CN107000269A - 聚乙烯醇系薄膜及其制造方法、以及偏振膜 - Google Patents

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Abstract

一种聚乙烯醇系薄膜，其中，厚度为5～60μm、宽度为2m以上、长度为2km以上，雾度为0.2％以下。因此，能够得到雾度低、表面平滑性也优异的聚乙烯醇系薄膜，进而，通过使用该聚乙烯醇系薄膜，能够得到偏振度、光线透射率优异的偏振膜。

Description

聚乙烯醇系薄膜及其制造方法、以及偏振膜
技术领域
本发明涉及聚乙烯醇系薄膜及其制造方法、以及偏振膜。更详细而言，本发明涉及雾度低、表面平滑性也优异的聚乙烯醇系薄膜，进而涉及能够得到偏振度、光线透射率优异的偏振膜的聚乙烯醇系薄膜。
背景技术
以往，聚乙烯醇系薄膜如下制造：将聚乙烯醇系树脂溶解于水等溶剂而制备制膜用原液后，通过溶液流延法(流延法)进行制膜，并使用金属加热辊等进行干燥来制造。这样操作而得到的聚乙烯醇系薄膜作为透明性、染色性优异的薄膜而用于多种用途，作为其中一个有用的用途，可列举出偏振膜。所述偏振膜被用作液晶显示器的基本构成要素，近年来，其在要求高品质且高可靠性的机器中的用途已经扩大。
其中，随着液晶电视机等的画面大型化，需要与以往制品相比光学特性更优异且宽度更宽的长条薄型偏振膜、以及成为其原料的聚乙烯醇系薄膜。聚乙烯醇系薄膜的透明性低时、表面平滑性低时，偏振膜的光线透射率降低且偏振性能不稳定，从而导致显示器的高亮度化、高清晰化。此外，聚乙烯醇系薄膜的缺点较多时，自不用说，偏振膜的显示缺点也增加，难以制造高品质的显示器。
作为对于这种问题的对策，例如提出了使用分子量不同的2种聚乙烯醇系树脂而得到的聚乙烯醇系薄膜(例如参照专利文献1)。此外，提出了使用特定添加剂制造聚乙烯醇系薄膜的方法(例如参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-308938号公报
专利文献2：日本特开2012-082313号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1的公开技术中，必须制造两种聚乙烯醇系树脂，因此，不仅制造负荷变大，且分子量也存在20000以上的差异，因此，在制膜中存在任一聚乙烯醇系树脂容易析出的问题，所述析出物会使聚乙烯醇系薄膜的雾度、表面粗糙度和缺点数量增加，容易在制造高品质的偏振膜时成为阻碍。
此外，专利文献2的公开技术中，通过添加制膜原料(聚乙烯醇系树脂的水溶液)的特定表面活性剂来降低雾度，但无论怎样优化制膜原料，若流延模具的表面粗糙，就无法获得低雾度的薄膜。
因而，本发明的目的在于，在这种背景下，提供雾度低、表面平滑性也优异的聚乙烯醇系薄膜，进而提供能够得到偏振度、光线透射率优异的偏振膜的聚乙烯醇系薄膜及其制造方法、以及偏振膜。
用于解决问题的方案
然而，本发明人等鉴于所述情况并重复进行深入研究，结果发现：通过使用与以往相比雾度低且表面平滑性优异的聚乙烯醇系薄膜，能够得到偏振度、光学特性优异的偏振膜，从而完成了本发明。
即，本发明的主旨涉及一种聚乙烯醇系薄膜，其中，厚度为5～60μm、宽度为2m以上、长度为2km以上，雾度为0.2％以下。
此外，本发明还提供由上述聚乙烯醇系薄膜形成的偏振膜。
进而，本发明涉及一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其为将聚乙烯醇系树脂的水溶液喷出和流延至流延模具来制膜、并连续干燥而得到的聚乙烯醇系薄膜的制造方法，使用存在于流延模具表面的深度1μm以上的微裂纹在1mm2中为2条以下的流延模具。
发明的效果
本发明的聚乙烯醇系薄膜是雾度低、表面平滑性也优异的聚乙烯醇系薄膜，因此，使用该聚乙烯醇系薄膜时能够制造偏振度、光线透射率优异的偏振膜。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的特征在于，其是厚度为5～60μm、宽度为2m以上、长度为2km以上的聚乙烯醇系薄膜，雾度为0.2％以下。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的雾度需要为0.2％以下，优选为0.1％以下、特别优选为0.05％以下。雾度超过所述上限值时，偏振膜的光线透射率降低，无法实现本发明的目的。
