JPS6067133A - ポリフッ化ビニリデン系二軸延伸フィルム及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された物理的特性を−・ｈう゛るポリフッ
化ビニリデン系二軸延伸フィルム及びその製造方法に関
する。

ポリフッ化ビニリデンはポリテトラフルオロエチレン、
ポリクロルトリフルオロエチレン及ヒボリフフ化ビニル
のごとき他のフッ素樹脂とは異なり種々の成形法によっ
て６易に成形加工できることによって７１７Ｆ徴づけら
れる。ポリフッ化ビニリデンは容易に成形されると同時
に射熱性・耐薬品性及び良好なｔｌｊ気的宇ｒ性をイ１
する熱可塑性樹脂である。従ってポリフッ化ビニリデン
からなる職延伸フィルムは、そのレジンの特性によって
他のプラスチックフィルムの無延伸フィルムと比較する
と１１Ｉｌｔ熱性、耐薬品性及び電気的蒔性等に優れて
おり、ｙ中々の工業的用途に用いられている。

しかしながらポリフッ化ビニリデンは上記のごとく成形
性ｒ（おいて他の殆どのフッ素樹脂より優れているけれ
ども、結晶性が強く、結晶化・１す「も大きいため、−
１咄延伸！ｌｊ可能で社あるが、二軸延伸フィルムを得
ることけい首だに１唯しい状況にある。

一般的に延伸１ｑが劣るのは、樹脂の高結晶性に起因す
る原反の市結晶化黒が肴えら扛、この結晶化度を抑制す
るためにｌｄ相溶性のある他の樹脂あポリフッ化ビニ＋
７デンに対しては、神々のｎ１塑剤あるいは樹脂とのブ
レンドが試ふられているがポリフッ化ビニリデンと相屡
するμ」゛塑剤辱５るいｔま樹脂は少なく、多くの場合
不均質混合物ｌを形成し。

ポリフッ化ビニリデンの物理的性ｒｐを低下きせるｎポ
リフッ化ビニリデンと相溶性の良い樹脂としては、特公
昭４８−１２０１２により提案されたポリメタクリル醐
メチル樹脂が例外として知られている。現在では、その
他に類似化合物である他のＶクリレート重合体あるいは
共卯合体も相溶性があることが知られてきている。

しかしながらポリフッ化ビニリデンにこれらのアクリレ
ート重合体を単にブレンドしてイ↓ＩらｆＬる組成物か
らなる原反を二軸延伸しても延伸が′Ｉｉ：にしないう
えに物Ｉ性的に優れた二１１１１延伸フィルムを得るこ
とは困難であった。

本発明者らは、ポリフッ化ビニリデンとアクリレート重
合体とのブレンド比及び二ｑ（Ｉｔ　＊　ＩＬｔ’条件
等を鋭意研究した結果、無延伸フィルムの特性を生什ビ
ニリデン系二ｉｌｌ＋延伸フィルムが得られることを見
１１’４．．木発明に到達したものである。

すなわち１本４１′；明は。

■、　ボリフツイ１′、ビニリデン７０乃至９５１１ｊ
ｆｉ３部及び一般式 ％式％ （但し、Ｉ（、臼（あるいけ０Ｍ８．　Ｒ，、：　Ｃ，
〜Ｃ４のアルキル基） で示芒れる単量体から得られるアクリレートｙ合体３０
乃学ＩＩ部からなり、破断強度が縦横とも１２　Ｋｇ／
ｗｊ以上であり、かつ１５μ）９みのフィルムのヘイズ
が８％月下であるポリフッ化ビニリデン系二＋＋１１＋
　ｔｔＬ伸フィルム。

２　ポリフッ什ビニリデン７０乃至９５重Ｍ部及び上記
アクリレ−）　Ｔｌｉ合体８０乃至５重組部からなる組
成物を溶１独し７て押出し１次いで冷却して得たチュー
ブ状未栃押フィルムを配向可能温度域でチューブ内部に
ガス圧を通用して膨張延伸しＰ＋時二軸配回させ二１ｉ
ｌｌｌ延伸フィルムを製造するにあたり該組成物全重量
に対する該アクリレート重合体含有率（Ｘ重量％）の多
寡に応じて （１）延伸における膨張開始点のフィルム表面温度（Ｔ
Ｉ”Ｃ）を １５２−１．１ｘ≧Ｉｌｌ、≧１４２−１．１Ｘとする
。

