CN107487790A - 一种多元纳米笼复合材料的制备方法 - Google Patents
一种多元纳米笼复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107487790A CN107487790A CN201710645866.1A CN201710645866A CN107487790A CN 107487790 A CN107487790 A CN 107487790A CN 201710645866 A CN201710645866 A CN 201710645866A CN 107487790 A CN107487790 A CN 107487790A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrate
- zif
- preparation
- cage
- polynary nanometer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002091 nanocage Substances 0.000 claims abstract description 73
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 44
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 47
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 claims description 21
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910003119 ZnCo2O4 Inorganic materials 0.000 claims description 20
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910005949 NiCo2O4 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 11
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 5
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims description 3
- SLCITEBLLYNBTQ-UHFFFAOYSA-N CO.CC=1NC=CN1 Chemical compound CO.CC=1NC=CN1 SLCITEBLLYNBTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NVLDSCWHEUSPCV-UHFFFAOYSA-N [Co++].CO.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O Chemical compound [Co++].CO.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NVLDSCWHEUSPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 abstract description 15
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 229910007564 Zn—Co Inorganic materials 0.000 description 21
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910003267 Ni-Co Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910003262 Ni‐Co Inorganic materials 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910003266 NiCo Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000008571 general function Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- -1 silicon carbide compound Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/40—Cobaltates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明属于金属有机骨架材料的技术领域，涉及以沸石咪唑酯骨架为模板制备多元纳米笼复合材料的方法。以甲醇为溶剂，利用溶剂热法合成ZIF‑67骨架，以硝酸镍和硝酸锌为原料，通过调节硝酸锌和硝酸镍的质量比在骨架上合成氢氧化物前驱体。经过离心、洗涤、干燥、煅烧后得到纳米笼复合材料。该方法工艺简单，价格低廉，易于控制，成本低，所制产物为非球形中空结构的纳米笼复合材料，比表面积大，结晶度高，形貌较好，易于实现工业化。
Description
技术领域
本发明属于金属有机骨架材料的技术领域，涉及以沸石咪唑酯骨架为模板制备多元纳米笼复合材料的方法，特指以ZIF-67为模板来制备三元非球形复合材料。
背景技术
金属有机骨架(MOFs)，将金属离子或无机金属族群与有机基团协调联系形成的多孔性纳米材料，较大的比表面积、较小的密度、较高的孔隙率及通用的功能使其成为一种新电极材料。MOFs不仅可以直接用作电容器电极材料，而且能用作制备金属氧化物、复合金属氧化物、金属纳米粒子以及多孔碳化合物的模板，这扩展了MOF材料的应用领域。MOF可以有效控制金属氧化物的纳米构筑和表面形貌使其潜力得以更好发挥，MOF派生氧化物发展很迅速。沸石咪唑酯骨架(ZIF)，作为MOF的一类，不仅展示出优异的热稳定性和化学稳定性，而且能够将其用作一种制备空心结构的理想模板。
MOFs在气体储存，催化，传感和药物输送方面具有很大的潜力。近年来，人们已经对MOFs的尺寸和形状控制合成进行了大量的努力，并且可以选择具有各种物种和结构的纳米和微尺度MOF作为模板，这扩大了模板的选择。但是迄今为止，尽管MOF模板策略已经取得了持续的进步，但由于MOF前体的形态有限，生产具有高度对称几何结构的各向异性空心结构仍然相对较少，并且缺乏形态多样性阻碍了MOF及其衍生物更广泛地使用。因此，开发一种制造各向异性非球形中空结构的简单可靠的方法是非常需要的，并且仍然是具有挑战性的。
Jiang Z.等报道了使用ZIF-67纳米晶体作为模板来合成LDH中空多面体，作为超级电容器的电极材料，具有复杂结构的LDH在性能方面上有所改进。该工作证实了使用沸石咪唑骨架材料作为模板获得具有非球形中空结构的功能性纳米材料是可行和有前途的。典型的过渡金属氧化物如氧化钴，氧化镍和氧化锌具有高的赝电容性能。
使用沸石咪唑ZIF-67纳米晶体作为模板获得具有非球形中空结构的功能性纳米笼复合材料，合成的复合材料具有不同壳组成的纳米笼的特点。特别是与单金属相比，多种过渡金属或各种金属氧化物杂化材料常常提供更好的容量和循环稳定性，这对能量装置是有益的
