BR112017009784B1 - Usos de um composto, misturas agroquímicas, método para reduzir a nitrificação e método para tratar um fertilizante - Google Patents

Usos de um composto, misturas agroquímicas, método para reduzir a nitrificação e método para tratar um fertilizante Download PDF

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Abstract

a presente invenção refere-se à utilização de compostos de fórmula (i) para reduzir a nitrificação, e a composições compreendendo os compostos de fórmula (i), e a misturas agrícolas compreendendo pelo menos um composto de fórmula (i) e pelo menos um fertilizante. além disso, a presente invenção refere-se a um método para reduzir a nitrificação, compreendendo o tratamento de uma planta que cresce no solo ou em substituintes do solo e / ou o local ou o solo ou os substituintes do solo onde a planta está a crescer ou se destina a crescer com um composto de fórmula (i) ou com uma composição compreendendo um composto de fórmula (i).

Description

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a novos inibidores de nitrificação de fórmula I. Além disso, a invenção refere-se à utilização de compostos de fórmula I como inibidores de nitrificação, isto é, para reduzir a nitrificação, bem como misturas agroquímicas e composições compreendendo os inibidores de nitrificação. Abrangidos ainda pela presente invenção estão métodos para reduzir a nitrificação, os referidos métodos compreendendo o tratamento de plantas, solo e / ou local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer com os referidos inibidores de nitrificação e métodos para tratar um fertilizante ou uma composição através da aplicação do referido inibidor de nitrificação.
[0002] O nitrogênio é um elemento essencial para o crescimento e a reprodução das plantas. Cerca de 25% do nitrogênio disponível na planta nos solos (amônio e nitrato) originam-se de processos de decomposição (mineralização) de compostos orgânicos de nitrogênio tal como húmus, resíduos de plantas e animais e fertilizantes orgânicos. Aproximadamente 5% derivam das chuvas. Em termos globais, a maior parte (70%), entretanto, é fornecida à planta através de fertilizantes de nitrogênio inorgânicos. Os fertilizantes de nitrogênio principalmente utilizados compreendem compostos de amônio ou derivados do mesmo, ou seja, cerca de 90% dos fertilizantes de nitrogênio aplicados em todo o mundo está na forma NH4+ (Subbarao et al., 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302). Isto é, inter alia, devido ao fato de que a assimilação de NH4+ é energeticamente mais eficiente do que a assimilação de outras fontes de nitrogênio tais como NO3-.
[0003] Além disso, sendo um cátion, NH4+ é mantido eletrostaticamente pelas superfícies de argila carregadas negativamente e por grupos funcionais de matéria orgânica do solo. Esta ligação é forte o suficiente para limitar a perda de NH4+através de lixiviação para águas subterrâneas. Em contraste, o NO3-, sendo carregado negativamente, não se liga ao solo e é susceptível de ser lixiviado para fora da zona radicular das plantas. Além disso, o nitrato pode ser perdido pela desnitrificação, que é a conversão microbiológica de nitrato e nitrito (NO2-) em formas gasosas de nitrogênio, tais como óxido nitroso (N2O) e nitrogênio molecular (N2).
[0004] Contudo, os compostos de amônio (NH4+) são convertidos por microrganismos do solo em nitratos (NO3-) em um tempo relativamente curto, através de um processo conhecido como nitrificação. A nitrificação é realizada principalmente por dois grupos de bactérias quimiolitotróficas, bactérias oxidantes de amônia (AOB) do gênero Nitrosomonas e Nitrobacter, que são componentes ubíquos de populações de bactérias do solo. A enzima, que é essencialmente responsável pela nitrificação, é a amônia monooxigenase (AMO), que também foi encontrada em archaea oxidante de amônia (Subbarao et al., 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302).
[0005] O processo nitrificação normalmente leva a vazamento de nitrogênio e poluição ambiental. Como resultado das várias perdas, cerca de 50% dos fertilizantes de nitrogênio aplicados são perdidos durante o ano seguinte à adição de fertilizantes (ver Nelson e Huber, Nitrification inhibitors for corn production (2001), National Corn Handbook, Iowa State University).
[0006] Como contramedidas, foi sugerida a utilização de inibidores de nitrificação, em grande parte junto com fertilizantes. Inibidores de nitrificação adequados incluem inibidores de nitrificação biológicos (BNIs) tais como ácido linoleico, ácido alfa-linolênico, p-cumarato de metila, ferulato de metila, MHPP, Karanjin, braquialactona ou sorgoleona p-benzoquinona (Subbarao et al., 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302). Outros inibidores de nitrificação adequados são inibidores químicos sintéticos, tais como nitrapirina, diciandiamida (DCD), fosfato de 3,4-dimetilpirazol (DMPP), cloridrato de 4- amino-1,2,4-triazol (ATC), 1-amido-tioureia (ASU), 2-amino-4-cloro-6- metilpirimidina (AM), 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol) ou 2- sulfanilamidotiazol (ST) (Slangen e Kerkhoff, 1984, Fertilizer research, 5 (1), 176).
[0007] Além disso, os inibidores de nitrificação à base de pirazol foram descritos, por exemplo, nos documentos US 3,635,690, WO 2011/009572, WO 2011/015305, DE 10 2011 120 098, e DE 10 2013 022 031 B3.
[0008] No entanto, muitos destes inibidores de nitrificação possuem desvantagens, por exemplo, em termos de sua segurança ambiental, e, portanto, precisam ser substituídos.
[0009] Além disso, espera-se que a população mundial aumente significativamente nos próximos 20-30 anos e, portanto, a produção de alimentos em quantidade e qualidade suficientes é necessária. A fim de conseguir isso, o uso de fertilizantes de nitrogênio teria que dobrar até 2050. Por razões ambientais, isso não é possível, uma vez que os níveis de nitratos na água potável, a eutrofização das águas superficiais e as emissões de gases no ar já atingiram níveis críticos em muitos lugares, causando contaminação da água e poluição do ar. Entretanto, a eficiência do fertilizante aumenta significativamente e, consequentemente, menos fertilizante precisa ser aplicado, se os inibidores da nitrificação forem usados. Por conseguinte, existe uma clara necessidade de novos inibidores de nitrificação, bem como de métodos que os utilizam.
[0010] Em particular, há uma necessidade de inibidores de nitrificação com uma atividade elevada.
[0011] Além disso, há uma necessidade de inibidores de nitrificação que sejam eficazes em baixas quantidades, uma vez que baixas taxas de aplicação resultam tipicamente em vantagens econômicas e ambientais.
[0012] Já se descobriu há mais de 30 anos que o acetileno é um potente inibidor da nitrificação. No entanto, como acetileno é um gás, nunca ganhou qualquer valor prático como um inibidor de nitrificação. G. W. McCarty et al. descreve a inibição da nitrificação no solo por compostos acetilênicos, tais como fenilacetileno (Soil Sci. Soc. Am. J., vol. 50, 1986, pp. 1198-1201). O fenilacetileno é também descrito como inibidor de nitrificação na Patente US 4.552.581 A.
[0013] No entanto, o fenilacetileno não satisfaz as presentes necessidades, por exemplo, em termos de uma atividade elevada a uma taxa de aplicação baixa.
[0014] Foi, portanto, o objetivo da presente invenção proporcionar inibidores de nitrificação aprimorados em vista do estado da técnica anterior.
[0015] A presente invenção aborda esta necessidade e refere-se a um novo inibidor de nitrificação de fórmula I
Figure img0001
Ou um estereoisômero, sal, tautômero ou N-óxido do mesmo, em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C4 - alquila C1-C4, alcóxi C1-C6, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, em que os átomos de C podem, em cada caso, ser não substituídos ou podem portar 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, Re; Cicloalquila C3-C8, cicloalquenila C3-C8, heterociclila, arila, hetarila, cicloalquila C3-C8 - alquila C1-C6, cicloalquenila C3-C8 - alquila C1-C6, heterociclila-C1-C6-alquila, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem, em cada caso, ser não substituídos ou podem portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, RA; A é fenila, em que o referido anel fenílico pode ser não substituído ou pode portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra; em que: RAé selecionado a partir do grupo que consiste em CN, halogênio, NO2, ORb, NRcRd, C (Y) Rb, C (Y) ORb, C (Y) NRcRd, S (Y) mRb, S (Y) mORb, Alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, em que os átomos de carbono podem, em cada caso, ser não substituídos ou podem portar 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, Re; Cicloalquila C3-C8, cicloalquenila C3-C8, heterociclila, arila, hetarila, cicloalquila C3-C8 - alquila C1-C6, cicloalquenila C3-C8 - alquila C1-C6, heterociclila-C1-C6-alquila, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídos ou podem portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, RA; e em que: RAé selecionado a partir de CN, halogênio, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e alcóxi C1-C4; Ou dois substituintes Ra em átomos de carbono adjacentes podem ser uma ponte selecionada a partir de CH2CH2CH2CH2, OCH2CH2CH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH2O, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH2CH2O, CH2OCH2, O (CH2) O, SCH2CH2CH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH2SCH2, S (CH2) S, e formam em conjunto com os átomos de carbono, aos quais os dois Raestão ligados, um anel carbocíclico ou heterocíclico saturado de 5-membros ou 6-membros; Rbé selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, fenila e benzila; Rc e Rdsão, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C4 e haloalquila C1-C4; ou Rc e Rd em conjunto com o átomo de N, ao qual estão ligados, formam um heterociclo saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, o qual pode portar um heteroátomo adicional selecionado a partir de O, S e N como um átomo membro do anel e em que o heterociclo pode ser não substituído ou pode portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, os quais são, independentemente um do outro, selecionados a partir de halogênio; Reé selecionado a partir de CN, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e alcóxi C1-C4 e haloalcoxi C1-C4; Y é O ou S; e M é 0, 1 ou 2.
[0016] Os inventores verificaram surpreendentemente que, aplicando o composto de fórmula I, tal como aqui definido, a nitrificação de amônio em nitrato poderia ser significativamente reduzida.
[0017] Deste modo, em um aspecto a presente invenção refere-se à utilização de um inibidor de nitrificação para reduzir a nitrificação, em que o referido inibidor de nitrificação é um composto de fórmula I, tal como aqui definido.
[0018] Em uma concretização preferida da referida utilização, no referido composto de fórmula I, os radicais Ra, Rb, Rc, Rd, e Re são definidos da seguinte forma: RA é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C2, alcóxi C1-C2, ou dois substituintes Ra em átomos de carbono adjacentes podem ser uma ponte OCH2CH2O ou uma ponte O (CH2) O; e Rb é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, fenila e benzila; Rc e Rd são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C4 e haloalquila C1-C4; e Re é selecionado a partir de halogênio e alquila C1-C4.
[0019] Em outra concretização preferida da referida utilização, no referido composto de fórmula I, R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquinila C2-C6, alquiniloxi C2- C6, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, em que preferencialmente pelo menos um dentre R1 e R2é H.
[0020] Em ainda outra concretização preferida da referida utilização, no referido composto de fórmula I, A é fenila, em que o referido anel fenila é não substituído ou porta 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, RA.
[0021] Em uma concretização particularmente preferida da referida utilização, no referido composto de fórmula I, RA, se presente, é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, NRcRd, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídas ou podem portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra, Rc e Rd são tal como definidos acima.
[0022] Em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se à utilização do composto tal como definido acima como um inibidor de nitrificação. Em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se à utilização do composto tal como definido acima para reduzir a nitrificação.
[0023] Em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se à uma composição para utilização na redução da nitrificação, compreendendo pelo menos um inibidor de nitrificação tal como definido acima e pelo menos um veículo.
[0024] Em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se à uma composição agroquímica para utilização na redução da nitrificação, compreendendo pelo menos um inibidor de nitrificação tal como definido acima e pelo menos um veículo.
[0025] Em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se à uma mistura agroquímica, compreendendo pelo menos um fertilizante e pelo menos um inibidor de nitrificação tal como definido acima; ou pelo menos um fertilizante e uma composição tal como mencionado acima para utilização na redução da nitrificação.
[0026] Em uma concretização preferida, o referido composto tal como definido acima é utilizado para reduzir a nitrificação em combinação com um fertilizante. Em uma concretização específica adicional, o referido composto tal como definido acima é utilizado para reduzir a nitrificação em combinação com um fertilizante na forma de uma mistura agroquímica como mencionado acima. Em uma outra concretização preferida, a referida redução da nitrificação como mencionado acima ocorre em ou sobre uma planta, na zona de raiz de uma planta, em ou sobre o solo ou substituintes do solo e / ou no local onde uma planta está a crescer ou se destina a crescer.
[0027] Em outro aspecto, a presente invenção refere-se a um método para reduzir a nitrificação, compreendendo o tratamento de uma planta que cresce no solo ou em substituintes do solo e / ou o local ou o solo ou os substituintes do solo onde a planta está a crescer ou se destina a crescer com pelo menos um composto tal como definido acima, ou com uma composição tal como definida acima, ou com uma composição agroquímica tal como definida acima. Em uma concretização preferida do método, a planta e / ou o local ou solo ou substituintes do solo onde a planta está a crescer ou se destina a crescer é adicionalmente fornecido com um fertilizante. Em uma outra concretização preferida do método, a aplicação do referido inibidor de nitrificação e do referido fertilizante é realizada simultaneamente ou com um intervalo de tempo, em que o referido fertilizante ou o referido inibidor de nitrificação pode ser aplicado em primeiro lugar. Em uma concretização particularmente preferida, o referido intervalo de tempo é um intervalo de 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias, 1 semana, 2 semanas ou 3 semanas. No caso de aplicação com um intervalo de tempo, um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, pode ser aplicado em primeiro lugar e depois o fertilizante. Em uma outra concretização preferida do método, em um primeiro passo é aplicado um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, às sementes, a uma planta e / ou ao local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer e em um segundo passo o fertilizante é aplicado a uma planta e / ou ao local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer, em que a aplicação de um referido inibidor de nitrificação no primeiro passo e do fertilizante no segundo passo é realizada com um intervalo de tempo de pelo menos 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5, dias, 6 dias, 1 semana, 2 semanas ou 3 semanas. Em outras concretizações de aplicação com um intervalo de tempo, um fertilizante, tal como definido acima, pode ser aplicado em primeiro lugar e então pode ser aplicado um inibidor de nitrificação, tal como definido acima. Em uma outra concretização preferida do método, em um primeiro passo é aplicado um fertilizante a uma planta e / ou ao local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer e em um segundo passo é aplicado um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, às sementes, a uma planta e / ou ao local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer, em que a aplicação de um referido fertilizante no primeiro passo e o referido inibidor de nitrificação no segundo passo é realizada com um intervalo de tempo de pelo menos 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5, dias, 6 dias, 1 semana, 2 semanas ou 3 semanas.
[0028] Em um outro aspecto, a presente invenção refere-se a um método para tratar um fertilizante ou uma composição, compreendendo a aplicação de um inibidor de nitrificação, tal como aqui definido.
[0029] Em uma concretização preferida da utilização, mistura agroquímico ou método da invenção, o referido fertilizante ser um fertilizante inorgânico contendo amônio sólido ou líquido, tal como um fertilizante NPK, nitrato de amônio, nitrato amônio de cálcio, nitrato sulfato de amônio, sulfato de amônio ou fosfato de amônio; um fertilizante orgânico sólido ou líquido, tal como adubo líquido, adubo semi-líquido, adubo estável, adubo de biogás e adubo de palha, carcaças de minhoca, composto, algas marinhas ou guano, ou um fertilizante contendo ureia, tal como ureia, ureia formaldeído, solução de nitrato de amônio (UAN), enxofre de ureia, ureia estabilizada, fertilizantes NPK à base de ureia ou sulfato de amônio ureia.
[0030] Em uma outra concretização preferida da utilização, mistura agroquímica ou método da invenção, a referida planta é uma planta agrícola tal como: trigo, cevada, aveia, centeio, soja, milho, batata, colza oleaginosa, canola, girassol, algodão, cana de açúcar, beterraba, arroz ou um vegetal, tal como: espinafre, alface, espargos ou couves; ou sorgo; uma planta de silvicultural; uma planta ornamental; ou uma planta hortícola, cada uma na sua forma natural ou geneticamente modificada.
[0031] Embora a presente invenção será descrita com respeito a concretizações particulares, esta descrição não deve ser interpretada em um sentido limitativo.
[0032] Antes de descrever em pormenor as concretizações exemplares da presente invenção, são dadas definições importantes para a compreensão da presente invenção.
[0033] Tal como é utilizado nesta especificação e nas reivindicações anexas, as formas singulares de “um” e “uma” também incluem os respectivos plurais a menos que o contexto indique claramente o contrário. No contexto da presente invenção, os termos “cerca de” e “aproximadamente” denotam um intervalo de precisão que um técnico versado na técnica irá entender, de forma a assegurar o efeito técnico da característica em questão. O termo tipicamente indica um desvio do valor numérico indicado de ± 20%, de preferência ± 15%, mais preferencialmente de ± 10% e ainda mais preferencialmente de ± 5%. Deve ser entendido que o termo “compreendendo” não é limitativo. Para os objetivos da presente invenção, o termo “consistindo em” é considerado como uma concretização preferida do termo “compreendendo de”. Se, a seguir, um grupo é definido como compreendendo pelo menos um certo número de concretizações, isto pretende abranger também um grupo que preferencialmente consiste apenas destas concretizações. Além disso, os termos “primeiro”, “segundo”, “terceiro” ou “ (a) ”, “ (b) ”, “ (c) ”, “ (d) ”, etc. e afins, no relatório descritivo e nas reivindicações, são usados para distinguir entre elementos semelhantes e não necessariamente para descrever uma ordem sequencial ou cronológica. Deve ser entendido que os termos aqui utilizados são permutáveis sob circunstâncias apropriadas e que as concretizações da invenção aqui descritas são capazes de funcionar em outras sequências diferentes das descritas ou ilustradas aqui. Se os termos “primeiro”, “segundo”, “terceiro” ou “ (a) ”, “ (b) ”, “ (c) ”, “ (d) ”, “i”, “ii” etc., forem relacionados aos passos de um método ou utilização ou ensaio não há coerência de tempo ou intervalo de tempo entre os passos, ou seja, os passos podem ser realizados simultaneamente ou pode haver intervalos de tempo de segundos, minutos, horas, dias, semanas, meses ou mesmo anos entre estas etapas, a menos que indicado de outro modo ao longo do pedido como aqui descrito, acima ou abaixo. Deve ser entendido que esta invenção não se limita à metodologia, protocolos, reagentes específicos aqui descritos, uma vez que estes podem variar. Deve também ser entendido que a terminologia aqui utilizada é para o propósito de descrever apenas concretizações particulares e não se destina a limitar o escopo de proteção da presente invenção que será limitado apenas pelas reivindicações anexas. Salvo definição em contrário, todos os termos técnicos e científicos aqui utilizados possuem os mesmos significados que os entendidos comumente por uma pessoa com conhecimentos ordinários na técnica.
[0034] O termo “inibidor de nitrificação” deve ser entendido neste contexto como uma substância química que retarda ou interrompe o processo de nitrificação. Os inibidores de nitrificação retardam consequentemente a transformação natural de amônio em nitrato, inibindo a atividade de bactérias tais como Nitrosomonas spp. O termo “nitrificação” tal como aqui utilizado deve ser entendido como a oxidação biológica de amônia (NH3) ou amônio (NH4+) com oxigênio em nitrito (NO2-) seguido pela oxidação desses nitritos em nitratos (NO3- ) por microrganismos. Além do nitrato (NO3-), o óxido nitroso também é produzido por nitrificação. A nitrificação é um passo importante no ciclo do nitrogênio no solo. A inibição da nitrificação pode assim também reduzir as perdas de N2O. O termo inibidor de nitrificação é considerado equivalente ao uso de tal composto para inibir a nitrificação.
[0035] O termo “composto (s) de acordo com a invenção” ou “compostos de fórmula I” compreende (m) o (s) composto (s) tal como aqui definido (s), bem como estereoisômeros, sais, tautômeros ou N-óxidos dos mesmos, de preferência o (s) composto (s) tal como aqui definido (s), bem como os estereoisômeros, sais, tautômeros ou N-óxidos dos mesmos, mais preferencialmente o (s) composto (s) tal como aqui definido (s), bem como estereoisômeros ou sais dos mesmos. O termo “composto (s) da presente invenção” deve ser entendido como equivalente ao termo “composto (s) de acordo com a invenção”, compreendendo também um estereoisômero, sal, tautômero ou N-óxido do mesmo. É claro que deve ser entendido que os tautômeros só podem estar presentes se um substituinte estiver presente nos compostos de fórmula I, que abrange tautômeros tais como tautômeros de ceto- enol, tautômeros de imina-enamina, tautômeros de ácido amida-imídico ou semelhantes. Caso contrário, o termo “compostos de fórmula I” não abrange tautômeros. Além disso, deve entender-se que os estereoisômeros só são possíveis, se houver pelo menos um centro de quiralidade na molécula ou se puderem formar-se isômeros geométricos (isômeros cis / trans).
[0036] Os compostos de fórmula I podem ser amorfos ou podem existir em um ou mais estados cristalinos diferentes (polimorfos) os quais podem ter propriedades macroscópicas diferentes, tal como estabilidade, ou mostrar propriedades biológicas diferentes tal como atividades. A presente invenção refere-se a compostos amorfos e cristalinos de fórmula I, misturas de diferentes estados cristalinos do respectivo composto I, bem como seus sais amorfos ou cristalinos.
[0037] Os sais dos compostos de fórmula I são preferencialmente sais agriculturalmente aceitáveis. Elas podem ser formadas de uma forma habitual, por exemplo, por reação do composto com um ácido do ânion em questão, se o composto de fórmula I tiver uma funcionalidade básica. Os sais úteis, do ponto de vista agrícola, dos compostos de fórmula I abrangem especialmente os sais de adição de ácido dos ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não possuem efeito adverso no modo de ação dos compostos de fórmula I. Ânions de sais de adição de ácido úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogenossulfato, sulfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanóicos-C1-C4, de preferência formato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados através da reação de compostos de fórmula I com um ácido do ânion correspondente, preferivelmente de ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
[0038] O termo “N-óxido” inclui qualquer composto de fórmula I que tem pelo menos um átomo de nitrogênio terciário que é oxidado a uma porção N-óxido. É claro que os N-óxidos só podem ser formados se um átomo de nitrogênio estiver presente nos compostos de fórmula I.
[0039] As porções orgânicas mencionadas nas definições acima das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para listas individuais dos membros individuais do grupo. O prefixo Cn-Cm indica em cada caso o número possível de átomos de carbono no grupo.
[0040] O termo “halogênio” significa em cada caso flúor, bromo, cloro ou iodo, em particular flúor, cloro ou bromo.
[0041] O termo “alquila” tal como aqui utilizado e nas porções alquila de alquilamino, alquilcarbonila, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila e alcoxialquila denota, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificado, possuindo normalmente de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, mais preferencialmente de 1 a 3 átomos de carbono. Exemplos de um grupo alquila são metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, 2-butila, iso- butila, terc-butila, n-pentila, 1-metilbutila, 2--metilbutila, 3--metilbutila, 2,2-di- metilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1- metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1, 2- dimetilbutila, 1, 3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2, 3-dimetilbutila, 3,3-dimetil- butila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1- metilpropila e 1-etil-2-metilpropila.
[0042] O termo “haloalquila” tal como aqui utilizado e nas porções haloalquila de haloalquilcarbonila, haloalcoxicarbonila, haloalquiltio, haloalquilsulfonila, haloalquilsulfinila, haloalcoxi e haloalcoxialquila, designa, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada possuindo normalmente de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, em que os átomos de hidrogênio deste grupo são substituídos parcial ou totalmente por átomos de halogênio. As porções haloalquila preferidas são selecionadas a partir de halo- alquila C1-C4, mais preferencialmente de haloalquila C1-C3 ou haloalquila C1-C2, em particular de fluoroalquila C1-C2, tal como: fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 1-fluoroetila, 2- fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, pentafluoroetila e semelhantes.
[0043] O termo “alcóxi”, tal como aqui utilizado, significa em cada caso um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada que está ligado através de um átomo de oxigênio e possui normalmente de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, 1 ou 2 átomos de carbono. Exemplos de um grupo alcóxi são metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butiloxi, 2-butiloxi, iso-butiloxi, terc- butiloxi e semelhantes.
[0044] O termo “alcoxialquila”, tal como aqui utilizado, refere-se a alquila normalmente compreendendo de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 4 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 2 átomos de carbono, em que 1 átomo de carbono transporta um radical alcóxi compreendendo normalmente de 1 a 4 átomos de carbono, de preferência 1 ou 2 átomos de carbono, tal como definido acima. Exemplos são CH2OCH3, CH2- OC2H5, 2- (metoxi) etila e 2- (etoxi) etila.
[0045] O termo “alquiltio (alquilsulfanila: alquila-S-) ” tal como aqui utilizado, refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada possuindo de 1 a 10 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono (= alquiltio C1-C4), mais preferencialmente de 1 a 3 átomos de carbono, que está ligado através de um átomo de enxofre.
[0046] O termo “haloalquiltio”, tal como aqui utilizado, refere-se a um grupo alquiltio como mencionado acima em que os átomos de hidrogênio são parciais ou totalmente substituídos por flúor, cloro, bromo e / ou iodo.
[0047] O termo “alquenila”, tal como aqui utilizado, indica em cada caso um radical hidrocarboneto insaturado individual, possuindo normalmente de 2 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 2 a 6 átomos de carbono, de preferência de 2 a 4 átomos de carbono, por exemplo, vinila, alil (2-propen-1-il), 1-propen-1-ila, 2--propen-2-ila, metalila (2-metilprop-2-en-1-il), 2-buten-1-ila, 3- buten-1-ila, 2-penten-1-ila, 3-penten-1-ila, 4-penten-1-ila, 1-metilbut-2-en-1-ila, 2-etilprop- 2-en-1-ila e semelhantes.
[0048] O termo “alqueniloxi”, tal como aqui utilizado, indica em cada caso um grupo alquenila, tal como definido acima, o qual está ligado através de um átomo de oxigênio e possui normalmente de 2 a 10 átomos de carbono, de preferência de 2 a 6 átomos de carbono ou de 2 a 4 átomos de carbono.
[0049] O termo “alquinila”, tal como aqui utilizado, indica em cada caso um radical hidrocarboneto insaturado individual, possuindo normalmente de 2 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 2 a 6 átomos de carbono, de preferência de 2 a 4 átomos de carbono, por exemplo, etinila, propargilo (2- propin-1-il), 1-propin-1-ila, 1-metilprop-2-in-1-ila), 2-butin-1-ila, 3-butin-1-ila, 1- pentin-1-ila, 3-pentin-1-ila, 4-pentin-1-ila, 1-metilbut-2-in-1-ila, 1-etilprop-2-in-1- ila e semelhantes.
[0050] O termo “alquiniloxi”, tal como aqui utilizado, indica em cada caso um grupo alquinila, tal como definido acima, o qual está ligado através de um átomo de oxigênio e possui normalmente de 2 a 10 átomos de carbono, de preferência de 2 a 6 átomos de carbono ou de 2 a 4 átomos de carbono.
