CN107531378B - 缠绕膜 - Google Patents

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Abstract

一种缠绕膜，其特征在于，通过下述式(1)：Δn＝nx‑ny＝Re/d (1)(式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，Re表示膜的面内延迟量(单位：nm)，d表示膜的厚度(单位：nm))求得的双折射度Δn满足下述式(1a)：0.0003≤Δn≤0.0013 (1a)所示的条件，通过下述式(2)：ΔP＝(nx+ny)/2‑nz (2)(式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，nz表示膜的厚度方向的折射率)求得的面取向度ΔP满足下述式(2a)：‑0.0120≤ΔP≤‑0.0102 (2a)所示的条件。

Description

缠绕膜
技术领域
本发明涉及一种缠绕膜，更详细而言，涉及一种含有聚偏氯乙烯系树脂的缠绕膜。
背景技术
已知：含有聚偏氯乙烯系树脂(以下，简称为“PVDC树脂”)的膜在对于容器的密合性、透明性、阻隔性、耐热性、保香性等特性方面优异，作为家庭用缠绕膜为优选的膜(例如，日本特开2011-168750号公报(专利文献1))。这样的PVDC树脂制缠绕膜被卷取于芯材，作为缠绕膜卷绕体被装填于专用的纸盒。然后，在使用时，将所需长度的缠绕膜从纸盒拉出，利用装接于纸盒的锯齿将其切割。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-168750号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，在将PVDC树脂制缠绕膜从纸盒拉出、利用装接于纸盒的锯齿进行切割时，有时缠绕膜会纵向撕裂，或者锯齿会劣化。因此，在对这些不良状况的原因进行研究时，本发明人等发现，在切割缠绕膜时所施加的强力是原因所在。
本发明是鉴于上述现有技术中存在的问题而完成的，其目的在于，提供一种能够通过弱力容易地进行切割的PVDC树脂制缠绕膜。
技术方案
本发明人等为了达成上述目的而反复进行深入研究，结果发现如下事实，从而完成了本发明：双折射度以及面取向度满足规定条件的PVDC树脂制缠绕膜能够通过弱力进行切割。
即，本发明的缠绕膜为，含有聚偏氯乙烯系树脂的缠绕膜，
通过下述式(1)：
Δn＝nx-ny＝Re/d (1)
(式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，Re表示膜的面内延迟量(单位：nm)，d表示膜的厚度(单位：nm))
求得的双折射度Δn满足下述式(1a)：
0.0003≤Δn≤0.0013 (1a)
所示的条件，
通过下述式(2)：
ΔP＝(nx+ny)/2-nz (2)
(式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，nz表示膜的厚度方向的折射率)
求得的面取向度ΔP满足下述式(2a)：
-0.0120≤ΔP≤-0.0102 (2a)
所示的条件。
作为本发明的缠绕膜的厚度，优选5～15μm。此外，作为所述聚偏氯乙烯系树脂，优选偏氯乙烯和能够与该偏氯乙烯进行共聚的共聚单体的共聚物，作为所述共聚单体，优选氯乙烯。而且，优选膜面内的慢轴方向为缠绕膜的纵向(MD)。需要说明的是，纵向(MD)是指，吹胀双轴拉伸时的膜的流向。
对于这样的本发明的缠绕膜而言，其纵向(MD)为绕向，以装填于装接有锯齿的纸盒的缠绕膜卷绕体的状态进行使用。
发明效果
根据本发明，能够得到能通过弱力容易地进行切割的PVDC树脂制缠绕膜。
附图说明
图1是表示实施例及比较例中所使用的缠绕膜制造装置的概略图。
图2是表示对在实施例及比较例得到的缠绕膜，相对于面取向度ΔP标示出双折射度Δn的结果的图表。
具体实施方式
以下，根据本发明的优选实施方式，对其进行详细说明。
对本发明的缠绕膜进行说明。本发明的缠绕膜为，含有聚偏氯乙烯系树脂(PVDC树脂)的缠绕膜。本发明所使用的PVDC树脂为，偏氯乙烯(VD)和能够与偏氯乙烯进行共聚的共聚单体的共聚物。作为所述PVDC树脂中的偏氯乙烯的含量，优选60～98质量％，更优选65～97质量％，进一步优选70～95％，特别优选75～90质量％，此外，作为共聚单体的含量，优选2～40质量％，更优选3～35质量％，进一步优选5～30质量％，特别优选10～25质量％。当共聚单体的含量小于所述下限时，PVDC树脂的内增塑性变得不充分，熔融加工性趋于降低，另一方面，当大于所述上限时，阻气性以及水蒸气阻隔性趋于降低。