（２）延伸における膨張開始点からノ彫張終了点に至る
延伸帯域でのフィルム表面４！高温度（’ｌ’　２　’
ｃ）を １６５−１．３Ｘ≧Ｔ２≧１５５−１．８Ｘとする。

（８）延伸におけるフィルム表面最ｉｊＭ；温度位甑よ
り膨張終了点に至る延伸帯域のフィルム表向温度が、該
フィルム表面最高温瓜より５乃全８０℃下降するような
温度勾配奈鼾（持する。

（イ））延伸におけるチューブ内部（Ｐ　ｗｒ＝水柱）
をチューブ直径（Ｄ　ｃｍ　）及び延伸フィルム厚み（
ｔμ）に応じて Ｚ４５Ｘ、ｙ≦Ｐ≦４８２×罫 に紐持する。

ことを時機とするポリフッ化ビニリデン系二軸延伸フィ
ルムの製造方法。

８、’ｕ状二軸延延時たフィルムを熱固定するにあたり
、該組成物全重量−量に対する該アクリレート重合体含
有率（Ｘ重量％）の多寡に応じて熱固定温度（Ｔｓ℃）
を １６５−ｘ≧Ｔ３≧１８５−ｘ とすることをＱ！？徴とするポリフッ化ビニリデン系二
軸延伸フィルムの製造方法。

である。

本発明に１史川されるポリフッ化ビニリデンとしては、
乳化重合法あるいは懸濁重合法によって得られるいずれ
のポリフッ化ビニリデンでも良いが。

温＃２５０℃荷市２．ｔｏｏｒでのメルトフローインデ
ックスが７２ＡＯｍｉ−ｎ以下のものが好ましい。

また１本発明１ｍ使月１されるアクリレート重合体とし
ては一般式 ％式％ （但し、Ｒ，：ＨあるいはＣＨ，、几２　：　ＣＩ””
”　０．４のアルキル基） で示される単量体から得られるホモ１１１合体あるいは
共重合体であり例として、ポリメタクリル酸メチル樹脂
又はメタクリル酸メチルと少量の他のアクリル酸エステ
ルあるいは他のエチレン式不飽木１単量体との共重合体
があけられる。

ポリフッ化ビニリデンと該アクリレート重合体六ノブレ
ンド比は該組成物全重量に対して該アクリレート重合体
の重量比が５乃至３０重量係であることが必要であり１
％ＫｉＯ乃至２５重預チが好箇しい。該アク”　）重合
体７１ｔ′Ｊｊｉ、’比カ５．！Ｔ、ｉ：３ｉｔ。

チ未満の場合は、ポリフッ化ビニリデンの二’１４１１
　延時性は全く改善されず、一方８０重量％を超えると
、得られる二軸延伸フィルムの寸法な定性等の物性が著
しく低下しはじめる。

なお、必袋ならば、このポリフッ化ビニリデンと該アク
リレート重合体からなる。肘成物に、他の樹脂２例えば
ポリフッ化ビニル及びフッ化ビニリデン−へキサフルオ
ログロビレン共’！’　合体等のフッ素ゴム等あるいは
可塑剤等を該組成物の性質が阻害されない程””　’Ｉ
ｆｆ＆人されていてもよい。

また、フィルムの二軸延伸方法としては既に数多くの方
法が堤案されているが１本発り］は、冷却固化されたチ
ューブ状未延伸フィルム全」―下に位置した２対のニッ
プロール間にはさんで、加熱下に該管状フィルム内に供
給する気体の圧力と２　Ｘ’ｔのニップロールの周速の
調整によって、該フィル壱を縦横ド１時２軸延伸するチ
ューブ吹回時二軸延伸方式に限定される。