[0051] O termo “cicloalquilalquila” refere-se a um grupo cicloalquila, tal como definido acima, que está ligado através de um grupo alquila, tal como um grupo alquila C1-C6 ou um grupo alquila C1-C4, em particular um grupo metila (= cicloalquilmetila), para o restante da molécula.
[0052] O termo “cicloalquila”, tal como aqui utilizado e nas porções cicloalquila de cicloalcoxi e cicloalquiltio denota, em cada caso, um radical cicloalifático monocíclico possuindo normalmente de 3 a 10 átomos de carbono ou de 3 a 6 átomos de carbono, tal como: ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila, ciclononila e ciclodecila ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila.
[0053] O termo “cicloalquenila” tal como aqui utilizado e nas porções cicloalquenila de cicloalqueniloxi e cicloalqueniltio denota, em cada caso, um radical não aromático monocíclico, com uma única insaturação, possuindo normalmente de 3 a 10 átomos de carbono, por exemplo, 3 ou 4 átomos de carbono ou de 5 a 10 átomos de carbono, preferencialmente de 3 a 8 átomos de carbono. Exemplos de grupos cicloalquenila incluem ciclopropenila, cicloheptenila ou ciclooctenila.
[0054] O termo “cicloalquenilalquila” refere-se a um grupo cicloalquenila, tal como definido acima, que está ligado através de um grupo alquila, tal como um grupo alquila C1-C6 ou um grupo alquila C1-C4, em particular um grupo metila (= cicloalquenilmetila), para o restante da molécula.
[0055] O termo “carbociclo” ou “carbociclila” inclui, em geral, um anel não aromático monocíclico de 3 a 12 membros, de preferência de 3 a 8 membros ou de 5 a 8 membros, mais preferencialmente de 5 ou 6 membros, compreendendo 3 a 12 átomos de carbono, de preferência de 3 a 8 ou de 5 a 8 átomos de carbono, mais preferencialmente 5 ou 6 átomos de carbono. De preferência, o termo “carbociclo” abrange grupos cicloalquila e cicloalquenila, tal como definidos acima.
[0056] O termo “heterociclo” ou “heterociclila” inclui, em geral, radicais heterocíclicos não aromáticos monocíclicos com 3 a 12 membros, preferencialmente com 3 a 8 membros ou com 5 a 8 membros, mais preferencialmente 5 ou 6 membros, em particular com 6 membros. Os radicais heterocíclicos não aromáticos compreendem normalmente 1, 2, 3, 4 ou 5, de preferência 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S como membros do anel, em que os átomos de S como membros do anel podem estar presentes como S, SO ou SO2. Exemplos de radicais heterocíclicos de 5 ou 6 membros compreendem anéis heterocíclicos não aromáticos saturados ou insaturados, tais como: oxiranila, oxetanila, tietanila, tietanil-S-oxid (S- oxotietanil), tietanil-S-dioxid (S-dioxotietanil), pirrolidinila, pirrolinila, pirazolinila, tetrahidrofuranila, dihidrofuranila, 1,3-dioxolanila, tiolanila, S-oxotiolanila, S- dioxotiolanila, dihidrotienila, S-oxodi-hidrotienila, S-dioxodi-hidrotienila, oxazolidinila, oxazolinila, tiazolinila, oxatiolanila, piperidinila, piperazinila, piranila, dihidropiranila, tetrahidropiranila, 1,3- e 1,4-dioxanila, tiopiranila, S.oxotiopiranila, S-dioxotiopiranila, dihidrotiopiranila, S-oxodihidrotiopiranila, S- dioxodi-hidrotiopiranila, tetrahidrotiopiranila, S- oxotetrahidrotiopiranila, S- dioxotetrahidrotiopiranila, morfolinila, tiomorfolinila, S-oxotiomorfolinila, S- dioxotiomorfolinila, tiazinila e semelhantes. Exemplos de anel heterocíclico compreendendo também 1 ou 2 grupos carbonila como membros de anel compreendem pirrolidin-2-onila, pirrolidin-2,5-dionila, imidazolidin-2-onila, oxazolidin-2-onila, tiazolidin-2-onila e semelhantes.
[0057] O termo “arila” inclui radicais aromáticos, mono-, bi- ou tricíclicos possuindo normalmente de 6 a 14 átomos de carbono, de preferência 6, 10 ou 14 átomos de carbono. Exemplos de grupos arila incluem fenila, naftila e antraquenila. A fenila é preferida como grupo arila.
[0058] O termo “hetarila” inclui radicais heteroaromáticos monocíclicos de 5 ou 6 membros que compreendem como membros do anel 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S. Exemplos de radicais heteroaromáticos com 5 ou 6 -membros incluem piridila, isto é, 2-, 3-, ou 4- piridila, pirimidinila, isto é, 2-, 4- ou 5-pirimidinila, pirazinila, piridazinila, isto é, 3- ou 4- piridazinila, tienila, isto é, 2- ou 3-tienila, furila, isto é, 2 ou 3 furila, pirrolila, isto é, 2- ou 3-pyrrolyla, oxazolila, ou seja, 2-, 3-, ou 5- oxazolila, isoxazolila, isto é, 3-, 4-, ou 5-isoxazolila, tiazolila, isto é, 2-, 3- ou 5- tiazolila, isotiazolila, ou seja, 3-, 4- ou 5- isotiazolila, pirazolila, isto é, 1-, 3-, 4- ou 5-pirazolila, isto é, 1-, 2-, 4- ou 5-imidazolila, oxadiazolila, isto é, 2- ou 5- [1,3,4] oxadiazolila, 4- ou 5- (1,2,3- oxadiazol) ila, 3- ou 5- (1,2,4-oxadiazol) ila, 2- ou 5- (1,3,4-tiadiazol) ila, tiadiazolila, isto é, 2- ou 5- (1,3,4-tiadiazol) ila, 4- ou 5- (1,2,3-tiadiazol) ila, 3- ou 5- (1,2,4-tiadiazol) ila, triazolila, isto é, 1H-, 2H- ou 3H- 1,2,3-triazol-4-ila, 2H- triazol-3-ila, 1H-, 2H- ou 4H- 1,2,4-triazolila e tetrazolila, isto é, 1H- ou 2H- tetrazolila. O termo “hetarila” inclui também radicais heteroaromáticos bicíclicos de 8 a 10 membros que compreendem como membros de anel 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S, em que um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros está fundido com um anel fenila ou a um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros. Exemplos de um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros fundido com um anel fenila ou com um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros incluem benzofuranila, benzotienila, indolila, indazolila, benzimidazolila, benzoxatiazolila, benzoxadiazolila, benzotiadiazolila, benzoxazinila, quinolinila, isoquinolinila, purinila, 1,8-naftiridila, pteridila, pirido [3,2-d] pirimidila ou piridoimidazolila e semelhantes. Estes radicais hetarila fundidos podem ser ligados ao restante da molécula através de qualquer átomo de anel de um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou através de um átomo de carbono da porção fenila fundida.
[0059] Os termos “benziloxi” e “fenóxi” referem-se a um grupo benzila e fenila, respectivamente, que estão ligados através de um átomo de oxigênio ao restante da molécula.
[0060] Os termos “heterociclilalquila” e “hetarilalquila” referem-se a heterociclila ou hetarila, respectivamente, tal como definidos acima, que estão ligados através de um grupo alquila C1-C6 ou a um grupo alquila C1-C4, em particular um grupo metila (= heterociclilmetila ou hetarilmetila, respectivamente), ao restante da molécula.
[0061] O termo “arilalquila” refere-se a arila, tal como definida acima, que está ligada através de um grupo alquila C1-C6 ou um grupo alquila C1-C4, em particular um grupo metila (= arilmetila ou fenilmetila) ao restante da molécula, exemplos incluem benzila, 1-feniletila, 2-feniletila, etc.
[0062] O termo “porção cíclica” pode referir-se a quaisquer grupos cíclicos, que estão presentes nos compostos da presente invenção, e que são definidos acima, por exemplo, cicloalquila, cicloalquenila, carbociclo, heterocicloalquila, heterocicloalquenila, heterociclo, arila, hetarila e semelhantes.
[0063] Conforme foi estabelecido acima, a presente invenção diz respeito em um aspecto a utilização de um composto de fórmula I
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Como um inibidor de nitrificação para reduzir a nitrificação, em que: R1 e R2são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C4 - alquila C1-C4, alcoxila C1-C6, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, em que os átomos de C podem, em cada caso, ser não substituídos ou podem portar 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, Re; Cicloalquila C3-C8, cicloalquenila C3-C8, heterociclila, arila, hetarila, cicloalquila C3-C8 - alquila C1-C6, cicloalquenila C3-C8 - alquila C1-C6, heterociclila-C1-C6-alquila, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem, em cada caso, ser não substituídos ou podem portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, RA; A é fenila, em que o referido anel fenila pode ser não substituído ou pode portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra; em que: RAé selecionado a partir do grupo que consiste em CN, halogênio, NO2, ORb, NRcRd, C (Y) Rb, C (Y) ORb, C (Y) NRcRd, S (Y) mRb, S (Y) mORb, Alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, em que os átomos de carbono podem, em cada caso, ser não substituídos ou podem portar 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, Re; Cicloalquila C3-C8, cicloalquenila C3-C8, heterociclila, arila, hetarila, cicloalquila C3-C8 - alquila C1-C6, cicloalquenila C3-C8 - alquila C1-C6, heterociclila-C1-C6-alquila, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídos ou podem portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, RA; e em que: RAé selecionado a partir de CN, halogênio, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e alcóxi C1-C4; ou dois substituintes Ra em átomos de carbono adjacentes podem ser uma ponte selecionada a partir de CH2CH2CH2CH2, OCH2CH2CH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH2O, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH2CH2O, CH2OCH2, O (CH2) O, SCH2CH2CH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH2SCH2, S (CH2) S, e formam em conjunto com os átomos de carbono, aos quais os dois Raestão ligados, um anel carbocíclico ou heterocíclico saturado de 5-membros ou 6-membros; Rbé selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquila C1-C4, fenila e benzila; Rc e Rdsão, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C4 e haloalquila C1-C4; ou Rc e Rd em conjunto com o átomo de N, ao qual estão ligados, formam um heterociclo saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, o qual pode portar um heteroátomo adicional selecionado a partir de O, S e N como um átomo membro do anel e em que o heterociclo pode ser não substituído ou pode portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, os quais são, independentemente um do outro, selecionados a partir de halogênio; Reé selecionado a partir de CN, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e alcóxi-C1-C4 e haloalcoxi C1-C4; Y é O ou S; e m é 0, 1 ou 2.
[0064] Em uma concretização preferida do referido composto de fórmula I, tal como definido acima, R1 é H e R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em alquinila C2-C6, alquiniloxi C2-C6, arila-C1-C6-alquila e hetarila- C1-C6-alquila, e é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em alquinila C2-C4, alquiniloxi C2-C4, arila - alquila C1-C4 e hetarila - alquila C1C4e é mais preferencialmente hetaril - alquilaC1-C4, em particular triazolilmetila. Estes compostos correspondem a compostos de fórmula I.a, em que R2-a representa um substituinte selecionado a partir do grupo que consiste em alquinila C2-C6, alquiniloxi C2-C6, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, e é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em alquinila C2-C4, alquiniloxi C2-C4, arila - alquila C1-C4 e hetarila - alquila C1-C4 e é mais preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em alquiniloxi C3 e hetarila - alquila C1-C4, e é mais preferencialmente hetarila - alquila C1-C4, em particular triazolilmetila. Se R2-a for triazolilmetila, é preferível que a porção triazole esteja ligada ao grupo metila através de um dos átomos de nitrogênio. Além disso, prefere-se que o radical triazol seja um radical 1,2,4-triazol.
Figure img0003
[0065] Em outra concretização preferida do referido composto de fórmula I, tal como definido acima, ambos, R1 e R2são H. Estes compostos correspondem a compostos de fórmula I.b.
Figure img0004
[0066] Em uma concretização do composto de fórmula I, A é fenila, em que o referido anel fenila é não substituído ou porta 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, RA. Esses compostos correspondem a compostos de fórmula I.1, em que (RA)n com n sendo 0, 1, 2 ou 3 indica as possibilidades de substituição acima para o composto.
Figure img0005
[0067] São particularmente preferidos os compostos, em que n é 1 ou 2, isto é, os seguintes compostos I.11 e I.12 RA R1 R2
Figure img0006
[0068] Em conexão com os compostos definidos acima, deve ser entendido que o (s) substituinte (s) RA pode (m) estar presente em qualquer átomo de carbono do anel fenila.
[0069] Em uma concretização preferida, a presente invenção refere-se a compostos de fórmula I, em que R1 é H, R2 é R2-a e A é fenila, em que o referido anel fenila é não substituído ou porta 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, RA. Tais compostos são referidos a compostos de fórmula I.1.a, com compostos de fórmula I.11.a e compostos de fórmula I.12.a
Figure img0007
sendo particularmente preferidos.
[0070] Em conexão com os compostos definidos acima, deve ser entendido que o (s) substituinte (s) RA pode (m) estar presente em qualquer átomo de carbono do anel fenila.
[0071] Em outra concretização preferida, a presente invenção refere-se a compostos de fórmula I, em que R1 é H, R2 é H, A é fenila, em que o referido anel fenila é não substituído ou porta 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, RA. Tais compostos são referidos a compostos de fórmula I.1.b, com compostos de fórmula I.11.b e compostos de fórmula I.12.b sendo particularmente preferidos. Além disso, pode ser preferido que o anel fenila seja não substituído, isto é, que n na fórmula I.1.b seja 0.
[0072] Em uma concretização preferida, a presente invenção refere-se, portanto, a compostos de fórmula I, em que R1 é H, R2 é H, A é fenila, em que o referido anel fenila é não substituído ou transporta 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, RA.
Figure img0008
[0073] Em conexão com os compostos definidos acima, deve ser entendido que o (s) substituinte (s) RA pode (m) estar presente em qualquer átomo de carbono do anel fenila. Em certas concretizações preferidas da invenção, é preferido que pelo menos um substituinte RA esteja presente na posição para, com relação ao grupo éter propargil.
[0074] Para os compostos definidos acima, ou seja, I.a, I.b, I.1, I.11, I.12, I.1.a, I.11.a, I.12.a, I.1.b, I.11.b, I.12.b, é particularmente preferido que RA, se presente, é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, NRcRd, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídas ou podem portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra, Rc e Rd sejam definidos da seguinte forma:
[0075] Ra é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C2, alcóxi C1-C2, ou dois substituintes Ra em átomos de carbono adjacentes podem ser uma ponte OCH2CH2O ou uma ponte O (CH2) O; e
[0076] Rcand Rd são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C4 e haloalquila C1C4.
[0077] É mais preferido que RA seja selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra é selecionado a partir de halogênio.
[0078] É mais preferido que RA seja selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2 e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Raé selecionado a partir de halogênio.
[0079] É ainda mais preferido que RA seja selecionado a partir do grupo que consiste de flúor, cloro, bromo, NO2, CH3, CF3, metóxi e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra é selecionado a partir de flúor, cloro ou bromo.
[0080] Em uma concretização particularmente preferida dos compostos, tal como definidos acima, em particular dos compostos de fórmula I.1.b, I.11.b, I.12.b, tal como definidos acima, é preferido que RA, se presente, seja selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C4, e alcóxi C1-C4.
[0081] Em uma concretização especialmente preferida dos compostos, tal como definidos acima, em particular dos compostos de fórmula I.1.b, I.11.b, I.12.b, tal como definidos acima, é preferido que RA, se presente, seja selecionado a partir do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo, iodo, CH3, metoxi, etoxi e n-propoxi, em que preferencialmente pelo menos um destes grupos está presente na posição para, em relação ao grupo éter propargil.
[0082] Deste modo, a presente invenção relaciona-se em uma concretização com compostos de fórmula I, em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquinila C2-C6, alquiniloxi C2-C6, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, desde que pelo menos um dentre R1 e R2 seja H, e em que A é fenila, em que o referido anel fenila é não substituído ou porta 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, RA, em que RAé selecionado a partir do grupo que consiste em CN, halogênio, NO2, C (Y) ORb, C (Y) NRcRd, NRcRd, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1C6, alquiniloxi C2-C6, alquiltio C1-C6, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídas ou podem portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra, Rb, Rc e Rdsão definidos da seguinte forma: Raé selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C2, alcóxi C1-C2, ou dois substituintes Ra em átomos de carbono adjacentes podem ser uma ponte OCH2CH2O ou uma ponte O (CH2) O; e Rbé H ou alquila C1-C4; Rc and Rdsão, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C4 e haloalquila C1-C4.
[0083] Deste modo, a presente invenção relaciona-se em uma concretização com compostos de fórmula I, em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquinila C2-C6, alquiniloxi C2-C6, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, desde que pelo menos um dentre R1 e R2 seja H, e em que A é fenila, em que o referido anel fenila é não substituído ou porta 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, RA, em que RA é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, NRcRd, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídas ou podem portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra, Rc e Rd são definidos da seguinte forma: Ra é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C2, alcóxi C1-C2, ou dois substituintes Ra em átomos de carbono adjacentes podem ser uma ponte OCH2CH2O ou uma ponte O (CH2) O; e Rc and Rdsão, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C4 e haloalquila C1-C4.
[0084] Os compostos acima definidos de fórmula I são preferidos em conexão com a utilização como um inibidor de nitrificação para reduzir a nitrificação, tal como aqui definido.
[0085] Em particular, a presente invenção refere-se em uma concretização preferida, à utilização de um composto de fórmula I.1.a, especialmente um composto de fórmula I.11.a ou I.12.a, tal como definidos acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir a nitrificação, Em que RA é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra é selecionado a partir de halogênio.
[0086] Em uma concretização particularmente preferida, a presente invenção refere-se à utilização de um composto de fórmula I.1.a, especialmente um composto de fórmula I.11.a ou I.12.a, tal como definidos acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação, Em que RA é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2 e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra é selecionado a partir de halogênio.
[0087] Em uma concretização ainda mais particularmente preferida, a presente invenção refere-se à utilização de um composto de fórmula I.1.a, especialmente um composto de fórmula I.11.a ou I.12.a, tal como definidos acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação,
[0088] Em que RA é selecionado a partir do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo, NO2, CH3, CF3, metóxi e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Raé selecionado a partir de flúor, cloro ou bromo.
[0089] Deve ser entendido que os compostos acima definidos de fórmula I.1.a, em particular os compostos de fórmula I.11.a ou I.12.a, não são apenas preferidos em conexão com a utilização de acordo com a presente invenção, mas também em conexão com a composição, a mistura agroquímica e os métodos, tal como aqui definidos.
[0090] Além disso, a presente invenção refere-se em outra concretização preferida à utilização de um composto de fórmula I.1.b, especialmente um composto de fórmula I.11.b ou I.12.b, tal como definido acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação, Em que RA é selecionado a partir do grupo que consiste em CN, halogênio, NO2, C (Y) ORb, C (Y) NRcRd, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiniloxi C2-C6 e fenóxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídas ou podem portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra, Rb, Rc e Rd são definidos da seguinte forma: Ra é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C2, ou alcóxi C1C2; e Rb é H ou alquila C1-C4; Rc e Rd são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H ou alquila C1-C4.
[0091] Além disso, a presente invenção refere-se em outra concretização preferida à utilização de um composto de fórmula I.1.b, especialmente um composto de fórmula I.11.b ou I.12.b, tal como definido acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação,
[0092] Em que RA é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Raé selecionado a partir de halogênio.
[0093] Em uma concretização particularmente preferida, a presente invenção refere-se à utilização de um composto de fórmula I.1.b, especialmente um composto de fórmula I.11.b ou I.12.b, tal como definidos acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação, Em que RA é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, alcóxi C1-C2 e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra é selecionado a partir de halogênio.
[0094] Em uma concretização ainda mais particularmente preferida, a presente invenção refere-se à utilização de um composto de fórmula I.1.b, especialmente um composto de fórmula I.11.b ou I.12.b, tal como definidos acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação, Em que RA é selecionado a partir do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo, NO2, CH3, CF3, metóxi e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra é selecionado a partir de flúor, cloro ou bromo.
[0095] Em uma concretização particularmente preferida, a presente invenção refere-se à utilização de um composto de fórmula I.1.b, especialmente um composto de fórmula I.11.b ou I.12.b, tal como definido acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação, Em que RA, se presente, é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4.
[0096] Em uma concretização particularmente preferida, a presente invenção refere-se à utilização de um composto de fórmula I.1.b, especialmente um composto de fórmula I.11.b ou I.12.b, tal como definido acima, como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação, Em que RA, se presente, é selecionado a partir do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo, iodo, CH3, metóxi, etoxi e n-propóxi, em que preferencialmente pelo menos um destes grupos está presente na posição para, em relação ao grupo éter propargil.
[0097] Deve ser entendido que os compostos acima definidos de fórmula I.1.b, em particular os compostos de fórmula I.11.b ou I.12.b, não são apenas preferidos em conexão com a utilização de acordo com a presente invenção, mas também em conexão com a composição, a mistura agroquímica e os métodos, tal como aqui definidos.
[0098] Em particular, tendo em vista a sua utilização, é dada preferência aos compostos de fórmula I compilados na Tabela 1 abaixo.
Figure img0009
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[0099] Em um aspecto central, a presente invenção refere-se assim à utilização de um composto de fórmula I, tal como aqui definido, como um inibidor de nitrificação, ou à utilização de uma composição compreendendo o referido composto de fórmula I, tal como aqui definido, para reduzir a nitrificação. O composto de fórmula I ou seus derivados ou sais, tal como aqui definidos, em particular os compostos de fórmula I e / ou sais ou seus derivados adequados, bem como composições compreendendo o referido composto de fórmula I, ou misturas agroquímicas compreendendo um referido composto de fórmula I podem ser usados para reduzir a nitrificação.
[0100] Em um aspecto central, a presente invenção refere-se assim à utilização de um composto de fórmula I, tal como aqui definido, em particular qualquer um dos compostos listados na Tabela 1 acima, para reduzir a nitrificação, ou à utilização de uma composição compreendendo qualquer um dos compostos listados na Tabela 1 e um veículo, para reduzir a nitrificação. Além disso, a presente invenção refere-se a uma mistura agrícola compreendendo qualquer um dos compostos listados na Tabela 1 acima e pelo menos um fertilizante, tal como aqui definido. Os compostos de fórmula I ou seus derivados ou os seus sais, tal como aqui definidos, em particular os compostos de fórmula I e / ou seus sais, bem como as composições compreendendo o referido composto de fórmula I, ou misturas agroquímicas compreendendo o referido composto de fórmula I podem ser utilizados para reduzir a nitrificação.
[0101] Os compostos da Tabela 1 podem ser subdivididos em compostos de fórmula I.1.a, ou seja, compostos 1-6, 1-7, 1-11, 1-12, 1-13, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21, 1-22, e compostos de fórmula I.1.b, ou seja, compostos 1-1, 12, 1-3, 1-4, 1-5, 1-8, 1-9, 1-10, 1-14, 1-15, 1-16, 1-19, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 127, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33.
[0102] Em uma concretização da invenção, os compostos de fórmula I são compostos de fórmula I.1.a, que são selecionados a partir do grupo que consiste nos compostos 1-6, 1-7, 1-11, 1-12, 1-13, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21 e 1-22, ou que são estruturalmente diferentes destes compostos, mas são caracterizados por RA, se presente, ser selecionado a partir do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo, NO2, CH3, CF3, metóxi e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Raé selecionado a partir de flúor, cloro ou bromo.
[0103] Em uma concretização preferida da invenção, os compostos de fórmula I são compostos de fórmula I.1.a, que são selecionados a partir do grupo que consiste nos compostos 1-6, 1-7, 1-11, 1-12, 1-13, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21 e 1-22.
[0104] Em uma outra concretização da invenção, os compostos de fórmula I são compostos de fórmula I.1.b, que são selecionados a partir do grupo que consiste nos compostos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-8, 1-9, 1-10, 1-14, 1-15 116 e 1-19, ou que são estruturalmente diferentes destes compostos, mas são caracterizados por RA, se presente, ser selecionado a partir do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo, NO2, CH3, CF3, metóxi e fenóxi, em que o grupo fenóxi pode ser não substituído ou pode portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra é selecionado a partir de flúor, cloro ou bromo.
[0105] Em ainda outra concretização da invenção, os compostos de fórmula I são compostos de fórmula I.1.b, que são selecionados a partir do grupo que consiste nos compostos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-8, 1-9, 1-10, 1-14, 1-15 116, 1-19, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32 e 1-33, ou que são estruturalmente diferentes destes compostos, mas são caracterizados por RA, se presente, ser selecionado a partir do grupo que consiste em halogêneo, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4, e preferencialmente de flúor, cloro, bromo, iodo, CH3, metóxi, etóxi e n-propóxi .
[0106] Em uma concretização preferida da invenção, os compostos de fórmula I são compostos de fórmula I.1.b, que são selecionados a partir do grupo que consiste nos compostos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-8, 1-9, 1-10, 1-14, 115, 1-16, 1-19, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32 e 1-33. Em uma concretização particularmente preferida da invenção, os compostos de fórmula I são compostos de fórmula I.1.b, que são selecionados a partir do grupo que consiste nos compostos 1-2, 1-5, 1-8, 1-14, 1-15, 1-21, 1-23, 1-24, 1-25, 126, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32 e 1-33, de preferência a partir do grupo que consiste nos compostos 1-8, 1-14, 1-15, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29 e 1-32.
[0107] Em uma concretização dos aspectos acima mencionados da invenção, em particular a utilização de acordo com a invenção, o composto de fórmula I é o composto I-1, tal como definido na Tabela 1 acima.
[0108] Em outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 2, tal como definido acima.
[0109] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 3, tal como definido acima.
[0110] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 4, tal como definido acima.
[0111] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 5, tal como definido acima.
[0112] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 6, tal como definido acima.
[0113] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 7, tal como definido acima.
[0114] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 8, tal como definido acima.
[0115] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 9, tal como definido acima.
[0116] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 10, tal como definido acima.
[0117] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 11, tal como definido acima.
[0118] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 12, tal como definido acima.
[0119] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 13, tal como definido acima.
[0120] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 14, tal como definido acima.
[0121] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 15, tal como definido acima.
[0122] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 16, tal como definido acima.
[0123] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 17, tal como definido acima.
[0124] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 18, tal como definido acima.
[0125] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 19, tal como definido acima.
[0126] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 20, tal como definido acima.
[0127] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 21, tal como definido acima.
[0128] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 22, tal como definido acima.
[0129] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 23, tal como definido acima.
[0130] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 24, tal como definido acima.
[0131] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 25, tal como definido acima.
[0132] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 26, tal como definido acima.
[0133] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 27, tal como definido acima.
[0134] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 28, tal como definido acima.
[0135] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 29, tal como definido acima.
[0136] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 30, tal como definido acima.
[0137] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 31, tal como definido acima.
[0138] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 32, tal como definido acima.
[0139] Em ainda outra concretização, o composto de fórmula I é o composto 1 a 33, tal como definido acima.
[0140] Verificou-se que os compostos acima listados de fórmula I possuem propriedades vantajosas em termos de uma elevada atividade, em particular a baixas concentrações. Além disso, os compostos podem apresentar uma elevada estabilidade em termos de hidrólise e, portanto, uma toxicidade reduzida.