作为所述共聚单体，可列举出：氯乙烯(VC)；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数为1～18)；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等甲基丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数为1～18)；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯(vinyl cyanide)；苯乙烯等芳香族乙烯；醋酸乙烯酯等脂肪族羧酸(碳原子数为1～18)的乙烯基酯；烷基乙烯基醚(烷基的碳原子数为1～18)；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等乙烯基聚合性不饱和羧酸；马来酸、富马酸、衣康酸等乙烯基聚合性不饱和二羧酸的烷基酯(包含偏酯。烷基的碳原子数为1～18)；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的乙烯基聚合性单体；丁二烯、异戊二烯等二烯系单体；氯丁二烯等氯化二烯系单体；二乙烯基苯、二丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸乙二醇酯等分子内具有2个以上的可聚合双键的多官能单体等。这些共聚单体可以单独使用1种或者可以并用2种以上。在这样的共聚单体中，优选氯乙烯(VC)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯，更优选氯乙烯(VC)。
作为所述PVDC树脂的比浓粘度(η)(单位，L/g)，从熔融加工性、拉伸加工性、包装机械合理性、耐寒性的观点考虑，优选0.030～0.070，更优选0.033～0.065，特别优选0.035～0.060L/g。当PVDC树脂的比浓粘度小于所述下限时，拉伸加工性趋于降低，或者膜的强度、切割性趋于降低，另一方面，当大于所述上限时，熔融加工性趋于降低，或者有着色的倾向。需要说明的是，对于本发明所用的PVDC树脂，也可以混合2种以上比浓粘度不同的PVDC树脂，来将比浓粘度调整成所述范围。
这样的PVDC树脂能通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等公知的方法进行合成，从不用实施粉碎处理就能得到平均粒径为40～600μm的粉末树脂的观点考虑，优选悬浮聚合。
此外，在本发明中，可以单独使用所述PVDC树脂，也可以在所述PVDC树脂中，添加增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、分散助剂、填料、紫外线吸收剂、表面活性剂、pH调节剂等各种添加剂，用作PVDC树脂组合物。含有所述添加剂的PVDC树脂组合物可以通过在PVDC树脂的合成前、合成中、合成后的至少任一时间点，向聚合反应体系中添加所述添加剂进行制备。
作为增塑剂，可列举出：邻苯二甲酸二辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、乙酰化单甘油酯、乙酰化甘油二酯、乙酰化甘油三酯、己二酸与1，3-丁二醇的缩聚物、己二酸与1，4-丁二醇的缩聚物等。这些增塑剂可以单独使用1种或者可以并用2种以上。作为增塑剂的添加量，相对于PVDC树脂100质量份，优选0.05～10质量份，更优选0.1～5质量份，特别优选0.5～3质量份。
作为热稳定剂，可列举出：环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等环氧化植物油，环氧化动物油，环氧化硬脂酸辛酯等环氧化脂肪酸酯，双酚A缩水甘油醚等环氧化树脂预聚物等环氧化合物；含有缩水甘油基的丙烯酸树脂、含有缩水甘油基的甲基丙烯酸树脂等含有环氧基的树脂。这些热稳定剂可以单独使用1种或者可以并用2种以上。作为热稳定剂的添加量，相对于PVDC树脂100质量份，优选0.1～5质量份，更优选0.5～4质量份，特别优选1～3质量份。
作为抗氧化剂、润滑剂、分散助剂、填料、紫外线吸收剂、表面活性剂、pH调节剂，可列举出：例如，日本特开2011-94035号公报中记载的物质。
此外，在本发明中，可以在所述PVDC树脂中混合其他树脂。作为所述其他树脂的混合量，相对于所述PVDC树脂100质量份，优选30质量份以下，从与PVDC树脂的相容性的观点考虑，更优选20质量份以下，特别优选10质量份以下。此外，作为所述PVDC树脂与所述其他树脂的混合树脂中的偏氯乙烯成分的含量，从阻气性以及水蒸气阻隔性、耐热性的观点考虑，优选50质量％以上，更优选60质量％以上，特别优选70质量％以上。
作为所述其他树脂，可列举出：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物(优选为，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳原子数为1～18))、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(优选为，乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳原子数为1～18))、乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、丙烯酸酯(优选为，丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数为1～18))的均聚物以及共聚物(例如，丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物)、甲基丙烯酸酯(优选为，甲基丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数为1～18))的均聚物以及共聚物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物)、乙烯系离聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺等。这些其他树脂可以单独使用1种或者可以并用2种以上。