发明内容
本发明的目的是采用沸石咪唑ZIF-67纳米晶体作为模板，通过改变硝酸锌和硝酸镍的质量比来合成性能最优异的多元纳米笼复合材料。工艺简单，原料易于得到，成本低廉，污染较少，适于工业化生产。
本发明的技术方案如下：
一种多元纳米笼复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)ZIF-67纳米晶体的合成：
室温下称取硝酸钴和2-甲基咪唑，分别溶解在等体积的甲醇中搅拌形成溶液，然后将2-甲基咪唑甲醇溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴甲醇溶液中，充分搅拌后将混合溶液在室温下老化12～36h，经离心收集得到紫色沉淀物，干燥，得到ZIF-67纳米晶体；
(2)多元纳米笼复合材料的合成：
将步骤(1)制备的ZIF-67纳米晶体分散在硝酸盐M(NO3)2的乙醇溶液中，持续搅拌后，形成ZIF-67/M-Co氢氧化物纳米笼颗粒；离心收集，干燥，然后在300～350℃的空气中以2℃/min的速率将所得纳米笼粒子退火2～3h，得到MCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
步骤(1)中，所述硝酸钴、2-甲基咪唑和甲醇总量的用量比例为1mmol：4～16mmol：50-90mL。
步骤(1)中，所述硝酸钴、2-甲基咪唑和甲醇总量的用量比例为1mmol：4mmol：50mL。
步骤(1)中，所述老化时间为24h，所述干燥温度为60℃，干燥时间为12h。
步骤(2)中，所述硝酸盐为硝酸锌、硝酸镍或硝酸锌和硝酸镍的混合物；
当硝酸盐为硝酸锌时，产物为ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼；
当硝酸盐为硝酸镍时，产物为NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼；
当硝酸盐为硝酸锌和硝酸镍的混合物时，产物为NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
步骤(2)中，所述ZIF-67纳米晶体、硝酸盐、乙醇的用量比例为40mg：20～80mg：15～35mL；
其中，当硝酸盐为硝酸锌和硝酸镍的混合物时，硝酸锌和硝酸镍的质量比为1:1。
步骤(2)中，所述ZIF-67纳米晶体、硝酸盐、乙醇的用量比例为40mg：80mg：25mL。
步骤(2)中，持续搅拌的时间为1h；干燥温度为60℃，干燥时间为12h。
将本发明制备的的一种多元纳米笼复合材料用作电极材料的用途。
有益效果
本发明以溶剂热法合成沸石咪唑ZIF-67纳米晶体，并以其作为模板，通过调节硝酸锌和硝酸镍的质量比合成中空结构的纳米笼复合材料。其操作条件易于控制，设备简单，制备成本低，所制产物颗粒分布均匀，粒径分散性良好，分体团聚程度较小，形貌较好，易于实现工业化。
附图说明
图1实施例1制得的非球形中空结构的NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4纳米笼复合材料的电子显微扫描电镜图(SEM)。
图2制得的非球形中空结构的纳米笼复合材料的X射线衍射图谱(XRD)，其中a为实施例1制得的NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼，b为实施例1制得的ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼,c为实施例1制得的NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明，以使本领域技术人员更好地理解本发明，但本发明并不局限于以下实施例。
实施例1
称取0.2910g(1.0mmol)硝酸钴和0.3284g(4.0mmol)2-甲基咪唑分别溶解在25mL甲醇中形成两种溶液。然后，将2-甲基咪唑溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴溶液中，搅拌5分钟后，所得混合溶液在室温下老化24小时。离心收集紫色沉淀物并在60℃下干燥12小时得到产物ZIF-67纳米晶体。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸镍的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有40mg硝酸镍和40mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得到NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
实施例2
称取0.2910g(1.0mmol)硝酸钴和0.3284g(4.0mmol)2-甲基咪唑分别溶解在25mL甲醇中形成两种溶液。然后，将2-甲基咪唑溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴溶液中，搅拌5分钟后，所得混合溶液在室温下老化24小时。离心收集紫色沉淀物并在60℃下干燥12小时得到产物ZIF-67纳米晶体。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在300℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸镍的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在300℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有40mg硝酸镍和40mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在300℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得到NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
实施例3
称取0.2910g(1.0mmol)硝酸钴和0.3284g(4.0mmol)2-甲基咪唑分别溶解在25mL甲醇中形成两种溶液。然后，将2-甲基咪唑溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴溶液中，搅拌5分钟后，所得混合溶液在室温下老化24小时。离心收集紫色沉淀物并在60℃下干燥12小时得到产物ZIF-67纳米晶体。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸镍的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有40mg硝酸镍和40mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得到NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
实施例4