[0141] A utilização de acordo com a invenção pode basear-se na aplicação do inibidor de nitrificação, da composição ou da mistura agroquímica, tal como aqui definida, a uma planta que cresce no solo e / ou no local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer, ou a utilização pode basear-se na aplicação do inibidor de nitrificação à composição ou à mistura agroquímica, tal como aqui definidas, no solo onde uma planta está a crescer ou se destina a crescer, ou nos substituintes do solo. Em concretizações específicas, o inibidor de nitrificação pode ser utilizado para reduzir a nitrificação na ausência de plantas, por exemplo, como atividade preparatória para atividades agrícolas subsequentes, ou para reduzir a nitrificação e outras áreas técnicas, que não estão relacionadas com a agricultura, por exemplo, para proteção do ambiente, proteção da água, produção de energia ou fins semelhantes. Em concretizações específicas, o inibidor de nitrificação, ou uma composição compreendendo o referido inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção pode ser utilizado para a redução da nitrificação em esgoto, lamas, adubo ou esterco de animais, por exemplo, fezes de suínos ou bovinos. Por exemplo, o inibidor de nitrificação, ou uma composição compreendendo o referido inibidor de nitrificação, de acordo com a presente invenção, pode ser utilizado para a redução da nitrificação em plantas de esgoto, plantas de biogás, viveiros, tanques de adubo líquido ou recipientes, etc. Em outras concretizações, o inibidor de nitrificação, ou uma composição compreendendo o referido inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção pode ser utilizado para a redução da nitrificação in situ em animais, por exemplo, no gado produtivo. De acordo com isto, o inibidor de nitrificação, ou uma composição compreendendo o referido inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção, pode ser alimentado a um animal, por exemplo, um mamífero, por exemplo em conjunto com a alimentação apropriada e, assim, conduzir a uma redução de nitrificação no trato gastrointestinal dos animais, que por sua vez está resultando em redução de emissões a partir do trato gastrointestinal. Esta atividade, ou seja, a alimentação de inibidor de nitrificação, ou uma composição compreendendo o referido inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção, pode ser repetida de uma a várias vezes, por exemplo, a cada 2°, 3°, 4°, 5°, 6°, 7° dia, ou cada semana, 2 semanas, 3 semanas ou mês, 2 meses etc.
[0142] A utilização pode ainda incluir a aplicação de um inibidor de nitrificação ou derivados ou seus sais, tal como definidos acima, em particular compostos de fórmula I e / ou seus sais ou derivados adequados, bem como composições compreendendo o referido inibidor de nitrificação ou misturas agroquímicas compreendendo o referido inibidor de nitrificação, tal como aqui definido, a ambientes, áreas ou zonas, onde a nitrificação ocorre ou é assumida ou espera-se que ocorra. Tais ambientes, áreas ou zonas podem não compreender plantas ou solo. Por exemplo, os inibidores podem ser utilizados para inibição de nitrificação em ambientes de laboratório, por exemplo, com base em reações enzimáticas ou semelhantes. Também está prevista a utilização em estufas ou instalações interiores semelhantes.
[0143] O termo “reduzindo a nitrificação” ou “redução da nitrificação” como aqui utilizado refere-se a uma desaceleração ou pausa de processos de nitrificação, por exemplo, retardando ou eliminando a transformação natural do amônio em nitrato. Tal redução pode ser uma eliminação completa ou parcial da nitrificação na planta ou local onde o inibidor ou composição compreendendo o referido inibidor é aplicado. Por exemplo, uma eliminação parcial pode resultar em uma nitrificação residual dentro ou sobre a planta, ou no solo ou nos substituintes do solo onde uma planta cresce ou se destina a crescer de cerca de 90% a 1%, por exemplo, 90%, 85%, 80%, 70%, 60%, 50%, 40%, 30%, 20%, 10% ou menos de 10%, por exemplo, 5% ou menos de 5% em comparação com uma situação de controle em que o inibidor de nitrificação não é utilizado. Em certas concretizações, uma eliminação parcial pode resultar em uma nitrificação residual dentro ou sobre a planta ou no solo ou nos substituintes do solo onde uma planta cresce ou se destina a crescer abaixo de 1%, por exemplo, a 0,5%, 0,1% ou menos em comparação com uma situação de controle em que o inibidor de nitrificação não é utilizado.
[0144] A utilização de um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, ou de uma composição, tal como aqui definida, para reduzir a nitrificação pode ser uma utilização única, ou pode ser uma utilização repetida. Como utilização única, o inibidor de nitrificação ou as composições correspondentes podem ser fornecidos aos seus locais alvo, por exemplo, solo ou loci, ou objetos, por exemplo, plantas, apenas uma vez em um intervalo de tempo fisiologicamente relevante, por exemplo, uma vez por ano, ou uma vez a cada 2 a 5 anos, ou uma vez durante a vida de uma planta.
[0145] Em outras concretizações, a utilização pode ser repetida pelo menos uma vez por período de tempo, por exemplo, o inibidor de nitrificação, tal como definido acima, ou uma composição, tal como aqui definida, podem ser utilizados para reduzir a nitrificação nos seus locais alvo ou objetos duas vezes dentro de um intervalo de tempo de dias, semanas ou meses. O termo “pelo menos uma vez” tal como é utilizado no contexto de uma utilização do inibidor de nitrificação significa que o inibidor pode ser utilizado duas vezes, ou várias vezes, isto é, que uma repetição ou múltiplas repetições de uma aplicação ou tratamento com um inibidor de nitrificação pode ser prevista. Tal repetição pode ser uma repetição de 2 vezes, 3 vezes, 4 vezes, 5 vezes, 6 vezes, 7 vezes, 8 vezes, 9 vezes, 10 vezes ou mais do uso.
[0146] O inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção pode ser utilizado em qualquer forma adequada. Por exemplo, pode ser utilizado como grânulo revestido ou não revestido, em forma líquida ou semilíquida, como entidade pulverizável, ou em abordagens de irrigação, etc. Em concretizações específicas, o inibidor de nitrificação, tal como aqui definido, pode ser aplicado ou utilizado como tal, isto é, sem formulações, fertilizante, água adicional, revestimentos ou qualquer ingrediente adicional.
[0147] O termo “irrigação” tal como aqui utilizado refere-se à rega de plantas ou local ou solos ou substituintes do solo onde uma planta cresce ou se destina a crescer, em que a referida rega inclui a provisão do inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção juntamente com água.
[0148] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a uma composição para redução de nitrificação compreendendo pelo menos um inibidor de nitrificação, em que o referido inibidor de nitrificação é um composto de fórmula I ou um derivado, tal como definido acima; e pelo menos um veículo.
[0149] O termo “composição para reduzir a nitrificação” tal como aqui utilizado refere-se a uma composição que é adequada, por exemplo, compreende concentrações eficazes e quantidades de ingredientes tais como inibidores de nitrificação, em particular compostos de fórmula I ou derivados, tal como aqui definidos, para reduzir a nitrificação em qualquer contexto ou ambiente em que a nitrificação possa ocorrer. Em uma concretização, a nitrificação pode ser reduzida dentro ou sobre ou no local de uma planta. Tipicamente, a nitrificação pode ser reduzida na zona de raiz de uma planta. No entanto, a área em que tal redução da nitrificação pode ocorrer não se limita às plantas e ao seu ambiente, mas também pode incluir qualquer outro habitat de bactérias nitrificantes ou qualquer local em que as atividades enzimáticas nitrificantes possam ser encontradas ou possam funcionar de uma maneira geral, por exemplo, plantas de esgoto, plantas de biogás, efluentes de animais de gados produtivos, por exemplo, vacas, porcos etc. As “quantidades eficazes” ou “concentrações eficazes” de inibidores de nitrificação, tal como aqui definidos, podem ser determinadas de acordo com ensaios in vitro e in vivo adequados, conhecidos do especialista na técnica. Estas quantidades e concentrações podem ser ajustadas ao local, planta, solo, condições climáticas ou qualquer outro parâmetro adequado que possa ter uma influência nos processos de nitrificação.
[0150] Um “veículo”, tal como aqui utilizado, é uma substância ou composição que facilita o fornecimento e / ou a liberação dos ingredientes para o local ou local de destino. O termo inclui, por exemplo, veículos agroquímicos que facilitam o fornecimento e / ou liberação de produtos agroquímicos no seu campo de utilização, em particular sobre ou dentro das plantas.
[0151] Exemplos de veículos adequados incluem veículos sólidos, tais como fito géis, ou hidrogéis, ou terras minerais, por exemplo, silicatos, géis de sílica, talco, caulinos, calcário, cal, giz, fuste, loess, argilas, dolomita, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos à terra, fertilizantes, tais como por exemplo, fertilizante inorgânico contendo amônio sólido ou líquido, tal como um fertilizante NPK, nitrato de amônio, nitrato amônio de cálcio, nitrato sulfato de amônio, sulfato de amônio ou fosfato de amônio; um fertilizante orgânico sólido ou líquido, tal como adubo líquido, adubo semilíquido, adubo de biogás, adubo estável, e adubo de palha, carcaças de minhoca, composto, algas marinhas ou guano, ou um fertilizante contendo ureia, tal como ureia, ureia formaldeído, solução de nitrato de amônio ureia (UAN), enxofre de ureia, ureia estabilizada, fertilizantes NPK à base de ureia ou sulfato de amônio ureia e produtos de origem vegetal, tais como, farelo de cereais, farelo de casca de árvore, farelo de madeira e casca de noz, pós de celulose e outros veículos sólidos. Outros exemplos adequados de veículos incluem sílica fumada ou sílica precipitada, que podem, por exemplo, ser utilizados em formulações sólidas como auxiliar de fluxo, auxiliar antiaglomeração, auxiliar de moagem e como veículo para ingredientes ativos líquidos. Exemplos adicionais de veículos adequados são micropartículas, por exemplo micropartículas que se fixam às folhas da planta e liberam o seu conteúdo durante um certo período de tempo. Em concretizações específicas, os veículos agroquímicos, tais como, as micropartículas de gel compósito que podem ser utilizadas para administrar princípios ativos de proteção de plantas, por exemplo, como descrito no US 6,180,141; ou composições compreendendo pelo menos um composto fitoativo e um adjuvante encapsulante, em que o adjuvante compreende uma célula fúngica ou um seu fragmento, por exemplo, como descrito no WO 2005/102045; Ou grânulos de suporte, revestidos com um agente de adesividade lipofílico na superfície, em que o grânulo de suporte adere à superfície das plantas, ervas e ervas daninhas, por exemplo, como divulgado no documento US 2007/0280981. Em outras concretizações específicas, tais veículos podem incluir uma molécula específica, fortemente ligada, que assegure que o suporte adere à planta, ao solo ou ao local onde a planta está a crescer até o seu conteúdo ser completamente administrado. Por exemplo, o veículo pode ter ou compreender domínios de ligação à celulose (CBDs) sido descritos como agentes úteis para a fixação de espécies moleculares de celulose (ver US 6,124,117); ou fusões diretas entre uma CBD e uma enzima; ou uma proteína de fusão multifuncional que podem ser utilizados para a entrega de agentes encapsulados, em que as proteínas de fusão multifuncionais podem consistir de um primeiro domínio de ligação que é um domínio de ligação ao carboidrato e um segundo domínio de ligação, em que tanto o primeiro domínio de ligação quanto o segundo domínio de ligação podem ligar-se a uma micropartícula (ver também WO 03/031477). Outros exemplos adequados de veículos incluem proteínas de fusão bifuncionais constituídas por um CBD e um fragmento de anticorpo anti-RR6, ligando-se a uma micropartícula, cujo complexo pode ser depositado sobre passarelas ou grama cortada (ver também WO 03/031477). Em outra concretização específica, o veículo pode ser grânulos de suporte de ingrediente ativo que aderem à superfície de plantas, ervas e ervas daninhas ou ao solo, ou ao local onde a planta está a crescer, etc., utilizando um revestimento ativo à umidade, por exemplo incluindo goma arábica, goma guar, goma de karaya, goma adragante e goma de alfarroba. Após a aplicação do grânulo da invenção sobre a superfície de uma planta, a água proveniente da precipitação, irrigação, orvalho, co-aplicação com os grânulos a partir de equipamento de aplicação especial ou água de gutação da própria planta pode proporcionar umidade suficiente para a aderência do grânulo à superfície da planta (Ver também US 2007/0280981).
[0152] Em outra concretização específica, o suporte, por exemplo, um veículo agroquímico, pode ser ou compreender poliaminoácidos. Os poliaminoácidos podem ser obtidos de acordo com qualquer processo adequado, por exemplo, por polimerização de aminoácidos simples ou múltiplos, tais como glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, fenilalanina, prolina, triptofano, serina, tirosina, cisteína, metionina, asparagina, glutamina, treonina, ácido aspártico, ácido glutâmico, lisina, arginina, histidina e / ou ornitina. Os poliaminoácidos podem ser combinados com um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção e, em certas concretizações, também com outros veículos como mencionado acima, ou outros inibidores de nitrificação, tal como aqui mencionados em qualquer proporção adequada. Por exemplo, os poliaminoácidos podem ser combinados com um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção, em uma proporção de 1 a 10 (poliaminoácidos) vs. 0,5 a 2 (inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção).
[0153] A composição para redução de nitrificação compreendendo pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como aqui definido, pode compreender adicionalmente ingredientes adicionais, por exemplo, pelo menos um composto pesticida. Por exemplo, a composição pode compreender adicionalmente pelo menos um composto herbicida e / ou pelo menos um composto fungicida e / ou pelo menos um composto inseticida e / ou pelo menos um nematicida.
[0154] Em outras concretizações, a composição pode, além dos ingredientes indicados acima, em particular, além do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I, compreender ainda um ou mais inibidores de nitrificação alternativos ou adicionais. Exemplos de inibidores de nitrificação alternativos ou adicionais previstos são ácido linoleico, ácido alfa-linolénico, p-cumarato de metila, férulato de metila, 3- (4-hidroxifenil) propionato de metila (MHPP), Karanjina, braquialactona, p-benzoquinona sorgoleona, 2-cloro-6- (triclorometil) -piridina (nitrapirina ou N-serve), dicianodiamida (DCD, DIDIN), fosfato de 3,4- dimetilpirazol (DMPP, ENTEC), cloridrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC), 1- amido-2-tioureia (ASU), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 2-mercapto- benzotiazol (MBT), 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol, etridiazol), 2- sulfanilamidotiazol (ST), amôniotiossulfato (ATU), 3-metilpirazol (3-MP), 3,5- dimetilpirazole (DMP), 1,2,4-triazol tioureia (TU), N- (1H-pirazolil-metil) acetamidas, tais como, N- (3 (5) -metil-1H-pirazol-1-il) metil) acetamida e N- (1H- pirazolil-metil) formamidas, tais como, N- ( (3 (5) -metil-1H-pirazol-1-il) metil formamida, N- (4-cloro-3 (5) -metil-pirazol-1-ilmetil) -formamida, N- (3 (5),4- dimetil-pirazol-1-ilmetil) -formamida, neem, produtos à base de ingredientes de neem, cianamida, melamina, pó de zeolita, catecol, benzoquinona, placa terta de sódio, sulfato de zinco.
[0155] Em uma concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2-cloro-6- (triclorometil) -piridina (nitrapirina ou N-serve).
[0156] Em uma outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol, etridiazol).
[0157] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e diciandiamida (DCD, DIDIN).
[0158] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 3,4-dimetilpirazol fosfato (DMPP, ENTEC).
[0159] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM).
[0160] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2-mercapto-benzotiazol (MBT).
[0161] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2-sulfanilamidotiazol (ST).
[0162] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e amôniotiossulfato (ATU).
[0163] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 3-metilpirazol (3-MP).
[0164] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 3,5-dimetilpirazol (DMP).
[0165] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 1,2,4-triazol.
[0166] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e tioureia (TU).
[0167] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e ácido linoleico.
[0168] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e ácido alfa-linolénico.
[0169] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e p-cumarato de metila.
[0170] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 3- (4-hidroxifenil) propionato de metila (MHPP).
[0171] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e ferulato de metila.
[0172] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e Karanjina.
[0173] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e braquialactona.
[0174] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e p-benzoquinona sorgoleona.
[0175] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e cloridrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC).
[0176] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 1-amido-2-tioureia (ASU).
[0177] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e N- ((3 (5) -metil-1H-pirazol-1-il) metil) acetamida.
[0178] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e N- ((3 (5) -metil-1H-pirazol-1-il) metil formamida.
[0179] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e N- (4-cloro-3 (5) -metil-pirazol-1-ilmetil) -formamida.
[0180] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e N- (3 (5),4-dimetil-pirazol-1-ilmetil) - formamida.
[0181] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e neem ou produtos à base de ingredientes de neem.
[0182] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e cianamida.
[0183] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e melamina.
[0184] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e pó de zeólito.
[0185] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e batechol.
[0186] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e benzoquinona.
[0187] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e borato terato de sódio.
[0188] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e sulfato de zinco.
[0189] Em outras concretizações, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e duas entidades selecionadas a partir do grupo que compreende: ácido linoleico, ácido alfa-linolénico, p-cumarato de metila, férulato de metila, 3- (4-hidroxifenil) propionato de metila (MHPP), Karanjina, braquialactona, p-benzoquinona sorgoleona, 2-cloro-6- (triclorometil) -piridina (nitrapirina ou N-serve), dicianodiamida (DCD, DIDIN), fosfato de 3,4- dimetilpirazol (DMPP, ENTEC), cloridrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC), 1- amido-2-tioureia (ASU), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 2-mercapto- benzotiazol (MBT), 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol, etridiazol), 2- sulfanilamidotiazol (ST), amôniotiossulfato (ATU), 3-metilpirazol (3-MP), 3,5- dimetilpirazole (DMP), 1,2,4-triazol tioureia (TU), N- (1H-pirazolil-metil) acetamidas, tais como, N- (3 (5) -metil-1H-pirazol-1-il) metil) acetamida e N- (1H- pirazolil-metil) formamidas, tais como, N- ( (3 (5) -metil-1H-pirazol-1-il) metil formamida, N- (4-cloro-3 (5) -metil-pirazol-1-ilmetil) -formamida, N- (3 (5),4- dimetil-pirazol-1-ilmetil) -formamida, neem, produtos à base de ingredientes de neem, cianamida, melamina, pó de zeolita, catecol, benzoquinona, placa terta de sódio, sulfato de zinco.
[0190] Em ainda outro grupo de concretizações, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e três, quatro ou mais entidades selecionadas a partir do grupo que compreende: ácido linoleico, ácido alfa- linolénico, p-cumarato de metila, férulato de metila, 3- (4-hidroxifenil) propionato de metila (MHPP), Karanjina, braquialactona, p-benzoquinona sorgoleona, 2- cloro-6- (triclorometil) -piridina (nitrapirina ou N-serve), dicianodiamida (DCD, DIDIN), fosfato de 3,4-dimetilpirazol (DMPP, ENTEC), cloridrato de 4-amino- 1,2,4-triazol (ATC), 1-amido-2-tioureia (ASU), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 2-mercapto-benzotiazol (MBT), 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol, etridiazol), 2-sulfanilamidotiazol (ST), amôniotiossulfato (ATU), 3- metilpirazol (3-MP), 3,5-dimetilpirazole (DMP), 1,2,4-triazol tioureia (TU), N- (1H- pirazolil-metil) acetamidas, tais como, N- (3 (5) -metil-1H-pirazol-1-il) metil) acetamida e N- (1H-pirazolil-metil) formamidas, tais como, N- ( (3 (5) -metil-1H- pirazol-1-il) metil formamida, N- (4-cloro-3 (5) -metil-pirazol-1-ilmetil) -formamida, N- (3 (5),4-dimetil-pirazol-1-ilmetil) -formamida, neem, produtos à base de ingredientes de neem, cianamida, melamina, pó de zeolita, catecol, benzoquinona, placa terta de sódio, sulfato de zinco.
[0191] Em outras concretizações, a composição pode, além dos ingredientes indicados acima, em particular, além do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I, compreender ainda um ou mais inibidores de urease. Exemplos de inibidores de urease previstos incluem triamida de ácido N- (n-butil) tiofosfórico (NBPT, Agrotain), triamida de ácido N- (n-propil) tiofosfórico (NPPT), triamida de 2-nitrofenil fosfórico (2-NPT), demais NXPTs conhecidos para o técnico no assunto, fenilfosforodiamidato (PPD / PPDA), hidroquinona, tiossulfato de amônio, e misturas de NBPT e NPPT (ver, por exemplo, US 8,075,659). Tais misturas de NBPT e NPPT podem compreender NBPT em quantidades de 40 a 95% em peso e, de preferência, de 60 a 80% em peso com base na quantidade total de substâncias ativas. Tais misturas são comercializadas como LIMUS, que é uma composição compreendendo cerca de 16,9% em peso de NBPT e cerca de 5,6% em peso de NPPT e cerca de 77,5% em peso de outros ingredientes incluindo solventes e adjuvantes.
[0192] Em uma concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e triamida do ácido N- (n-butil) tiofosfórico (NBPT, Agrotain).
[0193] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e fenilfosforodiamidato (PPD / PPDA).
[0194] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e triamida de ácido N- (n-propil) tiofosfórico (NPPT).
[0195] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e triamida de 2-nitrofenil fosfórico (2- NPT).
[0196] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e hidroquinona.
[0197] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e tiossulfato de amônio.
[0198] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e neem.
[0199] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e cianamida.
[0200] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e melamina.
[0201] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e uma mistura de NBPT e NPPT, tal como LIMUS.
[0202] Em outras concretizações, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e duas ou mais entidades, selecionadas a partir do grupo que compreende: N- (n-butil) tiofosfórico (NBPT, Agrotain), triamida de ácido N- (n-propil) tiofosfórico (NPPT), triamida de 2-nitrofenil fosfórico (2-NPT), demais NXPTs conhecidos para o técnico no assunto, fenilfosforodiamidato (PPD / PPDA), hidroquinona, tiossulfato de amônio, e LIMUS.
[0203] Em outras concretizações, a composição pode, em adição a um, mais ou todos os ingredientes indicados acima, em particular, em adição ao inibidor de nitrificação do composto de fórmula I, compreender ainda um ou mais reguladores de crescimento de plantas. Exemplos de reguladores de crescimento de plantas previstos são antiauxinas, auxinas, citocininas, desfoliantes, moduladores de etileno, liberadores de etileno, giberelinas, inibidores de crescimento, morfactinas, retardadores de crescimento, estimuladores de crescimento e outros reguladores de crescimento de plantas não classificados.
[0204] Exemplos adequados de antiauxinas a serem utilizadas em uma composição de acordo com a presente invenção são ácido clofíbrico ou ácido 2,3,5-tri-iodobenzóico.
[0205] Exemplos adequados de auxinas a serem utilizadas em uma composição de acordo com a presente invenção são 4-CPA, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4DEP, diclorprop, fenoprop, IAA (ácido indol-3-acético), IBA, naftalenoacetamida, ácido alfa-naftalenoacético, 1-naftol, ácido naftoxiacético, naftenato de potássio, naftenato de sódio ou 2,4,5-T.
[0206] Exemplos adequados de citoquininas a serem utilizadas em uma composição de acordo com a presente invenção são 2iP, 6- benzilaminopurina (6-BA) (= N-6 benziladenina), 2,6-dimetilpuridina (N-óxido- 2,6-lultidina), 2,6-dimetilpiridina, cinetina ou zeatina.
[0207] Exemplos adequados de desfoliantes a serem utilizados em uma composição de acordo com a presente invenção são cianamida de cálcio, dimetipina, endotal, merfós, metoxurona, pentaclorofenol, tidiazurona, tribufos ou fosforotritioato de tributil.
[0208] Exemplos adequados de moduladores de etileno a serem utilizados em uma composição de acordo com a presente invenção são aviglicina, 1-metilciclopropeno (1-MCP), Prohexadiona (prohexadiona de cálcio) ou trinexapac (Trinexapac-etil).
[0209] Exemplos adequados de liberadores de etileno a serem utilizados em uma composição de acordo com a presente invenção são ACC, etacelasil, etefon ou glioxima.
[0210] Exemplos adequados de giberelinas a serem utilizadas em uma composição de acordo com a presente invenção são giberelina ou ácido giberélico.
[0211] Exemplos adequados de inibidores de crescimento a serem utilizados em uma composição de acordo com a presente invenção são ácido abscísico, ácido s-abscísico, ancimidol, butralina, carbarila, clorofónio, clorprofam, diquegulac, flumetralina, fluoridamida, fosamina, glifosina, isopirimol, hidrazida maleica, mepiquat (cloreto de mepiquat, pentaborato de mepiquat), piproctanila, prohidrojasmona, profam ou ácido 2,3,5-tri-iodobenzóico.
[0212] Exemplos adequados de morfactinas a serem utilizadas em uma composição de acordo com a presente invenção são clorflureno, clorflurenol, diclorflurenol ou flurenol.
[0213] Exemplos adequados de retardadores de crescimento a serem utilizados em uma composição de acordo com a presente invenção são clormequat (cloreto de clormequat), daminozida, flurprimidol, mefluidida, paclobutrazol, tetciclacis, uniconazol, metconazol.
[0214] Exemplos adequados de estimuladores de crescimento a serem utilizados em uma composição de acordo com a presente invenção são brassinolida, forclorfenurona ou himexazol.
[0215] Exemplos adequados de outros reguladores de crescimento de plantas não classificados para serem utilizados em uma composição de acordo com a presente invenção são amidocloro, benzofluor, buminafos, carvona, cloreto de colina, ciobutida, clofencet, cloxifonac, cianamida, ciclanilida, cicloheximida, ciprosulfamida, epocoleona, eticlozato, etileno, fenridazona, fluprimidol, flutiaceto, heptopargil, holosulfo, inabenfida, karetazan, arsenato de chumbo, metassulfocarba, pidanona, sintofeno, diflufenzopir ou triapentenol.
[0216] Em uma concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que compreende: ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6- benzilaminopurina (= N-6 benziladenina), brassinolida, butralina, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, diflufenzopir, diquegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpiridina, etefon, flumetralina, flurprimidol, flutiaceto, forclorfenurona, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloreto de mepiquat), 1- metilciclopropeno (1-MCP), ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona de cálcio), prohidrojasmona, tidiazurona, triapentenol, fosforotritioato de tributil, ácido 2,3,5-tri-iodobenzóico, trinexapac-etila e uniconazol.
[0217] Em uma concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e ácido clofíbrico.
[0218] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e ácido 2,3,5-tri-iodobenzóico.
[0219] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 4-CPA.
[0220] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2,4-D.
[0221] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2,4-DB.
[0222] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2,4-DEP.
[0223] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e diclorprop.
[0224] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e fenoprop.
[0225] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e IAA (ácido indol-3-acético).
[0226] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e IBA.
[0227] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e naftalenoacetamida.
[0228] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e ácido alfa-naftalenoacético.
[0229] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 1-naftol.
[0230] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e ácido naftoxiacético.
[0231] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e naftenato de potássio.
[0232] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e naftenato de sódio.
[0233] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2,4,5-T.
[0234] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2iP.
[0235] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 6-benzilaminopurina (6-BA) (= N-6 benziladenina).
