CN108806998B - 溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于金属有机骨架材料的技术领域，涉及以沸石咪唑酯骨架为模板制备三元复合材料，尤其涉及溶剂热法合成基于ZIF‑8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法及其应用。本发明所述方法包括：按照每290mg ZIF‑8多面体分散在30～90mL含有0.6～1.4mmol硝酸镍、0.6～1.4mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌混合均匀，转移至反应釜，100℃～120℃保温2～4h，冷却至室温，经离心收集并在60℃～80℃下干燥12～24h得到前驱体，在300～350℃的空气中以2℃·min‑1的速率将前驱体退火2～3h，即得。所制得的基于ZIF‑8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO，颗粒分布均匀，粒径分散性良好，将其应用于超级电容器的电极材料，表现出优异的电化学性能和良好的循环稳定性。本发明工艺简单，制备成本低，污染较少，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于金属有机骨架材料的技术领域，涉及以沸石咪唑酯骨架为模板制备三元复合材料，尤其涉及溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法及其应用。
背景技术
最近，金属有机骨架材料引起了科研工作者的极大兴趣，它是由有机配体和无机金属（或含金属的簇）位点构筑而形成的具有无限延伸均一结构的有机-无机杂化骨架材料。由于结构与功能的多样性，金属有机骨架材料在气体吸附分离、电化学及传感、药物输送等众多领域均显示出了潜在的应用价值，成为科学界的研究热点。基于有机配体与金属或金属簇配位的几何学模式，可以通过所需要的目标性能去构筑MOFs结构。MOFs一个主要的结构特征是具有超高的孔隙度和极高的内部比表面积，使其成为一种新的电极材料。MOFs不仅可以直接用作电容器的电极材料，还能用作制备金属氧化物、复合金属氧化物、金属纳米粒子以及多孔碳化合物的模板，这扩展了MOFs材料的应用领域。MOFs可以有效控制金属氧化物的纳米构筑和表面形貌，使其潜力得以更好发挥，MOF派生氧化物发展很迅速。沸石咪唑酯骨架（ZIFs），作为MOFs的一类，具有沸石和金属有机骨架的共同优点，例如高的比表面积、高的结晶度、优越的热稳定性和化学稳定性。因此将其作为模板和前驱体合成的金属氧化物的功能纳米材料，能够展示出优异的热稳定性和化学稳定性。
近年来，人们已经对MOFs的尺寸和形貌控制合成进行了大量的研究，在一定程度上扩大了模板的选择范围。但是，由于MOFs前体的形态有限，结构易坍塌等缺点，生产具有高度对称几何结构的多成分的复合材料仍具有挑战性。
一些科研工作者报道了使用ZIF-8纳米晶体作为模板来合成多面体复合材料，作为超级电容器的电极材料，具有多面体结构的复合材料使得超级电容器在性能方面上有所改进。该工作证实使用沸石咪唑酯骨架材料作为模板获得多面体的功能性复合材料是可行和有前途的。典型的过渡金属氧化物如氧化钴、氧化镍和氧化锌具有高的赝电容性能，特别是与单金属相比，两种过渡金属或多种金属氧化物杂化材料常常表现出更高的比电容和循环稳定性。以ZIFs为骨架制备复合金属氧化物并制备成电极材料进行电化学测试，结果表明其具有较高的比电容值和优秀的电化学稳定性，体现了ZIFs材料在电容器电极材料方面的潜在应用价值。以ZIF-8为模板合成的复合金属氧化物具较大的比表面积，在碱性电解质KOH中显示出较高的电容值和优异的循环稳定性。复合材料的使用弥补了单一材料的不足，大大提高了超级电容器的性能。
发明内容
本发明的目的是采用沸石咪唑酯骨架ZIF-8多面体作为模板，以硝酸钴和硝酸镍为原料经过溶剂热法合成得到颗粒分布均匀，粒径分散性良好，分体团聚程度较小，形貌较好的可作为工作电极的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
技术方案：
溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法，包括：按照每290mgZIF-8多面体分散在30～90mL含有0.6～1.4mmol 硝酸镍、0.6～1.4mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，优选每290mg ZIF-8多面体分散在60mL含有1mmol硝酸镍、1mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌混合均匀，将溶液转移到反应釜中，100℃～120℃保温2～4h，优选120℃保温2h，取出冷却至室温，经离心收集并在60℃～80℃下干燥12～24h得到前驱体，优选60℃干燥12h，然后在300～350℃的空气中以2℃·min-1的速率将前驱体退火2～3h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
本发明所述ZIF-8多面体，其合成步骤包括：称取810mg硝酸锌和526mg 2-甲基咪唑，分别溶解在20～40mL甲醇中搅拌配制成溶液，优选甲醇体积为40mL，将2-甲基咪唑溶液边搅拌边缓慢倒入硝酸锌溶液中，充分搅拌后将混合溶液倒入反应釜中，100℃加热4～12h，优选12h，取出冷却至室温，经离心收集得到白色沉淀物并在60℃干燥12h得到ZIF-8多面体。
为便于对比，本发明在相同工艺参数的条件下还制备了基于ZIF-8的二元复合材料。