称取0.2910g(1.0mmol)硝酸钴和0.3284g(4.0mmol)2-甲基咪唑分别溶解在25mL甲醇中形成两种溶液。然后，将2-甲基咪唑溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴溶液中，搅拌5分钟后，所得混合溶液在室温下老化24小时。离心收集紫色沉淀物并在60℃下干燥12小时得到产物ZIF-67纳米晶体。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸镍的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有20mg硝酸镍和60mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得到NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
实施例5
称取0.2910g(1.0mmol)硝酸钴和0.3284g(4.0mmol)2-甲基咪唑分别溶解在25mL甲醇中形成两种溶液。然后，将2-甲基咪唑溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴溶液中，搅拌5分钟后，所得混合溶液在室温下老化24小时。离心收集紫色沉淀物并在60℃下干燥12小时得到产物ZIF-67纳米晶体。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸镍的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有20mg硝酸镍和60mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得到NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
实施例6
称取0.2910g(1.0mmol)硝酸钴和0.3284g(4.0mmol)2-甲基咪唑分别溶解在25mL甲醇中形成两种溶液。然后，将2-甲基咪唑溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴溶液中，搅拌5分钟后，所得混合溶液在室温下老化24小时。离心收集紫色沉淀物并在60℃下干燥12小时得到产物ZIF-67纳米晶体。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸镍的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有60mg硝酸镍和20mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火2小时，得到NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
实施例7
称取0.2910g(1.0mmol)硝酸钴和0.3284g(4.0mmol)2-甲基咪唑分别溶解在25mL甲醇中形成两种溶液。然后，将2-甲基咪唑溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴溶液中，搅拌5分钟后，所得混合溶液在室温下老化24小时。离心收集紫色沉淀物并在60℃下干燥12小时得到产物ZIF-67纳米晶体。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有80mg硝酸镍的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
将40mg ZIF-67分散在25mL含有60mg硝酸镍和20mg硝酸锌的乙醇中。搅拌1h后，形成ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼颗粒，离心并收集，最后在60℃下干燥12小时。然后，在350℃的空气中以2℃min-1的速率将ZIF-67/Ni-Zn-Co氢氧化物纳米笼粒子退火3小时，得到NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
从图1可以看出合成的复合金属氧化物仍然保持着ZIF-67的空心多面体结构，表面变得粗糙，使得其有较多的活性位点，可以更好地与电解液接触，从多面体外壳的破碎处能够观察到纳米笼内壳的中空结构。而且纳米笼晶体尺寸差别不大，有利于电化学性能的发挥。
从图2XRD与标准卡片对比，没有检测到其它杂质的信号，表明产品的纯度高。
Claims (10)
1.一种多元纳米笼复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)ZIF-67纳米晶体的合成：
室温下称取硝酸钴和2-甲基咪唑，分别溶解在等体积的甲醇中搅拌形成溶液，然后将2-甲基咪唑甲醇溶液在搅拌下迅速倒入硝酸钴甲醇溶液中，充分搅拌后将混合溶液在室温下老化12～36h，经离心收集得到紫色沉淀物，干燥，得到ZIF-67纳米晶体；
(2)多元纳米笼复合材料的合成：
将步骤(1)制备的ZIF-67纳米晶体分散在硝酸盐M(NO3)2的乙醇溶液中，持续搅拌后，形成ZIF-67/M-Co氢氧化物纳米笼颗粒；离心收集，干燥，然后在300～350℃的空气中以2℃/min的速率将所得纳米笼粒子退火2～3h，得到MCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
2.根据权利要求1所述的一种多元纳米笼复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硝酸钴、2-甲基咪唑和甲醇总量的用量比例为1mmol：4～16mmol：50-90mL。
3.根据权利要求2所述的一种多元纳米笼复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硝酸钴、2-甲基咪唑和甲醇总量的用量比例为1mmol：4mmol：50mL。
4.根据权利要求1所述的一种多元纳米笼复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述老化时间为24h，所述干燥温度为60℃，干燥时间为12h。
5.根据权利要求1所述的一种多元纳米笼复合材料的制备方法，其特征在于，
步骤(2)中，所述硝酸盐为硝酸锌、硝酸镍或硝酸锌和硝酸镍的混合物；
当硝酸盐为硝酸锌时，产物为ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼；
当硝酸盐为硝酸镍时，产物为NiCo2O4@Co3O4空心纳米笼；
当硝酸盐为硝酸锌和硝酸镍的混合物时，产物为NiCo2O4@ZnCo2O4@Co3O4空心纳米笼。
6.根据权利要求1或5所述的一种多元纳米笼复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述ZIF-67纳米晶体、硝酸盐、乙醇的用量比例为40mg：20～80mg：15～35mL；
其中，当硝酸盐为硝酸锌和硝酸镍的混合物时，硝酸锌和硝酸镍的质量比为1:1。
7.根据权利要求6所述的一种多元纳米笼复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述ZIF-67纳米晶体、硝酸盐、乙醇的用量比例为40mg：80mg：25mL。
8.根据权利要求1所述的一种多元纳米笼复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，持续搅拌的时间为1h；干燥温度为60℃，干燥时间为12h。