[0236] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 2,6-dimetilpuridina (N-óxido-2,6- lultidina).
[0237] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e zeatina.
[0238] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e cinetina.
[0239] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e cianamida de cálcio.
[0240] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e dimetipina.
[0241] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e endotal.
[0242] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e merfos.
[0243] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e metoxurona.
[0244] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e pentaclorofenol.
[0245] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e tidiazurona.
[0246] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e tribufos.
[0247] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e tributil fosforotritioato.
[0248] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e aviglicina.
[0249] Em ainda outra concretização preferida, a composição de acordo com a presente invenção pode compreender uma combinação do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e 1-metilciclopropeno.
[0250] Uma composição, tal como aqui definida, em particular uma composição compreendendo um inibidor de nitrificação, tal como aqui definida, e um regulador de crescimento de plantas, tal como aqui definido, podem ser utilizados para aprimorar a saúde da planta.
[0251] O termo “estado fitossanitário”, tal como aqui utilizado, pretende significar uma condição da planta que é determinada por vários aspectos isoladamente ou em combinação uns com os outros. Um indicador (indicador 1) para a condição da planta é o rendimento da cultura. “Culturas” e “fruta” devem ser entendidos como quaisquer produtos vegetais que são ainda utilizados após a colheita, por exemplo, frutas no sentido próprio, legumes, nozes, grãos, sementes, madeira (por exemplo, no caso de plantas de silvicultura), flores (por exemplo, no caso de plantas de jardinagem, plantas ornamentais), que é qualquer coisa de valor econômico que é produzido pela planta. Outro indicador (indicador 2) para o estado da planta é o vigor da planta. O vigor da planta torna-se manifesto em vários aspectos, também, alguns dos quais são aparência visual, por exemplo, cor da folha, cor e o aspecto do fruto, quantidade de folhas basais mortas e / ou extensão das folhas foliares, peso da planta, altura da planta, extensão do verso da planta (alojamento), número, força e produtividade dos perfilhos, comprimento das panículas, raiz, grau de nodulação, em particular de nodulação rizobial, ponto de tempo de germinação, emergência, floração, maturação e / ou senescência do grão, teor de proteínas, teor de açúcares e similares. Outro indicador (indicador 3) para o aprimoramento da saúde de uma planta é a redução dos fatores de estresse biótico ou abiótico. Os três indicadores acima mencionados para o estado de saúde de uma planta podem ser interdependentes e podem resultar uns dos outros. Por exemplo, uma redução do estresse biótico ou abiótico pode conduzir a um melhor vigor da planta, por exemplo, a melhores e maiores culturas, e assim a um rendimento aumentado. Estresse biótico, especialmente em períodos mais longos, pode ter efeitos nocivos sobre as plantas. O termo “estresse biótico”, tal como é utilizado no contexto da presente invenção, refere-se em particular ao estresse causado por organismos vivos. Como resultado, a quantidade e a qualidade das plantas estressadas, sua cultura e frutas diminuem. No que diz respeito à qualidade, o desenvolvimento reprodutivo é normalmente severamente afetado, com consequências sobre as culturas que são importantes para frutas ou sementes. O crescimento pode ser retardado pelas tensões; síntese de polissacarídeos, tanto estruturais quanto de armazenamento, pode ser reduzida ou modificada: esses efeitos podem levar a uma diminuição da biomassa e a alterações no valor nutricional do produto. O estresse abiótico inclui seca, frio, aumento de UV, aumento do calor ou outras mudanças no ambiente da planta, o que leva a condições de crescimento sub-ótimas. O termo “rendimento aumentado” de uma planta, tal como aqui utilizado, significa que o rendimento de um produto da respectiva planta é aumentado por uma quantidade mensurável sobre o rendimento do mesmo produto da planta produzida nas mesmas condições, mas sem a aplicação da composição da invenção. De acordo com a presente invenção, é preferido que o rendimento seja aumentado em pelo menos 0,5%, mais preferencialmente pelo menos 1%, ainda mais preferencialmente pelo menos 2%, ainda mais preferido pelo menos 4%. Um rendimento aumentado pode, por exemplo, ser devido a uma redução da nitrificação e a uma correspondente melhoria da absorção de nutrientes de nitrogênio. O termo “vigor aprimorado da planta”, tal como aqui utilizado, significa que certas características das culturas são aumentadas ou aprimoradas por uma quantidade mensurável ou perceptível sobre o mesmo fator da planta produzida nas mesmas condições, mas sem a aplicação da composição da presente invenção. O vigor aprimorado da planta pode ser caracterizado, entre outros, seguindo propriedades aprimoradas de uma planta: a. Maior vitalidade da planta, b. Qualidade melhorada da planta e / ou dos produtos vegetais, por exemplo, teor de proteína melhorado, c. Melhor aparência visual, d. Atraso da senescência, e. Crescimento de raiz melhorado e / ou sistema de raiz mais desenvolvido (por exemplo, determinado pela massa seca da raiz), f. Nodulação melhorada, em particular nodulação rizobial, g. Panículas mais longas, h. Lâmina de folha maior, i. Menos folhas basais mortas, j. Aumento do teor de clorofila, k. Período prolongado de atividade fotossinteticamente ativa, e l. Melhor fornecimento de nitrogênio no interior da planta.
[0252] A melhoria do vigor da planta de acordo com a presente invenção significa particularmente que a melhoria de qualquer uma ou várias ou todas as características da planta, acima mencionadas, são melhoradas. Além disso, significa que, se não forem melhoradas todas as características acima, as que não são melhoradas não são agravadas em comparação com plantas que não foram tratadas de acordo com a invenção ou pelo menos não são pioradas de tal forma que o efeito negativo excede o efeito positivo da característica melhorada (isto é, há sempre um efeito positivo global que, de preferência, resulta em um rendimento de cultura melhorado). Um vigor de planta melhorado pode, por exemplo, ser devido a uma redução de nitrificação e, por exemplo, a uma regulação do crescimento das plantas.
[0253] Em outras concretizações, a composição pode, além dos ingredientes indicados acima, em particular, além do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I, compreender ainda um ou mais pesticidas.
[0254] Um pesticida é um agente que, através de seu efeito, afasta, incapacita, mata ou desencoraja outras pragas. As pragas alvo podem incluir insectos, agentes patogênicos das plantas, ervas daninhas, moluscos, aves, mamíferos, peixes, nematóides (microrganismos) e micróbios que destroem a propriedade, causam perturbações, propagam doenças ou são vetores de doenças. O termo “pesticida” inclui também reguladores de crescimento de plantas que alteram o crescimento esperado, floração ou taxa de reprodução de plantas; defoliantes que causam folhas ou outras folhagens a cair de uma planta, geralmente para facilitar a colheita; dessecantes que promovem a secagem de tecidos vivos, tais como topos de plantas indesejáveis; ativadores de plantas que ativam a fisiologia vegetal para a defesa contra certas pragas; agentes de proteção que reduzem a ação herbicida não desejada de pesticidas em plantas de colheita; e promotores de crescimento de plantas que afetam a fisiologia vegetal, por exemplo, para aumentar o crescimento da planta, a biomassa, o rendimento ou qualquer outro parâmetro de qualidade dos produtos colhíveis de uma planta de colheita.
[0255] De acordo com uma concretização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio utilizador em um tanque de pulverização ou qualquer outro tipo de recipiente utilizado para aplicações (por exemplo, tambores de tratamento de sementes, máquinas de granulação de sementes, pulverizador de mochilas) e outros auxiliares podem ser adicionados, se apropriado.
[0256] Consequentemente, uma concretização da presente invenção é um kit para preparar uma composição pesticida utilizável, o kit compreendendo a) uma composição compreendendo o componente 1) tal como aqui definido e pelo menos um auxiliar; e b) uma composição compreendendo o componente 2) tal como aqui definido e pelo menos um auxiliar; e opcionalmente c) uma composição compreendendo pelo menos um componente auxiliar e opcionalmente um componente ativo adicional 3) tal como aqui definido.
[0257] A seguinte lista de pesticidas I (por exemplo, substâncias ativas como pesticidas), em conjunto com a qual os compostos I podem ser utilizados, pretende ilustrar as combinações possíveis, mas não as limita. INIBIDORES DE RESPIRAÇÃO - Inibidores do complexo III no sítio Qo (por exemplo, estrobilurinas): azoxistrobina (A.1.1), coumetoxistrobina (A.1.2), coumoxistrobina (A.1.3), dimoxistrobina (A.1.4), enestroburina (A.1.5), fenaminstrobina (A.1.6), fenoxistrobina/flufenoxistrobina (A.1.7), fluoxastrobina (A.1.8), cresoxim-metil (A.1.9), mandestrobina (A.1.10), metominostrobina (A.1.11), orisastrobina (A.1.12), picoxistrobina (A.1.13), piraclostrobina (A.1.14), pirametostrobina (A.1.15), piraoxistrobina (A.1.16), trifloxistrobina (A.1.17), 2- (2-(3- (2,6-di-clorofenil) -1-metil - alilideno-aminooxi-metil) -fenil) -2-metoxiimino-N- metil-acetamida (A.1.18), piribencarbe (A.1.19), triclopiricarb/clorodincarbe (A.1.20), famoxadona (A.1.21), fenamidona (A.1.21), metil-N- [2- [(1,4-dimetil-5- fenil-pirazol-3-il) oxilmetil] fenil] -N-metoxi-carbamato (A.1.22), 1- [3-cloro-2- [[1- (4-clorofenil) -1H-pirazol-3-il] oximetil] fenil] -4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.23), 1- [3- bromo-2- [[1- (4-clorofenil) pirazol-3-il] oximetil] fenil] -4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.24), 1- [2- [[1- (4-clorofenil) pirazol-3-il] oximetil] -3-metil-fenil] -4-metil- tetrazol-5-ona (A.1.25), 1- [2- [[1- (4-clorofenil) pirazol-3-il] oximetil] -3-fluoro- fenil] -4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.26), 1- [2- [[1- (2,4-diclorofenil) pirazol-3-il] oximetil] -3-fluoro-fenil] -4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.27), 1- [2- [[4- (4-clorofenil) tiazol-2-il] oximetil] -3-metil-fenil] -4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.28), 1- [3-cloro-2- [[4- (p-tolil) tiazol-2-il] oximetil] fenil] -4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.29), 1- [3- ciclopropil-2- [[2-metil-4- (1-metilpirazol-3-il) fenoxi] metil] fenil] -4-metil-tetrazol- 5-ona (A.1.30), 1- [3- (difluorometoxi) -2- [[2-metil-4- (1-metilpirazol-3-il) fenoxi] metil] fenil] -4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.31), 1-metil-4- [3-metil-2- [[2-metil-4- (1- metilpirazol-3-il) fenoxi] metil] fenil] tetrazol-5-ona (A.1.32), 1-metil-4- [3-metil-2- [[1- [3- (trifluorometil) fenil] etilidenoamino] oximetil] fenil] tetrazol-5-ona (A.1.33), (Z,2E) -5- [1- (2,4-diclorofenil) pirazol-3-il] oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3- enamida (A.1.34), (Z,2E) -5- [1- (4-clorofenil) pirazol-3-il] oxi-2-metoxiimino-N,3- dimetil-pent-3-enamida (A.1.35), (Z,2E) -5- [1- (4-cloro-2-fluoro-fenil) pirazol-3-il] oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.36), - Inibidores do complexo III no sítio Qi: ciazofamida (A.2.1), amisulbroma (A.2.2), [(3S,6S,7R,8R) -8-benzil-3- [(3-acetoxi-4-metoxi-piridina-2- carbonil) amino] -6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato (A.2.3), [(3S,6S,7R,8R) -8-benzil-3- [[3- (acetoximetoxi) -4-metoxi-piridina-2-carbonil] amino] -6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato (A.2.4), [(3S,6S,7R,8R) -8-benzil-3- [(3-isobutoxicarboniloxi-4-metoxi-piridina-2-carbonil) amino] -6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato (A.2.5), [(3S,6S,7R,8R) -8-benzil-3- [[3- (1,3-benzodioxol-5-ilmetoxi) -4-metoxi-piridina-2- carbonil] amino] -6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato (A.2.6); (3S,6S,7R,8R) -3- [[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridinil) carbonil] amino] -6-metil-4,9- dioxo-8- (fenilmetil) -1,5-dioxonan-7-il 2-metilpropanoato (A.2.7), (3S,6S,7R,8R) -8-benzil-3- [3- [(isobutiriloxi) metoxi] -4-metoxipicolinamido] -6-metil-4,9-dioxo- 1,5-dioxonan-7-il isobutirato (A.2.8); - Inibidores do complexo II (por exemplo, carboxamidas): benodanil (A.3.1), benzovindiflupir (A.3.2), bixafeno (A.3.3), boscalide (A.3.4), carboxina (A.3.5), fenfuram (A.3.6), fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxade (A.3.9), furametpir (A.3.10), isofetamida (A.3.11), isopirazam (A.3.12), mepronila (A.3.13), oxicarboxina (A.3.14), penflufeno (A.3.14), pentiopirade (A.3.15), sedaxano (A.3.16), tecloftalam (A.3.17), tifluzamida (A.3.18), N- (4'- trifluorometiltiobifenil-2-il) -3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (A.3.19), N- (2- (1,3,3-trimetil-butil) -fenil) -1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4- carboxamida (A.3.20), 3- (difluorometil) -1-metil-N- (1,1,3-trimetilindan-4-il) pirazol-4-carboxamida (A.3.21), 3- (trifluorometil) -1-metil-N- (1,1,3-trimetilindan- 4-il) pirazol-4-carboxamida (A.3.22), 1,3-dimetil-N- (1,1,3-trimetilindan-4-il) pirazol-4-carboxamida (A.3.23), 3- (trifluorometil) -1,5-dimetil-N- (1,1,3- trimetilindan-4-il) -pirazol-4-carboxamida (A.3.24), 1,3,5-trimetil-N- (1,1,3- trimetilindan-4-il) pirazol-4-carboxamida (A.3.25), N- (7-fluoro-1,1,3-trimetil- indan-4-il) -1,3-dimetil-pirazol-4-carboxamida (A.3.26), N- [2- (2,4-diclorofenil) - 2-metoxi-1-metil-etil] -3- (difluorometil) -1-metil-pirazol-4-carboxamida (A.3.27); - Outros inibidores de respiração (por exemplo, complexo I, desacopladores): diflumetorim (A.4.1), (5,8-difluoroquinazolin-4-il) - {2- [2-fluoro- 4- (4-trifluorometilpiridin-2-iloxi) -fenil] -etil} -amina (A.4.2); derivados de nitrofenil: binapacril (A.4.3), dinobuton (A.4.4), dinocap (A.4.5), fluazinam (A.4.6); ferimzona (A.4.7); compostos organometálicos: sais de fentina, tais como fentin- acetato (A.4.8), cloreto de fentina (A.4.9) ou hidróxido de fentina (A.4.10); ametoctradina (A.4.11); e siltiofam (A.4.12); B) INIBIDORES DA BIOSSÍNTESE DE ÉSTERÓIS (FUNGICIDAS SBI) - Inibidores de C14-desmetilase (fungicidas DMI): triazóis: azaconazol (B.1.1), bitercanol (B.1.2), bromuconazol (B.1.3), ciproconazol (B.1.4), difenoconazol (B.1.5), diniconazol (B.1.6), diniconazol-M (B.1.7), epoxiconazol (B.1.8), fenbuconazol (B.1.9), fluquinconazol (B.1.10), flusilazol (B.1.11), flutriafol (B.1.12), hexaconazol (B.1.13), imibenconazol (B.1.14), ipconazol (B.1.15), metconazol (B.1.17), miclobutanil (B.1.18), oxpoconazol (B.1.19), paclobutrazol (B.1.20), penconazol (B.1.21), propiconazol (B.1.22), protioconazol (B.1.23), simeconazol (B.1.24), tebuconazol (B.1.25), tetraconazol (B.1.26), triadimefon (B.1.27), triadimenol (B.1.28), triticonazol (B.1.29), uniconazol (B.1.30), 1- [rel- (2S;3R) -3- (2-clorofenil) -2- (2,4-difluorofenil) -oxiranilmetil] -5-tiocianato-1H- [1,2,4] triazol (B.1.31), 2- [rel- (2S;3R) -3- (2-clorofenil) -2- (2,4-difluorofenil) - oxiranilmetil] -2H- [1,2,4] triazol-3-tiol (B.1.32), 2- [2-cloro-4- (4-clorofenoxi) fenil] - 1- (1,2,4-triazol-1-il) pentan-2-ol (B.1.33), 1- [4- (4-clorofenoxi) -2- (trifluorometil) fenil] -1-ciclopropil-2- (1,2,4-triazol-1-il) etanol (B.1.34), 2- [4- (4-clorofenoxi) -2- (trifluorometil) fenil] -1- (1,2,4-triazol-1-il) butan-2-ol (B.1.35), 2- [2-cloro-4- (4- clorofenoxi) fenil] -1- (1,2,4-triazol-1-il) butan-2-ol (B.1.36), 2- [4- (4-clorofenoxi) - 2- (trifluorometil) fenil] -3-metil-1- (1,2,4-triazol-1-il) butan-2-ol (B.1.37), 2- [4- (4- clorofenoxi) -2- (trifluorometil) fenil] -1- (1,2,4-triazol-1-il) propan-2-ol (B.1.38), 2- [2-cloro-4- (4-clorofenoxi) fenil] -3-metil-1- (1,2,4-triazol-1-il) butan-2-ol (B.1.39), 2[4- (4-clorofenoxi) -2- (trifluorometil) fenil] -1- (1,2,4-triazol-1-il) pentan-2-ol (B.1.40), 2- [4- (4-fluorofenoxi) -2- (trifluorometil) fenil] -1- (1,2,4-triazol-1-il) propan- 2-ol (B.1.41), 2- [2-cloro-4- (4-clorofenoxi) fenil] -1- (1,2,4-triazol-1-il) pent-3-in-2-ol (B.1.51); Imidazóis: imazalil (B.1.42), pefurazoato (B.1.43), procloraz (B.1.44), triflumizol (B.1.45); pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol (B.1.46), nuarimol (B.1.47), pirifenox (B.1.48), triforina (B.1.49), [3- (4-cloro-2-fluoro-fenil) - 5- (2,4-difluorofenil) isoxazol-4-il] - (3-piridil) metanol (B.1.50); - Inibidores da Delta 14-redutase: aldimorfe (B.2.1), dodemorfe (B.2.2), dodemorfe-acetato (B.2.3), fenpropimorfe (B.2.4), tridemorfe (B.2.5), fenpropidin (B.2.6), piperalin (B.2.7), espiroxamina (B.2.8); - Inibidores da 3-ceto-redutase: fenhexamida (B.3.1); C) INIBIDORES DE SÍNTESE DE ÁCIDOS NUCLEICOS - Fenilamidas ou fungicidas de aminoácidos acil: benalaxil (C.1.1), benalaxil-M (C.1.2), kiralaxil (C.1.3), metalaxil (C.1.4), metalaxil-M (mefenoxam, C.1.5), ofurace (C.1.6), oxadixil (C.1.7); - Outros: himexazol (C.2.1), octilinona (C.2.2), Ácido oxolínico (C.2.3), bupirimato (C.2.4), 5-fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2- (p-tolilmetoxi) pirimidin-4-amina (C.2.6), 5-fluoro-2- (4-fluorofenilmetoxi) pirimidin-4-amina (C.2.7); D) INIBIDORES DA DIVISÃO CELULAR E DO CITOESQUELETO - Inibidores de tubulina, tais como benzimidazol, tiofanato: benomil (D1.1), carbendazim (D1.2), fuberidazol (D1.3), tiabendazol (D1.4), tiofanato- metil (D1.5); triazolpirimidinas: 5-cloro-7- (4-metilpiperidin-1-il) -6- (2,4,6- trifluoro-fenil) - [1,2,4] triazol [1,5-a] pirimidina (D1.6); - Outros inibidores da divisão celular: dietofencarbe (D2.1), etaboxam (D2.2), pencicuron (D2.3), fluopicolida (D2.4), zoxamida (D2.5), metrafenona (D2.6), piriofenona (D2.7); E) INIBIDORES DA SÍNTESE DE AMINOÁCIDOS E PROTEÍNAS - Inibidores da síntese de metionina (anilino-pirimidinas): ciprodinil (E.1.1), mepanipirim (E.1.2), pirimetanil (E.1.3); - Inibidores da síntese protéica: blasticidin-S (E.2.1), kasugamicina (E.2.2), kasugamicina cloridrato-hidrato (E.2.3), mildiomicina (E.2.4), estreptomicina (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6), polioxina (E.2.7), validamicina A (E.2.8); F) INIBIDORES DA TRANSDUÇÃO DE SINAL - Inibidores de MAP / histidina quinase: fluoroimida (F.1.1), iprodiona (F.1.2), procimidona (F.1.3), vinclozolin (F.1.4), fenpiclonil (F.1.5), fludioxonil (F.1.6); - Inibidores da proteína G: quinoxifeno (F.2.1); G) INIBIDORES DA SÍNTESE DE LÍPIDOS E MEMBRANAS - Inibidores da biossíntese de fosfolípidos: edifenfos (G.1.1), iprobenfos (G.1.2), pirazofos (G.1.3), isoprotiolano (G.1.4); - Peroxidação lipídica: dicloran (G.2.1), quintozeno (G.2.2), tecnazeno (G.2.3), tolclofos-metil (G.2.4), bifenil (G.2.5), cloroneb (G.2.6), etridiazol (G.2.7); - Síntese de fosfolipídios e deposição de paredes celulares: dimetomorfe (G.3.1), flumorfe (G.3.2), mandipropamida (G.3.3), pirimorfe (G.3.4), bentiavalicarbe (G.3.5), iprovalicarbe (G.3.6), valifenalato (G.3.7) e ácido- (4-fluorofenil) éster de N- (1- (1- (4-ciano-fenil) etanesulfonil) -but-2-il) carbâmico (G.3.8); - Compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarbe (G.4.1); - Inibidores da amida hidrolase de ácidos graxos: oxatiapiprolina (G.5.1), 2- {3- [2- (1- {[3,5-bis (difluorometil-1H-pirazol-1-il] acetil}piperidin-4-il) - 1,3-tiazol-4-il] -4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenil metanossulfonato (G.5.2), 2- {3[2- (1- { [3,5-bis (difluorometil) -1H-pirazol-1-il] acetil}piperidin-4-il) 1,3-tiazol-4-il] -4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il} -3-clorofenil metanossulfonato (G.5.3); H) INIBIDORES COM AÇÃO EM DIVERSOS SÍTIOS - Substâncias inorgânicas ativas: Mistura de Bordeaux (H.1.1), acetato de cobre (H.1.2), hidróxido de cobre (H.1.3), oxicloreto de cobre (H.1.4), sulfato basico de cobre (H.1.5), enxofre (H.1.6); - Tio- e ditiocarbamatos: ferbam (H.2.1), mancozeb (H.2.2), maneb (H.2.3), metam (H.2.4), metiram (H.2.5), propineb (H.2.6), tiram (H.2.7), zineb (H.2.8), ziram (H.2.9); - Compostos organoclorados (por exemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilas): anilazine (H.3.1), clorotalonil (H.3.2), captafol (H.3.3), captan (H.3.4), folpet (H.3.5), diclofluanid (H.3.6), diclorofeno (H.3.7), hexaclorobenzeno (H.3.8), pentaclorfenol (H.3.9) e sais do mesmo, ftalide (H.3.10), tolilfluanid (H.3.11), N- (4-cloro-2-nitro-fenil) -N-etil-4-metil- benzenosulfonamida (H.3.12); - Guanidinas e outros: guanidina (H.4.1), dodina (H.4.2), Base livre de dodina (H.4.3), guazatina (H.4.4), guazatina-acetato (H.4.5), iminoctadina (H.4.6), iminoctadina-triacetato (H.4.7), iminoctadina-tris (albesilato) (H.4.8), ditianon (H.4.9), 2,6-dimetil-1H,5H- [1,4] ditiino [2,3- c:5,6-c'] dipirrol-1,3,5,7 (2H,6H) -tetraona (H.4.10); - Inibidores da síntese da parede celular; - Inibidores da síntese de glucano: validamicina (I.1.1), polioxin B (I.1.2);
[0258] - Inibidores da síntese de melanina: piroquilona (I.2.1), triciclazol (I.2.2), carpropamida (I.2.3), diciclomet (I.2.4), fenoxanil (I.2.5); J) INDUTORES DE DEFESA DE PLANTAS - Acibenzolar-S-metil (J.1.1), probenazol (J.1.2), isotianil (J.1.3), tiadinil (J.1.4), prohexadiona-cálcio (J.1.5); fosfonatos: fosetil (J.1.6), fosetil - alumínio (J.1.7), ácido fosforoso e sais do mesmo (J.1.8), bicarbonato de potássio ou de sódio (J.1.9); K) MODO DE AÇÃO DESCONHECIDO