基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4的合成，包括：将290mg ZIF-8分散在30～90mL含有1～3mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，优选乙醇体积60mL，硝酸钴2mmol，搅拌混合均匀，将溶液转移到反应釜中，100℃～120℃保温2～4h，取出冷却至室温，经离心收集并在60℃～80℃下干燥12～24h得到前驱体，然后在300～350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2～3h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO的合成，包括:将290mg ZIF-8分散在30～90mL含有1～3mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，优选乙醇体积60mL，硝酸镍2mmol，搅拌混合均匀，将溶液转移到反应釜中，100℃～120℃保温2～4h，取出冷却至室温，经离心收集并在60℃～80℃下干燥12～24h得到前驱体，然后在300～350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2～3h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
本发明的一个较优公开例中，其采用的硝酸盐为相应的六水合硝酸盐。
根据本发明所述方法制得的基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO，颗粒分布均匀，粒径分散性良好，分体团聚程度较小，形貌较好。
本发明的另外一个目的，在于公开了所制备的基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的应用，将其应用于超级电容器的电极材料，表现出优异的电化学性能和良好的循环稳定性。
工作电极的制备：用乙炔黑作导电剂、60 wt%的聚四氟乙烯分散液（PTFE）作粘结剂，将样品、导电剂和粘结剂以8：1：1的质量比混合均匀，加入1 mL ~ 2 mL乙醇作溶剂，在玛瑙研钵中研磨成糊状，涂在处理后的泡沫镍的限定区域（1 cm × 1 cm），然后将涂有样品的泡沫镍放在60 ℃真空干燥箱中干燥去除溶剂。最后将此泡沫镍上的样品区域在10MPa压力下压片，便可得到工作电极。
本发明所用试剂皆为分析纯，均为市售。
有益效果
本发明以溶剂热法合成沸石咪唑ZIF-8多面体，并以其作为模板，采用硝酸钴和硝酸镍为原料合成十二多面体的三元复合材料。本发明工艺简单，操作条件易于控制，设备简单，原料易于得到，制备成本低，污染较少，适于工业化生产。所制产物颗粒分布均匀，粒径分散性良好，分体团聚程度较小，形貌较好。将所述复合材料应用于超级电容器，相对于二元复合材料，作为工作电极具有更大的比电容，表现出优异的电化学性能和良好的循环稳定性。
附图说明
图1、实施例1制得的多面体复合材料ZnO/ZnCo2O4/NiO的电子显微扫描电镜图（SEM）。
图2、实施例1制得的三种复合材料的X射线衍射图谱（XRD），其中a为ZnO/ZnCo2O4复合材料，b为ZnO/NiO复合材料,c为ZnO/ZnCo2O4/NiO复合材料。
图3、在电流密度1 A·g-1时三种复合材料的充放电曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明，以使本领域技术人员更好地理解本发明，但本发明并不局限于以下实施例。
ZIF-8多面体，其合成步骤包括：称取810mg硝酸锌和526mg 2-甲基咪唑，分别溶解在40mL甲醇中搅拌形成溶液，然后将2-甲基咪唑溶液在搅拌下缓慢倒入硝酸锌溶液中。充分搅拌后将混合溶液倒入100mL反应釜中，在100℃的烘箱中反应12h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集得到白色沉淀物并在60℃下干燥12h可便得到ZIF-8多面体。
实施例1
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有1mmol 硝酸镍和1mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，待反应时间到时，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
从图1可看出复合材料基本保持了模板的形状，外面一层薄片说明ZnCo2O4，NiO成功地负载在了ZIF-8模板上。所制得的复合材料表面粗糙，其形状保持不变，这表明ZnCo2O4和NiO成功地负载在ZIF-8模板上；另外粗糙的表面可以增大表面积，为电化学反应提供更多的活性位点。
图2中做标记的虚线为三种复合材料共有的ZnO的峰。
从图3可以看出三元复合材料ZnO/ZnCo2O4/NiO（1136.4 F·g-1）相比于另外两种两元复合材料有较大的比电容。
实施例2
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有0.6mmol 硝酸镍和1.4mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
实施例3
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有1.4mmol 硝酸镍和0.6mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
实施例4
将290mg ZIF-8分散在30mL含有1mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
将290mg ZIF-8分散在30mL含有1mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有1mmol 硝酸镍和1mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
实施例5
将290mg ZIF-8分散在90mL含有3mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
