合物作为硝化抑制剂的用途，或者包含所述如本文所定义的式I化合物的组合物在降低硝化中的用途。如本文所定义的式I化合物或其衍生物或盐，尤其是式I化合物和/或其盐或合适衍生物，以及包含所述式I化合物的组合物，或者包含所述式I化合物的农业化学混合物可以用于降低硝化。
本发明还涉及下列新型硫醚化合物。
在一个实施方案中，本发明涉及作为硝化抑制剂的式I1的硫醚化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物：
Figure BDA0001463693450000461
其中
R1和R2相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
R3为(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；其中
Ra为H或C1-C2烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C2烷基；以及
Rx为
Figure BDA0001463693450000462
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。并且其中
m为0、1或2；
p为1或2。
在一个优选实施方案中，R1和R2均为H。
在一个优选实施方案中，p为1。
在另一优选实施方案中，p为2。
在一个优选实施方案中，R3为C(＝N-OH)Ra。就此而言，Ra优选为CH3。
因此，在式I1化合物的更优选实施方案中，R1和R2均为H，R3为C(＝N-OH)Ra且p为1或2。就此而言，Ra为H或C1-C2烷基，优选CH3。
在另一优选实施方案中，R3为C(＝N-Rx)NRcRd。就此而言，Rc和Rd优选为H且Rx如上所定义。
因此，在式I1化合物的更优选实施方案中，R1和R2均为H，R3为C(＝N-Rx)NRcRd且p为1或2。就此而言，Rc和Rd优选为H且Rx如上所定义。
优选的式I1化合物选自A-5、A-20、A-24、A-19和A-30。
在一个特别优选的实施方案中，式I1化合物为A-5或A-20。
尤其优选式I1化合物为A-5。
尤其优选式I1化合物为A-20。
在另一特别优选的实施方案中，式I1化合物为A-19或A-30。
尤其优选式I1化合物为A-19。
尤其优选式I1化合物为A-30。
式I1化合物如上所示适合用作硝化抑制剂。
该用途可以基于将如本文所定义的硝化抑制剂、组合物或农业化学混合物施用于生长在土壤上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所，或者该用途可以基于将如本文所定义的硝化抑制剂、组合物或农业化学混合物施用于其中植物生长或意欲生长的土壤或土壤替代物。在具体实施方案中，硝化抑制剂可以在不存在植物下用于降低硝化，例如作为随后农业活动的准备活动，或者在与农业无关的其他工业区域用于降低硝化，例如用于环境、水保护、发电或类似目的。在具体实施方案中，本发明硝化抑制剂或者包含所述硝化抑制剂的组合物可以用于在污水、泥浆、肥料或动物粪便如猪或牛粪中降低硝化。例如，本发明硝化抑制剂或者包含所述硝化抑制剂的组合物可以用于在污水处理厂、沼气厂、牛棚、液体肥料罐或容器等中降低硝化。此外，该硝化抑制剂或包含所述硝化抑制剂的组合物可以用于废气系统，优选马厩或牛舍的排气系统。因此，本发明还涉及式I化合物在处理废气，优选马厩或牛舍的废气中的用途。在其他实施方案中，本发明硝化抑制剂或者包含所述硝化抑制剂的组合物可以用于在动物中，例如在生产性牲畜中就地降低硝化。因此，可以将本发明硝化抑制剂或者包含所述硝化抑制剂的组合物喂给动物，例如哺乳动物，例如与合适的饲料一起，并由此在动物的胃肠道中导致硝化的降低，这又导致来自胃肠道的排放降低。该活动，即喂入本发明硝化抑制剂或者包含所述硝化抑制剂的组合物可以重复一次至多次，例如每第2天、第3天、第4天、第5天、第6天、第7天，或者每周、每2周、每3周，或者每月、每2月等。
该用途可以进一步包括将如上文所定义的硝化抑制剂或其衍生物或盐，尤其是式I化合物和/或其盐或合适衍生物，以及包含所述硝化抑制剂的组合物，或者包含如上文所定义的所述硝化抑制剂的农业化学混合物施用于其中发生硝化或者假定或预期发生硝化的环境、地区或区域。该环境、地区或区域可以不包括植物或土壤。例如，可以将抑制剂用于实验室环境中的硝化抑制，例如基于酶催反应等等。还包括在温室或类似室内设备中的用途。
本文所用术语“降低硝化”或“硝化的降低”涉及硝化过程的减缓或停止，例如通过延缓或消除铵向硝酸根的自然转化。该降低可以是在其中施用该抑制剂或包含所述抑制剂的组合物的植物或场所处硝化的完全或部分消除。例如，部分消除可能导致植物上或植物中的残留硝化，或者其中植物生长或意欲生长的土壤或土壤替代物中或其上的残留硝化与其中不使用硝化抑制剂的对照情形相比为约90％至1％，例如90％，85％，80％，70％，60％，50％，40％，30％，20％，10％或小于10％，例如5％或小于5％。在某些实施方案中，部分消除可能导致植物上或植物中或者其中植物生长或意欲生长的土壤或土壤替代物中或其上的残留硝化与其中不使用硝化抑制剂的对照情形相比小于1％，例如为0.5％、0.1％或更低。
如上文所定义的硝化抑制剂或者如本文所定义的组合物在降低硝化中的用途可以是单次使用，或者可以是重复使用。作为单次使用，可以将该硝化抑制剂或相应组合物仅以生理上相关的时间间隔提供给其目标位置，例如土壤或场所，或者目标物，例如植物一次，例如一年一次，或者每2-5年一次，或者在植物的寿命期间一次。
在其他实施方案中，该用途可以每个时间周期重复至少一次，例如可以将如上文所定义的硝化抑制剂或者如本文所定义的组合物在其目标位置或目标物处在数天、数周或数月的时间间隔内用于降低硝化两次。在该硝化抑制剂的用途上下文中所用术语“至少一次”是指该抑制剂可以使用两次，或者几次，即可以包括重复或多次重复施用硝化抑制剂或使用硝化抑制剂的处理。该重复可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次或更多次频繁重复使用。
本发明硝化抑制剂可以以任何合适形式使用。例如，它可以作为涂敷或未涂敷颗粒、以液体或半液体形式、作为可喷雾物质使用，或者用于灌溉方法中等。在具体实施方案中，如本文所定义的硝化抑制剂可以直接施用或使用，即没有配制剂、肥料、额外的水、涂层或任何其他成分。
本文所用术语“灌溉”涉及浇灌植物或其中植物生长或意欲生长的场所或土壤或土壤替代物，其中所述浇灌包括将本发明硝化抑制剂与水一起提供。
在另一方面，本发明涉及一种降低硝化的组合物，包含至少一种硝化抑制剂和至少一种载体，其中所述硝化抑制剂为如上文所定义的式I化合物或衍生物。
本文所用术语“用于降低硝化的组合物”涉及适合在其中可能发生硝化的任何范围或环境中降低硝化的组合物，例如包含有效浓度和量的成分如硝化抑制剂，尤其是如本文所定义的式I化合物或衍生物。在一个实施方案中，可以在植物场所中或植物场所上或植物场所处降低硝化。通常可以在植物的根区降低硝化。然而，其中可能发生硝化的该降低的区域不限于植物及其环境，还可以包括硝化细菌的任何其他栖息地或可能发现硝化酶催活动或硝化酶催活动可能以通常方式进行的任何位置，例如污水处理厂、沼气厂、来自生产性牲畜如奶牛、猪等的动物污水。“有效量”或“有效浓度”的如本文所定义的硝化抑制剂可以根据熟练技术人员已知的合适体外和体内测试确定。这些量和浓度可以根据场所、植物、土壤、气候条件或可能影响硝化过程的任何其他合适参数调节。
本文所用“载体”为促进成分向目的地或目标场所输送和/或释放的物质或组合物。该术语例如包括促进农业化学品在其使用田，尤其是在植物上或植物中输送和/或释放的农业化学载体。
合适载体的实例包括固体载体如植物凝胶，或者水凝胶，或者矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料，肥料，如固体或液体含铵无机肥料如NPK肥料、硝酸铵、硝酸铵钙、硫硝酸铵、硫酸铵或磷酸铵；固体或液体有机肥料如液体肥料、半液体肥料、厩肥、沼气肥和秸秆肥、蚯蚓粪肥、堆肥、海藻或海鸟粪，或者含尿素肥料如尿素、甲醛尿素、无水氨、尿素硝铵(UAN)溶液、尿素硫、稳定化尿素、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵，以及植物来源的产品，如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。载体的其他合适实例包括气相二氧化硅或沉淀二氧化硅，它们例如可以作为助流剂、抗结块剂、研磨助剂用于固体配制剂中以及作为载体用于液体活性成分。合适载体的额外实例是微颗粒，例如粘着于植物叶子并在一定时间内释放其内容物的微颗粒。在具体实施方案中，可以使用农业化学载体如可以用来输送植物保护活性成分的复合凝胶微颗粒，例如如US 6,180,141所述；或包含至少一种植物活性化合物和包封助剂的组合物，其中该助剂包含真菌细胞或其片段，例如如WO 2005/102045所述；或在表面上涂有亲脂性增粘剂的载体颗粒，其中载体颗粒附着于植物、禾草和杂草的表面，例如如US 2007/0280981所公开。在其他具体实施方案中，该类载体可以包括特殊的强粘结分子，其确保该载体粘着于植物、种子和/或其中植物生长或意欲生长的场所，直到其内容物完全输送。例如，该载体可以是或者包含纤维素吸附区(CBD)，后者被描述为使分子物种与纤维素连接的有用试剂(见US 6,124,117)；或CBD和酶之间的直接融合；或可以用于输送被包封试剂的多功能融合蛋白，其中多功能融合蛋白可以由为碳水化合物结合区的第一结合区和第二结合区构成，其中第一结合区或第二结合区可以与微颗粒结合(也见WO 03/031477)。载体的其他合适实例包括由CBD和与微颗粒结合的抗-RR6抗体片段构成的双功能融合蛋白，该配合物可以沉积于梯面或割下的草上(也见WO 03/031477)。在另一具体实施方案中，该载体可以是活性成分载体颗粒，后者使用例如包括阿拉伯树胶、胍尔豆胶、梧桐胶、黄蓍胶和刺槐豆胶的润湿活性涂层附着于例如植物、禾草、杂草的表面，种子和/或其中植物生长或意欲生长的场所等。在将本发明颗粒施用于植物表面上时，来自沉淀、灌溉、露水、由特殊施用设备共同使用颗粒的水，或者来自植物本身的吐出水可以对该颗粒附着于植物表面提供足够的水分(也见US 2007/0280981)。
在另一具体实施方案中，该载体，例如农业化学载体，可以是聚氨基酸或者可以包含聚氨基酸。聚氨基酸可以根据任何合适的方法得到，例如通过聚合单一或多种氨基酸，如甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、色氨酸、丝氨酸、酪氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、天门冬酰胺、谷氨酰胺、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、组氨酸和/或鸟氨酸。聚氨基酸可以与本发明硝化抑制剂组合以及在一些实施方案中还可以与如上文所述的其他载体或者如本文所述的其他硝化抑制剂以任何合适比例组合。例如，聚氨基酸可以与本发明硝化抑制剂以1-10(聚氨基酸)对0.5-2(本发明硝化抑制剂)的比例组合。
包含至少一种如本文所定义的硝化抑制剂的降低硝化的组合物可以进一步包含额外成分，例如至少一种农药化合物。例如，该组合物可以额外包含至少一种除草化合物和/或至少一种杀真菌化合物和/或至少一种杀虫化合物和/或至少一种杀线虫剂。
在其他实施方案中，除了如上所示成分外，尤其除了式I的硝化抑制剂化合物外，该组合物可以进一步包含一种或多种替换的或额外的硝化抑制剂。可包括的替换的或额外的硝化抑制剂的实例是亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黄皮素、brachialacton、对苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、双氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巯基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑灵(terrazole)，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸铵(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑脲(TU)、N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的产品、氰胺、蜜胺、沸石粉、儿茶酚、苯醌、四硼酸钠(sodium tertaboard)、硫酸锌。
在优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑灵，etridiazole)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和双氰胺(DCD，DIDIN)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2-巯基苯并噻唑(MBT)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2-磺胺噻唑(ST)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和硫代硫酸铵(ATU)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和3-甲基吡唑(3-MP)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和3,5-二甲基吡唑(DMP)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和1,2,4-三唑的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和硫脲(TU)的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和亚油酸的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和α-亚麻酸的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和对香豆酸甲酯的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和阿魏酸甲酯的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和水黄皮素的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和brachialacton的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和对苯醌sorgoleone的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和1-酰胺基-2-硫脲(ASU)的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和苦楝(neem)或者基于苦楝(neem)的成分的产品的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和氰胺的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和蜜胺的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和沸石粉的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和儿茶酚的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和苯醌的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和四硼酸钠的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和硫酸锌的组合。
在其他实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和选自包括如下组分的组的两种组分的组合：亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黄皮素、brachialacton、对苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、双氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巯基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑灵，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸铵(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑和硫脲(TU)、N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺或N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的产品、氰胺、蜜胺、沸石粉、儿茶酚、苯醌、四硼酸钠、硫酸锌。
在再一组实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和选自包括如下组分的组的3、4或5种组分的组合：亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黄皮素、brachialacton、对苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、双氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巯基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑灵，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸铵(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑和硫脲(TU)、N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺或N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺，苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的产品、氰胺，蜜胺、沸石粉末、儿茶酚，苯醌，四硼酸钠，硫酸锌。
在其他实施方案中，该组合物除了上述成分外，尤其除了式I的硝化抑制剂化合物外进一步包含一种或多种尿素酶抑制剂。可包括的尿素酶抑制剂的实例包括N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT，Agrotain)、N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)、2-硝基苯基磷酰三胺(2-NPT)、熟练技术人员已知的其他NXPT、苯基磷二酰胺酸酯(PPD/PPDA)、氢醌、硫代硫酸铵以及NBPT和NPPT的混合物(例如见US 8,075,659)。NBPT和NPPT的该类混合物基于活性物质的总量可以包含40-95重量％，优选60-80重量％的NBPT。该类混合物作为LIMUS销售，其为包含约16.9重量％NBPT、约5.6重量％NPPT和约77.5重量％包括溶剂和助剂在内的其他成分的组合物。
在优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT，Agrotain)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和苯基磷二酰胺酸酯(PPD/PPDA)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2-硝基苯基磷酸磷酰三胺(2-NPT)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和氢醌的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和硫代硫酸铵的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和苦楝(neem)的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和氰胺的组合。
在再一优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和蜜胺的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物以及NBPT和NPPT的混合物如LIMUS的组合。