該チューブ＋ｌｚ未延伸フィルムは公知の方法によって
管状に溶橢押出冷却内化して作られたものが月１いられ
る。

本発す］に用いられるポリフッ化ビニリデント該アクリ
レート重合体とからなる組成物はそのブレンド比に応じ
て配回０ｆｆｆじ１品度域あるいＦｉ咄伸女定性等が変
化するので、こγＬに対応して杉張延伸時の膨張ｆｊＨ
始点のソ１ルム表面、・見度、姑伸、ｌｉＦ賊のフィル
ム表面温度の１１Ｍ度勾配及び該バブル内圧を正確に設
定しなければゼ幼な配回が得らｉｔず、また均一でしか
も安定した延伸をつづけることが出来ない。

すなわち２本発明の延伸において膨９Ｍ　ｂｄ始点のフ
ィルム表面織度（１１℃）は＋　＋ｉ’９　’＋＋ｔｌ
成物全重旬−に対する該アクリレート重合体弁４ｉ率（
Ｘ　ＴＩＩ、’、　］’＜　％　）の多寡に応じて次の
実験式で示ざｎる １５２−１．１Ｘ≧Ｔ１≧１４２−１．１Ｘの節、囲が
最も良い。タル１申［おけるｊ：ｙ；　ｒｊＪ＋開始点
の）櫃ルム表面温度がこの範囲より高い場合は、影す１
ソ一始点近傍のフィルム強度が弱くなり、このす′９り
分から破断し易くなるばかりか、バブルの内圧ひいては
延伸張力が低下し延伸の効果が減少する。また膨張間端
点自体が一定した位置に維持きれず上昇しやすい傾向に
あり安定した延伸が持続しない。

−万膨張開始点のフィルム表面ＴＪＡ　１１がこのｒｌ
・１ｊ　ｌｌｊより低い場合ｔよ、バブル内圧ひいては
延伸張力が過大となってフィルムの破断すなわちパンク
ルｆ４１８が多くなる。１だフィルムの破ｊｃＩ（に至
らない１でもいわゆるネック延伸の状況となり、＆ｔ＋
Ｕの開化が起ってフィルムの厚みムラが大？＜ｈつたり
透明性が悪くなったりする。

更に；膨張開始点から１膨張終了点に至る延伸帯域での
フィルム表向最高＠出（Ｔ！”Ｃ）は、同様に該アクリ
レート重合体含南゛率（ｘｆｉ（匍％）の多寡に応じて
次の実験式で示さｎ、る １６５−１ｊＳｘ≧Ｔ２≧１５５−１．．３ｘの範、囲
が最も良い。該フィルム表面最高温度がこの範、囲より
高い場合は、膨張開始点のフ４　／Ｉ／ム表：面温度が
高い場合と同様に、この部分のフィルムＪ＄か弱く、こ
の部分から破断し易く、４た。ツク１ブ・′ルの内圧ひ
いては延伸ａ力が低下し、延伸の効果が減少する・ 一方、咳フィルム表ｆａ１峡高温度が低い場合、バブル
内圧ひいては延伸張力が１ｉ４大となってフィルムの破
断すなわちパンクの頻度が多くなる。またフィルムの部
分的な白化現象によって透明性が昔しく悪化したり、１
」的とする延伸倍率がイυられにくい。

このフィルム表面最高ｔｒｒｈ　Ｉｌ！′位Ｉ６より膨
張終了点に全る延伸帯域のフィルム表面Ｃ品度は、該フ
ィルム表面最高温度より５乃至８０°Ｃ下降するような
温度勾配を維持することによってバブルが不安定になる
の’を抑えることが「げ能となる。

以上のような延伸帯域での温度勾配以外に該ノくプル内
圧を正確に設定する心安がある。すなわち延伸における
バブル内圧全Ｐ１Ｆｍ水柱とするならばチューブ直径（
Ｄ　ｃｍ　）及び延伸フィルム塵み（ｔμ）に応じて次
の実験式で示される ＠５×■≦Ｐ≦４８２＞、ｙ 〆範囲が最適であるう該バブル内圧が高い場合は。