[0259] - bronopol (K.1.1), chinometionat (K.1.2), ciflufenamida (K.1.3), cimoxanil (K.1.4), dazomet (K.1.5), debacarbe (K.1.6), diclomezina (K.1.7), difenzoquat (K.1.8), difenzoquat-metilssulfato (K.1.9), difenilamina (K.1.10), fenpirazamina (K.1.11), flumetover (K.1.12), flusulfamida (K.1.13), flutianil (K.1.14), metasulfocarbe (K.1.15), nitrapirin (K.1.16), nitrotal-isopropil (K.1.18), oxatiapiprolin (K.1.19), tolprocarbe (K.1.20), oxin-cobre (K.1.21), proquinazid (K.1.22), tebufloquin (K.1.23), tecloftalam (K.1.24), triazóxido (K.1.25), 2-butoxi-6-iodo-3-propilchromen-4-ona (K.1.26), 2- [3,5-bis (difluorometil) -1H-pirazol-1-il] -1- [4- (4- {5- [2- (prop-2-in-1-iloxi) fenil] -4,5- dihidro-1,2-oxazol-3-il} -1,3-tiazol-2-il) piperidin-1-il] etanona (K.1.27), 2- [3,5-bis (difluorometil) -1H-pirazol-1-il] -1- [4- (4- {5- [2-fluoro-6- (prop-2-in-1-iloxi) fenil] - 4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il} -1,3-tiazol-2-il) piperidin-1-il] etanona (K.1.28), 2- [3,5- bis (difluorometil) -1H-pirazol-1-il] -1- [4- (4- {5- [2-cloro-6- (prop-2-in-1-iloxi) fenil] -4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il} -1,3-tiazol-2-il) piperidin-1-il] etanona (K.1.29), N- (ciclopropilmetoxiimino- (6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil) -metil) -2-fenil acetamida (K.1.30), N'- (4- (4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi) -2,5-dimetil-fenil) -N- etil-N-metil formamidina (K.1.31), N'- (4- (4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi) -2,5- dimetil-fenil) -N-etil-N-metil formamidina (K.1.32), N'- (2-metil-5-trifluorometil-4- (3-trimetilsilanil-propoxi) -fenil) -N-etil-N-metil formamidina (K.1.33), N'- (5- difluorometil-2-metil-4- (3-trimetilsilanil-propoxi) -fenil) -N-etil-N-metil formamidina (K.1.34), ácido 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il éster metoxiacético (K.1.35), 3- [5- (4-metilfenil) -2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il] -piridina (K.1.36), 3- [5- (4-cloro-fenil) -2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il] -piridina (pirisoxazol) (K.1.37), ácido amida N- (6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropano-carboxílico (K.1.38), 5-cloro-1- (4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il) -2-metil-1H-ben-zoimidazol (K.1.39), 2- (4- cloro-fenil) -N- [4- (3,4-dimetoxi-fenil) -isoxazol-5-il] -2-prop-2-iniloxi-acetamida, etil (Z) -3-amino-2-ciano-3-fenil-prop-2-enoato (K.1.40), picarbutrazox (K.1.41), pentil N- [6- [[(Z) - [(1-metiltetrazol-5-il) -fenil-metilene] amino] oxi-metil] -2-piridil] carbamato (K.1.42), 2- [2- [(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil) oxi] -6-fluoro-fenil] propan-2-ol (K.1.43), 2- [2-fluoro-6- [(8-fluoro-2-metil-3-quinolil) oxi] fen-il] propan-2-ol (K.1.44), 3- (5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroiso-quinolin-1-il) quinolina (K.1.45), 3- (4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il) quinolina (K.1.46), 3- (4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il) quinolina (K.1.47), 9-fluoro-2,2-dimetil-5- (3-quinolil) -3H-1,4-benzoxazepina (K.1.48); M) INSETICIDAS M.1) Inibidores da acetilcolina ésterase (AChE) da classe de: carbamatos M.1A, por exemplo, aldicarbe, alanicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanate, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomil, metolcarbe, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, trimetacarbe, XMC, xililcarbe e triazamato; ou da classe do M.1B organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfosmetil, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metil, coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etiona, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil O- (metoxiaminotio-fosforil) salicilato, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, óxidometon-metil, parationa, paration-metil, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos- metil, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion; M.2) Antagonistas do canal de cloreto controlados por GABA, tais como: M.2A compostos organoclorados de ciclodieno, como por exemplo, endosulfan ou clordano; ou M.2B fiproles (fenilpirazóis), como por exemplo, etiprole, fipronil, flufiprole, pirafluprole e piriprole; M.3) Moduladores de canais de sódio da classe dos piretróides M.3A, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrin S-cilclopentenil, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gamma-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta- cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinate, flumetrina, tau-fluvalinate, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meperflutrina,metoflutrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrin (piretrum), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrin e transflutrin; ou M.3B Moduladores de canais de sódio, tais como: DDT ou metoxiclor; M.4) agonistas do receptor de acetilcolina nicotínicos (nAChR) da classe dos neonicotinóides M.4A, por exemplo, acetamiprida, clotianidina, cicloxaprid, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam; ou os compostos M.4A.2: (2E-) -1- [(6-cloropiridin-3-il) metil] -N'-nitro-2-pentilideno- hidrazina-carboximidamida; ou M.4A.3: 1- [(6-cloropiridin-3-il) metil] -7-metil-8- nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazol [1,2-a] piridina; ou da classe M.4B nicotina; M.5) Ativadores alostéricos do receptor nicotínico da acetilcolina da classe das espinosinas, por exemplo, espinosad ou espinetoram; M.6) Ativadores dos canais de cloreto, da classe das avermectinas e milbemicinas, por exemplo, abamectina, emamectina benzoato, ivermectina, lepimectina ou milbemectina; M.7) Mimetizadores do hormônio juvenil, tais como M.7A análogos de hormônios juvenis, tais como hidropreno, quinopreno e metopreno; ou outros, tais como M.7B fenoxicarbe ou M.7C piriproxifen; M.8) Inibidores diversos não específicos (multi-sítio), por exemplo, M.8A haleto de alquila, tal como, metil bromida e outro haleto de alquila, ou M.8B cloropicrin, ou M.8C fluoreto de sulfurila, ou M.8D borax, ou M.8E tártaro emético; M.9) Bloqueadores seletivos de alimentação de homópteros, por exemplo, M.9B pimetrozina, ou M.9C flonicamida; M.10) Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, M.10A clofentezina, hexitiazox e diflovidazin, ou M.10B etoxazol; M.11) Disruptores microbianos de membranas de intestino médio de insetos, por exemplo, bacillus thuringiensis ou bacillus sphaericus e as proteínas inseticidas que estes produzem, tal como, bacillus thuringiensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thuringiensis subsp. kurstaki e bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, ou as proteínas de culturas Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb and Cry34/35Ab1; M.12) Inibidores da ATP sintase mitocondrial, por exemplo, M.12A diafentiurona, ou M.12B acaricidas organotina, tal como, azociclotina, ciexatina ou óxido de fenbutatina, ou M.12C propargita, ou M.12D tetradifon; M.13) Desacopladores de fosforilação oxidativa via interrupção do gradiente de prótons, por exemplo, clorfenapir, DNOC ou sulfluramida; M.14) Bloqueadores de canais do receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), por exemplo, análogos da nereistoxina, tal como, bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam ou tiosultap de sódio; M.15) Inibidores da síntese de quitina tipo 0, tal como, benzoilureias como por exemplo, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzuron ou triflumuron; M.16) Inibidores da síntese de quitina tipo 1, como por exemplo, buprofezina; M.17) Disruptores de muda, Dipteran, como por exemplo, ciromazina; M.18) Agonistas dos receptores ecdisona, tal como, diacilhidrazinas, por exemplo, metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida ou chromafenozida; M.19) Agonistas dos receptores da octopamina, como por exemplo, amitraz; M.20) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial III, por exemplo, M.20A hidrametilnona, ou M.20B acequinocil, ou M.20C fluacripirim; M.21) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial I, por exemplo, M.21A acaricidas e inseticidas METI, tal como, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad ou tolfenpirad, ou M.21B rotenona; M.22) Bloqueadores de canais de sódio dependentes de tensão, por exemplo, M.22A indoxacarbe, ou M.22B metaflumizona, ou M.22B.1: 2- [2- (4-cianofenil) -1- [3- (trifluorometil) fenil] etilideno] -N- [4- (difluorometoxi) fenil] - hidrazinacarboxamida ou M.22B.2: N- (3-cloro-2-metilfenil) -2- [(4-clorofenil) [4- [metil (metilsulfonil) amino] fenil] metilene] -hidrazinacarboxamida; M.23) Inibidores da acetil-coA-carboxilase, tal como, derivados do ácido tetrônico e tetramico, por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno ou espirotetramato; M.24) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial IV, por exemplo, M.24A fosfina, tal como, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfeto de fosfina ou de zinco, ou M.24B cianida; M.25) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial II, tal como, derivados de beta-cetonitrila, por exemplo, cienopirafeno ou ciflumetofeno; M.28) Moduladores-receptores de rianodina da classe de diamidas, como por exemplo, flubendiamida, clorantraniliprol (rinaxipir®), ciantraniliprol (ciazipir®), tetraniliprol, ou os compostos de ftalimida M.28.1: (R) -3-clor-N1- {2- metil-4- [1,2,2,2-tetrafluoM- (trifluormetil) etil] fenil} -N2- (1-metil-2- metilsulfoniletil) ftalamida e M.28.2: (S) -3-clor-N1- {2-metil-4- [1,2,2,2 -tetrafluor- 1- (trifluormetil) etil] fenil} -N2- (1-metil-2-metilsulfoniletil) ftalamida, ou o composto M.28.3: 3-bromo-N- {2-bromo-4-cloro-6- [(1-ciclopropiletil) carbamoil] fenil} -1- (3-clorpiridin-2-il) -1H-pirazol-5-carboxamida (nome ISO proposto: ciclaniliprol), ou o composto M.28.4: metil-2- [3,5-dibromo-2- ({ [3-bromo-1- (3- clorpiridin-2-il) -1H-pirazol-5-il] carbonil}amino) benzoil] -1,2- dimetilhidrazinacarboxilato; ou um composto selecionado a partir de M.28.5a) a M.28.5d) e M.28.5h) a M.28.5l): M.28.5a) N- [4,6-dicloro-2- [(dietil-lambda-4- sulfanilideno) carbamoil] -fenil] -2- (3-cloro-2-piridil) -5- (trifluorometil) pirazol-3- carboxamida; M.28.5b) N- [4-cloro-2- [(dietil-lambda-4-sulfanilideno) carbamoil] - 6-metil-fenil] -2- (3-cloro-2-piridil) -5- (trifluorometil) pirazol-3-carboxamida; M.28.5c) N- [4-cloro-2- [(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno) carbamoil] -6-metil- fenil] -2- (3-cloro-2-piridil) -5- (trifluorometil) pirazol-3-carboxamida; M.28.5d) N- [4,6-dicloro-2- [(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno) carbamoil] -fenil] -2- (3-cloro- 2-piridil) -5- (trifluoro-metil) pirazol-3-carboxamida; M.28.5h) N- [4,6-dibromo-2- [(dietil-lambda-4-sulfanilideno) carbamoil] -fenil] -2- (3-cloro-2-piridil) -5- (trifluorometil) pirazol-3-carboxamida; M.28.5i) N- [2- (5-Amino-1,3,4-tiadiazol-2- il) -4-cloro-6-metilfenil] -3-bromo-1- (3-cloro-2-piridinil) -1H-pirazol-5- carboxamida; M.28.5j) 3-cloro-1- (3-cloro-2-piridinil) -N- [2,4-dicloro-6- [[(1-ciano- 1-metiletil) amino] carbonil] fenil] -1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5k) 3-bromo- N- [2,4-dicloro-6- (metilcarbamoil) fenil] -1- (3,5-dicloro-2-piridil) -1H-pirazol-5- carboxamida; M.28.5l) N- [4-cloro-2- [[(1,1-dimetiletil) amino] carbonil] -6- metilfenil] -1- (3-cloro-2-piridinil) -3- (fluorometoxi) -1H-pirazol-5-carboxamida; ou um composto selecionado a partir de M.28.6: N- (2-cianopropan-2-il) -N- (2,4- dimetilfenil) -3-iodobenzeno-1,2-dicarboxamida; ou M.28.7: 3-cloro-N- (2- cianopropan-2-il) -N- (2,4-dimetilfenil) -benzeno-1,2-dicarboxamida; M.29) Compostos inseticidas ativos de modo de ação desconhecido ou incerto, como por exemplo, afidopiropeno, afoxolaner, azadirachtina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, chinometionato, criolito, dicloromezotiaz, dicofol, flufenerim, flometoquina, fluensulfona, fluhexafona, fluopiram, flupiradifurona, fluralaner, metoxadiazona, piperonil butóxido, piflubumida, piridalil, pirifluquinazona, sulfoxaflora, tioxazafeno, triflumezopirim, ou os compostos; M.29.3: 11- (4-cloro-2,6-dimetilfenil) -12-hidroxi-1,4-dioxa-9- azadispiro [4.2.4.2] -tetradec-11-en-10-ona, ou o composto M.29.4: 3- (4’-fluoro- 2,4-dimetilbifenil-3-il) -4-hidroxi-8-oxa-1-azaspiro [4.5] dec-3-en-2-ona, ou o composto M.29.5: 1- [2-fluoro-4-metil-5- [(2,2,2-trifluoroetil) sulfinil] fenil] -3- (trifluorometil) -1H-1,2,4-triazol-5-amina, ou ativos com base no bacilus firmus (Votivo, I-1582); ou um composto selecionado a partir do grupo de M.29.6, em que o composto é selecionado a partir de M.29.6a) a M.29.6k): M.29.6a) (E/Z) -N- [1- [(6-cloro-3-piridil) metil] -2-piridilideno] -2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6b) (E/Z) -N- [1- [(6-cloro-5-fluoro-3-piridil) metil] -2-piridilideno] -2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6c) (E/Z) -2,2,2-trifluoro-N- [1- [(6-fluoro-3-piridil) metil] -2-piridilideno] acetamida; M.29.6d) (E/Z) -N- [1- [(6-bromo-3-piridil) metil] -2-piridilideno] -2,2,2- trifluoro-acetamida; M.29.6e) (E/Z) -N- [1- [1- (6-cloro-3-piridil) etil] -2-piridilideno] -2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6f) (E/Z) -N- [1- [(6-cloro-3-piridil) metil] -2- piridilideno] -2,2-difluoro-acetamida; M.29.6g) (E/Z) -2-cloro-N- [1- [(6-cloro-3- piridil) metil] -2-piridilideno] -2,2-difluoro-acetamida; M.29.6h) (E/Z) -N- [1- [(2- cloropirimidin-5-il) metil] -2-piridilideno] -2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6i) (E/Z) -N- [1- [(6-cloro-3-piridil) metil] -2-piridilideno] -2,2,3,3,3-pentafluoro- propanamida); M.29.6j) N- [1- [(6-cloro-3-piridil) metil] -2-piridilideno] -2,2,2- trifluoro-tioacetamida; ou M.29.6k) N- [1- [(6-cloro-3-piridil) metil] -2-piridilideno] - 2,2,2-trifluoro-N'-isopropil-acetamidina; ou os compostos M.29.8: 8-cloro-N- [2- cloro-5-metoxifenil) sulfonil] -6-trifluorometil) -imidazo [1,2-a] piridina-2- carboxamida; Ou os compostos M.29.9.a): 4- [5- (3,5-diclorofenil) -5- (trifluorometil) -4H-isoxazol-3-il] -2-metil-N- (1-oxotietan-3-il) benzamida; ou M.29.9.b): 4- [5- (3,5-diclorofenil) -5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol-3-il] -N- [(metoxiimino) metil] -2-metilbenzamida; Ou M.29.10: 5- [3- [2,6-dicloro-4- (3,3-dicloroaliloxi) fenoxi] ] -1H- pirazol; Composto é selecionado a partir de M.29.11b) a M.29.11p): M.29.11.b) 3- (benzoilmetilamino) -N- [2-bromo-4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil) propil] -6- (trifluorometil) fenil] -2-fluoro-benzamida; M.29.11.c) 3- (benzoilmetilamino) -2-fluoro-N- [2-iodo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil) etil] -6- (trifluorometil) fenil] -benzamida; M.29.11.d) N- [3- [[ [2-iodo-4- [1,2,2,2- tetrafluoro-1- (trifluorometil) etil] -6- (trifluorometil) fenil] amino] carbonil] fenil] -N- metil-benzamida; M.29.11.e) N- [3- [[ [2-bromo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil) etil] -6- (trifluorometil) fenil] amino] carbonil] -2-fluorofenil] -4- fluoro-N-metil-benzamida; M.29.11.f) 4-fluoro-N- [2-fluoro-3- [[ [2-iodo-4- [1,2,2,2- tetrafluoro-1- (trifluorometil) -etil] -6- (trifluorometil) fenil] amino] carbonil] fenil] - N-metil-benzamida; M.29.11.g) 3-fluoro-N- [2-fluoro-3- [[ [2-iodo-4- [1,2,2,2- tetrafluoro-1- (trifluorometil) etil] -6- (trifluorometil) fenil] amino] carbonil] fenil] -N- metil-benzamida; M.29.11.h) 2-cloro-N- [3- [[ [2-iodo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil) etil] -6- (trifluorometil) fenil] amino] carbonil] fenil] -3- piridinacarboxamida; M.29.11.i) 4-ciano-N- [2-ciano-5- [[2,6-dibromo-4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil) -propil] fenil] carbamoil] fenil] -2-metil- benzamida; M.29.11.j) 4-ciano-3- [(4-ciano-2-metil-benzoil) amino] -N- [2,6- dicloro-4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil) -propil] fenil] -2-fluoro- benzamida; M.29.11.k) N- [5- [[2-cloro-6-ciano-4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil) propil] fenil] carbamoil] -2-ciano-fenil] -4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.l) N- [5- [[2-bromo-6-cloro-4- [2,2,2-trifluoro-1-hidroxi-1- (trifluorometil) etil] fenil] carbamoil] -2-ciano-fenil] -4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.m) N- [5- [[2-bromo-6-cloro-4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil) -propil] fenil] carbamoil] -2-ciano-fenil] -4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.n) 4-ciano-N- [2- ciano-5- [[2,6-dicloro-4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil) -propil] fenil] carbamoil] fenil] -2-metil-benzamida; M.29.11.o) 4-ciano-N- [2-ciano-5- [[2,6- dicloro-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil) etil] fenil] carbamoil] fenil] -2-metil- benzamida; M.29.11.p) N- [5- [[2-bromo-6-cloro-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil) etil] fenil] carbamoil] -2-ciano-fenil] -4-ciano-2-metil-benzamida; Ou um composto selecionado a partir do grupo de M.29.12, em que o composto é selecionado a partir de M.29.12a) a M.29.12m): M.29.12.a) 2- (1,3- dioxan-2-il) -6- [2- (3-piridinil) -5-tiazolil] -piridina; M.29.12.b) 2- [6- [2- (5-Fluoro- 3-piridinil) -5-tiazolil] -2-piridinil] -pirimidina; M.29.12.c) 2- [6- [2- (3-piridinil) -5- tiazolil] -2-piridinil] -pirimidina; M.29.12.d) N-Metilsulfonil-6- [2- (3-piridil) tiazol-5- il] piridina-2-carboxamida; M.29.12.e) N-Metilsulfonil-6- [2- (3-piridil) tiazol-5-il] piridina-2-carboxamida; M.29.12.f) N-Etil-N- [4-metil-2- (3-piridil) tiazol-5-il] -3- metiltio-propanamida; M.29.12.g) N-Metil-N- [4-metil-2- (3-piridil) tiazol-5-il] -3- metiltio-propanamida; M.29.12.h) N,2-Dimetil-N- [4-metil-2- (3-piridil) tiazol-5-il] - 3-metiltio-propanamida; M.29.12.i) N-Etil-2-metil-N- [4-metil-2- (3-piridil) tiazol-5- il] -3-metiltio-propanamida; M.29.12.j) N- [4-cloro-2- (3-piridil) tiazol-5-il] -N-etil-2- metil-3-metiltio-propanamida; M.29.12.k) N- [4-cloro-2- (3-piridil) tiazol-5-il] -N,2- dimetil-3-metiltio-propanamida; M.29.12.l) N- [4-cloro-2- (3-piridil) tiazol-5-il] -N- metil-3-metiltio-propanamida; M.29.12.m) N- [4-cloro-2- (3-piridil) tiazol-5-il] -N- etil-3-metiltio-propanamida; Ou os compostos M.29.14a) 1- [(6-cloro-3-piridinil) metil] - 1,2,3,5,6,7-hexahidro-5-metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo [1,2-a] piridina; ou M.29.14b) 1- [(6-cloropiridin-3-il) metil] -7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7- hexahidroimidazo [1,2-a] piridin-5-ol; Ou os compostos M.29.16a) 1-isopropil-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il- pirazol-4-carboxamida; ou M.29.16b) 1- (1,2-dimetilpropil) -N-etil-5-metil-N- piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16c) N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-1- (2,2,2-trifluoro-1-metil-etil) pirazol-4-carboxamida; M.29.16d) 1- [1- (1- cianociclopropil) etil] -N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16e) N-etil-1- (2-fluoro-1-metil-propil) -5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4- carboxamida; M.29.16f) 1- (1,2-dimetilpropil) -N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol- 4-carboxamida; M.29.16g) 1- [1- (1-cianociclopropil) etil] -N,5-dimetil-N-piridazin- 4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16h) N-metil-1- (2-fluoro-1-metil-propil] -5-metil- N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16i) 1- (4,4-difluorociclohexil) -N- etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; ou M.29.16j) 1- (4,4- difluorociclohexil) -N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; N) HERBICIDAS - Herbicidas das classes da acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofuran, ácidos benzóicos, benzotiadiazinonas, bipiridilium, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, ciclohexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, difenil éter, glicinas, imidazolinonas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilas, N-fenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinodionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinacarboxílicos, piridinacarboxamidas, pirimidinadionas, pirimidinil (tio) benzoatos, ácidos quinolinacarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolcarboxamidas, triazolpirimidinas, tricetonas, uracilas, ou ureias.
[0260] A presente invenção refere-se ainda a composições agroquímicas compreendendo uma mistura de pelo menos um composto de fórmula I, isto é, um inibidor de nitrificação da presente invenção (composto I ou componente I) e pelo menos uma outra substância ativa útil para proteção de plantas, por exemplo, selecionado entre os grupos A) a N) (componente 2), em particular um fungicida adicional, por exemplo, um ou mais fungicidas dos grupos A) a K), tal como descritos acima, e se desejado um solvente ou veículo sólido adequado. Essas misturas são de particular interesse, uma vez que muitas delas com a mesma taxa de aplicação mostram eficiências mais elevadas contra fungos nocivos. Além disso, o combate a fungos prejudiciais com uma mistura de compostos I e pelo menos um fungicida dos grupos A) a K), tal como descritos acima, é mais eficiente do que combater os fungos com compostos individuais I ou fungicidas individuais dos grupos A) a K).
[0261] Através da aplicação dos compostos I em conjunto com pelo menos uma substância ativa dos grupos A) a N) pode obter-se um efeito sinérgico para a saúde das plantas, ou seja, mais do que a simples adição dos efeitos individuais (misturas sinérgicas).
[0262] Isto pode ser obtido aplicando os compostos I e pelo menos uma outra substância ativa simultaneamente, quer conjuntamente (por exemplo, como mistura em tanque) quer separadamente, ou sucessivamente, em que o intervalo de tempo entre as aplicações individuais é selecionado para assegurar que a substância ativa aplicada em primeiro lugar ainda ocorre no local de ação em uma quantidade suficiente no momento da aplicação da ou das outras substâncias ativas. A ordem de aplicação não é essencial para o funcionamento da presente invenção.
[0263] Quando se aplica o composto I e um pesticida I sequencialmente, o tempo entre ambas as aplicações pode variar, por exemplo, entre 2 horas e 7 dias. Também é possível um intervalo mais amplo que varia de 0,25 horas a 30 dias, preferencialmente de 0,5 horas a 14 dias, particularmente de 1 hora a 7 dias ou de 1,5 horas a 5 dias, ainda mais preferencialmente de 2 horas a 1 dia. No caso de uma mistura compreendendo um pesticida II selecionado do grupo L), é preferido que o pesticida I seja aplicado como último tratamento.
[0264] Nas misturas binárias e composições de acordo com a invenção, a razão em peso do componente 1) e do componente 2) depende geralmente das propriedades dos componentes ativos utilizados, usualmente está em um intervalo de 1: 100 a 100: 1, regularmente em um intervalo de 1:50 a 50: 1, de preferência em um intervalo de 1:20 a 20: 1, mais preferencialmente em um intervalo de 1:10 a 10: 1, ainda mais preferencialmente em um intervalo de 1: 4 a 4: 1, e em particular em um intervalo de 1: 2 a 2: 1.
[0265] De acordo com outras concretizações das misturas binárias e composições, a razão em peso do componente 1) e do componente 2) está usualmente em um intervalo de 1000: 1 a 1: 1, frequentemente em um intervalo de 100: 1 a 1: 1, de modo preferido, em um intervalo de 50: 1 a 1: 1, preferencialmente em um intervalo de 20: 1 a 1: 1, mais preferencialmente em um intervalo de 10: 1 a 1: 1, ainda mais preferencialmente em um intervalo de 4: 1 a 1: 1, e em particular em um intervalo de 2: 1 a 1: 1.
[0266] De acordo com outras concretizações das misturas binárias e composições, a razão em peso do componente 1) e do componente 2) está usualmente em um intervalo de 1: 1 a 1: 1000, frequentemente em um intervalo de 1: 1 a 1: 100, regularmente em um intervalo de 1: 1 a 1:50, de preferência em um intervalo de 1: 1 a 1:20, mais preferencialmente em um intervalo de 1: 1 a 1:10, ainda mais preferencialmente em um intervalo de 1: 1 a 1: 4 e em particular em um intervalo de 1: 1 a 1: 2.
[0267] De acordo com outras concretizações das misturas e composições, a razão em peso do componente 1) e do componente 2) depende geralmente das propriedades dos componentes ativos utilizados, normalmente está em um intervalo de 1: 10 000 a 10 000: 1, preferencialmente em um intervalo de 1: 100 a 10.000: 1, preferencialmente em um intervalo de 1: 100 a 5.000: 1, mais preferencialmente em um intervalo de 1: 1 a 1.000: 1, ainda mais preferencialmente em um intervalo de 1: 1 a 500: 1 e em particular em um intervalo de 10: 1 a 300: 1.
[0268] De acordo com outras concretizações das misturas e composições, a razão em peso do componente 1) e do componente 2) está usualmente em um intervalo de 20 000: 1 a 1:10, frequentemente em um intervalo de 10 000: 1 a 1: preferencialmente em um intervalo de 5.000: 1 a 10: 1, mais preferencialmente em um intervalo de 2.000: 1 a 30: 1, ainda mais preferencialmente em um intervalo de 2.000: 1 a 100: 1, e em particular em um intervalo de 1.000: 1 a 100: 1.
[0269] De acordo com outras concretizações das misturas e composições, a razão em peso do componente 1) e do componente 2) está usualmente em um intervalo de 1: 20.000 a 10: 1, frequentemente em um intervalo de 1: 10.000 a 1: 1, regularmente em um intervalo de 1: 5.000 a 1: 5, de preferência em um intervalo de 1: 5.000 a 1:10, mais preferencialmente em um intervalo de 1: 2.000 a 1: 30, ainda mais preferencialmente em um intervalo de 1: 2.000 a 1: 100, e em particular em um intervalo de 1: 1.000 a 1: 100.
[0270] Nas misturas ternárias, isto é, composições de acordo com a invenção compreendendo o componente 1) e o componente 2) e um composto III (componente 3), a razão em peso do componente 1) e do componente 2) depende das propriedades das substâncias ativas utilizadas, normalmente está em um intervalo de 1: 100 a 100: 1, regularmente em um intervalo de 1:50 a 50: 1, de preferência em um intervalo de 1:20 a 20: 1, mais preferencialmente em um intervalo de 1:10 a 10: 1 e em particular em um intervalo de 1: 4 a 4: 1, e a razão em peso do componente 1) e do componente 3) habitualmente está em um intervalo de 1: 100 a 100: 1, de um modo preferido, em um intervalo de 1:50 a 50: 1, preferencialmente em um intervalo de 1:20 a 20: 1, mais preferencialmente em um intervalo de 1:10 a 10: 1 e em particular em um intervalo de 1: 4 a 4: 1.
[0271] Quaisquer outros componentes ativos são, se desejado, adicionados em uma proporção de 20: 1 a 1:20 para o componente 1).
[0272] Estas proporções são também adequadas para misturas inventivas aplicadas por tratamento de sementes.
[0273] As substâncias ativas designadas como componente 2, a sua preparação e a sua atividade, por exemplo, contra fungos nocivos é conhecido (cf.: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas substâncias estão comercialmente disponíveis. Os compostos descritos pela nomenclatura IUPAC, suas preparações e a sua atividade pesticida são também conhecidos (cf. Can. J. Plant Sci. 48 (6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657, WO2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514; WO13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010 e WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833).