在其他实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和选自包含如下组分的组的两种或更多种组分的组合：N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT，Agrotain)、N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)、2-硝基苯基磷酰三胺(2-NPT)、熟练技术人员已知的其他NXPT、苯基磷二酰胺酸酯(PPD/PPDA)、氢醌、硫代硫酸铵和LIMUS。
在其他实施方案中，该组合物除了一种、多种或所有上述成分外，尤其除了式I的硝化抑制剂化合物外进一步包含一种或多种植物生长调节剂。可包括的植物生长调节剂的实例是抗生长素、植物生长素、细胞分裂素、脱叶剂、乙烯调节剂、乙烯释放剂、赤霉素类、生长抑制剂、形态素、生长阻滞剂、生长刺激素和其他未分类植物生长调节剂。
待用于本发明组合物中的抗生长素的合适实例是降固醇酸或2,3,5-三碘苯甲酸。
待用于本发明组合物中的植物生长素的合适实例是4-CPA、2,4-D、2,4-DB、2,4-DEP、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、IAA(吲哚-3-乙酸)、IBA、萘乙酰胺、α-萘乙酸、1-萘酚、萘氧基乙酸、环烷酸钾、环烷酸钠或2,4,5-T。
待用于本发明组合物中的细胞分裂素的合适实例是2iP、6-苄氨基嘌呤(6-BA)(＝N-6-苄基腺嘌呤)、2,6-二甲基吡啶(N-氧化物-2,6-卢剔啶)、2,6-二甲基吡啶、激动素或玉米素。
待用于本发明组合物中的脱叶剂的合适实例是氰氨钙、噻节因(dimethipin)、敌草腈(endothal)、脱叶亚磷(merphos)、甲氧隆(metoxuron)、五氯酚(pentachlorophenol)、赛二唑素(thidiazuron)、脱叶磷(tribufos)或三硫代磷酸三丁酯。
待用于本发明组合物中的乙烯调节剂的合适实例是艾维激素、1-甲基环丙烯(1-MCP)、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)或者抗倒酯(trinexapac)(Trinexapac-ethyl)。
待用于本发明组合物中的乙烯释放剂的合适实例是ACC、硅长素(etacelasil)、乙烯利(ethephon)或乙二醛肟(glyoxime)。
待用于本发明组合物中的赤霉素类的合适实例是赤霉素或赤霉酸。
待用于本发明组合物中的生长抑制剂的合适实例是脱落酸(abscisic acid)、S-脱落酸、嘧啶醇(ancymidol)、地乐胺(butralin)、甲奈威(carbaryl)、氯化
Figure BDA0001463693450000571
(chlorphonium)、氯苯胺灵(chlorpropham)、敌草克(dikegulac)、抑芽敏(flumetralin)、氟磺胺素(fluoridamid)、膦铵素(fosamine)、草甘双膦(glyphosine)、苯嘧丙醇(isopyrimol)、茉莉酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、缩节胺(mepiquat)(助壮素，五硼酸缩节胺)、哌稀素(piproctanyl)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、苯胺灵(propham)或2,3,5-三碘苯甲酸。
待用于本发明组合物中的形态素的合适实例是氯芴酸(chlorfluren)、氯甲丹(chlorflurenol)、二氯羟芴酸(dichlorflurenol)或抑草丁(flurenol)。
待用于本发明组合物中的生长阻滞剂的合适实例是矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素)、丁酰肼(daminozide)、调嘧醇(flurprimidol)、氟草磺(mefluidide)、多效唑(paclobutrazol)、调环烯(tetcyclacis)、烯效唑(uniconazole)、环戊唑菌(metconazol)。
待用于本发明组合物中的生长刺激素的合适实例是油菜素内酯(brassinolide)、调吡脲(forchlorfenuron)或土菌消(hymexazol)。
待用于本发明组合物中的其他未分类植物生长调节剂的合适实例是甲草胺(amidochlor)、氟磺胺草(benzofluor)、特克草(buminafos)、香芹酮(carvone)、氯化胆碱、苯氰丁酰胺(ciobutide)、苯哒酮酸(clofencet)、座果酸(cloxyfonac)、氰胺、环丙酸酰胺(cyclanilide)、放线菌酮(cycloheximide)、cyprosulfamide、epocholeone、ethychlozate、乙烯、哒嗪酮酸(fenridazon)、fluprimidol、达草氟(fluthiacet)、增产肟(heptopargil)、氯乙亚磺酸(holosulf)、抗倒胺(inabenfide)、karetazan、砷酸铅、磺菌威(methasulfocarb)、比达农(pydanon)、sintofen、二氟吡隆(diflufenzopyr)或抑芽唑(triapenthenol)。
在优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和至少一种选自包含如下组分的组的化合物的组合：脱落酸、甲草胺、嘧啶醇、6-苄氨基嘌呤(＝N-6-苄基腺嘌呤)、油菜素内酯、地乐胺、矮壮素阳离子(矮壮素)、氯化胆碱、环丙酸酰胺、丁酰肼、二氟吡隆、敌草克、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、抑芽敏、调嘧醇、达草氟、调吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、缩节胺(助壮素)、1-甲基环丙烯(1-MCP)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸丙酯、赛二唑素、抑芽唑、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑。
在优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和降固醇酸的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2,3,5-三碘苯甲酸的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和4-CPA的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2,4-D的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2,4-DB的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2,4-DEP的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2,4-滴丙酸的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2,4,5-涕丙酸的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和IAA(吲哚-3-乙酸)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和IBA的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和萘乙酰胺的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和α-萘乙酸的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和1-萘酚的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和萘氧基乙酸的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和环烷酸钾的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和环烷酸钠的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2,4,5-T的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2iP的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和6-苄氨基嘌呤(6-BA)(＝N-6苄基腺嘌呤)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和2,6-二甲基吡啶(N-氧化物-2,6-卢剔啶)的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和玉米素的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和激动素的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和氰氨钙的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和噻节因的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和敌草腈的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和脱叶亚磷的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和甲氧隆的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和五氯酚的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和赛二唑素的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和脱叶磷的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和三硫代磷酸三丁酯的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和艾维激素的组合。
在进一步优选实施方案中，本发明组合物可以包含式I的硝化抑制剂化合物和1-甲基环丙烯的组合。
如本文所定义的组合物，尤其是包含如本文所定义的硝化抑制剂和如本文所定义的植物生长调节剂的组合物可以用于增强植物健康。
本文所用术语“植物健康”意欲指由几个方面单独或相互组合确定的植物状况。植物状况的一种迹象(迹象1)是作物产量。“作物”和“果实”应理解为在收获之后进一步利用的任何植物产品，例如合适意义的果实、蔬菜、坚果、谷粒、种子、木材(例如在造林植物的情况下)、花卉(例如在园艺植物、观赏植物的情况下)等，它们为由植物产生的任何有经济价值的东西。植物状况的另一迹象(迹象2)是植物活力。植物活力也表现在几个方面，它们中的一些是视觉外观，例如叶色，果实颜色和外形，死基叶的量和/或叶片的长度，植物重量，植物高度，植物节长度(倒伏)，分蘖的数目、壮实和生产率，穗长度，根系长度，根的壮实，结节，尤其是根瘤结节的长度，萌发、出苗、开花、谷粒成熟和/或衰老的时间点，蛋白质含量，糖含量等。增强植物健康的另一迹象(迹象3)是生物或非生物应力因素的降低。植物健康状况的上述3个迹象可以相互依存并且可以相互影响。例如，生物或非生物应力的降低可能导致更好的植物活力，例如更好和更大的作物，并且因此导致产量提高。生物应力，尤其是在更长时期内，可能对植物具有有害效果。本发明上下文中使用的术语“生物应力”尤其涉及由活的生物体引起的应力。因此，受应力影响的植物、其作物和果实的数量和质量下降。就质量而言，增殖发育通常严重受影响，结果影响对果实或种子重要的作物。生长可能因应力而减缓；结构多糖合成和储存多糖合成均可降低或改变：这些效果可能导致生物质降低以及产品的营养价值改变。非生物应力包括干旱、冷、UV增加、热增加或植物环境中的其他变化，它们导致次优生长条件。本文所用术语植物的“产量提高”是指相应植物的产品的产量相对于在相同条件下但不施用本发明组合物生产的植物的相同产品的产量以可测量的量提高。根据本发明，优选产量提高至少0.5％，更优选至少1％，甚至更优选至少2％，仍更优选至少4％。产量提高例如可能是由于硝化的降低以及氮营养物吸收的相应改善。本文所用术语“植物活力改善”是指某些作物特征相对于在相同条件下但不施用本发明组合物生产的植物的相同因素以可测量或显著的量提高或改善。改善的植物活力尤其可以由植物的下列改善性能表征：
(a)改善的植物生命力，
(b)改善的植物质量和/或植物产品质量，例如
(b)提高的蛋白质含量，
(c)改善的视觉外观，
(d)延缓衰老，
(e)增强的根生长和/或更发育的根系(例如通过根的干质量确定)，
(f)提高的结节，尤其是根瘤结节，
(g)更长的穗，
(h)更大的叶片，
(i)更少的死基叶，
(j)提高的叶绿素含量，
(k)延长的光合有效期，
(l)植物内的氮供应改善。
根据本发明的植物活力改善特别是指上述植物特征中的任一种或几种或全部得到改善。它进一步指若不是上述特征全部得到改善，则未改善的那些与未根据本发明处理的植物相比未见恶化或者至少未恶化到负面效果超出改善特征的正面效果的程度(即总是存在优选导致作物产量改善的总体正面效果)。改善的植物活力例如可能是由于硝化的降低以及例如植物生长的调节。
在其他实施方案中，该组合物除了上述成分外，尤其是除了式I的硝化抑制剂化合物可以进一步包含一种或多种农药。
农药是通过其效果将有害物阻止、失能、杀灭或在其他方面受挫的试剂。目标有害物可以包括破坏财产、引起麻烦、传播疾病或为疾病传病媒介的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物。术语“农药”还包括改变植物的预期生长、开花或生殖率的植物生长调节剂；引起叶子或其他树叶从植物脱落的脱叶剂，这通常促进收获；促进活体组织，如不希望的植物地上部分干燥的干燥剂；活化植物生理机能以防御某些有害物的植物活化剂；降低农药对农作物的不希望除草作用的安全剂；以及影响植物生理机能例如以增强植物生长、生物质、产量或农作物的可收获物品的任何其他质量参数的植物生长促进剂。
根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐或任何其他种类用于施用的容器(例如种子处理转鼓、种子造粒机、小背包喷雾器)中混合本发明组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。
因此，本发明的一个实施方案为一种制备有用农药组合物的成套包装，该成套包装包含a)包含本文所定义的组分1)和至少一种助剂的组合物；和b)包含本文所定义的组分2)和至少一种助剂的组合物；以及任选c)包含至少一种助剂和任选本文所定义的另一活性组分3)的组合物。
化合物I可以与其一起使用的下列农药I(例如农药活性物质)用来说明可能的组合，但不限制它们：
A)呼吸抑制剂
-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类)：腈嘧菌酯(azoxystrobin)(A.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)(A.1.2)、丁香菌酯(coumoxystrobin)(A.1.3)、醚菌胺(dimoxystrobin)(A.1.4)、烯肟菌酯(enestroburin)(A.1.5)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(A.1.6)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(A.1.7)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(A.1.8)、亚胺菌(kresoxim-methyl)(A.1.9)、mandestrobin(A.1.10)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)(A.1.11)、肟醚菌胺(orysastrobin)(A.1.12)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(A.1.13)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(A.1.14)、pyrametostrobin(A.1.15)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(A.1.16)、肟菌酯(trifloxystrobin)(A.1.17)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺(A.1.18)、pyribencarb(A.1.19)、triclopyricarb/chlorodincarb(A.1.20)、
Figure BDA0001463693450000641
唑酮菌(famoxadone)(A.1.21)、咪唑菌酮(fenamidone)(A.1.21)，N-[2-[(1,4-二甲基-5-苯基吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯(A.1.22)，1-[3-氯-2-[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.23)，1-[3-溴-2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.24)，1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.25)，1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.26)，1-[2-[[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.27)，1-[2-[[4-(4-氯苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.28)，1-[3-氯-2-[[4-(对甲苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.29)，1-[3-环丙基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.30)，1-[3-二氟甲氧基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.31)，1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.32)，1-甲基-4-[3-甲基-2-[[1-[3-三氟甲基苯基]亚乙氨基]氧基甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.33)，(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯胺(A.1.34)，(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯胺(A.1.35)，(Z,2E)-5-[1-(4-氯-2-氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯胺(A.1.36)；
-Qi位点的配合物III抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)(A.2.1)、amisulbrom(A.2.2)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.3)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.4)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.5)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.6)；2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.7)、异丁酸(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶酰胺基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.8)；