パンクの頻発及びパンクに至らないまで゛もフィルムの
白化現象が多発し透明性及び外観の悪いフィルムしか得
られない〇 一方、チューブ内圧が低い場合は、ノ（プルの揺動が発
生し易く、安定した延伸が持珂売しない。

以上のような延伸条件を厳密に取ることによって安定し
た延伸が可能となり、得られた二軸延伸フィルムの透明
性及び厚みムラも優れ友ものでおった。

なお延伸倍率は破断強度が１２１ｉｘＪ以上の二軸延伸
フィルムを得るためには、縦横いずれの方向も２倍以上
でおることが好ましい。

仁のように、２軸延伸し、延伸装置から取り出したフィ
ルムは寸法安定性を良くするために熱固定することがで
きるが、この熱＋ｆＩＪ１５’？：も、該組成物全重量
に対する該アクリレート重合体言！−率（Ｘ重量％）の
多寡に応じて熱固定温度（Ｔｓ℃）を適正に設定する必
要がある。

すなわち熱固定温度は次の実験式で示される・）、八〇
−ｘ≧Ｔ、≧１８０−　ｘ メ′範囲であることが好ましい〇 該熱固定温度が高い場合は、フィルムが溶融したり、あ
るいは溶融しないまでも白化現象を起こしたりする。

一方、該熱固定温度が低い場合は得られる二１ｉｎ＋延
伸フィルムの熱安定性が悪くなる傾向にある。

本発明の二軸延伸フィルムは回１＋ｊｉ　Ｎ（脂の未延
伸フィルムに比較して機械的強度及びそのバランス性（
に透明性が優れている。

本発明の二軸延伸フィルムは耐汚染性・非粘〕ｕ性・透
明性に優れているので、ホワイトボード用フィルム・離
型用フィルム及び滑雪シート用フィルム等に使用できる
・ 以下９本発明を実施例にもとすいて畦体的に説明する。

実施例中に示した測定項目は下記の方法によった□ ■、　フィルム表面温度 ＋ 太さ直径約１咽、露出部長さ約１５ｗＩｎのクロル−コ
ンスタンタン型熱電討（４・５Ω）を接続した表面温度
計を用い、フィルム表面に臥％５刈先端を接触させ、８
０秒後の指示値をもってフィルム表面温度とした。熱源
のｌＩ！ｌＩＪ′Ｉ熱が強い場合、その影響を避けるた
め熱％＋、　×９のフィルムに接し、ない側をアルミ箔
で覆う。

２、バブル内圧 水柱マノメーターと接続した庄射針をバブルに突き刺す
ことによって生じる水柱の＾さの規をもってバブル内圧
としｆＣｏ但し、す（伸継続中は、バブル折畳み部に取
付けられていて、この水柱マノメーターによって佼止詳
れているバブル内圧計の指示１直をもってバプルトタ圧
とした。

８　破断ｇ１磨 ＡＳＴＭ　１）−８８２に準する。

４　ヘイズ ＡｓＴＭｌ）−ｔｏｕａ−ｏｌＴに準する。

実施例　ｌ 温度２５０℃、荷重２．　ｌ　６（ｌ　ｆでのメルトフ
ローインデックスが（Ｊ、　ｌ　５　ｆ／ｍｉｎである
ポリフッ化、４ｈリデン７（）重杯部と県政２１０’Ｃ
，禰工重２，１／６０ノでのメルトフローインデックス
が１．５　イｉｎであるポリメタクリル喫メチル８０　
ｉ＜　＃種部とからなる組成物を１９０〜２８０℃で浴
融混練し、２４Ｕ’Ｃに保った環状ダイスより下向きに
４１１１出した。