本发明的缠绕膜可以通过以下方式制得：将所述PVDC树脂或者所述PVDC树脂组合物例如使用挤出机进行熔融挤出，成型为膜状，冷却后进行拉伸(优选双轴拉伸)，进一步实施松弛处理，特别优选，通过以圆形口模(circular die)进行的吹胀双轴拉伸法来制造。此时，以使得到的缠绕膜的双折射度Δn满足下述式(1a)：
0.0003≤Δn≤0.0013 (1a)
所示的条件，面取向度ΔP满足下述式(2a)：
-0.0120≤ΔP≤-0.0102 (2a)
所示的条件的方式，来调整熔融挤出后的膜的冷却温度、拉伸温度、拉伸倍率、松弛温度、松弛率。当所述双折射度Δn小于0.0003，或者所述面向度ΔP小于-0.0120时，容易发生吹胀双轴拉伸时的破裂，难以稳定制膜。此外，当所述双折射度Δn超过0.0013，或者所述面取向度ΔP超过-0.0102时，缠绕膜容易伸长，难以通过弱力容易地切割缠绕膜。从这种观点考虑，优选所述双折射度Δn满足下述式(1b)：
0.0005≤Δn≤0.0013 (1b)
所示的条件，此外，优选面取向度ΔP满足下述式(2b)：
-0.0115≤ΔP≤-0.0102 (2b)
所示的条件。
需要说明的是，所述双折射度Δn是通过下述式(1)：
Δn＝nx-ny＝Re/d (1)
(式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，Re表示膜的面内延迟量(单位：nm)，d表示膜的厚度(单位：nm))
求得的，面取向度ΔP是通过下述式(2)：
ΔP＝(nx+ny)/2-nz (2)
(式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，nz表示膜的厚度方向的折射率)
求得的。
所述双折射度Δn随着纵向(MD)的拉伸倍率(分子取向度)增大，或者随着纵向(MD)的松弛率减小，趋于变小，此外，所述面取向度ΔP随着拉伸倍率增大，或者随着松弛率减小，趋于变小，因此，基于这些倾向，对拉伸倍率以及松弛率进行控制，由此能将双折射度Δn以及面取向度ΔP调整成所述范围。
对于熔融挤出后的膜的冷却温度不能一概而定，例如优选20℃以下，更优选15℃以下。当冷却温度高于所述上限时，由于树脂的结晶化发展而导致拉伸性趋于恶化，此外，缠绕膜会变白，存在透明性受损的倾向。需要说明的是，作为所述冷却温度的下限，没有特别限制，但从经济性(具体而言，冷却能力)的观点考虑，优选3℃以上，更优选5℃以上。
对于拉伸温度也不能一概而定，例如优选15℃以上，更优选20℃以上。当拉伸温度低于所述下限时，拉伸性会恶化，吹胀膜泡(inflation bubble)趋于容易破裂。需要说明的是，作为所述拉伸温度的上限，没有特别限制，但从作业性、经济性(设备的大型化)的观点考虑，优选50℃以下，更优选45℃以下。
对于拉伸倍率也不能一概而定，例如，作为纵向(MD)的拉伸倍率，优选3.6～5.0倍，更优选3.8～4.6倍。当纵向(MD)的拉伸倍率小于所述下限时，吹胀膜泡松弛，存在难以连续制膜的倾向，另一方面，当大于所述上限时，会产生气囊(エァバツク)，膜泡形状变得不稳定，存在引起宽度不均、厚度不均的倾向。此外，作为横向(TD)的拉伸倍率，优选4.0～5.5倍，更优选4.5～5.1倍。当横向(TD)的拉伸倍率小于所述下限时，膜泡形状变得不稳定，存在引起宽度不均、厚度不均的倾向，另一方面，当大于所述上限时，趋于容易破裂。
对于松弛温度也不能一概而定，例如，优选20～100℃，更优选25～85℃。当松弛温度低于所述下限时，无法得到充分的松弛率，会发生卷紧，存在产生卷芯部的变形等问题的倾向，另一方面，当大于所述上限时，存在膜的透明性受损的倾向。
对于松弛率也不能一概而定，例如，作为纵向(MD)的松弛率，优选4.5～12.0％，更优选5.0～11.0％。当纵向(MD)的松弛率小于所述下限时，松弛不充分，在制作出缠绕膜卷绕体时，存在经时发生卷紧的倾向，另一方面，当大于所述上限时，膜会松弛，存在卷取时容易产生褶皱的倾向。此外，作为横向(TD)的松弛率，优选2.5～6.5％，更优选3.0～6.1％。当横向(TD)的松弛率小于所述下限时，在形成缠绕膜卷绕体后，存在产生膜宽度的变化等的倾向，另一方面，当大于所述上限时，存在卷取时容易产生褶皱的倾向。
作为如此得到的缠绕膜的厚度，优选5～15μm。当缠绕膜的厚度小于所述下限时，无法得到足够的强度，存在使用时容易撕破的倾向，另一方面，当大于所述上限时，存在进行切割时需要大力的倾向，此外，刚性会提高，实用上的密合性趋于恶化。
此外，对于本发明的缠绕膜而言，优选膜面内的慢轴方向为缠绕膜的纵向(MD)。而且，本发明的缠绕膜优选作为吹胀双轴拉伸的纵向(MD)为绕向的卷绕体而得到。由此，缠绕膜的长尺寸方向与吹胀双轴拉伸的纵向(MD)一致，因此，能够通过弱力容易地进行切割。
[实施例]
以下，基于实施例及比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限于以下实施例。需要说明的是，通过以下的方法，对聚偏氯乙烯系树脂的比浓粘度、缠绕膜的双折射度以及面取向度进行了测定。