-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵(benodanil)(A.3.1)、benzovindiflupyr(A.3.2)、bixafen(A.3.3)、啶酰菌胺(boscalid)(A.3.4)、萎锈灵(carboxin)(A.3.5)、呋菌胺(fenfuram)(A.3.6)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(A.3.7)、氟酰胺(flutolanil)(A.3.8)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(A.3.9)、呋吡唑灵(furametpyr)(A.3.10)、isofetamid(A.3.11)、isopyrazam(A.3.12)、丙氧灭绣胺(mepronil)(A.3.13)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)(A.3.14)、penflufen(A.3.14)、吡噻菌胺(penthiopyrad)(A.3.15)、sedaxane(A.3.16)、叶枯酞(tecloftalam)(A.3.17)、溴氟唑菌(thifluzamide)(A.3.18)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(A.3.19)、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺(A.3.20)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.21)、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.22)、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.23)、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.24)、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.25)、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰胺(A.3.26)、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺(A.3.27)；
-其他呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林(diflumetorim)(A.4.1)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺(A.4.2)；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)(A.4.3)、敌螨通(dinobuton)(A.4.4)、敌螨普(dinocap)(A.4.5)、氟啶胺(fluazinam)(A.4.6)；嘧菌腙(ferimzone)(A.4.7)；有机金属化合物：三苯锡基盐，如薯瘟锡(fentin-acetate)(A.4.8)、三苯锡氯(fentin chloride)(A.4.9)或毒菌锡(fentin hydroxide)(A.4.10)；ametoctradin(A.4.11)；以及硅噻菌胺(silthiofam)(A.4.12)；
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：戊环唑(azaconazole)(B.1.1)、双苯三唑醇(bitertanol)(B.1.2)、糠菌唑(bromuconazole)(B.1.3)、环唑醇(cyproconazole)(B.1.4)、
Figure BDA0001463693450000661
醚唑(difenoconazole)(B.1.5)、烯唑醇(diniconazole)(B.1.6)、烯唑醇M(diniconazole-M)(B.1.7)、氧唑菌(epoxiconazole)(B.1.8)、腈苯唑(fenbuconazole)(B.1.9)、喹唑菌酮(fluquinconazole)(B.1.10)、氟硅唑(flusilazole)(B.1.11)、粉唑醇(flutriafol)(B.1.12)、己唑醇(hexaconazole)(B.1.13)、酰胺唑(imibenconazole)(B.1.14)、环戊唑醇(ipconazole)(B.1.15)、环戊唑菌(metconazole)(B.1.17)、腈菌唑(myclobutanil)(B.1.18)、oxpoconazole(B.1.19)、多效唑(paclobutrazole)(B.1.20)、戊菌唑(penconazole)(B.1.21)、丙环唑(propiconazole)(B.1.22)、丙硫菌唑(prothioconazole)(B.1.23)、硅氟唑(simeconazole)(B.1.24)、戊唑醇(tebuconazole)(B.1.25)、氟醚唑(tetraconazole)(B.1.26)、三唑酮(triadimefon)(B.1.27)、唑菌醇(triadimenol)(B.1.28)、戊叉唑菌(triticonazole)(B.1.29)、烯效唑(uniconazole)(B.1.30)、1-[rel-(2S；3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑(B.1.31)、2-[rel-(2S；3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(B.1.32)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.33)、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(B.1.34)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.35)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.36)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.37)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.38)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.39)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.40)、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.41)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(B.1.51)；咪唑类：抑霉唑(imazalil)(B.1.42)、稻瘟酯(pefurazoate)(B.1.43)、丙氯灵(prochloraz)(B.1.44)、氟菌唑(triflumizol)(B.1.45)；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)(B.1.46)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)(B.1.47)、啶斑肟(pyrifenox)(B.1.48)、嗪氨灵(triforine)(B.1.49)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异
Figure BDA0001463693450000671
唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇(B.1.50)；
-Δ14-还原酶抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(B.2.1)、吗菌灵(dodemorph)(B.2.2)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)(B.2.3)、丁苯吗啉(fenpropimorph)(B.2.4)、克啉菌(tridemorph)(B.2.5)、苯锈啶(fenpropidin)(B.2.6)、粉病灵(piperalin)(B.2.7)、螺
Figure BDA0001463693450000672
茂胺(spiroxamine)(B.2.8)；
-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)(B.3.1)；
C)核酸合成抑制剂
-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)(C.1.1)、精苯霜灵(benalaxyl-M)(C.1.2)、kiralaxyl(C.1.3)、甲霜灵(metalaxyl)(C.1.4)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam，C.1.5)、甲呋酰胺(ofurace)(C.1.6)、
Figure BDA0001463693450000673
霜灵(oxadixyl)(C.1.7)；
-其他：土菌消(hymexazole)(C.2.1)、异噻菌酮(octhilinone)(C.2.2)、恶喹酸(oxolinic acid)(C.2.3)、磺嘧菌灵(bupirimate)(C.2.4)、5-氟胞嘧啶(C.2.5)、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.6)、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.7)；
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
-微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)(D1.1)、多菌灵(carbendazim)(D1.2)、麦穗宁(fuberidazole)(D1.3)、涕必灵(thiabendazole)(D1.4)、甲基托布津(thiophanate-methyl)(D1.5)；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(D1.6)；
-其他细胞分裂抑制剂：乙霉威(diethofencarb)(D2.1)、噻唑菌胺(ethaboxam)(D2.2)、戊菌隆(pencycuron)(D2.3)、氟吡菌胺(fluopicolide)(D2.4)、苯酰菌胺(zoxamide)(D2.5)、苯菌酮(metrafenone)(D2.6)，pyriofenone(D2.7)；
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶(cyprodinil)(E.1.1)、嘧菌胺(mepanipyrim)(E.1.2)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)(E.1.3)；
-蛋白质合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin-S)(E.2.1)、春雷素(kasugamycin)(E.2.2)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)(E.2.3)、米多霉素(mildiomycin)(E.2.4)、链霉素(streptomycin)(E.2.5)、土霉素(oxytetracyclin)(E.2.6)、多氧霉素(polyoxine)(E.2.7)、井冈霉素(validamycin A)(E.2.8)；
F)信号转导抑制剂
-MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂：氟菌安(fluoroimid)(F.1.1)、异丙定(iprodione)(F.1.2)、杀菌利(procymidone)(F.1.3)、烯菌酮(vinclozolin)(F.1.4)、拌种咯(fenpiclonil)(F.1.5)、氟
Figure BDA0001463693450000681
菌(fludioxonil)(F.1.6)；
-G蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)(F.2.1)；
G)类脂和膜合成抑制剂
-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)(G.1.1)、异稻瘟净(iprobenfos)(G.1.2)、定菌磷(pyrazophos)(G.1.3)、稻瘟灵(isoprothiolane)(G.1.4)；
-类脂过氧化：氯硝胺(dicloran)(G.2.1)、五氯硝基苯(quintozene)(G.2.2)、四氯硝基苯(tecnazene)(G.2.3)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(G.2.4)、联苯(G.2.5)、地茂散(chloroneb)(G.2.6)、氯唑灵(etridiazole)(G.2.7)；
-磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉(dimethomorph)(G.3.1)、氟吗啉(flumorph)(G.3.2)、双炔酰菌胺(mandipropamid)(G.3.3)、丁吡吗啉(pyrimorph)(G.3.4)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(G.3.5)、异丙菌胺(iprovalicarb)(G.3.6)、valifenalate(G.3.7)和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯(G.3.8)；
-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵(propamocarb)(G.4.1)；
-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂：oxathiapiprolin(G.5.1)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0001463693450000691
唑-5-基}苯基酯(G.5.2)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0001463693450000692
唑-5-基}-3-氯苯基酯(G.5.3)；
H)具有多位点作用的抑制剂
-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)(H.1.1)、醋酸铜(H.1.2)、氢氧化铜(H.1.3)、王铜(copper oxychloride)(H.1.4)、碱式硫酸铜(H.1.5)、硫(H.1.6)；
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)(H.2.1)、代森锰锌(mancozeb)(H.2.2)、代森锰(maneb)(H.2.3)、威百亩(metam)(H.2.4)、代森联(metiram)(H.2.5)、甲基代森锌(propineb)(H.2.6)、福美双(thiram)(H.2.7)、代森锌(zineb)(H.2.8)、福美锌(ziram)(H.2.9)；
-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵(anilazine)(H.3.1)、百菌清(chlorothalonil)(H.3.2)、敌菌丹(captafol)(H.3.3)、克菌丹(captan)(H.3.4)、灭菌丹(folpet)(H.3.5)、抑菌灵(dichlofluanid)(H.3.6)、双氯酚(dichlorophen)(H.3.7)、六氯苯(H.3.8)、五氯酚(pentachlorphenole)(H.3.9)及其盐、四氯苯酞(phthalide)(H.3.10)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)(H.3.11)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺(H.3.12)；
-胍类及其他：胍(H.4.1)、多果定(H.4.2)、多果定游离碱(H.4.3)、双胍盐(guazatine)(H.4.4)、双胍辛胺(guazatine-acetate)(H.4.5)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)(H.4.6)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)(H.4.7)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))(H.4.8)、二噻农(dithianon)(H.4.9)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(H.4.10)；
I)细胞壁合成抑制剂
-葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素(validamycin)(I.1.1)、多氧霉素(polyoxin B)(I.1.2)；
-黑素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)(I.2.1)、三环唑(tricyclazole)(I.2.2)、氯环丙酰胺(carpropamid)(I.2.3)、双氯氰菌胺(dicyclomet)(I.2.4)、氰菌胺(fenoxanil)(I.2.5)；
J)植物防御诱发剂
-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)(J.1.1)、噻菌灵(probenazole)(J.1.2)、异噻菌胺(isotianil)(J.1.3)、噻酰菌胺(tiadinil)(J.1.4)、调环酸钙(prohexadione-calcium)(J.1.5)；膦酸酯类：藻菌磷(fosetyl)(J.1.6)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)(J.1.7)、亚磷酸及其盐(J.1.8)、碳酸氢钾或钠(J.1.9)；
K)未知作用模式
-拌棉醇(bronopol)(K.1.1)、灭螨蜢(chinomethionat)(K.1.2)、环氟菌胺(cyflufenamid)(K.1.3)、清菌脲(cymoxanil)(K.1.4)、棉隆(dazomet)(K.1.5)、咪菌威(debacarb)(K.1.6)、哒菌清(diclomezine)(K.1.7)、野燕枯(difenzoquat)(K.1.8)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)(K.1.9)、二苯胺(K.1.10)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)(K.1.11)、氟联苯菌(flumetover)(K.1.12)、磺菌胺(flusulfamide)(K.1.13)、flutianil(K.1.14)、磺菌威(methasulfocarb)(K.1.15)、氯定(nitrapyrin)(K.1.16)、异丙消(nitrothal-isopropyl)(K.1.18)、oxathiapiprolin(K.1.19)、tolprocarb(K.1.20)、喹啉铜(oxin-copper)(K.1.21)、丙氧喹啉(proquinazid)(K.1.22)、tebufloquin(K.1.23)、叶枯酞(K.1.24)、唑菌嗪(triazoxide)(K.1.25)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(K.1.26)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0001463693450000711
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.27)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0001463693450000712
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.28)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0001463693450000713