[0274] Os compostos comercialmente disponíveis do grupo M, listados acima, podem ser encontrados em Pesticide Manual, 16th Edition, C. MacBean, British Crop Protection Council (2013), entre outras publicações. O Manual on-line de Pesticidas é atualizado regularmente e é acessível através do sitehttp://bcpcdata.com/pesticide-manual.html.Outra base de dados on-line para os pesticidas que fornecem os nomes comuns ISO é http://www.alanwood.net/pesticides.O neonicotinóide cicloputir M.4 é conhecido a partir do WO 2010/069266 e WO 2011/069456, o neonicotinóide M.4A.2, às vezes também a ser designado como guadipir, é conhecido a partir do WO 2013/003977, e o neonicotinóide M.4A.3 (aprovado como paichongding na China) é conhecido a partir do WO 2007/101369. O análogo de metaflumizona M.22B.1 está descrito no CN 10171577 e o análogo M.22B.2 no CN 102126994. As ftalamidas M.28.1 e M.28.2 são ambas conhecidas do documento WO 2007/101540. A antranilamida M.28.3 está descrita no documento WO 2005/077934. O composto hidrazida M.28.4 está descrito no documento WO 2007/043677. As antranilamidas M.28.5a) a M.28.5d) e M.28.5h) estão descritas nos documentos WO 2007/006670, WO 2013/024009 e WO 2013/024010, a antranilamida M.28.5i) está descrita no documento WO 2011/085575, M.28.5j) no documento WO 2008/134969, M.28.5k) no documento US 2011/046186 e M.28.51) no documento WO 2012/034403. Os compostos de diamida M.28.6 e M.28.7 podem ser encontrados no documento CN 102613183. O derivado de cetoenol cíclico substituído por espirocetal M.29.3 é conhecido do documento WO 2006/089633 e o derivado de cetoenol espirocíclico substituído por bifenila M.29.4 do documento WO 2008/067911. O sulfureto de triazolila M.29.5 está descrito no documento WO 2006/043635 e os agentes de controle biológicos com base em bacillus firmus estão descritos no documento WO 2009/124707. Os compostos M.29.6a) a M.29.6i) listados em M.29.6 são descritos no documento WO 2012/029672, e M.29.6j) e M.29.6k) emno documento WO 2013/129688. O nematicida M.29.8 é conhecido a partir do documento WO 2013/055584. A isoxazolina M.29.9.a) está descrita no documento WO 2013/050317. A isoxazolina M.29.9.b) está descrita no documento WO 2014/126208. O análogo do tipo piridílico M.29.10 é conhecido a partir do documento WO 2010/060379. As carboxamidas broflanilida e M.29.11.b) a M.29.11.h) estão descritas no documento WO 2010/018714, e as carboxamidas M.29.11i) a M.29.11.p) no documento WO 2010/127926. Os piridiltiazóis M.29.12.a) a M.29.12.c) são conhecidos do documento WO 2010/006713, M.29.12.d) e M.29.12.e) são conhecidos do documento WO 2012/000896 e M.29.12.f) a M.29.12.m) a partir do documento WO 2010/129497. Os compostos M.29.14a) e M.29.14b) são conhecidos do documento WO 2007/101369. Os pirazóis M.29.16.a) a M.29.16h) estão descritos nos documentos WO 2010/034737, WO 2012/084670 e WO 2012/143317, respectivamente, e os pirazóis M.29.16i) e M.29.16j) estão descritos do documento US 61/891437.
[0275] Em um outro aspecto, a presente invenção refere-se a uma mistura agroquímica compreendendo pelo menos um fertilizante; e pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima; ou pelo menos um fertilizante e uma composição, tal como mencionada acima.
[0276] Nos termos da presente invenção, “mistura agroquímica” significa uma combinação de pelo menos dois compostos. O termo não é, contudo, restringido a uma mistura física compreendendo pelo menos dois compostos, mas refere-se a qualquer forma de preparação de pelo menos um composto e pelo menos um composto adicional, cujo uso está muito relacionado com o tempo e / ou o local.
[0277] As misturas agroquímicas podem, por exemplo, ser formuladas separadamente, mas aplicadas em uma relação temporal, isto é, simultaneamente ou subsequentemente, a aplicação subsequente tendo um intervalo de tempo que permite uma ação combinada dos compostos.
[0278] Além disso, os compostos individuais das misturas agroquímicas de acordo com a invenção, tais como partes de um kit ou partes da mistura binária, podem ser misturados pelo próprio utilizador em um dispositivo de mistura adequado. Em concretizações específicas, podem ser adicionados outros auxiliares, se apropriado.
[0279] O termo “fertilizantes” deve ser entendido como compostos químicos aplicados para promover o crescimento de plantas e frutos. Os fertilizantes são tipicamente aplicados através do solo (para absorção pelas raízes das plantas), através de substituintes do solo (também para absorção pelas raízes das plantas), ou pela alimentação foliar (para absorção através das folhas). O termo também inclui misturas de um ou mais tipos diferentes de fertilizantes, tal como mencionado abaixo.
[0280] O termo “fertilizantes” pode ser subdividido em várias categorias, incluindo: a) fertilizantes orgânicos (compostos de matéria vegetal / animal em decomposição), b) fertilizantes inorgânicos (compostos de produtos químicos e minerais) e c) fertilizantes contendo ureia.
[0281] Os fertilizantes orgânicos incluem adubo, por exemplo, adubo líquido, adubo semi-líquido, adubo de biogás, adubo estável ou adubo de palha, lama, carcaças de minhoca, turfa, algas marinhas, compostagem, esgoto e guano. Colheitas de adubo verde também são regularmente cultivadas para adicionar nutrientes (especialmente nitrogênio) para o solo. Fertilizantes orgânicos fabricados incluem compostagem, farelo de sangue, farelo de ossos e extratos de algas marinhas. Exemplos adicionais são proteínas digeridas com enzimas, farelo de peixe e farelo de penas. O resíduo de colheita em decomposição de anos anteriores é outra fonte de fertilidade. Além disso, os minerais naturais, como fosfato de rocha de minas, sulfato de potássio e calcário também são considerados fertilizantes inorgânicos.
[0282] Os fertilizantes inorgânicos são geralmente fabricados através de processos químicos (tais como o processo de Haber), utilizando também depósitos naturais, alterando-os quimicamente (por exemplo superfosfato triplo concentrado). Os fertilizantes inorgânicos que ocorrem naturalmente incluem o nitrato de sódio chileno, o fosfato mineral da mina, o calcário e os fertilizantes crus de potássio.
[0283] O fertilizante inorgânico pode, em uma concretização específica, ser um fertilizante NPK. “Fertilizantes NPK” são fertilizantes inorgânicos formulados em concentrações apropriadas e combinações que compreendem os três nutrientes principais, nitrogênio (N), fósforo (P) e potássio (K), bem como tipicamente S, Mg, Ca e oligoelementos.
[0284] O fertilizante contendo ureia pode, em concretizações específicas, ser ureia, formaldeído ureia, amônio anidro, solução de nitrato de amônio ureia (UAN), enxofre ureia, fertilizantes NPK à base de ureia ou sulfato de amônio ureia. Também está prevista a utilização de ureia como fertilizante. No caso de serem utilizados ou fornecidos fertilizantes contendo ureia ou ureia, é particularmente preferido que os inibidores de urease, tal como definidos acima, possam ser adicionados ou adicionalmente estarem presentes, ou serem utilizados ao mesmo tempo ou em conexão com os fertilizantes contendo ureia.
[0285] Os fertilizantes podem ser proporcionados em qualquer forma adequada, por exemplo, como grânulos sólidos revestidos ou não revestidos, na forma líquida ou semi-líquida, como fertilizante pulverizável, ou via fertirrigação etc.
[0286] Os fertilizantes revestidos podem ser fornecidos com uma grande variedade de materiais. Os revestimentos podem, por exemplo, ser aplicados a fertilizantes de nitrogênio (N) granular ou comprimido ou a fertilizantes com vários nutrientes. Tipicamente, a ureia é utilizada como material de base para a maioria dos fertilizantes revestidos. Alternativamente, fertilizantes de amônio ou NPK são utilizados como material de base para fertilizantes revestidos. A presente invenção, no entanto, também prevê a utilização de outros materiais de base para fertilizantes revestidos, qualquer um dos materiais fertilizantes, tal como aqui definidos. Em certas concretizações, pode utilizar-se enxofre elementar como revestimento de fertilizante. O revestimento pode ser realizado por pulverização de S, fundido sobre grânulos de ureia, seguido por uma aplicação de cera de vedação para fechar fissuras no revestimento. Em uma outra concretização, a camada S pode ser coberta com uma camada de polímeros orgânicos, de preferência uma camada fina de polímeros orgânicos.
[0287] Podem ser proporcionados fertilizantes revestidos adicionais, por reação de polímeros à base de resina na superfície do grânulo do fertilizante. Um outro exemplo de fornecimento de fertilizantes revestidos inclui a utilização de polímeros de polietileno de baixa permeabilidade em combinação com revestimentos de alta permeabilidade.
[0288] Em concretizações específicas, a composição e / ou a espessura do revestimento do fertilizante podem ser ajustadas para controlar, por exemplo, a taxa de liberação de nutrientes para aplicações específicas. A duração da liberação dos nutrientes, a partir de fertilizantes específicos, pode variar, por exemplo, de várias semanas a muitos meses. A presença de inibidores de nitrificação em uma mistura com fertilizantes revestidos pode, por conseguinte, ser adaptada. Em particular, considera-se que a liberação de nutrientes envolve ou é acompanhada pela liberação de um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção.
[0289] Os fertilizantes revestidos podem ser fornecidos como fertilizantes de liberação controlada (CRFs). Em concretizações específicas, estes fertilizantes de liberação controlada são fertilizantes de ureia ou N-P-K totalmente revestidos, que são homogêneos e que tipicamente apresentam uma longevidade de liberação pré-definida. Em concretizações adicionais, as CRFs podem ser proporcionadas como produtos misturados de fertilizante de liberação controlada, que podem conter componentes revestidos, não revestidos e / ou de liberação lenta. Em certas concretizações, estes fertilizantes revestidos podem compreender adicionalmente micronutrientes. Em concretizações específicas, estes fertilizantes podem mostrar uma longevidade pré-definida, por exemplo, no caso dos fertilizantes N-P-K.
[0290] Exemplos adicionais de CRFs incluem fertilizantes de liberação padronizada. Estes fertilizantes apresentam tipicamente padrões de liberação pré-definidos (por exemplo, alto / padrão / baixo) e uma longevidade pré-definida. Em concretizações exemplares, N-P-K, Mg e micronutrientes totalmente revestidos podem ser fornecidos em uma forma de liberação padronizada.
[0291] Também estão previstas abordagens de revestimento duplo ou fertilizantes revestidos com base em uma liberação programada.
[0292] Em outras concretizações, a mistura de fertilizante pode ser proporcionada como, ou pode compreender ou conter, um fertilizante de liberação lenta. O fertilizante pode, por exemplo, ser libertado durante qualquer período de tempo adequado, por exemplo, durante um período de 1 a 5 meses, de preferência até 3 meses. Exemplos típicos de ingredientes de fertilizantes de liberação lenta são IBDU (isobutilidenediureia), por exemplo, contendo cerca de 31 a 32% de nitrogênio, dos quais 90% são insolúveis em água; ou UF, isto é, um produto de ureia-formaldeído que contém cerca de 38% de nitrogênio, dos quais cerca de 70% podem ser proporcionados como nitrogênio insolúvel em água; ou CDU (crotonilideno diureia) contendo cerca de 32% de nitrogênio; ou MU (metileno- ureia) contendo cerca de 38 a 40% de nitrogênio, dos quais 25 a 60% são tipicamente nitrogênios insolúveis em água fria; ou MDU (metileno diureia) contendo cerca de 40% de nitrogênio, dos quais menos de 25% são nitrogênios insolúveis em água fria; ou MO (metilol ureia) contendo cerca de 30% de nitrogênio, o qual pode tipicamente ser utilizado em soluções; ou DMTU (di- metileno triureia) contendo cerca de 40% de nitrogênio, dos quais menos de 25% é nitrogênio insolúvel em água fria; ou TMTU (trimetileno tetraureia), que podem ser fornecidos como componente de produtos UF; ou TMPU (tri metileno pentaureia), que podem também ser fornecidos como componente de produtos UF; ou UT (solução de urea triazona) que contém tipicamente cerca de 28% de nitrogênio. A mistura de fertilizantes pode também ser um fertilizante contendo nitrogênio de longo prazo, contendo uma mistura de acetileno diureia e pelo menos um outro fertilizante orgânico contendo nitrogênio, selecionado a partir de metileno ureia, isobutilideno diureia, crotonilideno diureia, triazonas substituídas, triurano ou suas misturas.
[0293] Qualquer um dos fertilizantes ou formas de fertilizante acima mencionados pode adequadamente ser combinados. Por exemplo, fertilizantes de liberação lenta podem ser fornecidos como fertilizantes revestidos. Eles também podem ser combinados com outros fertilizantes ou tipos de fertilizantes. O mesmo se aplica à presença de um inibidor de nitrificação, de acordo com a presente invenção, que pode ser adaptado à forma e natureza química do fertilizante e, consequentemente, ser proporcionado de tal modo que a sua liberação acompanhe a liberação do fertilizante, por exemplo, ser liberada ao mesmo tempo ou com a mesma frequência. A presente invenção prevê ainda formas de fertilizante ou fertilizante, tal como definidos acima, em combinação com inibidores de nitrificação, tal como definidos acima, e ainda em combinação com inibidores de urease, tal como definido acima. Tais combinações podem ser proporcionadas como formas revestidas ou não revestidas e / ou como formas de liberação lenta ou rápida. São preferidas as combinações com fertilizantes de liberação lenta incluindo um revestimento. Em outras concretizações, também estão previstos diferentes esquemas de liberação, por exemplo, uma liberação mais lenta ou mais rápida.
[0294] O termo “fertirrigação”, tal como aqui utilizado, refere-se à aplicação de fertilizantes, opcionalmente fixadas ao solo e opcionalmente outros produtos solúveis em água juntamente com água através de um sistema de irrigação para uma planta ou para o local onde uma planta está a crescer ou se destina a crescer, ou a um substituinte do solo, tal como definido abaixo. Por exemplo, fertilizantes líquidos ou fertilizantes dissolvidos podem ser fornecidos via fertirrigação, diretamente para uma planta ou um local onde uma planta está a crescer ou se destina a crescer. Do mesmo modo, os inibidores de nitrificação, de acordo com a presente invenção, ou em combinação com inibidores de nitrificação adicionais, podem ser proporcionados via fertirrigação para plantas ou para um local onde uma planta está a crescer ou pretende crescer. Os fertilizantes e os inibidores de nitrificação, de acordo com a presente invenção, ou em combinação com inibidores de nitrificação adicionais, podem ser proporcionados em conjunto, por exemplo, dissolvido na mesma carga ou carga de material (tipicamente água) a ser irrigada. Em concretizações adicionais, fertilizantes e inibidores de nitrificação podem ser proporcionados em diferentes pontos no tempo. Por exemplo, o fertilizante pode ser fertirrigado em primeiro lugar, seguido pelo inibidor de nitrificação, ou de preferência, o inibidor de nitrificação pode ser fertirrigado em primeiro lugar, seguido pelo fertilizante. Os intervalos de tempo para estas atividades seguem os intervalos de tempo acima descritos para a aplicação de fertilizantes e inibidores de nitrificação. Está também prevista uma fertirrigação repetida de fertilizantes e inibidores de nitrificação de acordo com a presente invenção, quer em conjunto quer intermitentemente, por exemplo, a cada 2 horas, 6 horas, 12 horas, 24 horas, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias ou mais.
[0295] Em concretizações particularmente preferidas, o fertilizante é um fertilizante contendo amônio.
[0296] A mistura agroquímica, de acordo com a presente invenção, pode compreender um fertilizante, tal como definido acima, e um inibidor de nitrificação de fórmula I, tal como definido acima. Em outras concretizações, a mistura agroquímica, de acordo com a presente invenção, pode compreender pelo menos um ou mais de um fertilizante, tal como definido acima, por exemplo, 2, 3, 4, 5, 6, 6, 7, 8, 9, 10 ou mais fertilizantes diferentes (incluindo fertilizantes inorgânicos, orgânicos e contendo ureia) e pelo menos um inibidor de nitrificação de fórmula I, tal como definido acima, preferencialmente um inibidor de nitrificação de fórmula I selecionado a partir da Tabela 1.
[0297] Em outro grupo de concretizações, a mistura agroquímica, de acordo com a presente invenção, pode compreender pelo menos um ou mais de um inibidor de nitrificação de fórmula I, tal como definido acima, de preferência mais do que um inibidor de nitrificação de fórmula I, selecionado a partir da Tabela 1, por exemplo, 2, 3, 4, 5, 6, 6, 7, 8, 9, 10 ou mais inibidores de nitrificação diferentes, tal como definidos acima, ou conforme proporcionado na Tabela 1 e pelo menos um fertilizante, tal como definido acima.
[0298] O termo “pelo menos um” deve ser entendido como 1, 2, 3 ou mais do respectivo composto selecionado a partir do grupo que consiste em fertilizantes, tal como definido acima (também designado por composto A) e inibidores de nitrificação de fórmula I, tal como definido acima (também designado por composto B).
[0299] Além de pelo menos um fertilizante e pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, uma mistura agroquímica pode compreender outros ingredientes, compostos, compostos ativos, composições ou semelhantes. Por exemplo, a mistura agroquímica pode compreender adicionalmente ou ser composta com ou com base em um veículo, por exemplo, um veículo de agroquímicos, de preferência, tal como aqui definido. Em outras concretizações, a mistura agroquímica pode compreender ainda pelo menos um composto pesticida. Por exemplo, a mistura agroquímica pode compreender adicionalmente pelo menos um composto herbicida e / ou pelo menos um composto fungicida e / ou pelo menos um composto inseticida.
[0300] Em outras concretizações, a mistura agroquímica pode, além dos ingredientes indicados acima, em particular, além do inibidor de nitrificação do composto de fórmula I e do fertilizante, compreender ainda inibidores de nitrificação alternativos ou adicionais tais como ácido linoleico, ácido alfa-linolénico, p-cumarato de metila, ferulato de metila, MHPP, Karanjin, braquialactona, sorgoleone p-benzoquinona, nitrapirina, diciandiamida (DCD), fosfato de 3,4-dimetilpirazol (DMPP), cloridrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC), 1-amido-tioureia (ASU), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 5-etoxi-3- triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol), amôniotiossulfato (ATU), 3-metilpirazol (3-MP), 3,5-dimetilpirazole (DMP), 1,2,4-triazol tioureia (TU) e / ou sulfatiazol (ST), N- (1H-pirazolil-metil) acetamidas, tais como, N- (3 (5) -metil-1H-pirazol-1-il) metil) acetamida e N- (1H-pirazolil-metil) formamidas, tais como, N- ( (3 (5) -metil- 1H-pirazol-1-il) metil formamida, N- (4-cloro-3 (5) -metil-pirazol-1-ilmetil) - formamida ou N- (3 (5),4-dimetil-pirazol-1-ilmetil) -formamida
[0301] Além disso, a invenção refere-se a um método para reduzir a nitrificação, compreendendo o tratamento de uma planta que cresce no solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer com pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, com um inibidor de nitrificação sendo um composto de fórmula I, ou um derivado do mesmo, ou uma composição compreendendo o referido inibidor de nitrificação.
[0302] O termo “planta” deve ser entendido como uma planta de importância econômica e / ou planta cultivada pelos homens. Em certas concretizações, o termo pode também ser entendido como plantas que não possui nenhuma importância econômica significativa. A planta é de preferência selecionada a partir de plantas agrícolas, silvícolas e hortícolas (incluindo ornamentais). O termo refere-se também a plantas geneticamente modificadas.
[0303] O termo “planta”, tal como aqui utilizado, inclui ainda todas as partes de uma planta, tais como sementes germinadoras, mudas emergentes, propágulos de plantas, vegetação herbácea bem como plantas lenhosas estabelecidas, incluindo todas as porções subterrâneas (tais como as raízes) e porções acima do solo.
[0304] No contexto do método de redução da nitrificação, assume- se que a planta está a crescer no solo. Em concretizações específicas, a planta também pode crescer de forma diferente, por exemplo, em ambientes laboratoriais sintéticos ou em substituintes do solo, ou ser suplementado com nutrientes, água, etc., por meios artificiais ou técnicos. Em tais cenários, a invenção prevê um tratamento da zona ou área onde os nutrientes, água etc. são fornecidos à planta. Também está previsto que a planta cresça em estufas ou instalações interiores semelhantes.
[0305] O termo “local” deve ser entendido como qualquer tipo de ambiente, solo, substituinte do solo, área ou material onde a planta está a crescer ou se destina a crescer. De preferência, o termo refere-se a solo ou substituinte do solo no qual uma planta está a crescer.
[0306] Em uma concretização, a planta a ser tratada de acordo com o método da invenção é uma planta agrícola. As “plantas agrícolas” são as plantas cuja uma parte (por exemplo, sementes) ou ela toda são colhidas ou cultivadas a uma escala comercial ou que servem como fonte importante de alimentos para animais, fibras (por exemplo, algodão, linho), combustíveis (por exemplo, madeira, bioetanol, biodiesel, biomassa) ou outros compostos químicos. As plantas agrícolas preferidas são, por exemplo, cereais, por exemplo, trigo, centeio, cevada, triticale, aveia, milho, sorgo ou arroz, beterraba, por exemplo, beterraba açucareira ou beterraba forrageira; frutos, tais como pomas, frutos de caroço ou frutos moles, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras ou groselhas; plantas leguminosas, tais como lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza oleaginosa, semente oleaginosa de colza oleaginosa, canola, linhaça, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, feijões de cacau, plantas de mamona, palmeira, nozes moídas ou soja; cucurbitáceas, tais como abóbora, pepino ou melão; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas citricas, tais como laranjas, limões, toranjas ou mandarinas; Vegetais, tais como, espinafre, alface, espargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas, cucurbitáceas ou paprika; plantas lauráceas, tais como, abacates, canela ou cânfora; plantas de energia e matéria- prima, tais como, milho, soja, colza oleaginosa, canola, cana-de-açúcar ou palmeira; tabaco; nozes; café; chá; bananas; vinha (uvas de mesa e videiras de sumo de uva); pulo; turfa; plantas de borracha natural.
[0307] Em uma outra concretização, a planta a ser tratada de acordo com o método da invenção é uma planta hortícola. O termo “plantas hortícolas” deve ser entendido como plantas que são vulgarmente utilizadas em horticultura, por exemplo, para o cultivo de plantas ornamentais, vegetais e / ou frutas. Exemplos de ornamentais são turfa, gerânio, pelargônia, petúnia, begônia e fúcsia. Exemplos de vegetais são batatas, tomates, pimentas, cucurbitáceas, pepinos, melões, melancias, alho, cebola, cenoura, repolho, feijão, ervilha e alface e mais preferencialmente tomate, cebola, ervilha e alface. Exemplos de frutas são maçãs, peras, cerejas, morango, citrus, pêssegos, damascos e mirtilos.
[0308] Em uma outra concretização, a planta a ser tratada de acordo com o método da invenção é uma planta ornamental. “Plantas ornamentais” são plantas que são vulgarmente usadas na jardinagem, por exemplo, em parques, jardins e nas varandas. Exemplos são turfas, gerânio, pelargônia, petúnia, begônia e fúcsia.
[0309] Em uma outra concretização da presente invenção, a planta a ser tratada de acordo com o método da invenção é uma planta silvícola. O termo “planta silvícola” deve ser entendido como árvores, mais especificamente árvores utilizadas em reflorestamento ou plantações industriais. As plantações industriais geralmente servem para a produção comercial de produtos florestais, como madeira, celulose, papel, seringueira, árvores de natal ou árvores jovens para fins de jardinagem. Exemplos de plantas silviculturais são as coníferas, como os pinheiros, em particular as pinus spec., abetos e abetos, eucaliptos, árvores tropicais como teca, seringueira, palmeira, salgueiro (Salix), em especial o Salix spec., álamo (choupo), em particular Populus spec., Faia, em particular Fagus spec., bétula, palmeira e carvalho.
[0310] O termo “material de propagação de plantas” deve ser entendido como denotando todas as partes geradoras da planta, tais como, sementes e material vegetal vegetativo, tal como, estacas e tubérculos (por exemplo batatas), que podem ser utilizados para a multiplicação da planta. Incluem sementes, grãos, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, estacas, esporos, ramos, rebentos, brotos e outras partes de plantas, incluindo mudas e plantas jovens que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo, tecidos de meristema, células de plantas únicas e múltiplas e qualquer outro tecido de plantas a partir do qual uma planta completa pode ser obtida.
[0311] O termo “plantas geneticamente modificadas” deve ser entendido como plantas, cujo material genético foi modificado pela utilização de técnicas de DNA recombinante de uma forma que, em circunstâncias naturais, não pode ser facilmente obtido por cruzamento, mutações ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados no material genético de uma planta geneticamente modificada para melhorar certas propriedades da planta. Tais modificações genéticas também incluem, mas não se limitam a modificação dirigida pós-translacionais de proteína (s), oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, através de glicosilação ou adições de polímeros, tais como, porções preniladas, acetiladas ou farnesiladas ou porções PEG.
[0312] Plantas que foram modificadas por reprodução, mutagênese ou engenharia genética, por exemplo, estão se tornado tolerantes às aplicações de classes específicas de herbicidas, tais como herbicidas de auxina, tais como, dicamba ou 2,4-D; Herbicidas branqueadores, tais como, inibidores de hidroxilfenilpiruvato dioxigenase (HPPD) ou inibidores de fitoeno desaturasa (PDS); inibidores de acetolactato sintase (ALS), tais como, sulfonil ureias ou imidazolinonas; inibidores da enolpiruvil-shikimato-3-fosfato sintase (EPSPS), tais como, glifosato; inibidores da glutamina sintetase (GS), tais como, glufosinato; inibidores de protoporfirinogeno-IX oxidase; inibidores da biosstese de lipídios, tais como, inibidores d acetil CoA carboxilase (ACCase); Ou oxinil (POR EXEMPLO, bromoxinil ou ioxinil) como resultado de métodos convencionais de criação ou engenharia genética. Além disso, as plantas estão se tornando resistentes a várias classes de herbicidas através de múltiplas modificações genéticas, tais como, resistência ao glifosato e ao glufosinato ou ao glifosato e a um herbicida de outra classe, tais como, inibidores de ALS, inibidores de HPPD, herbicidas de auxina ou inibidores de ACCase. Estas tecnologias de resistência a herbicidas são, por exemplo, descritas em st Managem. Sci. 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sci. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; e referências nele citadas. Diversas plantas cultivadas foram tornadas tolerantes aos herbicidas por métodos convencionais de reprodução (mutagênese), como por exemplo, Clearfield® colza oleaginosa de verão (Canola, BASF SE, Alemanha) sendo tolerante a imidazolinonas, como por exemplo, imazamox ou girassóis ExpressSun® (DuPont, EUA) sendo tolerantes a sulfonil uréias, como por exemplo, tribenurona. Métodos de engenharia genética têm sido utilizados para produzir plantas cultivadas, tais como, soja, algodão, milho, beterraba e colza oleaginosa, tolerantes a herbicidas, tais como, glifosato e glufosinato, alguns dos quais estão comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® (tolerante ao glifosato, Monsanto, USA), Cultivance® (tolerante a imidazolinona, BASF SE, Alemanha) e LibertyLink® (tolerante ao glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).