应予说明，所述雾度的下限值通常为0.001％。
作为降低所述雾度的方法，可列举出：降低聚乙烯醇系薄膜的表面粗糙度的方法；向制膜原液中添加表面活性剂而降低聚乙烯醇系薄膜内部的光散射的方法等，本发明中，从能够维持染色性等聚乙烯醇系薄膜的各特性的观点出发，优选为降低聚乙烯醇系薄膜的表面粗糙度的方法。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的表面粗糙度Ra优选为20nm以下、特别优选为15nm以下、进一步优选为10nm以下。
表面粗糙度Ra过大时，存在偏振膜的偏振度降低的倾向。
作为降低所述表面粗糙度的方法，可列举出：降低流延模具的表面粗糙度的方法；向制膜原料中配混表面活性剂来降低制膜过程中的析出物的方法等，本发明中，从能够维持染色性等聚乙烯醇系薄膜的各特性的观点出发，优选为降低流延模具的表面粗糙度的方法。
此外，关于本发明的聚乙烯醇系薄膜，在薄膜表面的任意位置设置长度为1mm的假想线时，与该假想线交叉的宽度1μm以上的线状突起数优选为2条以下、特别优选为1条以下、进一步优选为0条。
所述线状突起的条数过多时，存在偏振膜的颜色不均增加的倾向。应予说明，本发明中，高宽比为10以上时记作线状。
作为降低所述条数的方法，可列举出：降低流延模具表面的微裂纹的方法；提高运送辊的表面平滑性的方法；提高制造工序的清洁度的方法等，本发明中，从降低线状突起的效果出发，优选为降低流延模具表面的微裂纹的方法。
进而，关于本发明的聚乙烯醇系薄膜，薄膜表面的任意1mm2中包含的高度1μm以上的线状突起数量优选为1条以下、高度0.5μm以上的线状突起数量特别优选为1条以下、高度0.1μm以上的线状突起数量进一步优选为1条以下。
所述线状突起数量过多或线状突起高度过高时，存在偏振膜的颜色不均增加的倾向。
作为降低所述线状突起数量的方法，可列举出：降低流延模具表面的微裂纹的方法；提高运送辊的表面平滑性的方法；提高制造工序的清洁度的方法等，本发明中，从降低线状突起的效果出发，优选为降低后述流延模具表面的微裂纹的方法。
以下，针对本发明的聚乙烯醇系薄膜、以及使用其得到的偏振膜进行说明。
作为本发明中使用的聚乙烯醇系树脂，通常可以使用未改性的聚乙烯醇系树脂、即将使乙酸乙烯酯聚合得到的聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造的树脂。根据需要，也可以使用将乙酸乙烯酯与少量(例如10摩尔％以下、优选为5摩尔％以下)的能够与乙酸乙烯酯共聚的成分形成的共聚物进行皂化而得到的树脂。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的成分，可列举出例如不饱和羧酸(例如，包括盐、酯、酰胺、腈等)、碳数为2～30的烯烃类(例如，乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等)、乙烯醚类、不饱和磺酸盐等。此外，也可以使用将皂化后的羟基进行化学修饰而得到的改性聚乙烯醇系树脂。
此外，作为聚乙烯醇系树脂，也可以使用侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂。所述侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂可通过下述方法来获得：例如，(i)将乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物进行皂化的方法；(ii)将乙酸乙烯酯与乙烯基碳酸亚乙酯的共聚物进行皂化和脱羧基的方法；(iii)将乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷的共聚物进行皂化和脱缩醛化的方法；(iv)将乙酸乙烯酯与甘油单烯丙醚的共聚物进行皂化的方法等。
聚乙烯醇系树脂的重均分子量优选为10万～30万、特别优选为11万～28万、进一步优选为12万～26万。所述重均分子量过小时，存在将聚乙烯醇系树脂制成光学薄膜时不易得到充分光学性能的倾向，所述重均分子量过大时，存在将聚乙烯醇系薄膜制成偏振膜时不易拉伸的倾向。应予说明，上述聚乙烯醇系树脂的重均分子量是通过GPC-MALS法测定得到的重均分子量。