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.29)、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺(K.1.30)、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.31)、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.32)、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.33)、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.34)、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯(K.1.35)、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异
Figure BDA0001463693450000714
唑烷-3-基]吡啶(K.1.36)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异
Figure BDA0001463693450000715
唑烷-3-基]吡啶(pyrisoxazole)(K.1.37)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺(K.1.38)、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑(K.1.39)、2-(4-氯氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异
Figure BDA0001463693450000716
唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯(K.1.40)、picarbutrazox(K.1.41)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯(K.1.42)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇(K.1.43)、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇(K.1.44)、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.45)、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.46)、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.47)、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧氮杂
Figure BDA0001463693450000721
(K.1.48)；
M)杀虫剂
M.1)选自如下类别的乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂：M.1A氨基甲酸酯类，例如涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、
Figure BDA0001463693450000722
虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮氧威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯虫威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、抗螨脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)和唑蚜威(triazamate)；或者M.1B有机磷酸酯类，例如高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphosmethyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、丙线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、新烟碱类(imicyafos)、异丙胺磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异
Figure BDA0001463693450000723
唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)和蚜灭磷(vamidothion)；
M.2)GABA门控氯离子通道拮抗剂，如M.2A环二烯有机氯化合物，例如硫丹(endosulfan)或氯丹(chlordane)；或M.2B fiproles(苯基吡唑类)，例如乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、丁烯氟虫腈(flufiprole)、pyrafluprole和pyriprole；
M.3)选自如下类别的钠通道调节剂：M.3A合成除虫菊酯类，例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(D-cis-trans allethrin)、右旋反式丙烯菊酯(D-trans allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、heptafluthrin、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrin(除虫菊(pyrethrum)))、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin)；或M.3B钠通道调节剂如DDT或甲氧滴滴涕(methoxychlor)；
M.4)选自如下类别的烟碱型乙酰胆碱受体激动剂(nAChR)：M.4A新烟碱类，例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(chlothianidin)、环氧虫啶(cycloxaprid)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；或者化合物M.4A.2：(2E-)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N'-硝基-2-亚戊基氨基胍；或者M4.A.3：1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶；或M.4B烟碱(nicotine)；
M.5)选自多杀菌素类别的烟碱型乙酰胆碱受体变构活化剂，例如艾克敌105(spinosad)或乙基多杀菌素(spinetoram)；
M.6)选自阿维菌素和米尔倍霉素类别的氯离子通道活化剂，例如齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、lepimectin或米尔螨素(milbemectin)；
M.7)保幼激素模拟物，如M.7A保幼激素类似物，如蒙512(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和蒙五一五(methoprene)；或其他如M.7B双氧威(fenoxycarb)或M.7C蚊蝇醚(pyriproxyfen)；
M.8)其他非特异性(多位点)抑制剂，例如M.8A烷基卤化物如溴甲烷和其他烷基卤化物，或M.8B氯化苦(chloropicrin)，或M.8C磺酰氟(sulfuryl fluoride)，或M.8D硼砂，或M.8E酒石酸氧锑钾(tartar emetic)；
M.9)选择性同翅目昆虫进食阻断剂，例如M.9B拒嗪酮(pymetrozine)或M.9C氟啶虫酰胺(flonicamid)；
M.10)螨虫生长抑制剂，例如M.10A四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)，或M.10B特苯
Figure BDA0001463693450000741
唑(etoxazole)；
M.11)昆虫中肠膜的微生物干扰剂，例如苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)或球形芽孢杆菌(bacillus sphaericus)以及它们产生的杀虫蛋白如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillus thuringiensis subsp.israelensis)、球形芽孢杆菌、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、bacillusthuringiensis subsp.kurstaki和苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种菌株(bacillusthuringiensis subsp.tenebrionis)，或Bt作物蛋白：Cry1Ab，Cry1Ac，Cry1Fa，Cry2Ab，mCry3A，Cry3Ab，Cry3Bb和Cry34/35Ab1；
M.12)线粒体ATP合成酶抑制剂，如M.12A杀螨硫隆(diafenthiuron)，或M.12B有机锡杀螨剂，如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)或杀螨锡(fenbutatin oxide)，或M.12C克螨特(propargite)，或M.12D三氯杀螨砜(tetradifon)；
M.13)经由质子梯度干扰的氧化磷酸化去偶剂，例如氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)或氟虫胺(sulfluramid)；
M.14)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂，例如沙蚕毒素类似物，如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)或杀虫双(thiosultap sodium)；
M.15)类型0几丁质生物合成抑制剂如苯甲酰脲类，如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟虫酰脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)或杀虫隆(triflumuron)；
M.16)类型1几丁质生物合成抑制剂如噻嗪酮(buprofezin)；
M.17)双翅目昆虫蜕皮干扰剂，例如灭蝇胺(cyromazine)；
M.18)蜕皮素受体激动剂如二酰肼类，例如甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、呋喃虫酰肼(fufenozide)或环虫酰肼(chromafenozide)；
M.19)章鱼胺受体激动剂(Octopamin receptor agonsit)，例如双甲脒(amitraz)；
M.20)线粒体配合物III电子传输抑制剂，例如M.20A灭蚁腙(hydramethylnon)，或M.20B灭螨醌(acequinocyl)，或M.20C嘧螨酯(fluacrypyrim)；
M.21)线粒体配合物I电子传输抑制剂，例如M.21A METI杀螨剂和杀虫剂，如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)或唑虫酰胺(tolfenpyrad)，或M.21B鱼藤酮(rotenone)；
M.22)电压依赖性钠通道阻断剂，例如M.22A
Figure BDA0001463693450000763
二唑虫(indoxacarb)，或M.22B氰氟虫胺(metaflumizone)，或M.22B.1：2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-三氟甲基苯基]亚乙基]氨基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]氨基脲或M.22B.2：N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-[(4-氯苯基)[4-[甲基(甲基磺酰基)氨基]苯基]亚甲基]氨基脲；
M.23)乙酰CoA羧化酶抑制剂，如季酮酸和四氨基酸(Tetramic acid)衍生物，例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)或螺虫乙酯(spirotetramat)；
M.24)线粒体配合物IV电子传输抑制剂，例如M.24A膦类如磷化铝、磷化钙、膦或磷化锌，或M.24B氰化物；
M.25)线粒体配合物II电子传输抑制剂，如β-酮腈衍生物，例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)或丁氟螨酯(cyflumetofen)；
M.28)选自二酰胺类别的鱼尼汀(Ryanodine)受体调节剂，例如氟虫酰胺(flubendiamide)，氯虫酰胺(chlorantraniliprole)
Figure BDA0001463693450000761
氰虫酰胺(cyantraniliprole)
Figure BDA0001463693450000762
氟氰虫酰胺(tetraniliprole)，或邻苯二甲酰胺化合物M.28.1：(R)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺和M.28.2：(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺，或化合物M.28.3：3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(建议的ISO名：cyclaniliprole)，或化合物M.28.4：2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼甲酸甲酯；或选自M.28.5a)-M.28.5d)和M.28.5h)-M.28.5l)的化合物：M.28.5a)N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基(sulfanylidene))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5b)N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5c)N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5d)N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5h)N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5i)N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-5-溴-2-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；M.28.5j)3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2,4-二氯-6-[[(1-氰基-1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺；M.28.5k)3-溴-N-[2,4-二氯-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；M.28.5l)N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氟甲氧基-1H-吡唑-5-甲酰胺；或选自如下的化合物：M.28.6：N-(2-氰基丙-2-基)-N-(2,4-二甲基苯基)-3-碘苯-1,2-二甲酰亚胺；或M.28.7：3-氯-N-(2-氰基丙-2-基)-N-(2,4-二甲基苯基)苯-1,2-二甲酰亚胺；
M.29)未知或不确定作用模式的杀虫活性化合物，例如afidopyropen、afoxolaner、印楝素(azadirachtin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、broflanilide、溴螨酯(bromopropylate)、喹菌酮(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(dicofol)、嘧虫胺(flufenerim)、flometoquin、氟噻虫砜(fluensulfone)、fluhexafon、氟吡菌酰胺(fluopyram)、flupyradifurone、fluralaner、
Figure BDA0001463693450000771
虫酮(metoxadiazone)、增效醚(piperonylbutoxide)、pyflubumide、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、tioxazafen、triflumezopyrim，或化合物；
M.29.3：11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮，或化合物M.29.4：3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮，或化合物M.29.5：1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-5-胺或基于坚强芽孢杆菌(bacillus firmus)的活性物(Votivo，I-1582)；或选自M.29.6组的化合物，其中该化合物选自M.29.6a)至M.29.6k)：M.29.6a)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6b)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-5-氟-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6c)(E/Z)-2,2,2-三氟-N-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]乙酰胺；M.29.6d)(E/Z)-N-[1-[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6e)(E/Z)-N-[1-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6f)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2-二氟乙酰胺；M.29.6g)(E/Z)-2-氯-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2-二氟乙酰胺；M.29.6h)(E/Z)-N-[1-[(2-氯嘧啶-5-基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6i)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺；M.29.6j)N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟硫代乙酰胺；或M.29.6k)N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-N'-异丙基乙酰胺；或化合物M.29.8：8-氯-N-[2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基]-6-三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺；或化合物M.29.9a)：4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4H-异
Figure BDA0001463693450000781
唑-3-基]-2-甲基-N-(1-氧代硫杂丁环-3-基)苯甲酰胺；或M.29.9.b)：4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异
Figure BDA0001463693450000782