9.一种多元纳米笼复合材料，其特征在于，是通过权利要求1～8所述制备方法值得的。
10.将权利要求9所述的一种多元纳米笼复合材料用作电极材料的用途。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710645866.1A CN107487790A (zh) | 2017-08-01 | 2017-08-01 | 一种多元纳米笼复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710645866.1A CN107487790A (zh) | 2017-08-01 | 2017-08-01 | 一种多元纳米笼复合材料的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107487790A true CN107487790A (zh) | 2017-12-19 |
Family
ID=60644899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710645866.1A Pending CN107487790A (zh) | 2017-08-01 | 2017-08-01 | 一种多元纳米笼复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107487790A (zh) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108295881A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-07-20 | 中南大学 | 一种Co4N/N掺杂碳中空纳米笼复合材料及其制备方法与应用 |
| CN108555311A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-21 | 北京化工大学 | 一种构晶离子诱导生长将金属纳米团簇嵌入金属有机骨架材料的方法 |
| CN108806998A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-13 | 江苏大学 | 溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法及其应用 |
| CN108963277A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-07 | 河南师范大学 | 一种可充式锌空电池双功能催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109167022A (zh) * | 2018-02-09 | 2019-01-08 | 中国计量大学 | 一种CoS空心壳包埋TiO2纳米颗粒的锂离子电池负极材料及其制备方法 |
| CN109755041A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-05-14 | 桂林理工大学 | 一种多孔氧化钴电极材料的制备方法 |
| CN109847756A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-07 | 河北大学 | 一种中空结构的镍基纳米催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109911944A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-06-21 | 盱眙新远光学科技有限公司 | 一种多面体MnCo2O4.5复合氧化物材料的制备方法 |
| CN110065972A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-07-30 | 河南师范大学 | 一种以ZIF-67为原料制备汉堡状Co3O4气敏材料的方法及其应用 |
| CN110182859A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-30 | 江苏大学 | 以zif-8复合zif-67为模板的三元复合金属氧化物的制备及应用 |
| CN110310838A (zh) * | 2019-07-03 | 2019-10-08 | 安徽师范大学 | 一种中空纳米笼复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110790324A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-14 | 陕西科技大学 | 一种空心笼状钴镍氢氧化物超级电容器材料的制备方法 |
| CN112259379A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-01-22 | 辽宁大学 | 基于ZIF-67衍生的Co2P@Ni2P/CC蜂窝状纳米片复合材料及其应用 |
| CN112264021A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-01-26 | 哈尔滨工程大学 | 三金属双氢氧化物中空纳米笼析氧电催化剂的制备方法 |
| CN112341631A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-09 | 陕西科技大学 | 一种基于模板导向法合成ZnAl-MOF-LDH纳米材料的方法 |
| CN112661203A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-16 | 江苏理工学院 | 一种纳米棒状NiCo2O4材料的制备方法及其应用 |
| CN114177911A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-15 | 湖南大学 | 碳载多金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114653374A (zh) * | 2022-04-02 | 2022-06-24 | 北京师范大学 | 一种双金属氢氧化物及其制备方法和应用 |
| CN114864902A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-08-05 | 集美大学 | 锂硫电池正极材料及其制备方法、锂硫电池正极、锂硫电池 |
| CN115432744A (zh) * | 2022-08-23 | 2022-12-06 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种中空纳米笼双金属氢氧化物材料的制备方法及应用 |
| CN116212921A (zh) * | 2023-01-03 | 2023-06-06 | 陕西科技大学 | 一种g-C3N4/LaCoO3/Co3O4三元纳米复合抗菌剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104151336A (zh) * | 2014-08-08 | 2014-11-19 | 复旦大学 | 一种多级孔结构的金属有机框架化合物的制备方法 |