(1)比浓粘度
将聚偏氯乙烯系树脂1g添加至50ml的四氢呋喃中，加热至40℃、进行了溶解。将该溶液加入甲醇中，使聚偏氯乙烯系树脂析出，通过过滤进行回收，之后进行了干燥。称量干燥后的聚偏氯乙烯系树脂80mg，添加作为溶剂的30℃的环己酮20ml，在70℃下加热60分钟进行了溶解。之后，在室温下进行冷却、过滤，得到了试样溶液。
将该试样溶液5ml注入乌氏粘度计，在30℃的恒温浴中静置5分钟，之后通过常规方法，对试样溶液的流下秒数进行测定，通过下式：
η＝(1/4)×{(t2/t1)-1}
(式中，t1表示30℃的环己酮(溶剂)的流下秒数(单位：秒)，t2表示30℃的试样溶液的流下秒数(单位：秒))
求得比浓粘度(η)。
(2)双折射度
将缠绕膜以膜的纵向(MD)为测定装置的0°方向的方式装接于相位差测定装置(Oji Scientific Instruments(株)制“KOBRA-WR”)，测定波长589nm下的缠绕膜的面内延迟量Re，通过下述式(1)：
Δn＝nx-ny＝Re/d (1)
(式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，Re表示膜的面内延迟量(单位：nm)，d表示膜的厚度(单位：nm))
求得缠绕膜的双折射度Δn。对随机抽取的5处测定点进行该测定，求得其平均值。需要说明的是，对于该平均值而言，对小数点后的第五位进行四舍五入，成为小数点后有四位的值而求得。此外，将取向角显示范围设为-90度至90度。由此，如果取向角在-45度至45度的范围，则由于聚偏氯乙烯具有负的固有双折射，因此，意味着：缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)。即，意味着缠绕膜的横向(TD)的取向比纵向(MD)强，还意味着随着Δn减小，纵向(MD)的取向增强。
(3)面取向度
将缠绕膜以膜的纵向(MD)为测定装置的0°方向的方式装接于相位差测定装置(Oji Scientific Instruments(株)制“KOBRA-WR”)，将倾斜中心轴作为快轴，以入射角为40°的方式使膜倾斜，设定平均折射率Nave＝1.609，在低相位差模式下测定波长589nm下的缠绕膜的面内的慢轴方向的折射率nx、面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率ny、厚度方向的折射率nz，通过下述式(2)：
ΔP＝(nx+ny)/2-nz (2)
求得缠绕膜的面取向度ΔP。对随机抽取的5处测定点进行该测定，求得其平均值。需要说明的是，对于该平均值而言，对小数点后的第五位进行四舍五入，成为小数点后有四位的值而求得。
(制备例1)
将偏氯乙烯(VD)和氯乙烯(VC)以VD∶VC＝82∶18(质量比)进行混合，通过悬浮聚合法，合成出偏氯乙烯-氯乙烯共聚物(PVDC树脂、比浓粘度(η)：0.044L/g)。作为添加剂，以使乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、二乙酰化单甘油酯(DALG)、环氧化大豆油以及液体石蜡合计为8.4质量份的方式添加至该PVDC树脂100质量份中进行混合，制备出PVDC树脂组合物。
(实施例1)
使用图1所示的制造装置制作出缠绕膜。即，使用直径75cm的单螺杆挤出机1在175℃下从环状模头熔融挤出在制备例1得到的PVDC树脂组合物，之后将所得到的管状型坯在10℃的冷却浴(1浴)2中骤冷，接着，使其通过40℃的热水浴(2浴)3中。之后，在转速不同的压紧辊4与5之间，向管状型坯内压入空气，使其膨胀，在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)4.2倍、横向(TD)5.1倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，而且，在转速不同的压紧辊5与6之间，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)10.1％、横向(TD)4.0％的松弛率进行了松弛处理，之后利用卷取辊7进行了卷取，再后进行纵切和重绕，得到了20m卷的缠绕膜卷绕体(宽度30cm)。需要说明的是，所述拉伸温度是指，在双轴拉伸时供从2浴取出的管状型坯暴露的气氛的温度(即，压紧辊4与5之间的区域的环境温度)，所述松弛温度是指，在松弛处理时供双轴拉伸后的膜暴露的气氛的温度(即，压紧辊5与6之间的区域的环境温度)。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(实施例2)
在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)4.4倍、横向(TD)5.0倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)10.1％、横向(TD)4.8％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例1同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(实施例3)