環状ダイスのスリット直径は１００罵でスリットギャッ
プは０．８胴である。押出でれた浴融チューブ状フィル
ムをダイス直下に取付けた外１も９０ｍｍで内部に２０
″Ｃの冷ＬＩ＋水を循環している円面状マンドレルの外
表ｉｎ＋　ｋ摺動嘔せながら外１１１号は水憎を辿すこ
とにより水冷して室温に冷却して引取り直ｈ＋ｘｔ＋　
ｏ　ｎ　ｗ　＋＋Ｖノ１ｌｌｌｌ／ｚの千−−１ｉ１↓
６＋Ｆ　ａｎｔフ　ｌルムｆｃ得た。

この未延伸フィルムを２１抽延伸装置に導き、低速及び
高速ニップロール間の管状フィルム内に加圧空気を送り
込んで咳空気圧と低晶速ニップロールの周速比の調整に
よって、縦２８倍、４ｔｈ、８．８倍に管状２軸延伸し
た。２＋ｉｌ＋延伸装置の環状赤外線ヒーター各区分の
電圧・電流の調整ノ：下方より供給する空気流の流速及
び温度の調整とによってＪ彫張開始点のフィルム表面温
度Ｆｌ　ｌ　ｌ　５℃、延伸帯域でのフィルム表面最高
温度を１２８　”（’？、膨張終了点のフィルム表面温
度を１１５Ｔ′、及−びバブル内圧を２１０＋ｍａ水柱
となるようにした０これらの条件はいずれも特許請求の
範囲第二項に示さｎる延伸条件の制限範囲内である。

５時間にわたる延伸中、バブルの揺動は殆どなく安定し
ており一回のパンクもなかった。

得られた二軸延伸フィルム及び比較例１として。

同様のＩ＋、４１成の樹脂からなる゛１゛ダイＷ膜・々
１むｌξ伸フィルムの物性１ｒ：第−表に示す。

これらの結果かられかるように１本Ｑ明による二Ｌｉ’
［１ｇ伸フィルムは未延伸フィルムに比べ、ヘイズ、破
断強度共にすぐ庇でいに０ 実施例　２ 実施例１と同じポリフッ化ビニリデン８０重量部とポリ
メタクリル酸メチル２０重景部とからなる組成物を実施
例１と同様に押出し、製膜し、更にチューブ状同時二軸
延伸した□ 延伸における膨張開始点のフィルム表面温度は１２５℃
、延伸帯域でのフィルム表面最高温度は１８６℃、ｊ膨
張終了点のフィルム表面温度は１１１″Ｃ１及びバブル
内圧は１８６瓢水柱となるようにした。

このようにして得られた管状延伸フィルムを一旦折畳ん
で延伸様から引出し、再びチ二−ブ状でチューブ状９Ａ
同定装置に導き、フィルム表面温度が１２５”Ｃとなる
ように熱風を噴射し１０秒間熱処理した後、室温に冷却
し、再度折畳んだ後取り出し巻き取った。この熱固定条
件は特許請求の範囲第三項に示される条件の制限範囲内
である０以上の連続運転でも延伸中バブルの揺動は殆ど
無く１動電し７ており一回の）くンクもなかった。

このようにして二軸延伸の後熱同定を行ってイクイられ
た二軸延伸フィルム及び比較例２として回、１、Ｉ成樹
脂から成る１、１ダイ製膜無延伸フイルムの物件を第−
表に示し゛た。

こ才りらの結果かられかるようＶＣ２本発明による熱固
定をした二軸延伸フィルムは熱固定しないフィルム（実
施例１）及び未延伸フィルムに比べ・破…Ｖ強度及びそ
のバランス性、更に透明性がすぐｔしていた。

（注）　１）ＶＤＩ”　：ポリフッ化ビニリデンＰＭＭ
Ａ　：ポリメタクリル葭メチル 特許出願人　株式会社　別人 手続’Ｍｌｉ　ＩＥ癲゛ 昭和５８年１１月９日 特許庁長呂゛若杉和夫殿 ■　事件の表示 １に１オロ５８年１１’ｎ　ｋ＋ｋＮ　１７　（＋　４
０９　％２　発明の名称 ホリフッ化ビニリゾ／糸二軸延伸フィルム及びその製造
法 ８、　補正をする者 事件との１４）ｌ糸　特許出願人 任ノツｒ　東京都港区新橋−丁目１番１号Ｉ！Ｊ細宿・
の軸重の詳泊１１な説＃！Ｊ］の欄５、補正の同各 明利１畳の兄：９→の詳卸１な説明の欄の記・酸中下ｉ
−σ）シＩ（ノシ）／ｚ−Ｎ’＋１−！、に＋４−１−
〜（１）第１７員第５行目と第６行目の１１１１に以下
を加入する。