| CN104659358A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-27 | 南京工业大学 | 一种钴酸镍纳米中空多面体的制备方法 |
-
2017
- 2017-08-01 CN CN201710645866.1A patent/CN107487790A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104151336A (zh) * | 2014-08-08 | 2014-11-19 | 复旦大学 | 一种多级孔结构的金属有机框架化合物的制备方法 |
| CN104659358A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-27 | 南京工业大学 | 一种钴酸镍纳米中空多面体的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| FENGDONG QU等: "MOF-derived Co3O4/NiCo2O4 double-shelled nanocages with excellent gas sensing properties", 《MATERIALS LETTERS》 * |
| HAN HU等: "Designed Formation of Co3O4/NiCo2O4 Double-Shelled Nanocages with Enhanced Pseudocapacitive and Electrocatalytic Properties", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
| LILI LI等: "Hierarchically porous Co3O4 architectures with honeycomb-like structures for efficient oxygen generation from electrochemical water splitting", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 * |
| RENBING WU等: "Porous Spinel ZnxCo3-xO4 Hollow Polyhedra Templated for High-Rate Lithium-Ion Batteries", 《ACSNANO》 * |
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108295881B (zh) * | 2018-01-29 | 2020-02-04 | 中南大学 | 一种Co4N/N掺杂碳中空纳米笼复合材料及其制备方法与应用 |
| CN108295881A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-07-20 | 中南大学 | 一种Co4N/N掺杂碳中空纳米笼复合材料及其制备方法与应用 |
| CN109167022A (zh) * | 2018-02-09 | 2019-01-08 | 中国计量大学 | 一种CoS空心壳包埋TiO2纳米颗粒的锂离子电池负极材料及其制备方法 |
| CN108555311A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-21 | 北京化工大学 | 一种构晶离子诱导生长将金属纳米团簇嵌入金属有机骨架材料的方法 |
| CN108963277A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-07 | 河南师范大学 | 一种可充式锌空电池双功能催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108963277B (zh) * | 2018-07-02 | 2021-03-23 | 河南师范大学 | 一种可充式锌空电池双功能催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108806998A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-13 | 江苏大学 | 溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法及其应用 |
| CN108806998B (zh) * | 2018-07-18 | 2020-06-26 | 江苏大学 | 溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法及其应用 |
| CN109755041A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-05-14 | 桂林理工大学 | 一种多孔氧化钴电极材料的制备方法 |
| CN109755041B (zh) * | 2018-12-06 | 2020-10-09 | 桂林理工大学 | 一种多孔氧化钴电极材料的制备方法 |
| CN109911944A (zh) * | 2019-03-08 | 2019-06-21 | 盱眙新远光学科技有限公司 | 一种多面体MnCo2O4.5复合氧化物材料的制备方法 |
| CN109847756B (zh) * | 2019-04-02 | 2021-11-16 | 河北大学 | 一种中空结构的镍基纳米催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109847756A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-07 | 河北大学 | 一种中空结构的镍基纳米催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110065972A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-07-30 | 河南师范大学 | 一种以ZIF-67为原料制备汉堡状Co3O4气敏材料的方法及其应用 |
| CN110182859A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-30 | 江苏大学 | 以zif-8复合zif-67为模板的三元复合金属氧化物的制备及应用 |
| CN110310838B (zh) * | 2019-07-03 | 2021-04-13 | 安徽师范大学 | 一种中空纳米笼复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110310838A (zh) * | 2019-07-03 | 2019-10-08 | 安徽师范大学 | 一种中空纳米笼复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110790324A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-14 | 陕西科技大学 | 一种空心笼状钴镍氢氧化物超级电容器材料的制备方法 |