[0313] Além disso, também são cobertas plantas que são, pelo uso de técnicas de DNA recombinante, capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente aquelas conhecidas do gênero bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tais como, δ-endotoxinas, como por exemplo,CryIA (b), CryIA (c), CryIF, CryIF (a2), CryIIA (b), CryIIIA, CryIIIB (b1) ou Cry9c; proteínas inseticidas vegetativas (VIP), como por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematóides, como por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, tais como, toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas de vespa, ou outras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas produzidas por fungos, tais como, toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tais como, lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibidores de proteinase, tais como, inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, inibidores de patatina, cistatina ou papaína; proteínas inativadoras de ribossomas (RIP), tais como, ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteróides, tais como 3-hidroxiesteróide-oxidase, ecdisteróide-IDP-glicosil- transferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdisona ou HMG-CoA-redutase; bloqueadores de canais iónicos, tais como, bloqueadores de canais de sódio ou de cálcio; hormônio juvenil esterase; receptores hormonais diuréticos (receptores de helicoquinina); estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases ou glucanases. No contexto da presente invenção, estas proteínas ou toxinas inseticidas devem ser compreendidas expressamente também como pré- toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas ou modificadas de outro modo. As proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteínas (ver, por exemplo, WO 02/015701). São descritos outros exemplos de tais toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar tais toxinas, como por exemplo, nos documentos EP- A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP- A 427 529, EP- A 451 878, WO 03/18810 e WO 03/52073.
[0314] Os métodos para produzir tais plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos do especialista na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Estas proteínas inseticidas contidas nas plantas geneticamente modificadas conferem às plantas que produzem essas proteínas a tolerância a pragas prejudiciais de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente a besouros (Coeloptera), insetos de duas asas (Diptera) e traças (Lepidoptera) e nematóides (Nematoda). As plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são, por exemplo, descritas nas publicações mencionadas acima, e algumas delas estão comercialmente disponíveis, tais como YieldGard® (cultivares de milho produzindo a toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de milho produzindo toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de milho produzindo a Toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de milho que produzem Cry34Ab1, Cry35Ab1 e a enzima fosfinotricina-N-acetiltransferase [PAT] ); NuCOTN® 33B (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodão que produzem toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodão produzindo uma toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de batata produzindo a toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produzindo a toxina de enzima Cry1Ab e PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produzindo uma versão modificada da toxina Cry3A, ver WO 03/018810), MON 863 da Monsanto Europe SA, Bélgica (cultivares de milho produzindo a toxina Cry3Bb1), IPC 531 da Monsanto Europe SA, Bélgica (cultivares de algodão que produzem uma versão modificada da toxina Cry1Ac) e 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de milho produzindo a toxina Cry1F e a enzima PAT).
[0315] Além disso, as plantas também estão cobertas quando são pela utilização de técnicas de DNA recombinante capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou tolerância destas plantas a agentes patogênicos bacterianos, virais ou fúngicas. Exemplos de tais proteínas são as chamadas “proteínas relacionadas com a patogênese” (proteínas PR, ver, por exemplo, EP A 392 225), genes de resistência a doenças de plantas (por exemplo cultivares de batata, que expressam genes de resistência que atuam contra Phytophthora infestans derivados da batata selvagem mexicana Solanum bulbocastanum) ou T4-lisozima (por exemplo, cultivares de batata capazes de sintetizar estas proteínas com resistência aumentada contra bactérias como Erwinia amylvora). Os métodos para produzir tais plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos do especialista na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[0316] Além disso, são também cobertas plantas que são, pelo uso de técnicas de DNA recombinante, capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (por exemplo, produção de massa biológica, rendimento de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à seca, salinidade ou outros fatores ambientais limitantes do crescimento ou tolerância a pragas e agentes patogênicos fúngicos, bacterianos ou virais dessas plantas.
[0317] Além disso, são também cobertas plantas que contêm, através da utilização de técnicas de DNA recombinante, uma quantidade modificada de substâncias de conteúdo ou novas substâncias de conteúdo, especificamente para melhorar a nutrição humana ou animal, como por exemplo, oleaginosas que produzem ácidos graxos ômega-3 de cadeia longa que promovem a saúde ou ácidos graxos insaturados ômega-9 (por exemplo, colza oleaginosa Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).
[0318] Além disso, são também cobertas plantas que contêm, através da utilização de técnicas de DNA recombinante, uma quantidade modificada de substâncias de conteúdo ou novas substâncias de conteúdo, especificamente para melhorar a produção de matéria prima, como por exemplo, batatas que produzem quantidades aumentadas de amilopectina (por exemplo, batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).
[0319] O termo “substituinte do solo”, tal como aqui utilizado, refere- se a um substrato que é capaz de permitir o crescimento de uma planta e não compreende ingredientes habituais do solo. Este substrato é tipicamente um substrato não orgânico que pode ter a função de um meio inerte. Pode, em certas concretizações, compreender também elementos ou porções orgânicas. Os substituintes do solo podem, por exemplo, ser utilizados em abordagens hidropônicas ou de hidrocultura, isto é, em que as plantas são cultivadas em meio sem solo e / ou ambientes aquáticos. Exemplos de substituintes de solo adequados, que podem ser utilizados no contexto da presente invenção, são perlita, cascalho, bio carvão (biochar), lã mineral, casca de coco, filosilicatos, tipicamente formados por folhas paralelas de tetraedros de silicato com Si2O5 ou um intervalo 2: 5, ou agregados de argila, em particular agregados de argila expandida com um diâmetro de cerca de 10 a 40 mm. Particularmente preferido é o emprego de vermiculita, isto é, um filossilicato com 2 folhas tetraédricas para cada folha octaédrica presente.
[0320] O uso de substituintes do solo pode, em concretizações específicas, ser combinado com fertirrigação ou irrigação, tal como aqui definida.
[0321] Em concretizações específicas, o tratamento pode ser realizado durante todos os estágios de crescimento adequados de uma planta, tal como aqui definidos. Por exemplo, o tratamento pode ser realizado durante os estágios de crescimento principal de BBCH.
[0322] O termo “estágio de crescimento principal de BBCH” refere- se à escala de BBCH prolongada que é um sistema para uma codificação uniforme de fases de crescimento, fenologicamente semelhantes de todas as espécies de plantas mono- e dicotiledôneas em que todo o ciclo de desenvolvimento das plantas é subdividido em fases de desenvolvimento claramente reconhecíveis e diferenciáveis. A escala BBCH usa um sistema de código decimal, que é dividido em estágios de crescimento principal e secundário. A sigla BBCH deriva do Centro Federal de Pesquisa Biológica para Agricultura e Florestas (Alemanha), Bundessortenamt (Alemanha) e da indústria química.
[0323] Em uma concretização, a invenção refere-se a um método para reduzir a nitrificação compreendendo o tratamento de uma planta que cresce no solo ou em substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer com pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, ou seja, com um inibidor de nitrificação sendo um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, em uma fase de crescimento (GS) entre GS 00 e GS > BBCH 99 da planta (por exemplo, quando fertilizando no outono após a colheita das maçãs) e de preferência entre GS 00 e GS 65 BBCH da planta.
[0324] Em uma concretização, a invenção refere-se a um método para reduzir a nitrificação compreendendo o tratamento de uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer com pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, ou seja, com um inibidor de nitrificação sendo um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, em uma fase de crescimento (GS) entre GS 00 a GS 45, de preferência entre GS 00 e GS 40 BBCH da planta.
[0325] Em uma concretização preferida, a invenção refere-se a um método para reduzir a nitrificação compreendendo o tratamento de uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou que se destina a crescer com pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, ou seja, com um inibidor de nitrificação sendo um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, em uma fase de crescimento inicial (GS), em particular um GS 00 a GS 05, ou GS 00 a GS 10, ou GS 00 a GS 15, ou GS 00 a GS 20, ou GS 00 a GS 25 ou GS 00 a GS 33 BBCH da planta. Em concretizações particularmente preferidas, o método para reduzir a nitrificação compreende o tratamento de uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer com pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, durante as fases de crescimento incluindo GS 00.
[0326] Em uma outra concretização específica da invenção, pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, é aplicado a uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer em uma fase de crescimento entre GS 00 e GS 55 BBCH da planta.
[0327] Em uma outra concretização da invenção, pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, é aplicado a uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou no local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer na fase de crescimento entre GS 00 e GS 47 BBCH da planta.
[0328] Em uma concretização da invenção, pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, é aplicado a uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou no local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer antes e durante a semeadura, antes da emergência, e até a colheita (GS 00 a GS 89 BBCH), ou em uma fase de crescimento (GS) entre GS 00 e GS 65 BBCH da planta.
[0329] Em uma concretização preferida, a invenção refere-se a um método para reduzir a nitrificação compreendendo o tratamento de uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer com pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, com um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, em que a planta e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer é adicionalmente fornecido com pelo menos um fertilizante. O fertilizante pode ser qualquer fertilizante adequado, de preferência um fertilizante tal como definido acima. Está também prevista a aplicação de mais do que um fertilizante, por exemplo, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou de diferentes classes ou categorias de fertilizantes.
[0330] Em concretizações específicas da invenção, pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, e pelo menos um fertilizante é aplicado a uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer em uma fase de crescimento entre GS 00 e GS 33 BBCH da planta.
[0331] Em concretizações específicas da invenção, pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, e pelo menos um fertilizante é aplicado a uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer em uma fase de crescimento entre GS 00 e GS 55 BBCH da planta.
[0332] Em outras concretizações específicas da invenção, pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, e pelo menos um fertilizante é aplicado a uma planta que cresce no solo ou substituintes do solo e / ou no local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer durante a semeadura, antes da emergência ou em uma fase de crescimento (GS) entre GS 00 e GS > BBCH 99 da planta (por exemplo, quando fertilizando no outono após a colheita das maçãs) e preferencialmente entre GS 00 e GS 65 BBCH da planta.
[0333] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, a aplicação do referido inibidor de nitrificação e do referido fertilizante, tal como definidos acima, é realizada simultaneamente ou com um intervalo de tempo. O termo “atraso de tempo” tal como aqui utilizado significa que ou o inibidor de nitrificação é aplicado antes do fertilizante à planta que cresce no solo ou nos substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer; ou o fertilizante é aplicado antes do inibidor de nitrificação à planta que cresce no solo ou nos substituintes do solo e / ou no local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer. Tal atraso pode ser qualquer período de tempo adequado que ainda permita proporcionar um efeito inibidor da nitrificação no contexto da utilização de fertilizantes. Por exemplo, o intervalo de tempo pode ser um período de tempo de 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias, 7 dias, 8 dias, 9 dias, 10 dias, 11 dias, 12 dias, 13 dias, 14 dias, 3 semanas, 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas, 11 semanas, 12 semanas, 4 meses, 5 meses, 6 meses, 7 meses, 8 meses, 9 meses, 10 meses ou mais ou qualquer período de tempo entre os períodos mencionados. Preferencialmente, o intervalo de tempo é um intervalo de 1 dia, 2 dias, 3 dias, 1 semana, 2 semanas ou 3 semanas. O intervalo de tempo refere-se preferencialmente a situações em que o inibidor de nitrificação, tal como definido acima, é fornecido 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias, 7 dias, 8 dias, 9 dias, 10 dias, 11 dias, 12 dias, 14 dias, 3 semanas, 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas, 11 semanas, 12 semanas, 4 meses, 5 meses, 6 meses, 7 meses, 8 meses, 9 meses, 10 meses ou mais ou qualquer período de tempo entre os períodos de tempo mencionados antes da aplicação de um fertilizante, tal como definido acima.
[0334] Em outra concretização específica da invenção, pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I, ou um derivado do mesmo é aplicado entre GS 00 a GS 33 BBCH da planta, ou entre GS 00 e GS 65 BBCH da planta, desde que a aplicação de pelo menos um fertilizante, tal como definido acima, seja realizada com um intervalo de tempo de pelo menos 1 dia, por exemplo, um intervalo de tempo de 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias, 7 dias, 8 dias, 9 dias, 10 dias, 11 dias, 12 dias, 13 dias, 14 dias, 3 semanas 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas ou mais ou qualquer período de tempo entre os períodos de tempo mencionados. É preferido que os inibidores de nitrificação, que são aplicados entre GS 00 a GS 33 BBCH da planta, sejam fornecidos 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias, 7 dias, 8 dias, 9 dias, 10 dias, 11 dias, 12 dias, 13 dias, 14 dias, 3 semanas, 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas, 11 semanas ou 12 semanas antes da aplicação de um fertilizante, tal como definido acima.
[0335] Em uma outra concretização específica da invenção, pelo menos um fertilizante, tal como definido acima, é aplicado entre GS 00 a GS 33 BBCH da planta ou entre GS 00 e GS 65 BBCH da planta, desde que a aplicação de pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, de um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I, ou um derivado do mesmo, é levado realizado com um intervalo de tempo de pelo menos 1 dia, por exemplo, um intervalo de tempo de 1 dia, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias, 7 dias, 8 dias, 9 dias, 10 dias, 11 dias, 12 dias, 13 dias, 14 dias, 3 semanas 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas ou mais ou qualquer período de tempo entre os períodos de tempo mencionados.
[0336] De acordo com uma concretização específica da presente invenção, uma planta que cresce no solo ou nos substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer é tratada pelo menos uma vez com um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, com um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo. Em uma outra concretização específica da presente invenção, uma planta que cresce no solo ou nos substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer é tratada pelo menos uma vez com um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, isto é, com um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I ou um derivado do mesmo, e pelo menos uma vez com um fertilizante, tal como definido acima.
[0337] O termo “pelo menos uma vez” significa que a aplicação pode ser realizada uma vez, ou várias vezes, isto é, que pode ser considerada uma repetição do tratamento com um inibidor de nitrificação e / ou um fertilizante. Tal repetição pode ser uma repetição de 2 vezes, 3 vezes, 4 vezes, 5 vezes, 6 vezes, 7 vezes, 8 vezes, 9 vezes, 10 vezes ou mais do tratamento com um inibidor de nitrificação e / ou um fertilizante. A repetição do tratamento com um inibidor de nitrificação e um fertilizante pode ser ainda diferente. Por exemplo, enquanto o fertilizante pode ser aplicado apenas uma vez, o inibidor de nitrificação pode ser aplicado 2 vezes, 3 vezes, 4 vezes, etc. Alternativamente, enquanto o inibidor de nitrificação pode ser aplicado apenas uma vez, o fertilizante pode ser aplicado 2 vezes, 3 vezes, 4 vezes, etc. Estão ainda previstas todas as combinações de números numéricos diferentes de repetições para a aplicação de um inibidor de nitrificação e um fertilizante, tal como definidos acima.
[0338] Um tal tratamento repetido pode ainda ser combinado com um intervalo de tempo entre o tratamento do inibidor de nitrificação e o fertilizante como descrito acima.
[0339] O intervalo de tempo entre uma primeira aplicação e uma segunda aplicação ou subsequente de um inibidor de nitrificação e / ou um fertilizante pode ser qualquer intervalo adequado. Este intervalo pode variar desde alguns segundos até 3 meses, por exemplo, de alguns segundos até 1 mês, ou de alguns segundos até 2 semanas. Em outras concretizações, o intervalo de tempo pode variar desde alguns segundos até 3 dias ou desde 1 segundo até 24 horas.
[0340] Em outras concretizações específicas, um método para reduzir a nitrificação como descrito acima é realizado através do tratamento de uma planta que cresce no solo ou nos substituintes do solo e / ou o local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer com pelo menos uma mistura agroquímica, tal como definida acima, ou com uma composição para a redução da nitrificação, tal como definida acima.
[0341] Em uma outra concretização da invenção, uma mistura agroquímica compreendendo um fertilizante contendo amônio ou ureia e pelo menos um inibidor de nitrificação, tal como definido acima, é aplicada antes e na semeadura, antes da emergência, e até GS> BBCH 99 da planta (por exemplo, quando fertilizando no outono após a colheita das maçãs). No caso de a mistura agroquímica ser fornecida como um kit de partes ou como mistura não física, pode ser aplicada com um intervalo de tempo entre a aplicação do inibidor de nitrificação e o fertilizante ou entre a aplicação do inibidor de nitrificação e um ingrediente secundário ou adicional, por exemplo, um composto pesticida, tal como mencionado acima.
[0342] Em uma outra concretização, os propágulos de plantas são preferencialmente tratados simultaneamente (em conjunto ou separadamente) ou subsequentemente.
[0343] O termo “propágulos” ou “propágulos de plantas” deve ser entendido como denotando qualquer estrutura com a capacidade de dar origem a uma nova planta, por exemplo, uma semente, um esporo ou uma parte do corpo vegetativo capaz de crescimento independente se separado da planta mãe. Em uma concretização preferida, o termo “propágulos” ou “propágulos de plantas” denota sementes.
[0344] Para um método tal como descrito acima, ou para uma utilização de acordo com a invenção, em particular para o tratamento de sementes e na aplicação de sulcos, as taxas de aplicação de inibidores de nitrificação, isto é, do composto de fórmula I estão entre 0,01 g e 5 kg de ingrediente ativo por hectare, de preferência entre 1 g e 1 kg de ingrediente ativo por hectare, especialmente preferido entre 50 g e 300 g de ingrediente ativo por hectare, dependendo de diferentes parâmetros tais como o ingrediente ativo específico aplicado e as espécies de plantas tratadas. No tratamento de sementes, quantidades de 0,001 g a 20 g por kg de semente, de preferência de 0,01 g a 10 g por kg de semente, mais preferencialmente de 0,05 a 2 g por kg de semente de inibidores de nitrificação podem ser geralmente requeridas.
[0345] Naturalmente, se forem utilizados inibidores de nitrificação e fertilizantes (ou outros ingredientes), ou se forem utilizadas misturas destes, os compostos podem ser utilizados em uma quantidade eficaz e não fitotóxica. Isto significa que são utilizados em uma quantidade que permite obter o efeito desejado, mas que não origina quaisquer sintomas fitotóxicos na planta tratada ou na planta criada a partir do propágulo tratado ou dos substituintes do solo ou do solo tratado. Para a utilização de acordo com a invenção, as taxas de aplicação de fertilizantes podem ser selecionadas de modo que a quantidade de N aplicada seja entre 10 kg e 1000 kg por hectare, de preferência entre 50 kg e 700 kg por hectare.
[0346] Os compostos inibidores de nitrificação de acordo com a invenção, por exemplo, o composto I, tal como definido acima, ou um derivado do mesmo, tal como definido acima, pode estar presente em diferentes modificações estruturais ou químicas cuja atividade biológica pode diferir. Eles são igualmente objetos da presente invenção.
[0347] Os compostos inibidores de nitrificação de acordo com a invenção, os seus N-óxidos e / ou sais, etc., podem ser convertidos em tipos habituais de composições, por exemplo, composições agroquímicas ou agrícolas, tais como soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas e grânulos.
[0348] O tipo de composição depende da finalidade específica pretendida; em cada caso, deve-se assegurar uma distribuição fina e uniforme do composto de acordo com a invenção. Exemplos de tipos de composição são suspensões (SC, 00, FS), concentrados emulsionáveis (EC), emulsões (EW, EO, ES), microemulsões (ME), pastas, pastilhas, pós molháveis ou poeiras (WP, SP, SS, WS, OP, OS) ou grânulos (GR, FG, GG, MG), que podem ser hidrossolúveis ou molháveis, bem como formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação de plantas tais como sementes (GF). Normalmente, os tipos de composição (por exemplo, SC, 00, FS, EC, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) são utilizadas diluídas. Os tipos de composição tais como OP, OS, GR, FG, GG e MG são usualmente utilizados não diluídos.
[0349] As composições são preparadas de uma maneira conhecida (ver, por exemplo, US 3.060.084, EP 707 445 (para concentrados líquidos), Browning: “Agglomeration”, Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147- 48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hili, New York, 1963, S. 8-57 und ff. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons, New York, 1961), Hance et al.: Weed Control Handbook (8th Ed., Blackwell Scientific, Oxford, 1989) and Mollet, H. and Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001). As composições ou misturas podem também compreender agentes auxiliares que são habituais, por exemplo, em composições agroquímicas. Os auxiliares utilizados dependem da forma de aplicação particular e da substância ativa, respectivamente.
[0350] Exemplos de auxiliares adequados são solventes, veículos sólidos, dispersantes ou emulsionantes (tais como solubilizantes adicionais, colóides protetores, tensoativos e agentes de adesão), espessantes orgânicos e não orgânicos, bactericidas, agentes anti-congelantes, agentes anti-espuma, se for apropriado corantes e agentes de adesividade ou ligantes (por exemplo, para formulações de tratamento de sementes). Solventes adequados são água, solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral de médio a elevado ponto de ebulição, tais como querosene ou óleo diesel, além de óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclohexanol, glicóis, cetonas, tais como ciclohexanona e gama-butirolactona, dimetilamidas de ácidos graxos, ácidos graxos e ésteres de ácidos graxos e solventes fortemente polares, por exemplo, aminas tais como N- metilpirrolidona.
[0351] Os agentes tensoativos adequados (adjuvantes, agentes molhantes, agentes de adesividade, dispersantes ou emulsionantes) são sais de metais alcalinos, alcalino-terrosos e de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, tais como ácido ligninsulfônico (tipos Borresperse®, Borregard, Noruega) ácido fenolsulfônico, ácido naftalenossulfônico (tipos Morwet®, Akzo Nobel, EUA), ácido dibutilnaftaleno-sulfônico (tipos Nekal®, BASF, Alemanha) e ácidos graxos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquila, sulfatos de lauriléter, sulfatos de álcoois graxos e hexa-, hepta- e octadecanolatos, éteres glicolicos de álcool graxo sulfatados, além disso, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, éter polioxietileno octilfenílico, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres poliglicol de alquilfenila, éter poliglicólico de tributilfenila, éter poliglicol de triestearilfenila, alquilaril poliéter álcoois, álcool e álcool graxos / óxido de etileno condensados, óleo de rícino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, álcool laurílico éter poliglicólico acetal, ésteres de sorbitol, licores residuais e proteínas de lignina-sulfito, proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo, metilcelulose), amidos modificados hidrofobicamente, álcoois polivinílicos (tipos Mowiol®, Clariant, Suíça), policarboxilatos (Tipos Sokolan®, BASF, Alemanha), polialcoxilatos, polivinilaminas (tipos Lupasol®, BASF, Alemanha), polivinilpirrolidona e seus copolímeros. Exemplos de espessantes adequados (isto é, compostos que conferem uma fluidez modificada a composições, isto é, alta viscosidade sob condições estáticas e baixa viscosidade durante a agitação) são polissacarídeos e argilas orgânicos e não orgânicos, tais como goma xantana (Kelzan®, CP Kelco, USA), Rhodopol® 23 (Rhodia, França), Veegum® (RT Vanderbilt, EUA) ou Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, EUA).
[0352] Em concretizações específicas, podem ser adicionados bactericidas para preservação e estabilização da composição. Exemplos de bactericidas adequados são aqueles baseados em diclorofeno e álcool benzílico hemi formal (Proxel® da ICI ou Acticide® RS da Thor Chemie e Kathon® MK da Rohm & Haas) e derivados de isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas (Acticide® MBS da Thor Chemie).
[0353] Exemplos de agentes anti-congelamento adequados são etilenoglicol, propilenoglicol, ureia e glicerina. Exemplos de agentes anti-espuma são emulsões de silicone (tais como, por exemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemanha ou Rhodorsil®, Rhodia, França), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos fluoroorgânicos e misturas destes.
[0354] Corantes adequados são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água, por exemplo, rodamina B, C.I. pigmento Vermelho 112, C.I. solvente vermelho 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violeta básica 10, violeta básica 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108.
[0355] Além disso, podem estar presentes substâncias odoríferas nas composições, tal como definidas acima. Tais substâncias odoríferas incluem citronanilnitrila, citral, zertrahidrolinalol, tetrahidrogeraniol, geranonitrila, beta- lonon R, rootanol, linalilacetato, morillol e p-cresometiléter.
[0356] Exemplos de agentes de adesividade ou ligantes são polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos e éteres de celulose (Tylose®, Shin-Etsu, Japão).
[0357] Podem ser preparados pós, materiais para espalhar e poeiras, através de mistura ou moendo concomitantemente composto de fórmula I e, se apropriado, outras substâncias ativas, com pelo menos uma substância veicular sólida. Grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados ligando as substâncias ativas a veículos sólidos. Exemplos de tais veículos sólidos adequados são terras minerais tais como géis de sílica, silicatos, talco, caulino, argila, calcário, cal, giz, bole, loesse, argila, dolomita, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias e produtos de origem vegetal, tais como farelo de cereais, farelo de casca de árvore, farelo de madeira e farelo de casca de noz, pós de celulose e outros veículos sólidos.
[0358] Exemplos de tipos de composição são: i. Concentrados solúveis em água (SL, LS), 10 partes em peso de um inibidor de nitrificação, tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são dissolvidos em 90 partes em peso de água ou em um solvente solúvel em água. Como alternativa, são adicionados agentes molhantes ou outros auxiliares. A substância ativa dissolve-se através da diluição com água. Desta forma, obtém-se uma composição com um teor de 10% em peso de substância ativa; ii. Concentrados disperseis (DC), 20 partes em peso de um inibidor de nitrificação, como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são dissolvidos em 70 partes em peso de ciclohexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo, polivinilpirrolidona. A diluição com água fornece uma dispersão. O teor de substância ativa é de 20% em peso; iii. Concentrados emulsionáveis (EC), 15 partes em peso de um inibidor de nitrificação tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são dissolvidas em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso, 5 partes em peso). A diluição com água fornece uma emulsão. A composição possui um teor de substância ativa de 15% em peso; iv. Emulsões (EW, EO, ES), 25 partes em peso de um inibidor de nitrificação, tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são dissolvidos em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso, 5 partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina emulsionadora (Ultraturrax) e transformada em uma emulsão homogênea. A diluição com água fornece uma emulsão. A composição possui um teor de substância ativa de 25% em peso; v. Suspensões (SC, 00, FS) em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso de um inibidor de nitrificação tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são trituradas com adição de 10 partes em peso de dispersantes e agentes molhantes e 70 partes em peso de água ou um solvente orgânico para fornecer uma suspensão fina de substância ativa. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa. O teor de substância ativa na composição é de 20% em peso; vi. Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG) 50 partes em peso de um inibidor de nitrificação tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são moídos finamente com adição de 50 partes em peso de dispersantes e agentes molhantes e preparados como grânulos dispersáveis em água ou solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). A diluição com água fornece uma dispersão ou solução estável da substância ativa. A composição possui um teor de substância ativa de 50% em peso; vii. Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, SS, WS) 75% em peso de um inibidor de nitrificação tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são triturados em um moinho de rotor- estator com adição de 25 partes em peso de dispersantes, agentes molhantes e gel de sílica. A diluição com água fornece uma dispersão ou solução estável da substância ativa. O teor de substância ativa da composição é de 75% em peso; viii. Gel (GF) em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso de um inibidor de nitrificação tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são triturados com adição de 10 partes em peso de dispersantes, 1 parte em peso de um agente molhante gelificante e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para fornecer uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa, através do qual se obtém uma composição com 20% (p/p) de substância ativa. 2. Tipos de composição a serem aplicadas de forma não diluídas; ix. Pós ajustáveis (OP, OS) 5 partes em peso de um inibidor de nitrificação tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são moídos finamente e misturados intimamente com 95 partes em peso de caulino finamente dividido. Obtém-se assim uma composição incolor com um teor de substância ativa de 5% em peso; x. Grânulos (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes em peso de um inibidor de nitrificação tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são moídos finamente e associados a 99,5 partes em peso de veículos. Os métodos atuais são extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado. Isto fornece grânulos a serem aplicados de forma não diluída com um teor de substância ativa de 0,5 a 10% em peso, de preferência um teor de substância ativa de 0,5 a 2% em peso; xi. Soluções ULV (UL) 10 partes em peso de um inibidor de nitrificação tal como um composto de fórmula I de acordo com a invenção, são dissolvidas em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo, xileno. Isto fornece uma composição a ser aplicada de forma não diluída com um teor de substância ativa de 10% em peso.