本发明中使用的聚乙烯醇系树脂的平均皂化度通常优选为98摩尔％以上、特别优选为99摩尔％以上、进一步优选为99.5摩尔％以上、极其优选为99.8摩尔％以上。所述平均皂化度过小时，存在将聚乙烯醇系薄膜制成偏振膜时不易得到充分光学性能的倾向。
此处，本发明的平均皂化度是按照JIS K 6726测定得到的。
作为本发明中使用的聚乙烯醇系树脂，也可以将改性种类、重均分子量、平均皂化度等不同的2种以上的树脂组合使用。
本发明的聚乙烯醇系薄膜可通过使用上述聚乙烯醇系树脂来制备聚乙烯醇系树脂水溶液，并将该水溶液喷出和流延至流延模具上，利用流延法进行制膜、干燥来连续地制造，例如可通过下述工序来制造。
(A)利用流延法制造薄膜的工序。
(B)将制造的薄膜加热来干燥的工序。
(C)将干燥薄膜切割后，卷取至辊的工序。
此处，作为上述流延模具，可列举出例如流延滚筒(滚筒型辊)、环形带等，从宽度变宽化、长条化、膜厚均匀性优异的观点出发，优选利用流延滚筒进行。
以下，以流延模具为流延滚筒的情况为例进行说明。
首先，针对前述工序(A)进行说明。
工序(A)中，优选的是，首先使用水等溶剂清洗前述聚乙烯醇系树脂，使用离心分离机等进行脱水，制成含水率为50重量％以下的聚乙烯醇系树脂湿滤饼。含水率过大时，存在不易制成期望的水溶液浓度的倾向。
将所述聚乙烯醇系树脂湿滤饼溶解于温水、热水，调整聚乙烯醇系树脂水溶液。
聚乙烯醇系树脂水溶液的制备方法没有特别限定，例如，可以使用已加热的多螺杆挤出机进行制备，此外，也可以向具备上下循环流发生型搅拌叶片的溶解罐中投入前述聚乙烯醇系树脂湿滤饼，向罐中吹入水蒸气，进行溶解并制备期望浓度的水溶液。
聚乙烯醇系树脂水溶液中，除了含有聚乙烯醇系树脂之外，根据需要还含有甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷等通常使用的增塑剂、非离子性、阴离子性和阳离子性中的至少任一种表面活性剂从制膜性的观点出发是优选的。
这样操作而得到的聚乙烯醇系树脂水溶液的树脂浓度优选为15～60重量％、特别优选为17～55重量％、进一步优选为20～50重量％。所述树脂浓度过低时，因干燥负荷变大而存在生产能力降低的倾向，所述树脂浓度过高时，存在粘度变得过高、难以均匀溶解的倾向。
接着，所得聚乙烯醇系树脂水溶液要进行脱泡处理。作为脱泡方法，可列举出静置脱泡、利用多螺杆挤出机进行脱泡等的方法。作为多螺杆挤出机，只要是具有排气孔的多螺杆挤出机，则没有特别限定，通常使用具有排气孔的双螺杆挤出机。
脱泡处理后，聚乙烯醇系树脂水溶液分别以一定量被导入至T型缝模中，并喷出和流延至旋转的流延滚筒上，利用流延法进行制膜。
T型缝模出口的聚乙烯醇系树脂水溶液的温度优选为80～100℃、特别优选为85～98℃。
所述聚乙烯醇系树脂水溶液的温度过低时，存在流动不良的倾向，温度过高时，存在发泡的倾向。
所述聚乙烯醇系树脂水溶液的粘度在喷出时优选为50～200Pa·s、特别优选为70～150Pa·s。
所述水溶液的粘度过低时，存在流动不良的倾向，粘度过高时，存在不易流延的倾向。
从T型缝模向流延滚筒上喷出的聚乙烯醇系树脂水溶液的喷出速度优选为0.5～5m/分钟、特别优选为0.6～4m/分钟、进一步优选为0.7～3m/分钟。
所述喷出速度过慢时，存在生产率降低的倾向，所述喷出速度过快时，存在不易流延的倾向。
所述流延滚筒的直径优选为2～5m、特别优选为2.4～4.5m、进一步优选为2.8～4m。
所述直径过小时，存在干燥长度不足、不易表现出速度的倾向，所述直径过大时，存在运输性降低的倾向。
所述流延滚筒的宽度优选为2m以上、特别优选为3m以上、进一步优选为4m以上、尤其优选为5～6m。
流延滚筒的宽度过小时，存在生产率降低的倾向。
所述流延滚筒的旋转速度优选为3～50m/分钟、特别优选为4～40m/分钟、进一步优选为5～35m/分钟。
所述旋转速度过慢时，存在生产率降低的倾向，所述旋转速度过快时，存在干燥不充分的倾向。
所述流延滚筒的表面温度优选为40～99℃、特别优选为60～95℃。
所述表面温度过低时，存在干燥不良的倾向，所述表面温度过高时，存在发泡的倾向。