将290mg ZIF-8分散在90mL含有3mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有1mmol 硝酸镍和1mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
实施例6
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在300℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火3h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在300℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火3h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有1mmol 硝酸镍和1mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在300℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火3h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
实施例7
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火3h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火3h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有1mmol 硝酸镍和1mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火3h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
实施例8
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/ZnCo2O4。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有2mmol硝酸镍和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的二元复合ZnO/NiO。
将290mg ZIF-8分散在60mL含有1mmol 硝酸镍和1mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。搅拌使其完全溶解后，将溶液转移到100mL反应釜中，在120℃的烘箱中保持2h，将反应釜拿出烘箱，等到其冷却至室温时，经离心收集并在60℃下干燥12h得到前驱体。然后在350℃的空气中以2℃min-1的速率将前驱体退火2h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (9)
1.溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法，其特征在于，包括：按照每290mg ZIF-8多面体分散在30～90mL含有0.6～1.4mmol 硝酸镍、0.6～1.4mmol 硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中，搅拌混合均匀，将溶液转移到反应釜中，100℃～120℃保温2～4h，取出冷却至室温，经离心收集并在60℃～80℃下干燥12～24h得到前驱体，然后在300～350℃的空气中以2℃·min-1的速率将前驱体退火2～3h，得到基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO；
其中，所述ZIF-8多面体，其合成步骤包括：称取810mg硝酸锌和526mg 2-甲基咪唑，分别溶解在20～40mL甲醇中搅拌配制成溶液，将2-甲基咪唑溶液边搅拌边缓慢倒入硝酸锌溶液中，充分搅拌后将混合溶液倒入反应釜中，100℃加热4～12h，取出冷却至室温，经离心收集得到白色沉淀物并在60℃干燥12h得到ZIF-8多面体。
2.根据权利要求1所述溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法，其特征在于：按照每290mg ZIF-8多面体分散在60mL含有1mmol硝酸镍、1mmol硝酸钴和421mg环六亚甲基四胺的乙醇中。
3.根据权利要求1所述溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法，其特征在于：将溶液转移到反应釜中，120℃保温2h。
4.根据权利要求1所述溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法，其特征在于：取出冷却至室温，经离心收集并在60℃干燥12h得到前驱体。
5.根据权利要求1所述溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法，其特征在于：所述ZIF-8多面体合成步骤中，甲醇体积为40mL。
6.根据权利要求1所述溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法，其特征在于：所述ZIF-8多面体合成步骤中，充分搅拌后将混合溶液倒入反应釜中，100℃加热12h。
7.根据权利要求1-6任一所述溶剂热法合成基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的方法，其特征在于：其采用的硝酸盐为相应的六水合硝酸盐。
8.根据权利要求1-7任一所述方法制得的基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO。
9.一种权利要求8所述基于ZIF-8的三元复合ZnO/ZnCo2O4/NiO的应用，其特征在于：将其用作超级电容器的电极材料。
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