在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)4.6倍、横向(TD)4.7倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)5.0％、横向(TD)5.1％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例1同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(实施例4)
将冷却浴(1浴)的温度变更为11℃，将热水浴(2浴)的温度变更为45℃，在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)4.0倍、横向(TD)5.1倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)5.0％、横向(TD)5.3％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例1同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(实施例5)
在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)4.5倍、横向(TD)4.8倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)5.0％、横向(TD)4.0％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例4同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(实施例6)
将热水浴(2浴)的温度变更为30℃，在拉伸温度30℃下，以纵向(MD)4.2倍、横向(TD)4.6倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度40℃下，以纵向(MD)10.8％、横向(TD)4.2％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例4同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(实施例7)
在拉伸温度30℃下，以纵向(MD)4.1倍、横向(TD)4.8倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度40℃下，以纵向(MD)10.7％、横向(TD)6.1％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例6同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(实施例8)
在拉伸温度30℃下，以纵向(MD)4.3倍、横向(TD)4.5倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度40℃下，以纵向(MD)10.7％、横向(TD)4.3％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例6同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(比较例1)
在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)3.2倍、横向(TD)5.4倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)10.1％、横向(TD)4.9％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例1同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(比较例2)
在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)3.4倍、横向(TD)3.3倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)10.1％、横向(TD)3.5％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例1同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(比较例3)
在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)3.4倍、横向(TD)4.4倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)10.1％、横向(TD)3.5％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例1同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(比较例4)