[0359] As composições, por exemplo, composições agroquímicas ou agrícolas, compreendem geralmente entre 0,01 e 95%, preferencialmente entre 0,1 e 90%, mais preferencialmente entre 0,5 e 90%, em peso de substância ativa. As substâncias ativas são utilizadas em uma pureza de 90% a 100%, de preferência de 95% a 100% (de acordo com o espectro de RMN).
[0360] Concentrados solúveis em água (LS), concentrados fluidos (FS), pós para tratamento a seco (OS), pós dispersíveis em água para tratamento em pasta (WS), pós solúveis em água (SS), emulsões (ES) e géis (GF) são usualmente utilizados para o tratamento de materiais de propagação de plantas, particularmente sementes.
[0361] Estas composições podem ser aplicadas a materiais de propagação de plantas, particularmente sementes, diluídas ou não diluídas.
[0362] As composições em questão proporcionam, após diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa de 0,01 a 60% em peso, de preferência de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas para utilização. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura.
[0363] Os métodos para aplicar ou tratar compostos ou misturas agroquímicas ou agrícolas, ou composições, tais como aqui definidos, respectivamente, sobre o material de propagação de plantas, especialmente sementes, planta e / ou local onde a planta está a crescer ou se destina a crescer são conhecidos na técnica, e incluem métodos de curativo, revestimento, granulação, remoção de pó, imersão e aplicação de sulcos do material de propagação. Em uma concretização preferida, os compostos ou as suas composições, respectivamente, são aplicados ao material de propagação da planta por um método tal que a germinação não seja induzida, por exemplo, por curativo de sementes, granulação, revestimento e polvilhamento.
[0364] Em uma concretização preferida, pode ser utilizada uma composição do tipo suspensão (FS). Tipicamente, uma composição de FS pode compreender 1 a 800 g/L de substância ativa, 1 a 200 g/L de agente tensoativo, 0 a 200 g/L de agente anticongelante, 0 a 400 g/L de aglutinante, 0 a 200 g/L de pigmento e até 1 litro de um solvente, de preferência água.
[0365] As substâncias ativas podem ser utilizadas na sua forma original ou na forma das suas composições, por exemplo, sob a forma de soluções, pós, suspensões, dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, produtos de poeira, materiais para espalhar ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, polvilhação, espalhamento, escovagem, imersão ou derramamento.
[0366] Os formulários de aplicação dependem inteiramente dos objetivos pretendidos; pretende-se assegurar, em cada caso, a distribuição mais fina possível das substâncias ativas de acordo com a invenção. As formas de aplicação aquosas podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, pastas ou pós molháveis (pós pulverizáveis, dispersões de óleo) por adição de água.
[0367] Para preparar emulsões, pastas ou dispersões em óleo, as substâncias, na forma original ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um agente molhante, agente de adesividade, dispersante ou emulsionante. Alternativamente, é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, agente molhante, agente de adesividade, dispersante ou emulsionante e, se apropriado, solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para diluição com água.
[0368] As concentrações de substância ativa nas preparações prontas para utilização podem variar dentro de intervalos relativamente amplos. Em geral, são de 0,0001 a 90%, por exemplo de 30 a 80%, por exemplo, de 35 a 45% ou de 65 a 75% em peso de substância ativa. As substâncias ativas podem também ser utilizadas com sucesso no processo de ultra-baixo volume (ULV), sendo possível aplicar composições que compreendem mais de 95% em peso de substância ativa, ou mesmo aplicar a substância ativa sem aditivos.
[0369] Vários tipos de óleos, agentes molhantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas e / ou pesticidas, podem ser adicionados às substâncias ativas, ou as composições que os compreendem, se apropriado não até imediatamente antes da utilização (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a invenção em uma proporção em peso de 1: 100 a 100: 1, de preferência de 1: 10 a 10: 1.
[0370] Os adjuvantes que podem ser utilizados são, em particular, polisiloxanos modificados orgânicos tais como Break Thru S 240®; alcoxilatos de álcool tais como Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; polímeros de bloco EO / PO, por exemplo, Pluronic RPE 2035® e Genapol B®; etoxilatos de álcool tais como Lutensol XP 80®; e dioctil sulfosuccinato sódico tal como Leophen RA®.
[0371] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a um método para tratar um fertilizante ou uma composição. Este tratamento inclui a aplicação de um inibidor de nitrificação que é um composto de fórmula I, tal como definido acima, para um fertilizante ou uma composição. O tratamento pode consequentemente resultar na presença do referido inibidor de nitrificação em uma preparação de fertilizantes ou outras composições. Tal tratamento pode, por exemplo, resultar em uma distribuição homogênea de inibidores de nitrificação em ou em preparações de fertilizante. Os processos de tratamento são conhecidos do especialista na técnica e podem incluir, por exemplo, curativo, revestimento, peletização, polvilhamento ou imersão. Em uma concretização específica, o tratamento pode ser um revestimento de inibidores de nitrificação com preparações de fertilizante, ou um revestimento de fertilizantes com inibidores de nitrificação. O tratamento pode basear-se na utilização de métodos de granulação conhecidos do especialista na técnica, por exemplo, granulação em leito fluidizado. O tratamento pode, em certas concretizações, ser realizado com uma composição compreendendo o inibidor de nitrificação, tal como definido acima, por exemplo, compreendendo além do inibidor um veículo ou um pesticida ou qualquer outro composto adicional adequado como mencionado acima.
[0372] Em uma outra concretização específica, a presente invenção refere-se a um método para tratar material de propagação de sementes ou plantas. O termo “tratamento de sementes” tal como aqui utilizado refere-se ou envolve etapas para o controle de estresses bióticos sobre ou na semente e a melhoria do disparo e desenvolvimento de plantas a partir das sementes. Para o tratamento de sementes é evidente que uma planta que sofre de estresses bióticos tais como ataque fúngico ou inseticida ou que tem dificuldades em obter fontes de nitrogênio adequadas suficientes, mostra germinação e emergência reduzidas, levando a um estabelecimento e vigor de plantas ou culturas mais pobres e consequentemente a uma redução, em comparação com um material de propagação de plantas que foi submetido a tratamento curativo ou preventivo contra a praga relevante, e que pode crescer sem os danos causados pelo fator de estresse biótico. Os métodos para o tratamento de sementes ou material de propagação de plantas de acordo com a invenção, conduz, entre outras vantagens, a uma planta de saúde melhorada, uma melhor proteção contra os estresses bióticos e um aumento da produtividade vegetal.
[0373] Métodos de tratamento de sementes para aplicar ou tratar misturas inventivas e suas composições, por exemplo, composições ou composições agroquímicas tal como definido acima, e em particular combinações de inibidores de nitrificação, tal como definidos acima, e efetores secundários tais como pesticidas, em particular fungicidas, inseticidas e / ou nematicidas, para material de propagação de plantas, especialmente sementes, são conhecidos na arte, e incluem métodos de aplicação de curativo, revestimento, revestimento de filme, granulação e imersão do material de propagação. Tais métodos são também aplicáveis às combinações ou composições de acordo com a invenção.
[0374] Em outras concretizações, o tratamento de sementes é realizado com composições compreendendo, além de um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção, por exemplo, composições tais como definidas acima, um fungicida e um inseticida, ou um fungicida e um nematicida, ou um inseticida e um nematicida, ou uma combinação de um fungicida, inseticida e nematicida, etc.
[0375] Em uma concretização preferida, a composição ou combinação agrícola que compreende um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção, por exemplo, tal como definido acima, é aplicado ou tratado sobre o material de propagação da planta por um método tal que a germinação não seja impactada negativamente. Em conformidade, exemplos de métodos adequados para aplicar (ou tratar) um material de propagação de plantas, tal como uma semente, são curativos de sementes, revestimento de sementes ou granulação de sementes e semelhantes. É preferido que o material de propagação da planta seja uma semente, um pedaço de semente (isto é, um talo) ou um bulbo de semente.
[0376] Embora entenda-se que o presente método possa ser aplicado a uma semente em qualquer estado fisiológico, é preferível que a semente esteja em um estado suficientemente durável que não incorra em danos durante o processo de tratamento. Tipicamente, a semente seria uma semente que tinha sido colhida do campo; removida da planta; e separada de qualquer espiga, caule, casca exterior e polpa circundante ou outro material vegetal não- semente. A semente seria preferencialmente também biologicamente estável na medida em que o tratamento não causaria danos biológicos à semente. Acredita- se que o tratamento pode ser aplicado à semente em qualquer momento entre a colheita da semente e a semeadura da semente ou durante o processo de semeadura (aplicações voltadas à semente). A semente pode também ser preparada antes ou depois do tratamento.
[0377] A distribuição uniforme dos ingredientes em composições ou misturas, tal como aqui definidos, e sua aderência às sementes é desejada durante o tratamento do material de propagação. O tratamento pode variar de um filme fino (curativo) da formulação contendo a combinação, por exemplo, uma mistura de ingrediente (s) ativo (s) em um material de propagação de plantas, tal como uma semente, onde a dimensão e / ou a forma original são reconhecíveis a um estado intermediário (tal como um revestimento) e depois a um filme mais espesso (tal como granulação com muitas camadas de materiais diferentes (tais como veículos), por exemplo, argilas, formulações diferentes, tais como de outros ingredientes ativos, polímeros e corantes) em que a forma original e / ou o tamanho da semente já não são reconhecíveis.
[0378] Um aspecto da presente invenção inclui a aplicação da composição, por exemplo, composição agrícola ou combinação compreendendo um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção por exemplo, tal como definido acima, sobre o material de propagação da planta de uma forma direcionada, incluindo o posicionamento dos ingredientes na combinação sobre todo o material de propagação da planta ou apenas sobre partes dela, incluindo apenas um único lado ou uma porção de um único lado. Um especialista na arte entenderá estes métodos de aplicação a partir da descrição fornecida nos documentos EP 954213 B1 e WO 06/112700.
[0379] A composição, por exemplo, composição agrícola ou combinação compreendendo um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção por exemplo, tal como definido acima, também pode ser usado na forma de uma “pílula” ou “pellet” ou um substrato adequado e colocar, ou semear, a pílula tratada, ou substrato, ao lado de um material de propagação da planta. Tais técnicas são conhecidas na arte, particularmente nos documentos EP 1124414, WO 07/67042, e WO 07/67044. A aplicação da composição, por exemplo, composição agrícola ou combinação compreendendo um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção por exemplo, tal como definido acima, sobre material de propagação de plantas também inclui a proteção do material de propagação de plantas tratado com a combinação da presente invenção, colocando uma ou mais partículas contendo pesticida e inibidor de nitrificação (NI) junto a uma semente tratada com pesticidas e NI, em que a quantidade de pesticida é tal que a semente tratada com pesticida e as partículas contendo pesticida contenham em conjunto uma dose efetiva do pesticida e a dose de pesticida contida na semente tratada com pesticida seja menor ou igual à dose máxima não-fitotóxica do pesticida. Tais técnicas são conhecidas na técnica, particularmente no documento WO 2005/120226.
[0380] A aplicação das combinações nas sementes inclui também revestimentos de liberação controlada nas sementes, em que os ingredientes das combinações são incorporados em materiais que libertam os ingredientes ao longo do tempo. Exemplos de tecnologias de tratamento de sementes de liberação controlada são geralmente conhecidos na técnica e incluem filmes de polímero, ceras ou outros revestimentos de sementes, em que os ingredientes podem ser incorporados no material de liberação controlada ou aplicados entre camadas de materiais, ou ambos.
[0381] As sementes podem ser tratadas aplicando-lhes os compostos presentes nas misturas da invenção em qualquer sequência desejada ou simultaneamente.
[0382] O tratamento de sementes ocorre a uma semente não semeada e o termo “semente não semeada” pretende incluir a semente em qualquer período entre a colheita da semente e a semeadura da semente no solo com a finalidade de germinação e crescimento da planta.
[0383] O tratamento a uma semente não semeada não pretende incluir as práticas nas quais o ingrediente ativo é aplicado ao solo ou substituintes do solo mas inclui qualquer prática de aplicação que vise a semente durante o processo de plantação.
[0384] De preferência, o tratamento ocorre antes da semeadura da semente de modo que a semente semeada tenha sido pré-tratada com a combinação. Em particular, o revestimento de sementes ou a granulação de sementes são preferidos no tratamento das combinações de acordo com a invenção. Como resultado do tratamento, os ingredientes em cada combinação são aderidos à semente e, portanto, disponíveis para controle de pragas.
[0385] As sementes tratadas podem ser armazenadas, manuseadas, semeadas e cultivadas da mesma forma que qualquer outra semente tratada com ingrediente ativo.
[0386] Soluções para tratamento de sementes (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), pós para tratamento a seco (DS), pós dispersíveis em água para tratamento em pasta (WS), pós solúveis em água (SS), concentrados emulsionáveis (EC) e géis (GF) são usualmente utilizados para o tratamento de materiais de propagação de plantas, particularmente sementes. Exemplos preferidos de tipos de formulação de tratamento de sementes ou aplicação de solo para composições de pré-mistura são de tipo WS, LS, ES, FS, WG ou CS.
[0387] As composições em questão proporcionam, após diluição de duas a dez vezes, concentrações de componentes ativos de 0,01 a 60% em peso, de preferência de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas para utilização. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura. Os métodos para aplicar ou tratar composições ou combinações compreendendo um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção, por exemplo, tal como definido acima, para material de propagação de plantas, especialmente sementes, incluem métodos de aplicação de curativo, revestimento, granulação, remoção de pó, imersão e aplicação de sulcos do material de propagação. De preferência, as composições ou combinações compreendendo um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção, por exemplo, tal como definido acima, são aplicados ao material de propagação de plantas por um método tal que a germinação não seja induzida, como por exemplo, por adição de sementes, granulação, revestimento e polvilhamento.
[0388] Tipicamente, uma formulação de pré-mistura para aplicação de tratamento de sementes compreende de 0,5 a 99,9 por cento, especialmente de 1 a 95 por cento, dos ingredientes desejados e de 99,5 a 0,1 por cento, especialmente de 99 a 5 por cento, de um adjuvante sólido ou líquido (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), em que os auxiliares podem ser um tensoativo em uma quantidade de 0 a 50 por cento, especialmente de 0,5 a 40 por cento, com base na formulação de pré-mistura. Enquanto que os produtos comerciais preferencialmente serão formulados como concentrados (por exemplo, composição de pré-mistura (formulação) ), o utilizador final empregará normalmente formulações diluídas (por exemplo, composição de mistura em tanque).
[0389] Quando empregadas na proteção das plantas, as quantidades totais de componentes ativos aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 10 kg por ha, de preferência de 0,005 a 2 kg por ha, mais preferencialmente de 0,05 a 0,9 kg por ha, em particular de 0,1 a 0,75 kg por ha. As taxas de aplicação podem variar desde cerca de 1 x 106 a 5 x 1015 (ou mais) CFU/ha. De preferência, a concentração de esporos é de cerca de 1 x 107 a cerca de 1 x 1011 CFU/ha. No caso de nematóides (entomopatogênicos) como pesticidas microbianos (por exemplo, Steinernema feltiae), as taxas de aplicação preferencialmente variam de cerca de 1 x 105 a 1 x 1012 (ou mais), mais preferencialmente de 1 x 108 a 1 x 1011, ainda mais preferencialmente de 5 x 108 a 1 x 1010 indivíduos (por exemplo, na forma de ovos, juvenis ou quaisquer outros estágios vivos, de preferência em um estágio juvenil efetivo) por ha.
[0390] Quando utilizado na proteção de plantas através do tratamento de sementes, a quantidade de composições ou combinações compreendendo um inibidor de nitrificação de acordo com a presente invenção, por exemplo, tal como definido acima (com base no peso total de componentes ativos) está em um intervalo de 0,01 a 10 kg, preferencialmente de 0,1 a 1000 g, mais preferencialmente de 1 a 100 g por 100 quilogramas de material de propagação de plantas (de preferência sementes). As taxas de aplicação em relação ao material de propagação de plantas preferencialmente podem variar desde cerca de 1 x 106 a 1 x 1012 (ou mais) CFU / semente. De preferência, a concentração é de cerca de 1 x 106 a cerca de 1 x 1011 CFU / semente. Alternativamente, as taxas de aplicação em relação ao material de propagação de plantas podem variar desde cerca de 1 x 107 a 1 x 1014 (ou mais) CFU por 100 kg de semente, de preferência de 1 x 109 a cerca de 1 x 1011 CFU por 100 kg de semente.
[0391] O exemplo a seguir é fornecido para fins ilustrativos. Entende-se assim que o exemplo não deve ser interpretado como limitativo. A pessoa versada na arte será claramente capaz de contemplar outras modificações dos princípios aqui apresentados.
EXEMPLOS EXEMPLO 1
[0392] Os compostos da invenção foram testados como se segue em termos da inibição da nitrificação.
[0393] O solo foi amostrado fresco a partir de um campo (por exemplo Limburgerhof), seco e peneirado através de um peneiro de 500 μm. Aproximadamente 200 mg de solo foram colocados em cada poço de uma placa de 48 poços. Os compostos, ou DMSO sozinho, foram adicionados a uma concentração de 10 ppm, dissolvidos em DMSO a 1%. Adicionou-se 6 μmol de sulfato de amônio por poço, bem como 4,8 mg de NaClO3.
[0394] Subsequentemente, as amostras foram incubadas à temperatura ambiente durante até 72 horas. Após o período de incubação foram adicionados 64 mg de KCl e misturados. Colocaram-se 25 μl do sobrenadante em uma placa fresca e adicionaram-se 260 μl de uma solução de reação a cores (da Merck Nr 1.11799.0100).
[0395] As medições foram realizadas com um leitor de placas Tecan a 540 nm de comprimento de onda.
[0396] Os resultados das medições (com uma dose de 10 ppm) foram que todos os compostos 1-1 a 1-22, tais como mostrados na Tabela 1 acima, demonstraram uma inibição de > 10% em comparação com um controle (apenas DMSO). Além disso, os compostos 1-23 a 1-33, tais como mostrados na Tabela 1 acima (com uma dose de 5 ± 1 ppm), demonstram uma inibição de e > 15% em comparação com um controle (apenas DMSO).
[0397] A inibição é calculada como x = % de atividade em comparação com o controle e convertida para 100-x para fornecer o valor de inibição, em vez de atividade.
EXEMPLO 1.1
[0398] Os resultados para os compostos testados com uma dose de 10 ppm são apresentados na Tabela 1.1 a seguir. Em cada caso, é proporcionado o melhor valor de inibição (IN) obtido para um composto. TABELA 1.1
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EXEMPLO COMPARATIVO 1.2
[0399] Para fins comparativos, fenilacetileno foi testado, sob as mesmas condições descritas acima, com uma dose de 10 ppm. Obteve-se o seguinte valor de inibição.
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EXEMPLO 1.3
[0400] Os resultados para os compostos testados com uma dose de 5 ± 1 ppm são proporcionados na Tabela 1.3 a seguir. Em cada caso, é proporcionado o melhor valor de inibição (IN) obtido para um composto.
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TABELA1.3

Claims (15)

1. USO DE UM COMPOSTO de fórmula I
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ou um estereoisômero, sal ou N-óxido do mesmo, caracterizado por ser como um inibidor de nitrificação para reduzir nitrificação, em que: R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi-C1-C4-alquila-C1-C4, alcóxi C1-C6, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, em que os átomos de C podem, em cada caso, serem não substituídos ou podem portar 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, Re; cicloalquila C3-C8, cicloalquenila C3-C8, heterociclila, arila, hetarila, cicloalquila-C3-C8-alquila-C1-C6, cicloalquenila-C3-C8-alquila-C1-C6, heterociclila- C1-C6-alquila, arila-C1-C6-alquila, e hetarila-C1-C6-alquila, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem, em cada caso, ser não substituídas ou podem portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra; A é fenila, em que o referido anel fenila pode ser não substituído ou pode portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, RA; em que: RA é selecionado a partir do grupo que consiste em CN, halogênio, NO2, ORb, NRcRd, C(Y)Rb, C(Y)ORb, C(Y)NRcRd, S(Y)mRb, S(Y)mORb, alquila-C1-C6, alquenila-C2-C6, alquinila-C2-C6, haloalquila-C1-C6, alcóxi-C1-C6, alquiltio-C1-C6, em que os átomos de C podem, em cada caso, ser não substituídos ou podem portar 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, Re; cicloalquila-C3-C8, cicloalquenila C3-C8, heterociclila, arila, hetarila, cicloalquila-C3-C8-alquila-C1-C6, cicloalquenila-C3-C8-alquila-C1-C6, heterociclila- C1-C6-alquila, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídas ou podem portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra; e em que: Raé selecionado a partir de CN, halogênio, NO2, alquila-C1-C4, haloalquila-C1-C4 e alcóxi-C1-C4; ou dois substituintes Ra em átomos de C adjacentes podem ser uma ponte selecionada a partir de CH2CH2CH2CH2, OCH2CH2CH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH2O, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH2CH2O, CH2OCH2, O (CH2)O, SCH2CH2CH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH2SCH2, S(CH2)S e formam, em conjunto com os átomos de C, aos quais os dois Raestão ligados, um anel carbocíclico ou heterocíclico saturado de 5- membros ou 6-membros; Rbé selecionado a partir de H, alquila-C1-C6, alquenila-C2-C4, alquinila-C2-C4, haloalquila-C1-C4, fenila e benzila; Rc e Rdsão, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila-C1-C4 e haloalquila-C1-C4; ou Rc e Rd em conjunto com o átomo de N, ao qual estes estão ligados, formam um heterociclo saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, o qual pode portar um heteroátomo adicional, sendo selecionado a partir de O, S e N como um átomo membro do anel, e em que o heterociclo pode ser não substituído ou pode portar 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes, os quais são, independentemente um do outro, selecionados a partir de halogênio; Reé selecionado a partir de CN, halogênio, alquila-C1-C4, haloalquila-C1-C4, alcóxi-C1-C4 e haloalcoxi C1-C4; Y é O ou S; e m é 0, 1 ou 2.
2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos radicais Ra, Rb, Rc, Rd e Re serem definidos conforme segue: Raé selecionado a partir de halogênio, alquila-C1-C2, alcóxi-C1-C2, ou dois substituintes Ra em átomos de C adjacentes podem ser uma ponte OCH2CH2O ou uma ponte O(CH2)O; Rbé selecionado a partir de H, alquila-C1-C6, fenila e benzila; Rc e Rdsão, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquila-C1-C4 e haloalquila-C1-C4; e Reé selecionado a partir de halogênio e alquila-C1-C4.
3. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por, em dito composto de fórmula I, R1 e R2 serem, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H, alquinila-C2-C6, alquiniloxi-C2-C6, arila-C1-C6-alquila e hetarila-C1-C6-alquila, em que preferencialmente pelo menos um dentre R1 e R2é H.
4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por, em dito composto de fórmula I, A ser fenila, em que o referido anel fenila é não substituído ou porta 1, 2 ou 3 substituintes, idênticos ou diferentes, RA.
5. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por, em dito composto de fórmula I, se presente, RA ser selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, NRcRd, alquila- C1-C6, haloalquila-C1-C6, alcóxi-C1-C6, alquiltio-C1-C6, fenóxi e benziloxi, em que as porções cíclicas podem ser não substituídas ou podem portar 1 ou 2 substituintes, idênticos ou diferentes, Ra, em que Ra, Rc e Rdsão conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 2.
6. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por pelo menos um composto de fórmula I estar presente em uma composição com pelo menos um veículo.
7. MISTURA AGROQUÍMICA, caracterizada por compreender: (i) pelo menos um fertilizante; e (ii) pelo menos um inibidor de nitrificação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
8. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo referido inibidor de nitrificação ser utilizado em combinação com um fertilizante, opcionalmente sob a forma da mistura agroquímica, conforme definida na reivindicação 7.
9. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou 8, caracterizado pela referida redução de nitrificação ocorrer dentro ou sobre uma planta, na zona de raiz de uma planta, dentro ou sobre o solo ou substituintes do solo e / ou no local onde uma planta está a crescer ou se destina a crescer.
10. MÉTODO PARA REDUZIR A NITRIFICAÇÃO, caracterizado por compreender o tratamento de uma planta que cresce no solo ou nos substituintes do solo e / ou no local ou no solo ou nos substituintes do solo onde a planta está a crescer ou se destina a crescer, com pelo menos um inibidor de nitrificação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
11. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pela planta e / ou local ou solo ou substituintes do solo onde a planta está a crescer ou se destina a crescer ser adicionalmente fornecido com um fertilizante.
12. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 11, caracterizado pela aplicação do referido inibidor de nitrificação e do referido fertilizante ser realizada simultaneamente ou com um intervalo de tempo, de preferência um intervalo de 1 dia, 2 dias, 3 dias, 1 semana, 2 semanas ou 3 semanas.
13. MÉTODO PARA TRATAR UM FERTILIZANTE, caracterizado por compreender a aplicação de um inibidor de nitrificação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
14. MISTURA AGROQUÍMICA, conforme definida na reivindicação 7, uso, conforme definido nas reivindicações 8 ou 9, ou método, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizados pelo referido fertilizante ser um fertilizante inorgânico contendo amônio sólido ou líquido, tal como um fertilizante NPK, nitrato de amônio, nitrato amônio de cálcio, nitrato sulfato de amônio, sulfato de amônio ou fosfato de amônio; um fertilizante orgânico sólido ou líquido, tal como adubo líquido, adubo semi-líquido, adubo de biogás, adubo estável e adubo de palha, carcaças de minhoca, composto, algas marinhas ou guano, ou um fertilizante contendo ureia, tal como ureia, ureia formaldeído, solução de nitrato de amônio ureia (UAN), enxofre de ureia, ureia estabilizada, fertilizantes NPK à base de ureia, ou sulfato de amônio ureia.
15. USO, conforme definido nas reivindicações 9 ou 14, ou método, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 10 a 12 ou 14, caracterizados pela referida planta ser uma planta agrícola tal como: trigo, cevada, aveia, centeio, soja, milho, batatas, colza oleaginosa, canola, girassol, algodão, cana de açúcar, beterraba açucareira, arroz ou um vegetal, tal como: espinafres, alface, espargos ou couves; ou sorgo; uma planta de silvicultura; uma planta ornamental; ou uma planta hortícola, cada uma na sua forma natural ou em uma forma geneticamente modificada.
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