唑-3-基]-N-[(甲氧亚氨基)甲基]-2-甲基苯甲酰胺；或M.29.10：5-[3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙氧基]-1H-吡唑；或选自M.29.11组的化合物，其中该化合物选自M.29.11b)至M.29.11p)：M.29.11.b)3-(苯甲酰基甲基氨基)-N-[2-溴-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]-6-三氟甲基苯基]-2-氟苯甲酰胺；M.29.11.c)3-(苯甲酰基甲基氨基)-2-氟-N-[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]苯甲酰胺；M.29.11.d)N-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺；M.29.11.e)N-[3-[[[2-溴-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]]-2-氟苯基]-4-氟-N-甲基苯甲酰胺；M.29.11.f)4-氟-N-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺；M.29.11.g)3-氟-N-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺；M.29.11.h)2-氯-N-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-3-吡啶甲酰胺；M.29.11.i)4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二溴-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.j)4-氰基-3-[(4-氰基-2-甲基苯甲酰基)氨基]-N-[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]-2-氟苯甲酰胺；M.29.11.k)N-[5-[[2-氯-6-氰基-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.l)N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[2,2,2-三氟-1-羟基-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.m)N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.n)4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.o)4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.p)N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺；或选自M.29.12组的化合物，其中该化合物选自M.29.12a)至M.29.12m)：M.29.12.a)2-(1,3-二
Figure BDA0001463693450000791
烷-2-基)-6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]吡啶；M.29.12.b)2-[6-[2-(5-氟-3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶；M.29.12.c)2-[6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶；M.29.12.d)N-甲基磺酰基-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺；M.29.12.e)N-甲基磺酰基-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺；M.29.12.f)N-乙基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.g)N-甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.h)N,2-二甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.i)N-乙基-2-甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.j)N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-乙基-2-甲基-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.k)N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N,2-二甲基-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.l)N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-甲基-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.m)N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-乙基-3-甲硫基丙酰胺；或化合物M.29.14a)1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-1,2,3,5,6,7-六氢-5-甲氧基-7-甲基-8-硝基咪唑并[1,2-a]吡啶；或M.29.14b)1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶-5-醇；或化合物M.29.16a)1-异丙基-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；或M.29.16b)1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16c)N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-1-(2,2,2-三氟-1-甲基乙基)吡唑-4-甲酰胺；M.29.16d)1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16e)N-乙基-1-(2-氟-1-甲基丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16f)1-(1,2-二甲基丙基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16g)1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16h)N-甲基-1-(2-氟-1-甲基丙基]-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16i)1-(4,4-二氟环己基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；或M.29.16j)1-(4,4-二氟环己基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；
N)除草剂
-选自如下类别的除草剂：乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶
Figure BDA0001463693450000806
氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、氯代羧酸、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚、二苯基醚、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异
Figure BDA0001463693450000802
唑类、异
Figure BDA0001463693450000803
唑烷酮类、腈类、N-苯基苯邻二甲酰亚胺类、
Figure BDA0001463693450000804
二唑类、
Figure BDA0001463693450000805
唑烷二酮类、羟乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类或脲类。
此外，本发明涉及包含至少一种式I化合物，即本发明的硝化抑制剂(化合物I或组分I)和至少一种例如选自上述A)-N)组的可用于植物保护的其他活性物质，尤其是一种选自N)组的其它除草剂(组分2)的混合物的农业化学组合物。
通过将化合物I与至少一种选自A)-N)组的活性物质一起施用，可以得到协同增效植物健康效果，即得到的效果大于单独效果的简单加和(协同增效混合物)。
这可以通过同时，即联合(例如作为桶混物)或分开，或依次施用化合物I和至少一种其他活性物质而得到，其中选择各次施用之间的时间间隔以确保最初施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的实施并不重要。
当依次施用化合物I和农药I时，两次施用之间的时间可以在例如2小时至7天间变化。0.25小时至30天，优选0.5小时至14天，特别是1小时至7天或1.5小时至5天，甚至更优选2小时至1天的更宽范围也是可能的。在包含选自L)组的农药II的混合物情况下，优选农药I作为最后处理施用。
在本发明的二元混合物和组合物中，组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性物质的性能，通常为1:100-100:1，常常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，甚至更优选1:4-4:1，尤其是1:2-2:1。
根据二元混合物和组合物的其他实施方案，组分1)和组分2)的重量比通常为1000:1-1:1，常常为100:1-1:1，经常为50:1-1:1，优选20:1-1:1，更优选10:1-1:1，甚至更优选4:1-1:1，尤其是2:1-1:1。
根据二元混合物和组合物的其他实施方案，组分1)和组分2)的重量比通常为1:1-1:1000，常常为1:1-1:100，经常为1:1-1:50，优选1:1-1:20，更优选1:1-1:10，甚至更优选1:1-1:4，尤其是1:1-1:2。
根据混合物和组合物的其他实施方案，组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性组分的性能，通常为1:10,000-10,000:1，常常为1:100-10,000:1，优选为1:100-5,000:1，更优选为1:1-1,000:1，甚至更优选为1:1-500:1，尤其为10:1-300:1。
根据混合物和组合物的其他实施方案，组分1)和组分2)的重量比通常为20,000:1-1:10，经常为10,000:1-1:1，常常为5,000:1-5:1，优选为5,000:1-10:1，更优选为2,000:1-30:1，甚至更优选为2,000:1-100:1，尤其为1,000:1-100:1。
根据混合物和组合物的其他实施方案，组分1)和组分2)的重量比通常为1:20,000-10:1，经常为1:10,000-1:1，常常为1:5,000-1:5，优选为1:5,000-1:10，更优选为1:2,000-1:30，甚至更优选为1:2,000-1:100，尤其为1:1,000-1:100。
在三元混合物，即包含组分1、组分2)和化合物III(组分3)的本发明组合物中，组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性物质的性能，它通常为1:100-100:1，常常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:4-4:1，且组分1)和组分3)的重量比通常为1:100-100:1，常常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:4-4:1。
需要的话，任何其他活性组分以20:1-1:20的比例加入组分1)中。
这些比例也适合通过种子处理施用的本发明混合物。
列于A)-K)组下的活性物质、其制备及其例如对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可以市购。由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其农药活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6)，587-94，1968；EP-A141 317；EP-A 152 031；EP-A 226 917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A532 022；EP-A 1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201 648；EP-A 1 122 244，JP2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US 3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO00/65913；WO 01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO 03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO 05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO 05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624，WO 11/028657，WO 2012/168188，WO 2007/006670，WO 2011/77514；WO13/047749，WO 10/069882，WO 13/047441，WO 03/16303，WO 09/90181，WO 13/007767，WO13/010862，WO 13/127704，WO 13/024009，WO 13/024010和WO 13/047441，WO 13/162072，WO 13/092224，WO 11/135833)。
上面所列M组市售化合物尤其可以在The Pesticide Manual，第16版，C.MacBean，British Crop Protection Council(2013)中找到。在线农药手册定期更新且可以通过http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html获取。提供ISO通用名的另一农药在线数据库是http://www.alanwood.net/pesticides。M.4新烟碱类环氧虫啶由WO 2010/069266和WO 2011/069456已知，新烟碱类M.4A.2—有时也称为戊吡虫胍(guadipyr)—由WO 2013/003977已知且新烟碱类M.4A.3(在中国被批准为哌虫啶)由WO 2007/101369已知。氰氟虫胺类似物M.22B.1描述于CN 10171577中且类似物M.22B.2描述于CN 102126994中。邻苯二甲酰胺类M.28.1和M.28.2均由WO 2007/101540已知。邻氨基苯甲酰胺M.28.3描述于WO 2005/077943中。酰肼化合物M.28.4描述于WO 2007/043677中。邻氨基苯甲酰胺M.28.5a)-M.28.5d)和M.28.5h)描述于WO 2007/006670、WO 2013/024009和WO 2013/024010中，邻氨基苯甲酰胺化合物M.28.5i)描述于WO 2011/085575中，M.28.5j)描述于WO 2008/134969中，M.28.5k)描述于US 2011/046186中且M.28.5l)描述于WO 2012/034403中。二酰胺化合物M.28.6和M.28.7可以在CN 102613183中找到。螺缩酮取代的环状酮烯醇衍生物M.29.3由WO 2006/089633已知，且联苯基取代的螺环酮烯醇衍生物M.29.4由WO 2008/067911已知。三唑基苯基硫化物M.29.5描述于WO 2006/043635中，并且基于坚强芽孢杆菌(bacillusfirmus)的生物控制剂描述于WO2009/124707中。列于M.29.6下的化合物M.29.6a)-M.29.6i)描述于WO 2012/029672中，并且M.29.6j)和M.29.6k)描述于WO 2013/129688中。杀线虫剂M.29.8由WO 2013/055584已知。异
Figure BDA0001463693450000841
唑啉M.29.9.a)描述于WO 2013/050317中。异
Figure BDA0001463693450000842
唑啉M.29.9.b)描述于WO 2014/126208中。啶虫丙醚型类似物M.29.10由WO 2010/060379已知。羧酰胺broflanilide和M.29.11.b)-M.29.11.h)描述于WO 2010/018714中并且羧酰胺M.29.11i)-M.29.11.p)描述于WO 2010/127926中。吡啶基噻唑类M.29.12.a)-M.29.12.c)由WO 2010/006713已知，M.29.12.d)和M.29.12.e)由WO 2012/000896已知，并且M.29.12.f)-M.29.12.m)由WO 2010/129497已知。化合物M.29.14a)和M.29.14b)由WO2007/101369已知。吡唑类M.29.16.a)-M.29.16h)分别描述于WO 2010/034737，WO 2012/084670和WO 2012/143317中，并且吡唑类M.29.16i)和M.29.16j)描述于US 61/891437中。
在另一方面，本发明涉及一种包含至少一种肥料和至少一种如上文所定义的硝化抑制剂；或至少一种肥料和如上所述的组合物的农业化学混合物。
在本发明的术语中，“农业化学混合物”是指至少两种化合物的组合。然而，该术语不限于包含至少两种化合物的物理混合物，而是涉及至少一种化合物和至少一种其他化合物的任何制剂形式，它们的使用可以与时间和/或场所相关。
农业化学混合物例如可以分开配制但以时间关系，即同时或依次施用，随后的施用具有允许化合物合并作用的时间间隔。
此外，用户可以自己在合适的混合装置中混合本发明农业化学混合物的单独化合物，如成套包装的各部分或者二元混合物的各部分。在具体实施方案中，合适的话可以加入其它助剂。
术语“肥料”应理解为施用以促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(以被植物根吸收)、通过土壤替代物(也以被植物根吸收)或者通过叶面投料(以通过叶子吸收)施用。该术语还包括一种或多种不同类型下述肥料的混合物。
术语“肥料”可以细分为几个类别，包括：a)有机肥料(由腐烂的植物/动物物质构成)、b)无机肥料(由化学品和矿物构成)和c)含尿素肥料。
有机肥料包括肥料如液体肥料、半液体肥料、沼气肥、厩肥或秸秆肥，浆料，蚯蚓粪肥，泥炭，海藻，堆肥，污水和海鸟粪。通常也种植绿肥作物以为土壤增加营养(尤其是氮)。制造的有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。其他实例是酶消化蛋白、鱼粉和羽毛粉。来自前些年的分解作物残渣为另一肥力来源。此外，天然矿物，如矿岩磷酸盐、钾碱硫酸盐和石灰石也被认为是无机肥料。
无机肥料通常通过化学方法(如Haber法)制造，这些方法也使用天然沉积物，但对它们进行化学改性(例如浓集重过磷酸钙)。天然无机肥料包括智利硝酸钠、矿岩磷酸盐、石灰石和原钾肥。
在具体实施方案中，无机肥料可以为NPK肥料。“NPK肥料”为以合适浓度配制的无机肥料以及包含3种主要养分氮(N)、磷(P)和钾(K)以及通常还有S、Mg、Ca和痕量元素的组合。
在具体实施方案中，含尿素肥料可以是尿素、甲醛尿素、无水氨、尿素硝铵(UAN)溶液、尿素硫、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵。还包括将尿素用作肥料。在使用或提供含尿素肥料或尿素的情况下，特别优选可以加入如上文所定义的尿素酶抑制剂或者它们可以额外存在，或者同时或与含尿素肥料组合使用它们。
肥料可以以任何合适形式，例如作为固体、包覆或未包覆颗粒，以液体或半液体形式，作为可喷雾肥料或者经由滴灌施肥等提供。
可以对包覆肥料提供宽范围的材料。例如可以将包衣施用于颗粒状或粒状氮(N)肥或多养分肥料。通常将尿素用作大多数包覆肥料的基础材料。或者将铵或NPK肥料用作包覆肥料的基础材料。然而，本发明还包括用于包覆肥料—任一种肥料如本文所定义—的其他基础材料。在一些实施方案中，可以将元素硫用作肥料包衣。该包覆可以通过将熔融S喷雾于尿素颗粒上，然后施加密封蜡以封闭包衣中的裂纹而进行。在另一实施方案中，S层可以用有机聚合物层，优选有机聚合物薄层覆盖。