将冷却浴(1浴)的温度变更为12℃，将热水浴(2浴)的温度变更为30℃，在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)4.0倍、横向(TD)5.1倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)10.1％、横向(TD)3.9％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例1同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(比较例5)
在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)3.5倍、横向(TD)5.3倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)5.0％、横向(TD)5.2％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例4同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(比较例6)
在拉伸温度25℃下，以纵向(MD)4.0倍、横向(TD)4.7倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度25℃下，以纵向(MD)5.0％、横向(TD)5.8％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例4同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(比较例7)
在拉伸温度30℃下，以纵向(MD)4.0倍、横向(TD)4.7倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度40℃下，以纵向(MD)10.8％、横向(TD)4.2％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例6同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
(比较例8)
在拉伸温度30℃下，以纵向(MD)4.0倍、横向(TD)4.7倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸，在松弛温度40℃下，以纵向(MD)10.7％、横向(TD)4.6％的松弛率进行松弛处理，除此以外，与实施例6同样地实施，制作出缠绕膜卷绕体。对得到的缠绕膜测定出厚度，求得双折射度Δn(平均值)以及面取向度ΔP(平均值)。将其结果示于表1。此外，所得到的缠绕膜的取向角在-45度至45度的范围。由此，可知所得到的缠绕膜的慢轴方向为纵向(MD)，横向(TD)的取向比纵向(MD)强。
<切割性(感官试验)>
将在实施例以及比较例得到的缠绕膜卷绕体装填在装接有树脂制的锯齿的市售的新品NEW Krewrap(注册商标)用纸盒(30cm宽度用)中。从纸盒拉出缠绕膜约30cm，可靠地关闭纸盒盖，以使拇指移动至规定的位置的方式握持纸盒，使纸盒向内侧旋转，对缠绕膜从中央部朝横向(TD)外侧进行切割。以10人的测试者作为对象来实施该缠绕膜的切割，按下述基准进行了判定。将其结果示于表1。
A：通过弱力容易切割的。
B：通过弱力能切割，但难以切割的。
C：通过弱力无法切割，需要较强力的。
<切割性(切割试验)>
将在实施例以及比较例得到的缠绕膜裁断成在横向(TD)为40mm，在纵向(MD)为140mm，制作出试验用缠绕膜。用胶带将试验用缠绕膜的纵向(MD)的一端固定于装接有树脂制的锯齿的市售的新品NEWKrewrap(注册商标)用纸盒(30cm宽度用)的内部，装接在专用的夹具。此时，固定成：从纸盒溢出的试验用缠绕膜的中央部与纸盒的锯齿的V字部顶端接触。接下来，通过TENSILON万能材料试验机((株)ORIENTEC制“RTC-210A”)的卡盘部分夹持试验用缠绕膜的纵向(MD)的另一端，以使锯齿与试验用缠绕膜的角度为80°的方式，调整夹具的角度。之后，以拉伸速度1000mm/分钟向上方拉伸试验用缠绕膜，测定缠绕膜被切割时的强度(峰值(单位：N))，将在实施例1得到的缠绕膜的切割力除以在各实施例得到的缠绕膜的切割力，求得以在实施例1得到的缠绕膜的切割力为基准的相对分数。将其结果示于表1。需要说明的是，相对分数为1.00以上的缠绕膜是指，能够通过与在实施例1得到的缠绕膜同等以下的弱力容易地进行切割的缠绕膜，另一方面，相对分数小于1.00的缠绕膜是指，需要比在实施例1得到的缠绕膜强的力、难以进行切割的缠绕膜。
[表1]
当对表1所示的实施例7与比较例4的面取向度ΔP和双折射度Δn进行比较时，ΔP为同等，而实施例7的Δn较小，因此，给出实施例7的纵向(MD)的分子取向大的启示。对于本发明的缠绕膜的切割性而言，对在垂直于锯齿的方向拉伸膜时的断裂容易度进行评价，因此，在使拉伸方向(缠绕膜的长尺寸方向)与吹胀双轴拉伸的纵向(MD)一致的情况下，可以认为纵向(MD)的分子取向大的实施例7更容易断裂。另一方面，比较例6的Δn比实施例7小，但比较例6的ΔP比实施例7大，因此，认为其难以断裂。
基于表1所示的结果，相对于双折射度Δn标示出面取向度ΔP。将其结果示于图2。
根据表1以及图2所示的结果明确了，双折射度Δn满足下述式(1a)：