| CN112341631A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-09 | 陕西科技大学 | 一种基于模板导向法合成ZnAl-MOF-LDH纳米材料的方法 |
| CN112259379A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-01-22 | 辽宁大学 | 基于ZIF-67衍生的Co2P@Ni2P/CC蜂窝状纳米片复合材料及其应用 |
| CN112259379B (zh) * | 2020-11-04 | 2022-04-05 | 辽宁大学 | 基于ZIF-67衍生的Co2P@Ni2P/CC蜂窝状纳米片复合材料及其应用 |
| CN112264021A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-01-26 | 哈尔滨工程大学 | 三金属双氢氧化物中空纳米笼析氧电催化剂的制备方法 |
| CN112661203A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-16 | 江苏理工学院 | 一种纳米棒状NiCo2O4材料的制备方法及其应用 |
| CN112661203B (zh) * | 2020-12-23 | 2023-05-09 | 江苏理工学院 | 一种纳米棒状NiCo2O4材料的制备方法及其应用 |
| CN114177911A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-15 | 湖南大学 | 碳载多金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114653374A (zh) * | 2022-04-02 | 2022-06-24 | 北京师范大学 | 一种双金属氢氧化物及其制备方法和应用 |
| CN114864902A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-08-05 | 集美大学 | 锂硫电池正极材料及其制备方法、锂硫电池正极、锂硫电池 |
| CN115432744A (zh) * | 2022-08-23 | 2022-12-06 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种中空纳米笼双金属氢氧化物材料的制备方法及应用 |
| CN116212921A (zh) * | 2023-01-03 | 2023-06-06 | 陕西科技大学 | 一种g-C3N4/LaCoO3/Co3O4三元纳米复合抗菌剂及其制备方法和应用 |
| CN116212921B (zh) * | 2023-01-03 | 2024-04-09 | 陕西科技大学 | 一种g-C3N4/LaCoO3/Co3O4三元纳米复合抗菌剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107487790A (zh) | 一种多元纳米笼复合材料的制备方法 | |
| Li et al. | Metal‐organic framework‐derived carbons for battery applications | |
| CN107381659A (zh) | 模板法制备非球形中空结构纳米笼复合材料的方法 | |
| CN106378449B (zh) | 一种用作电催化剂的钌钴合金纳米颗粒、其制备方法和应用 | |
| Xu et al. | Stringing MOF-derived nanocages: a strategy for the enhanced oxygen evolution reaction | |
| CN101372363B (zh) | 一种合成α-MnO2微米空心球和纳米团簇的方法 | |
| CN108806998B (zh) | 溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法及其应用 | |
| Liu et al. | Facile self-template fabrication of hierarchical nickel-cobalt phosphide hollow nanoflowers with enhanced hydrogen generation performance | |
| CN111068783B (zh) | 一种金属mof基复合材料的制备方法及其应用 | |
| CN107610940A (zh) | 空心多面体四氧化三钴‑二氧化铈复合氧化物材料及其制备方法和应用 | |
| Ren et al. | Flower-like bimetal Ni/Co-based metal–organic-framework materials with adjustable components toward high performance solid-state supercapacitors | |
| CN107739023A (zh) | 一种多面体双金属氧化物及其制备方法和用途 | |
| CN108807001B (zh) | 多级结构的球形钴酸镍-二氧化铈复合电极材料及其制备方法 | |
| CN107417927A (zh) | 具有咪唑结构的多孔金属有机框架材料的合成方法 | |
| CN101508470A (zh) | 多孔一维纳米四氧化三钴的制备方法 | |
| CN110980673B (zh) | 一种金属磷化物及其制备方法和在超级电容器中的应用 | |
| CN110364712A (zh) | 一种多孔碳@氮掺杂多孔碳核壳结构的制备方法及其应用 | |
| Qiao et al. | Novel two-dimensional Bi 4 V 2 O 11 nanosheets: controllable synthesis, characterization and insight into the band structure | |
| CN105110384B (zh) | 多孔四氧化三钴及其制备方法 | |
| Pan et al. | Engineering Ni 3+ inside nickel selenide as efficient bifunctional oxygen electrocatalysts for Zn–air batteries | |
| CN109110822A (zh) | 一种快速合成多孔钴酸锌电极材料的制备方法 | |
| CN102774893A (zh) | 一种纳米花瓣状Ni(OH)2的制备方法 | |
| CN106699550A (zh) | 纳米Cu‑CuBTC型金属有机骨架材料的制备方法 | |
| CN108511203A (zh) | 一种氢氧化镍/二氧化锰/碳/镍分级多孔复合材料及其制备方法 | |
| CN109243829A (zh) | 一种染料敏化电池电极及其制备方法和mil-47材料的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171219 |