所包括的其他包覆肥料可以通过使树脂基聚合物在肥料颗粒的表面上反应而提供。提供包覆肥料的另一实例包括与高渗透性包衣组合使用低渗透性聚乙烯聚合物。
在具体实施方案中，可以调节该肥料包衣的组成和/或厚度以例如对具体应用控制养分释放速率。具体肥料的养分释放持续时间例如可以由几周到几个月变化。因此，可以适应硝化抑制剂以与包覆肥料的混合物存在。尤其可行的是养分释放涉及本发明硝化抑制剂的释放或者伴随本发明硝化抑制剂的释放。
包覆肥料可以作为控释肥料(CRF)提供。在具体实施方案中，这些控释肥料是完全包覆的尿素或N-P-K肥料，它们是均相的且通常显示预定的长期释放。在其他实施方案中，CRF可以作为可以含有包覆、未包覆和/或缓释组分的共混控释肥料产品提供。在一些实施方案中，这些包覆肥料可以额外包含微量营养物。在具体实施方案中，这些肥料可以显示预定的长期性，例如在N-P-K肥料的情况下。
CRF的额外可行实例包括组合释放肥料。这些肥料通常显示出预定的释放组合(例如高/标准/低)和预定的长期性。在示例性实施方案中，完全包覆的N-P-K、Mg和微量营养物可以以组合释放方式输送。
还可行的是双包覆方法或基于程序化释放的包覆肥料。
在其他实施方案中，该肥料混合物可以作为缓释肥料提供或者可以包含或含有缓释肥料。该肥料例如可以在任何合适的时间期间内，例如在1-5个月，优选至多3个月的期间内释放。缓释肥料的成分的典型实例是IBDU(异亚丁基二脲)，例如含有约31-32％氮，其中90％水不可溶；或UF，即含有约38％氮的尿素-甲醛产品，其中约70％可以作为水不溶性氮提供；或含有约32％氮的CDU(亚巴豆基二脲)；或含有约38-40％氮的MU(亚甲基脲)，其中25-60％通常是冷水不可溶性氮；或含有约40％氮的MDU(亚甲基二脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或含有约30％氮的MO(羟甲基脲)，其通常可以用于溶液中；或含有约40％氮的DMTU(二亚甲基三脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或TMTU(三亚甲基四脲)，其可以作为UF产品的组分提供；或TMPU(三亚甲基五脲)，其也可以作为UF产品的组分提供；或通常含有约28％氮的UT(尿素三嗪酮溶液)。该肥料混合物还可以是长期含氮肥料，其含有乙炔二脲和至少一种选自亚甲基脲、异亚丁基二脲、亚巴豆基二脲、取代的三嗪酮类、1,3-二氨基甲酰脲(triuret)或其混合物的其他有机含氮肥料的混合物。
可以适当地组合上述肥料或肥料形式中的任一种。例如，缓释肥料可以作为包覆肥料提供。它们也可以与其他肥料或肥料类型组合。这同样应用于本发明硝化抑制剂的存在，其可以与肥料的形式和化学性质相适应并且因此可以提供使得其释放伴随着肥料的释放，例如在相同时间或以相同频率释放。此外，本发明包括与如上文所定义的硝化抑制剂组合且进一步与如上文所定义的尿素酶抑制剂组合的如上文所定义的肥料或肥料形式。该类组合可以以包覆或未包覆形式和/或以缓释或快速释放形式提供。优选与包括包衣的缓释肥料的组合。在其他实施方案中，还使用不同的释放方案，例如更缓慢或更快速的释放。
本文所用术语“滴灌施肥”涉及将肥料、任选的土壤改良剂和任选的其他水溶性产品与水一起通过灌溉系统施用于植物或其中植物生长或意欲生长的场所或者如下文所定义的土壤替代物。例如，可以将液体肥料或溶解的肥料经由滴灌施肥直接提供给植物其中植物生长或意欲生长的场所。同样，可以将本发明的硝化抑制剂，或者与额外的硝化抑制剂组合，经由滴灌施肥提供给植物或其中植物生长或意欲生长的场所。本发明肥料和硝化抑制剂，或者与额外的硝化抑制剂组合，可以一起提供，例如溶于相同加料或装料的待灌溉材料(通常是水)中。在其他实施方案中，肥料和硝化抑制剂可以在不同的时间点提供。例如，可以首先滴施肥料，然后滴施硝化抑制剂，或者优选可以首先滴施硝化抑制剂，然后滴施肥料。这些活动的时间间隔遵循上文对施用肥料和硝化抑制剂所述的时间间隔。还可行的是重复滴施本发明肥料和硝化抑制剂，要么一起要么间歇地，例如每2小时，6小时，12小时，24小时，2天，3天，4天，5天，6天或更长。
在特别优选的实施方案中，该肥料是含铵肥料。
本发明农业化学混合物可以包含一种如上文所定义的肥料和一种如上文所定义的式I的硝化抑制剂。在其他实施方案中，本发明的农业化学混合物可以包含至少一种或不止一种如上文所定义的肥料，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多种不同的肥料(包括无机、有机和含尿素肥料)以及至少一种如上所定义的式I的硝化抑制剂，优选一种选自表1的式I的硝化抑制剂。
在另一组实施方案中，本发明农业化学混合物可以包含至少一种或不止一种如上文所定义的式I的硝化抑制剂，优选不止一种选自表1的式I的硝化抑制剂，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多种不同的如上文所定义或如表1所提供的硝化抑制剂和至少一种如上文所定义的肥料。
术语“至少一种”应理解为1、2、3或更多种选自如上文所定义的肥料(也称为化合物A)和如上文所定义的式I的硝化抑制剂(也称为化合物B)的相应化合物。
除了至少一种肥料和至少一种如上文所定义的硝化抑制剂外，农业化学混合物可以包含其他成分、化合物、活性化合物或组合物等。例如，该农业化学混合物可以额外包含或包括或基于载体，例如农业化学载体，优选如本文所定义的农业化学载体。在其他实施方案中，该农业化学混合物可以进一步包含至少一种农药化合物。例如，该农业化学混合物可以额外包含至少一种除草化合物和/或至少一种杀真菌化合物和/或至少一种杀虫化合物。
在其他实施方案中，该农业化学混合物除了上述成分外，尤其除了式I的硝化抑制剂化合物和肥料外，可以进一步包含替换的或额外的硝化抑制剂如亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯，MHPP，水黄皮素、brachialacton、对苯醌sorgoleone、氯定、双氰胺(DCD)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑灵)、硫代硫酸铵(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑和硫脲(TU)和/或磺胺噻唑(ST)、N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺或N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺。
此外，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括用至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物或包含所述硝化抑制剂的组合物处理生长在土壤上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
术语“植物”应理解为具有经济重要性的植物和/或人工种植的植物。在一些实施方案中，该术语也可以理解为不具有经济重要性或者不具有显著的经济重要性的植物。该植物优选选自农业植物、造林植物和园艺(包括观赏)植物。该术语还涉及基因修饰植物。
本文所用术语“植物”进一步包括植物的所有部分，如萌芽种子、出苗秧苗、植物繁殖体、草本植物以及定植的木本植物，包括所有地面下部分(如根)和地面上部分。
在降低硝化的方法的上下文中，假定植物生长在土壤上。在具体实施方案中中，植物还可以以不同方式生长，例如生长在合成实验室环境中或土壤替代物上，或者可以通过人工或技术手段补充养分、水等。在该类情形下，本发明包括处理其中要提供给植物养分、水等的区域或范围。还可行的是植物生长在温室或类似室内设备中。
术语“场所”应理解为其中植物生长或意欲生长的任何类型环境、土壤、土壤替代物、区域或材料。优选该术语涉及植物在其上生长的土壤或土壤替代物。
在一个实施方案中，待根据本发明方法处理的植物为农业植物。“农业植物”是其部分(例如种子)或全部以商业规模收获或栽培或者用作饲料、食物、纤维(例如棉花、亚麻)、可燃物(例如木材、生物乙醇、生物柴油、生物质)或其他化合物的重要来源的植物。优选的农业植物例如是禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦、玉米、高粱或稻，甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；果实，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、悬钩子、黑霉或鹅莓；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，如油菜、油籽油菜、卡罗拉、亚麻籽、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；瓜类，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、瓜类或辣椒；月桂植物，如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，如玉米、大豆、油菜、卡罗拉、甘蔗或油棕；烟草；坚果；咖啡；茶；橡胶；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡胶植物。
在另一实施方案中，待根据本发明方法处理的植物是园艺植物。术语“园艺植物”应理解为通常用于园艺中，例如观赏植物、蔬菜和/或果实的栽培中的植物。观赏植物的实例是草坪、老鹳草、天竺葵、矮牵牛、秋海棠和灯笼海棠。蔬菜的实例是土豆、西红柿、胡椒、瓜类、黄瓜、甜瓜、西瓜、大蒜、洋葱、胡萝卜、卷心菜、菜豆、豌豆和莴苣，更优选西红柿、洋葱、豌豆和莴苣。水果的实例是苹果、梨、樱桃、草莓、柑橘、桃、杏和蓝莓。
在另一实施方案中，待根据本发明方法处理的植物为观赏植物。“观赏植物”是通常用于园艺中，例如公园、花园中以及阳台上的植物。实例是草坪、老鹳草、天竺葵、矮牵牛、秋海棠和灯笼海棠。
在本发明的另一实施方案中，待根据本发明方法处理的植物是造林植物。术语“造林植物”应理解为树木，更具体为用于重新造林或工业栽植中的树木。工业栽植通常用于森林产品，如木材、纸浆、纸张、橡胶树、圣诞树或者园艺目的的幼树的商业生产。造林植物的实例是针叶树，如松，尤其是松属(Pinus)，冷杉和云杉，桉树，热带树木，如柚木、橡胶树、油棕、柳树(柳属(Salix))，尤其是柳属，杨树(三叶杨)，尤其是科杨属(Populus)，山毛榉，尤其是山毛榉属(Fagus)，桦树，油棕和栎树。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、谷粒、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、插条、芽孢、分枝、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗，分生组织、单和多植物细胞以及任何其他可以由其得到完整植物的植物组织。
术语“基因修饰植物”应理解为其基因材料通过使用重组DNA技术以在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的目标翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化基团或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，这些除草剂如为植物生长素除草剂如麦草畏(dicamba)或2,4-D；漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(glufosinate)；原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂；或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂。此外，植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂，如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Managem.Sci.61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Sci.57，2009，108；Austral.J.Agricult.Res.58，2007，708；Science 316，2007，1185；以及其中引用的文献中。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的
Figure BDA0001463693450000921
夏播油菜(Canola，德国BASF SE)或耐受磺酰脲类，例如苯黄隆(tribenuron)的
Figure BDA0001463693450000922
向日葵(DuPont，USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性，它们中的一些可以以商标名
Figure BDA0001463693450000924
(耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)、
Figure BDA0001463693450000923
(耐受咪唑啉酮，德国BASF SE)和
Figure BDA0001463693450000925
(耐受草铵膦，德国BayerCropScience)市购。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如为δ-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为包括前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO 2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451878、WO 03/18810和WO 03/52073中。
生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如
Figure BDA0001463693450000931
(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，
Figure BDA0001463693450000932
Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，
Figure BDA0001463693450000933
(产生毒素Cry9c的玉米品种)，
Figure BDA0001463693450000934
RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；
Figure BDA0001463693450000935
33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，
Figure BDA0001463693450000936
I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，
Figure BDA0001463693450000937
II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；
Figure BDA0001463693450000938
(产生VIP毒素的棉花品种)；
Figure BDA0001463693450000939
(产生毒素Cry3A的土豆品种)；
Figure BDA00014636934500009310
Figure BDA00014636934500009311
Bt11(例如
Figure BDA00014636934500009312
CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta SeedsSAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时MonsantoEurope S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时PioneerOverseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如
Figure BDA0001463693450000941
油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如
Figure BDA0001463693450000942
土豆，德国BASF SE)。
本文所用术语“土壤替代物”涉及能够允许植物生长且不包含常规土壤成分的基质。该基质通常为可以具有惰性介质的功能的无机基质。在某些实施方案中，它还可能包含有机元素或部分。土壤替代物例如可以用于溶液栽培或溶液培养方法，即其中植物生长在无土栽培介质和/或水生环境中。在本发明上下文中可以使用的合适土壤替代物的实例是珍珠岩，砾石，生物碳，矿棉，椰子壳，页硅酸盐，即片状硅酸盐矿物，其通常由具有Si2O5或2:5比例的硅酸盐四面体的平行片形成，或者粘土聚集体，尤其是直径约10-40mm的膨胀粘土聚集体。特别优选使用蛭石，即每一个存在八面体片具有2个四面体片的页硅酸盐。
在具体实施方案中，土壤替代物的使用可以与如本文所定义的滴灌施肥或灌溉组合。
在具体实施方案中，处理可以在如本文所定义的植物的所有合适生长阶段过程中进行。例如，处理可以在BBCH原理的生长阶段过程中进行。
术语“BBCH原理的生长阶段”涉及扩展的BBCH标准，其为均匀编码所有单子叶和双子叶植物品种的类物候似生长阶段的系统，其中植物的整个发育循环细分为可清楚识别和区分的更长持续发育阶段。BBCH标准使用十进制编码系统，其被分成主要和次要生长阶段。缩写BBCH衍生于the Federal Biological Research Centre for Agriculture andForestry(德国)、the Bundessortenamt(德国)和化学工业。
在一个实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的GS 00-GS>BBCH 99之间，优选植物的GS 00-GS 65 BBCH之间的生长阶段(GS)(例如当在秋季收获苹果之后施肥时)用至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或者其衍生物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
在一个实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的GS 00-GS 45之间，优选GS 00-GS 40 BBCH之间的生长阶段(GS)用至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或者其衍生物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
在优选实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的早期生长阶段(GS)，尤其是GS 00-GS 05，或者GS 00-GS 10，或者GS 00-GS 15，或者GS 00-GS 20，或者GS 00-GS 25或GS 00-GS 33BBCH用至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或者其衍生物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。在特别优选的实施方案中，该降低硝化的方法包括在包括GS 00在内的生长阶段过程中用至少一种如上文所定义的硝化抑制剂处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
在本发明的另一具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 55 BBCH之间的生长阶段将至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物，施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
在本发明的另一实施方案中，在植物的GS 00-GS 47 BBCH之间的生长阶段将至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物，施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