0.0003≤Δn≤0.0013 (1a)
所示的条件，面取向度ΔP满足下述式(2a)：
-0.0120≤ΔP≤-0.0102 (2a)
所示的条件的缠绕膜(实施例1～8、图2的虚线框内)为，能够通过弱力容易地进行切割的缠绕膜，实施例2～8所得到的缠绕膜相对于实施例1所得到的缠绕膜的相对分数为1.00以上。
另一方面，双折射度Δn不满足所述式(1a)所示的条件的缠绕膜(比较例1、4～5)以及面取向度ΔP不满足所述式(2a)所示的条件的缠绕膜(比较例1～3、5～8)为通过弱力难以切割的缠绕膜或者无法切割的缠绕膜，相对于在实施例1得到的缠绕膜的相对分数小于1.00。特别是，面取向度ΔP为-0.0093以上的缠绕膜(比较例1～3)为，通过弱力无法切割、需要强力的缠绕膜，相对于在实施例1得到的缠绕膜的相对分数为0.68以下。
工业上的可利用性
如上所述，根据本发明，能够得到能通过弱力容易地进行切割的PVDC树脂制缠绕膜。
因此，本发明的缠绕膜难以在纵向撕裂，此外，能够抑制纸盒的锯齿的劣化，因此，作为家庭用缠绕膜等各种包装用缠绕膜有用。
符号说明
1：挤出机
2：冷却浴
3：热水浴
4～6：压紧辊
7：卷取辊

Claims (7)

1.一种缠绕膜，其含有聚偏氯乙烯系树脂，
通过下述式(1)求得的双折射度Δn满足下述式(1a)所示的条件：
Δn＝nx-ny＝Re/d (1)
式(1)中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，Re表示膜的面内延迟量，单位为nm，d表示膜的厚度，单位为nm，
0.0003≤Δn≤0.0013 (1a)
通过下述式(2)求得的面取向度ΔP满足下述式(2a)所示的条件：
ΔP＝(nx+ny)/2-nz (2)
式(2)中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内的与所述慢轴方向垂直的方向的折射率，nz表示膜的厚度方向的折射率
-0.0120≤ΔP≤-0.0102 (2a)。
2.根据权利要求1所述的缠绕膜，其中，厚度为5～15μm。
3.根据权利要求1或2所述的缠绕膜，其中，所述聚偏氯乙烯系树脂为偏氯乙烯和能够与所述偏氯乙烯进行共聚的共聚单体的共聚物。
4.根据权利要求3所述的缠绕膜，其中，所述共聚单体为氯乙烯。
5.根据权利要求1、2、4中任一项所述的缠绕膜，其中，膜面内的慢轴方向为缠绕膜的纵向，即MD方向。
6.根据权利要求3所述的缠绕膜，其中，膜面内的慢轴方向为缠绕膜的纵向，即MD方向。
7.一种缠绕膜卷绕体，其由权利要求5或6所述的缠绕膜构成，所述缠绕膜的纵向即MD方向为绕向，所述缠绕膜卷绕体装填于装接有锯齿的纸盒。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019174636A (ja) * 2018-03-28 2019-10-10 コニカミノルタ株式会社 斜め延伸フィルム、偏光板、異形表示装置および斜め延伸フィルムの製造方法
JP7105713B2 (ja) * 2019-03-18 2022-07-25 株式会社クレハ 樹脂フィルムおよびその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61227046A (ja) * 1985-04-01 1986-10-09 東レ株式会社 超防湿フイルム
CN101218523A (zh) * 2005-08-11 2008-07-09 日本化药株式会社 由纤维素衍生物得到的相位差膜
CN102257412A (zh) * 2008-12-16 2011-11-23 帝人化成株式会社 光学膜
JP2014172312A (ja) * 2013-03-11 2014-09-22 Asahi Kasei Chemicals Corp 塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム及びその製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005105440A1 (ja) * 2004-04-30 2005-11-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisaha 易引裂き性２軸延伸ポリエステル系フィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61227046A (ja) * 1985-04-01 1986-10-09 東レ株式会社 超防湿フイルム
CN101218523A (zh) * 2005-08-11 2008-07-09 日本化药株式会社 由纤维素衍生物得到的相位差膜
CN102257412A (zh) * 2008-12-16 2011-11-23 帝人化成株式会社 光学膜
JP2014172312A (ja) * 2013-03-11 2014-09-22 Asahi Kasei Chemicals Corp 塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム及びその製造方法

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