「５．熱吸収率 縦横共１０ｒｒｎの正方形に切り取ったフィルム１ｉｏ
ｏ℃のグリセリン府中に１０ゆ間浸漬シ７２次式により
算出しだ。

但し、Ａは浸漬後のフィルムの１辺の長さく曝位σ）を
示す。」 （２）第１７員第６行に「実施例１」とあるのを。

「実施例１〜２及び比較例１」と訂正する０（８）第１
８員下から４１行目〜枦、１９貞第２行目に［イ１トら
れた二４ｔｌ］延伸フィルム及び・・・・・　共にすぐ
れていた。」とあるのを。

［史に得られた二軸延伸フィルムをチーープ状熱固定裟
飯に導き、１１５’Ｃとなるように熱風全噴射し、１０
秒間熱処理を行い、熱固定フイ＼ ルムを得た。この熱固定条件は’ｆ”＊ｉ、請求の範囲
第三項に示される条件の制限ｍｔ四内である０かくして
得られた熱固定前及び熱同定鏝の二・１１１１＋延伸フ
イルム（それぞれ実施例１及び実ｈｌｌｒ汐）１２）＆
びＦ、１様の組成の樹脂〃≧らなる゛Ｊ１グイｊ１ν１
１いｄｌｌ（延伸フィルム（比較例１）の物陣１４を第
−表に示ずｎ」 （４）カλ１９貞第３行目に「実施例２」とある６′）
を「実施例８及び比１収例２」と訂正するー（５）へ・
２０貝第７行目〜卯、１０行目に「熱固定をし７た・・
−・・・　すぐれていた」とあるのを。

［二軸延伸フィルムは未延伸フィルムに比べ汲断強卯及
び透ゆ」性がすぐれ、又が固定を１７だ二１ｉ＋＋＋　
ｇ伸フィルムは熱固定をし、ないものに比べ熱収暢率が
小キく、熱安定性がすぐれていた。］〔以下余白〕 手続補正書 昭浮１５８年り１月／１日 特許庁畏官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年特許腔「１第１７６４０９号２、発明の名称 ポリフッ化ビニリデン系二軸ｑＪｊ＝伸フィルム及びそ
の製造法 ８、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒　１０５ 住所　東京都港区幼橋−丁目目１号 ４、補止の×・１象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の自答 （１）　明細書の第１７員第５行目と第６行目の間に昭
和５８年１１月８日付提出した手続補止１により加入し
た ［５．熱吸収率 縦横共・・・・・・　（単位ｃｍ）を示す。」の部分を 「５．熱収剣率 縦横共１０ｃｒｎの正方形に切り取っ／こフィルムｔ−
１００°Ｃのグリセリン浴中に１１＋秒間浸漬し２次式
により算出した。