在本发明的一个实施方案中，在播种之前和播种之时、在出苗之前且直到收获(GS00-GS 89 BBCH)，或者在植物的GS 00-GS 65 BBCH之间的生长阶段(GS)将至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物，施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
在优选实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括用至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长的场所，其中额外对植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所提供至少一种肥料。该肥料可以是任何合适的肥料，优选如上文所定义的肥料。还可行的是施用不止一种肥料，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10种肥料，或者不同肥料种类或类别。
在本发明的具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 33 BBCH之间的生长阶段将至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物，以及至少一种肥料施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
在本发明的具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 55 BBCH之间的生长阶段将至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物，以及至少一种肥料施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
在本发明的其他具体实施方案中，在播种之时、出苗之前或者在植物的GS 00-GS>BBCH 99之间，优选GS 00-65 BBCH之间的生长阶段(GS)(例如当在秋季收获苹果之后施肥时)，优选将至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物，以及至少一种肥料施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
根据本发明的优选实施方案，所述硝化抑制剂和所述如上文所定义的肥料的施用同时进行或者以一定时滞进行。本文所用术语“时滞”是指在肥料之前将硝化抑制剂施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所；或者在硝化抑制剂之前将肥料施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。该时滞可以是在肥料使用时仍允许提供硝化抑制效果的任何合适时间期间。例如，该时滞可以为1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，12周，4个月，5个月，6个月，7个月，8个月，9个月，10个月或更长的时间期间或落入所述时间期间之间的任何时间期间。优选该时滞为1天，2天，3天，1周，2周或3周的间隔。该时滞优选涉及其中在施用如上文所定义的肥料之前1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，12周，4个月，5个月，6个月，7个月，8个月，9个月，10个月或更长或落入所述时间期间之间的任何时间期间提供如上所定义的硝化抑制剂的情形。
在本发明的另一具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 33 BBCH之间，或者在植物的GS 00-GS 65 BBCH之间施用至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或其衍生物，条件是至少一种如上文所定义的肥料的施用以至少1天的时滞，例如1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周或更长或者落入所述时间期间之间的任何时间期间的时滞进行。优选在植物的GS 00-GS 33 BBCH之间施用的硝化抑制剂在施用如上文所定义的肥料之前1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，或者12周提供。
在本发明的另一具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 33 BBCH之间或植物的GS00-GS 65 BBCH之间施用至少一种如上文所定义的肥料，条件是至少一种如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或者其衍生物的施用以至少1天的时滞，例如1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周或更长或者落入所述时间期间之间的任何时间期间的时滞进行。
根据本发明的具体实施方案，将生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所用如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或者其衍生物处理至少依次。在本发明的另一具体实施方案中，将生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所用如上文所定义的硝化抑制剂，即硝化抑制剂为式I化合物，或者其衍生物处理至少一次，以及用如上文所定义的肥料处理至少一次。
术语“至少一次”是指该施用可以进行一次，或者几次，即可以包括用硝化抑制剂和/或肥料重复处理。该重复可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次或更频繁地重复用硝化抑制剂和/或肥料处理。此外，重复用硝化抑制剂和肥料处理可以是不同的。例如，可以仅施用肥料一次，但可以施用硝化抑制剂2次、3次、4次等。或者，可以仅施用硝化抑制剂一次，但可以施用肥料2次、3次、4次等。进一步包括不同次数重复施用如上文所定义的硝化抑制剂和肥料的所有组合。
该重复处理可以进一步与上述硝化抑制剂和肥料处理之间的时滞组合。
硝化抑制剂和/或肥料的第一次施用和第二次或随后施用之间的时间间隔可以是任何合适间隔。该间隔可以为几秒至3个月，例如几秒至1个月，或者几秒至2周。在其他实施方案中，该施加间隔可以为几秒至3天或1秒至24小时。
在其他具体实施方案中，如上所述的降低硝化的方法通过用至少一种如上文所定义的农业化学混合物或如上文所定义的降低硝化的组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所而进行。
在本发明的另一实施方案中，在播种之前和之时、出苗之前且直到植物的GS>BBCH99(例如当在秋季收获苹果之后施肥时)施用包含含铵或含尿素肥料和至少一种如上文所定义的硝化抑制剂的农业化学混合物。在该农业化学混合物作为各部分的成套包装或者作为非物理混合物提供的情况下，它可以以施用硝化抑制剂和肥料之间或施用硝化抑制剂和第二或其他成分，例如如上文所述的农药化合物之间的时滞施用。
在另一实施方案中，优选同时(一起或分开)或依次处理植物繁殖体。
术语“繁殖体”或“植物繁殖体”应理解为表示能够得到新植物的任何结构，例如种子、芽孢或若从母体分离，能够独立生长的无性繁殖体部分。在优选实施方案中，术语“繁殖体”或“植物繁殖体”表示种子。
对于上述方法或者对于本发明用途，尤其对于种子处理和犁沟内施用，硝化抑制剂，即式I化合物的施用率取决于不同参数如施用的具体活性成分和被处理的植物品种为0.01g-5kg活性成分/公顷，优选1g-1kg活性成分/公顷，尤其优选50-300g活性成分/公顷。在种子处理中，通常要求硝化抑制剂的量为0.001-20g/kg种子，优选0.01-10g/kg种子，更优选0.05-2g/kg种子。
当然，若使用硝化抑制剂和肥料(或其他成分)，或者若使用其混合物，则这些化合物可以以有效且非植物毒性量使用。这意味着它们以允许得到所需效果但不对被处理植物或由被处理繁殖体或被处理土壤或土壤替代物生长的植物引起任何植物毒性症状的量使用。对于本发明的用途，肥料的施用率可以选择得使施用的N量为10-1000kg/ha，优选50-700kg/ha。
本发明的硝化抑制剂，例如如上文所定义的化合物I，或者如上文所定义的其衍生物可以以生物学活性可能不同的不同结构或化学改性形式存在。它们同样为本发明的主题。
本发明的硝化抑制剂化合物、其N-氧化物和/或盐等可以转化成常规类型的组合物，例如农业化学或农业组合物如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。
组合物类型取决于特定的意欲目的；再每种情况下应确保本发明化合物的精细和均匀分布。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OO、FS)，可乳化浓缩物(EC)，乳液(EW、EO、ES)，微乳液(ME)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、OP、OS)或可以是水溶性或水可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)，以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。通常稀释后使用组合物类型(例如SC、OO、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)。通常不经稀释使用组合物类型如OP、OS、GR、FG、GG和MG。
组合物以已知方式制备(例如参见US 3,060,084，EP-A 707 445(对于液体浓缩物)，Browning：“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及随后各页，WO 91/13546，US 4,172,714，US 4,144,050，US 3,920,442，US 5,180,587，US 5,232,701，US 5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman：Weed Control as a Science(J.Wiley&Sons，New York，1961)，Hance等：Weed Control Handbook(第8版，BlackwellScientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：Formulation Technology(Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001)。组合物或混合物还可以包含例如在农业化学组合物中常规的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。
合适助剂的实例是溶剂、固体载体、分散剂或乳化剂(如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。合适的溶剂是水，有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二元醇，酮类如环己酮和γ-丁内酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(
Figure BDA00014636934500010115
类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(
Figure BDA0001463693450001011
类型，AkzoNobel，USA)、二丁基萘磺酸(
Figure BDA0001463693450001012
类型，德国BASF)和脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(
Figure BDA0001463693450001013
类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(
Figure BDA0001463693450001014
类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(
Figure BDA00014636934500010116
类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。合适增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性，即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(
Figure BDA0001463693450001015
CP Kelco，USA)，
Figure BDA0001463693450001016
23(法国Rhodia)，
Figure BDA0001463693450001017
(R.T.Vanderbilt，USA)或
Figure BDA0001463693450001018
(Engelhard Corp.，NJ，USA)。
在具体实施方案中，可以加入杀菌剂以保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的
Figure BDA0001463693450001019
或Thor Chemie的
Figure BDA00014636934500010110
RS和Rohm&Haas的
Figure BDA00014636934500010111
MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的
Figure BDA00014636934500010112
MBS)。
合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如
Figure BDA00014636934500010113
SRE，德国Wacker或
Figure BDA00014636934500010114
法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。
合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料，例如若丹明B，C.I.颜料红112，C.I.溶剂红1，颜料蓝15:4，颜料蓝15:3，颜料蓝15:2，颜料蓝15:1，颜料蓝80，颜料黄1，颜料黄13，颜料红112，颜料红48:2，颜料红48:1，颜料红57:1，颜料红53:1，颜料橙43，颜料橙34，颜料橙5，颜料绿36，颜料绿7，颜料白6，颜料棕25，碱性紫10，碱性紫49，酸性红51，酸性红52，酸性红14，酸性蓝9，酸性黄23，碱性红10，碱性红108。
此外，在如上所定义的组合物中可以存在芳香物质。该类芳香物质包括香茅腈、柠檬醛、四氢芳樟醇、四氢香叶醇、香叶腈、beta-lonon R、rootanol、乙酸芳樟酯、蘑菇醇和对甲酚甲基醚。
增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(
Figure BDA0001463693450001021
Shin-Etsu，日本)。
粉末、撒播材料和粉剂可以通过将式I化合物以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。该类合适固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。
组合物类型的实例为：
i)水溶性浓缩物(SL，LS)
将10重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为10重量％的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量％。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量％。
iv)乳液(EW，EO，ES)
将25重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量％。
v)悬浮液(SC，OO，FS)
在搅拌的球磨机中将20重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂，得到精细活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量％。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
将50重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂，借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量％。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)
将75重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量％。
viii)凝胶(GF)
在球磨机中研磨20重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂、润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到活性物质含量为20重量％的组合物。
2.不经稀释施用的组合物类型
ix)可撒粉粉末(OP，OS)
将5重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量％的可撒粉组合物。
x)颗粒(GR，FG，GG，MG)
将0.5重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5-10重量％，优选0.5-2重量％的不经稀释施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份本发明硝化抑制剂如式I化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量％的不经稀释施用的组合物。
组合物，例如农业化学或农业组合物通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，最优选0.5-90重量％的活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。
通常将水溶性浓缩物(LS)、流动性浓缩物(FS)、干处理用粉末(OS)、淤浆处理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)用于处理植物繁殖材料，特别是种子的目的。
这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于植物繁殖材料，尤其是种子。
所述组合物在稀释2-10倍之后在即用制剂中给出0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的活性物质浓度。施用可以在播种之前或之后进行。
如本文所定义的农业化学或农业化合物或混合物或组合物分别对植物繁殖材料，尤其是种子，植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所的施用或处理方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。在优选实施方案中，通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉分别将化合物或其组合物施用于植物繁殖材料上。
在优选实施方案中，可以使用悬浮液类型(FS)组合物。通常而言，FS组合物可以包含1-800g/l活性物质，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料和至多1L溶剂，优选水。
活性物质可以借助喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷擦、浸渍或浇灌直接使用或者以其组合物的形式，例如以直接可喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒的形式使用。
施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。含水施用形式可以通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。
为了制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量％，如30-80％，例如35-45％或65-75％活性物质。活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。