但し、Ａは浸漬後のフィルムの１辺の長さく単位ｃｒｎ
）を示す０」に訂正する□（２）明細書第１８貞下から
４行目〜第１９１４第２行目に 「得られた二軸延伸フィルム及び・・・・・・共にすぐ
れていた。」 とあるの全昭和５８年１１月８Ｈ付手続補止曹により訂
正した ［更に得られた二軸延伸フィルムをチュー７゜状熱固定
装置に導き、■２５”Ｃとなるように・・・・・・の物
性を第−表に示す。」の部分を ［更に得られた二軸延伸フィルムをチュー７゜状熱固定
装置に導き、フィルＪ・の表面Ｌｋ　ｌＢ“が１２５℃
となるように熱）ｔを＋ＩＦｔ身４シ、ＩＯ秒間熱処理
を行い、熱固定フィルムを不１だ。この熱固定条件は特
許請求のｖｒｉ＋＋ｎ第三項に示される条件の制限範囲
内である０かくして得られた熱固定＝ｌ＋及び熱ｌ古１
定１外σ）二軸延伸フィルム（それぞルナ７ｉ′１１例
１１及び実施例２）及び同様の組成の研脂力為らなる′
Ｖダイ糖膜無延伸フィルム（比較例１）の物性を第−表
に示す。」 と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリフッ化ビニリデン７０乃至９５重量部捷び一
   般式 ％式％ （この式中、　ａ、け水素又はメチル基であり。 １モ２は炭素紳子を１乃至４個ガむアルキル基である。 ） で示される小替体から得られるアクリレート重合体８１
   ）乃全５重にト部からなり破＝ｉｒ強度が縦横とモｌ　
   ２　Ｋｆ／ＩｊＡＩ、−１＝−Ｃ；ｐ）す、かツｌ　５
   　μｌｌみのフィルムのヘイズが８　％　Ｊ２Ｊ下であ
   るポリフッ化ビニリデン系二＋１４１延伸フィルム０２
   、ポリフッ化ビニリデン７０乃至＜３５車稍一部■も、
   ＋１゜ （この式中、凡、は水素又はメチル基であり。 ｌＬ２は炭素旋子を１乃至４個谷むアルキル基である◇
   ） で示される単旬体から得られるアクリレート重合体８０
   乃至５重量部から成る組成物を酊ｆ靜して押出し、久い
   で冷却して得たチーーフ゛状未砥伸フィルムを配同町ｕ
   ｅ／ＡＫＩ用域でチ−ブ内部にガス圧を適用して膨張延
   伸し同時二軸配回させることＫより二軸延伸フィルムを
   製βｉするに必ｌヒリ、該組成物全Ｆｂ、　ｉ＃　Ｉ／
   ζ対１′る該アクリレート重合体＃４１率（Ｘ重量％）
   の多寡に応じて延伸条件を （１）蝿坤における膨張開始点のフィルム表面温度＜、
   ’ｒ＋−ｃ）を １．５Ｚ−１，１Ｘ≧Ｔ、≧１４２−１．ｌｘとし。 （２）延伸における膨張開始点から膨張終了点に（Ｔ２
   −Ｃ）　を １６５−１．３ｘ≧Ｔ２≧１５５−１．．８ｘとし。 （８）延伸におけるフィルム表面最高温度位置より膨張
   終了点に至る延伸帯域のフィルム表珀＋ｔＩ１度が、該
   フィルム表面最高温度より５乃至３０℃丁降するような
   温度勾配を荊１持し。 （４・）延伸におけるチューブ直径（２問水柱）をチュ
   ーブ直径（Ｄ　ｃｍ　）及びｈＥ伸フィルム厚み（ｔμ
   ）に応じて ２４．５輸≦Ｐ≦４＋８２ＸＨ に糾持する。 とすること？　ｈ：：徴とするポリフッ化ビニリデン系
   二軸延伸フィルムの製造方法。 ８　ポリフッ化ビニリチン７０乃至９５重カ１部及び一
   般式 ％式％ （この式中、　ｌ（、、ｉｊ水素又はメチル基であり。 几２は炭素原子を１乃至４・側合むアルキル基である。 ） で示される単量体からイ（すられるアクリｖ　−１重合
   体８０乃至５車量部から成る組成物を浴融して押出し、
   仄いで冷却して得たチューブ状未延伸フィルムを、配向
   町岨縣展域でチューブ直径にカス圧を適用して膨張延伸
   し同時二軸延伸させたフィルムｔ−熱固定するにあたり
   該組成物全重量に対する該アクリレート亜合体含有率（
   Ｘｍ４１％）の多寡に応じて熱固定温度（１゛３“Ｃ）
   を １６５−Ｘ≧Ｔ３≧１８５−Ｘ とすることを特徴とするポリフッ化ビニリデン系二！１
   １１延伸フィルムの１１８！造方法。