可以将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂加入活性物质包含它们的组合物中，合适的话直到紧临使用前才加入(桶混合)。这些试剂可以与本发明组合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。
可以使用的助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷如Break Thru S
Figure BDA0001463693450001051
醇烷氧基化物如Atplus
Figure BDA0001463693450001052
Atplus MBA
Figure BDA0001463693450001053
Plurafac LF
Figure BDA0001463693450001054
和Lutensol ON
Figure BDA0001463693450001055
EO/PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE
Figure BDA0001463693450001056
和Genapol
Figure BDA0001463693450001057
醇乙氧基化物如Lutensol XP
Figure BDA0001463693450001058
以及磺基琥珀酸二辛酯钠如Leophen
Figure BDA0001463693450001059
在另一方面，本发明涉及一种处理肥料或组合物的方法。该处理包括将硝化抑制剂—为如上文所定义的式I化合物—施用于肥料或组合物。该处理因此可能导致在肥料的制剂或其他组合物中存在所述硝化抑制剂。该处理例如可能导致硝化抑制剂均匀分布与肥料制剂上或肥料制剂中。处理方法为熟练技术人员已知且例如可以包括拌种、包衣、造粒、撒粉或浸泡。在具体实施方案中，该处理可以是用肥料制剂包覆硝化抑制剂，或者用硝化抑制剂包覆肥料。该处理可以基于熟练技术人员已知的造粒方法，例如流化床造粒的使用。在某些实施方案中，该处理可以用包含如上文所定义的硝化抑制剂的组合物，例如除了该抑制剂外包含载体或农药或如上所述的任何其他合适额外化合物的组合物进行。
在另一具体实施方案中，本发明涉及一种处理种子或植物繁殖材料的方法。本文所用术语“种子处理”涉及或包括控制种子上或种子中的生物应力和改善植物由种子发芽和发育的步骤。对于种子处理，显而易见的是遭受生物应力如真菌或昆虫侵袭或者难以获得足够的合适氮源的植物显示出降低的萌发和出苗，与已经对相关害虫进行治疗性或预防性处理且可以没有由该生物应力因素引起的损害地生长的植物繁殖材料相比，这导致更差的植物或作物确立和活力，因此导致产量降低。因此，根据本发明处理种子或植物繁殖材料的方法尤其导致植物健康提高，对生物应力的保护更好且植物产量提高。
本发明混合物或其组合物，例如如上文所定义的组合物或农业化学组合物，尤其是如上文所定义的硝化抑制剂和次级影响因素如农药，尤其是杀真菌剂、杀虫剂和/或杀线虫剂的组合分别对植物繁殖材料，尤其是种子的施用或处理的种子处理方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、包膜、造粒和浸泡施用方法。该类方法也可以用于本发明组合或组合物。
在其他实施方案中，种子的处理用除了本发明硝化抑制剂，例如如上文所定义的组合物外包含杀真菌剂和杀虫剂，或者杀真菌剂和杀线虫剂，或者杀虫剂和杀线虫剂，或者杀真菌剂、杀虫剂和杀线虫剂的组合等的组合物进行。
在优选实施方案中，包含本发明硝化抑制剂，例如如上文所定义的硝化抑制剂的该农业组合物或组合通过使得不负面地影响萌发的方法在植物繁殖材料上施加或处理。因此，施用(或处理)植物繁殖材料，如种子的合适方法的实例是拌种、种子包衣或种子造粒等。优选植物繁殖材料是种子、插条(即茎)或种球。
尽管据信该方法可以应用于任何生理状态的种子，但优选该种子处于足够持久而不会在该处理方法的过程中遭受损害的状态。该种子通常为由田间收获的种子；由植物取出的种子；以及与任何穗轴、茎、外壳以及周围果肉或其他非种子植物材料分离的种子。该种子优选还生物稳定到该处理不会对该种子引起生物损害的程度。据信该处理可以在种子收获和种子播种之间的任何时间或者在播种过程中(种子定向应用)应用于种子。该种子还可以在处理之前或之后涂色层。
在繁殖材料处理的过程中希望成分在如本文所定义的组合物或混合物中均匀分布及其在种子上附着。处理可以由含有该组合的配制剂，例如活性成分的混合物在植物繁殖材料如种子上的薄膜(拌种)—其中原始尺寸和/或形状可辨别—到中间状态(如包衣)然后到更厚膜(如具有许多层不同材料(如载体，例如粘土；不同配制剂，如其他活性成分的不同配制剂；聚合物；和着色剂)的造粒—其中原始形状和/或尺寸再也不可辨别)变化。
本发明一方面包括将该组合物，例如包含本发明硝化抑制剂，例如如上文所定义的硝化抑制剂的农业组合物或组合以目标方式施用于植物繁殖材料上，这包括使该组合中的成分分布在整个植物繁殖材料上或仅分布在其部分上，包括仅分布在单一侧上或单一侧的一部分上。本领域普通技术人员将理解来自在EP954213B1和WO06/112700中提供的说明书的这些施用方法。
该组合物，例如包含本发明硝化抑制剂，例如如上文所定义的硝化抑制剂的农业组合物或组合还可以以“丸”或“粒料”或合适基质形式使用并且将被处理丸或基质靠近植物繁殖材料放置或播种。该类技术在本领域中是已知的，特别是在EP1124414、WO07/67042和WO07/67044中已知。该组合物，例如包含本发明硝化抑制剂，例如如上文所定义的硝化抑制剂的农业组合物或组合在植物繁殖材料上的施用还包括通过将一种或多种含农药和硝化抑制剂(NI)的颗粒靠近农药-和NI处理的种子放置而保护用本发明组合处理的植物繁殖材料，其中农药的量应使得农药处理的种子和含农药的颗粒一起含有有效剂量的农药且该农药处理的种子中所含农药剂量低于或等于该农药的最大非植物毒性剂量。该类技术在本领域中，尤其是在WO 2005/120226中已知。
将这些组合施用于种子上还包括在种子上的控释包衣，其中这些组合的成分掺入随时间而释放这些成分的材料中。控释种子处理技术的实例在本领域通常是已知的且包括聚合物薄膜、蜡或其他种子包衣，其中这些成分掺入控释材料中或者施加于材料层之间，或者兼具二者。
种子可以通过对其施用存在于本发明混合物中的化合物而以任何所需顺序或同时处理。
种子处理对未播种种子进行，并且术语“未播种”意欲包括在种子收获和种子播种于土地中以萌发和生长出植物之间的任何时期的种子。
对未播种种子的处理并不意欲包括其中活性成分施用于土壤或土壤替代物的那些实践，但包括在种植工艺过程中以种子为目标的任何施用实践。
优选该处理在种子播种之前进行，从而使得已播种的种子已经用该组合预处理。在本发明组合物的处理中尤其优选种子包衣或种子造粒。作为该处理的结果，各组合中的成分附着在种子上并因此可以用于害虫防治。
被处理种子可以以与任何其他活性成分处理的种子相同的方式储存、处置、播种和耕种。
通常将种子处理用溶液(LS)、悬浮乳液(SE)、流动性浓缩物(FS)、干处理用粉末(DS)、淤浆处理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)用于植物繁殖材料，尤其是种子的处理目的。种子处理配制剂类型或预混组合物的土壤施用的优选实例是WS、LS、ES、FS、WG或CS类型。
所述组合物在稀释2-10倍之后在即用制剂中给出0.01-60重量％，优选0.1-40％的活性组分浓度。施用可以在播种之前或之中进行。将包含本发明硝化抑制剂，例如如上文所定义的硝化抑制剂的组合物或组合在植物繁殖材料，尤其是种子上施用或处理的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将包含本发明硝化抑制剂，例如如上文所定义的硝化抑制剂的组合物或组合施用于植物繁殖材料上。
用于种子处理的预混物配制剂通常包含0.5-99.9％，尤其是1-95％所需成分和99.5-0.1％，尤其是99-5％固体或液体助剂(例如包括溶剂如水)，其中助剂可以是基于该预混物配制剂为0-50％，尤其是0.5-40％的表面活性剂。然而，商业产品优选配制成浓缩物(例如预混物组合物(配制剂)，最终用户通常使用稀释配制剂(例如桶混组合物)。
当用于植物保护中时，活性组分的施用总量取决于所需效果的种类为0.001-10kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。施用率可以为约1×106-5×1015(或更大)CFU/ha。优选孢子浓度为约1×107-1×1011CFU/ha。在(昆虫病原性)线虫作为微生物农药(例如芫菁夜蛾线虫(Steinernema feltiae))的情况下，施用率优选为约1×105-1×1012(或更大)，更优选1×108-1×1011，甚至更优选5×108-1×1010个个体(例如呈卵、幼虫或任何其他活体阶段形式，优选非繁殖性(infetive)幼虫阶段)/ha。
当用于通过种子处理的植物保护中时，包含本发明硝化抑制剂，例如如上文所定义的硝化抑制剂的组合物或组合的量(基于活性组分的总重量)为0.01-10kg，优选0.1-1000g，更优选1-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。对于植物繁殖材料的施用率优选为约1×106-1×1012(或更大)CFU/种子。优选浓度为约1×106-1×1011CFU/种子。或者，对于植物繁殖材料的施用率可以为约1×107-1×1014(或更大)CFU/100kg种子，优选1×109至约1×1011CFU/100kg种子。
为说明目的提供下列实施例。因此应理解的是该实施例不被认为是限制性的。本领域熟练技术人员能够清楚地想到本文所述原理的其他改变。
实施例
实施例1
就硝化的抑制按如下测试本发明化合物：
将土壤从田(例如Limburgerhof)中新鲜取样、干燥并通过500μm筛网过筛。约200mg土壤放入48孔板的各孔中。将化合物或者仅DMSO以10ppm的浓度—溶于1％DMSO中加入。每孔加入6μmol硫酸铵以及4.8mg NaClO3。
然后将样品在室温下温育至多72小时。在温育期之后加入64mg KCl并混合。将25μl上层清液放入新鲜碟中并加入260μl颜色反应溶液(来自Merck Nr 1.11799.0100)。
用Tecan板读取器在540nm波长下进行测量。
测量(剂量为10ppm)的结果是表A所示化合物显示出硝化的抑制，与对照(仅DMSO)相比。
抑制作为x＝与对照相比的％活性计算并转化成100-x以得到抑制值而不是活性。
实施例1.1：
化合物以10ppm的剂量测试的结果提供在下表1中。在每种情况下，提供对化合物得到的最好抑制值(IN)。
表1
Figure BDA0001463693450001101
Figure BDA0001463693450001111
实施例1.2：
化合物以3％a.i./NH的剂量测试的结果提供在下表2中。在每种情况下，提供对化合物得到的最好抑制值(IN)。
表2
Figure BDA0001463693450001112
Figure BDA0001463693450001121
对比例1.3：
作为具有末端炔基的已知硝化抑制剂的参比化合物，在如上所述的相同条件下以10ppm的剂量测试苯基乙炔(US 4,552,581 A)。得到下列抑制值。
表3
Figure BDA0001463693450001131

Claims (35)

1.式I的硫醚化合物或其盐或互变异构体作为硝化抑制剂的用途：
Figure FDA0003356329440000011
其中
R1和R2相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
R3为：
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C2-C4炔基；或者
(iii)C6-C10芳基、C5-C10杂芳基、C6-C10芳基-C1-C2烷基或C5-C10杂芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
(iv)C5-C10杂环基，其中该杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中该杂环可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、卤素、CN、Rx、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基；
并且其中
Ra为H或C1-C4烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基；并且其中
Rx为
Figure FDA0003356329440000012
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二-C1-C4烷基氨基；
并且其中
m为0、1或2；以及
p为0、1或2。
2.根据权利要求1的用途，其中在所述式I化合物中
R3为：
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C2-C4炔基；或者
(iii)C6-C10芳基、C5-C10杂芳基或C6-C10芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
(iv)C5-C10杂环基，其中该杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，其中S和/或N可以任选被氧化，并且其中该杂环可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、卤素、CN、Rx、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基。
3.根据权利要求1的用途，其中在所述式I化合物中
R3为：
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C2-C4炔基；或者
(iii)C6-C10芳基、C5-C10杂芳基或C6-C10芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
(iv)C5-C10杂环基，其中该杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，并且其中该杂环可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、CN、Rx、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基。
4.根据权利要求1的用途，其中在所述式I化合物中
R3为：
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C2-C4炔基；或者
(iii)C6-C10芳基、C5-C10杂芳基或C6-C10芳基-C1-C2烷基，其中芳族结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、SRa、NRcRd、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基，其中C6芳基和C5-C6杂芳基结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的相同或不同取代基；或者
(iv)C5-C10杂环基，其中该杂环基环可以带有1、2或3个选自O、S和N的杂原子，并且其中该杂环可以未被取代或者可以带有1、2或3个选自＝O、CN、Rx、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C6芳基和C5-C6杂芳基的相同或不同取代基。
5.根据权利要求1的用途，其中在所述式I化合物中
R3为
(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；或者
(ii)C3炔基；或者
(iii)C6芳基或C5-C10杂芳基；并且其中
Ra为H或C1-C2烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
Rx为
Figure FDA0003356329440000031
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。
6.根据权利要求1的用途，其中所述式I化合物为如下化合物：
Figure FDA0003356329440000041
Figure FDA0003356329440000051
7.根据权利要求1-6中任一项的用途，其中所述式I化合物与肥料组合使用，任选以包含(i)至少一种肥料；以及(ii)至少一种如权利要求1-6中任一项所定义的式I化合物的农业化学混合物的形式使用。
8.根据权利要求1-6中任一项的用途，其中在植物中或植物上、在土壤或土壤替代物中或其上和/或其中植物生长或意欲生长的场所处发生硝化的降低。
9.根据权利要求1-6中任一项的用途，其中在植物的根区中发生硝化的降低。
10.根据权利要求7的用途，其中在植物中或植物上、在土壤或土壤替代物中或其上和/或其中植物生长或意欲生长的场所处发生硝化的降低。
11.根据权利要求7的用途，其中在植物的根区中发生硝化的降低。
12.根据权利要求7的用途，其中所述肥料为固体或液体含铵无机肥料；或固体或液体有机肥料。
13.根据权利要求7的用途，其中所述肥料为含尿素肥料。
14.根据权利要求8的用途，其中所述植物为农业植物；造林植物；观赏植物；或园艺植物，各自呈其天然形式或基因修饰形式。
15.一种用于降低硝化的组合物，包含至少一种如权利要求1-6中任一项所定义的式I化合物和至少一种载体。
16.一种农业化学混合物，包含(i)至少一种肥料；以及(ii)至少一种如权利要求1-6中任一项所定义的式I化合物或权利要求15的组合物。
17.根据权利要求16的农业化学混合物，其中所述肥料为固体或液体含铵无机肥料；或固体或液体有机肥料。
18.根据权利要求16的农业化学混合物，其中所述肥料为NPK肥料。
19.根据权利要求16的农业化学混合物，其中所述肥料为硝酸铵、硝酸铵钙、硫硝酸铵、硫酸铵、磷酸铵或无水氨。
20.根据权利要求16的农业化学混合物，其中所述肥料为含尿素肥料。
21.根据权利要求20的农业化学混合物，其中所述含尿素肥料为尿素、甲醛尿素、尿素硝铵溶液、尿素硫、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵。
22.根据权利要求17的农业化学混合物，其中所述固体或液体有机肥料为液体肥料或半液体肥料。
23.根据权利要求16的农业化学混合物，其中所述肥料为堆肥。
24.根据权利要求16的农业化学混合物，其中所述肥料为沼气肥、厩肥、秸秆肥、蚯蚓粪肥、海藻或海鸟粪。
25.一种降低硝化的方法，包括用至少一种如权利要求1-6中任一项所定义的式I化合物或如权利要求15所定义的组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所或土壤或土壤替代物。
26.根据权利要求25的方法，其中额外对所述植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所或土壤或土壤替代物提供肥料。
27.根据权利要求25或26的方法，其中所述式I化合物和所述肥料的施用同时或以一定时滞进行。
28.根据权利要求27的方法，其中所述式I化合物和所述肥料的施用以间隔1天、2天、3天、1周、2周或3周进行。
29.根据权利要求26的方法，其中所述肥料为固体或液体含铵无机肥料；或固体或液体有机肥料。
30.根据权利要求26的方法，其中所述肥料为含尿素肥料。
31.根据权利要求25的方法，其中所述植物为农业植物；造林植物；观赏植物；或园艺植物，各自呈其天然形式或基因修饰形式。
32.一种处理肥料或肥料组合物的方法，包括施用如权利要求1-6中任一项所定义的硝化抑制剂。
33.根据权利要求32的方法，其中所述肥料为固体或液体含铵无机肥料；或固体或液体有机肥料。
34.根据权利要求32的方法，其中所述肥料为含尿素肥料。
35.作为硝化抑制剂的式I1的硫醚化合物或其盐或互变异构体：
Figure FDA0003356329440000071
其中
R1和R2相互独立地选自H和C1-C2烷基；并且其中
R3为(i)C(＝N-OH)Ra或C(＝N-Rx)NRcRd；其中
Ra为H或C1-C2烷基；
Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C2烷基；以及
Rx为
Figure FDA0003356329440000072
其中§表示与键合有Rx的原子的连接；以及
其中V、W、Y和Z各自表示CH，并且X表示CH或CRy，
其中RY选自卤素、CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；并且其中
m为0、1或2；
p为1或2，
其中排除如下化合物：
Figure FDA0003356329440000081
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