作为所述流延滚筒，通常使用在以铁作为主要成分的不锈钢(SUS)的表面上实施了用于防止划伤的金属镀层而得到的流延滚筒。作为金属镀层，可列举出例如镀铬层、镀镍层、镀锌层等，它们可以单独使用或者层叠使用2层以上。这些之中，从滚筒表面的平滑化容易度、耐久性优异的观点出发，最外表面优选为镀铬层。
本发明中使用的流延滚筒的表面粗糙度Ra优选为20nm以下。更优选为15nm以下、进一步优选为10nm以下。表面粗糙度Ra过大时，存在聚乙烯醇系薄膜的表面粗糙度增大的倾向。
作为降低所述表面粗糙度的方法，可列举出：将流延滚筒表面的微裂纹进行封孔的方法；将流延滚筒表面进行研磨的方法等，本发明中，优选为将流延滚筒表面的微裂纹进行封孔的方法，特别优选为在封孔前和封孔后的至少一者中将封孔部周围进行研磨。
本发明中使用的流延滚筒是存在于流延滚筒表面的深度1μm以上的微裂纹在1mm2中优选为2条以下、特别优选为1条以下、进一步优选不含所述微裂纹的流延滚筒。
进而，存在于流延滚筒表面的深度0.1μm以上的微裂纹在1mm2中优选为10条以下、特别优选为7条以下、进一步优选为5条以下。
所述微裂纹的条数过多时，存在聚乙烯醇系薄膜的表面粗糙度增大的倾向。
作为降低所述微裂纹的条数的方法，可列举出：将流延滚筒表面的微裂纹进行封孔的方法；将流延滚筒表面进行研磨处理的方法；通过蚀刻来溶解流延滚筒表面而使其平滑的方法等，本发明中，优选为将流延滚筒表面的微裂纹进行封孔的方法，特别优选为在封孔前和封孔后的至少一者中将封孔部周围进行研磨。仅进行研磨、仅进行蚀刻的方法中，虽然通过目视难以观察到微裂纹，但加热流延滚筒并连续运转时，存在微裂纹的尺寸增加且条数增加的倾向。
以下，针对微裂纹的封孔方法进行详细说明。
一般而言，镀层中存在微裂纹，本发明中优选使用的流延模具的表面也或多或少地存在微裂纹。所述微裂纹是由于金属镀层的应力而产生的，其形状、条数因金属镀层的厚度、镀敷条件、加热处理、化学试剂处理、层构成等而异，在金属镀层的厚度、镀敷条件、加热处理条件不均匀的情况下容易发生。
作为所述微裂纹的封孔方法，可列举出：使用有机系封孔材料和无机系封孔材料中的至少一者来封堵微裂纹的方法；通过激光退火等光照射来修补的方法；电弧喷镀、火焰喷镀等喷镀方法等，本发明中，从耐久性的观点出发，优选为使用无机系封孔材料来封堵微裂纹的方法、以及通过光照射进行修补的方法。
首先，针对利用无机系封孔材料来封堵的方法进行说明。
作为所述无机系封孔材料，可列举出烷氧基硅烷化合物、烷氧基钛化合物、烷氧基铬化合物、以及它们的复合化合物因水解而缩合的无机聚合物，这些之中，从与流延模具的材质密合的密合性的观点出发，优选为烷氧基硅烷化合物经缩合得到的无机聚合物，从制造现场的封孔处理容易度出发，特别优选为下述通式(1)的烷氧基硅烷化合物经缩合得到的无机聚合物。
R1 nSi(OR2)4-n···(1)
(此处，R1表示碳数1～10的烃基、R2表示碳数1～3的烃基、n表示1～3的整数。)
作为所述烷氧基硅烷化合物，具体而言，可列举出甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷等。这些之中，优选为甲基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、以及它们的混合物。
所述烷氧基硅烷化合物的缩合方法没有特别限定，通过向上述烷基烷氧基硅烷化合物的单一物或混合物中添加水，在盐酸、乙酸、甲酸等催化剂的存在下一边搅拌一边升温，从而使其部分地发生水解并缩合即可。
作为使用了所述无机系封孔材料的封孔方法，将流延模具上产生的微裂纹部根据需要用磨石进行研磨，利用公知方法涂布无机系封孔材料。无机系封孔材料可以在常温下进行固化，根据需要进行加热处理、烧成处理时，可更快地结束固化。应予说明，根据需要可以在减压下或加压下进行涂布，也可以在加热处理、烧成处理后对封孔部周围进行研磨。
以下，针对上述封孔处理，以使用流延滚筒的情况为例来具体详述，但本发明不限定于所述处理方法。
具体的封孔处理优选利用下述工序[I]～[IV]来进行。
[I]对流延滚筒表面进行溶剂清洗的工序。
[II]涂布无机系封孔材料的工序。
[III]将无机系封孔材料进行烧成的工序。
[IV]用溶剂拭去流延滚筒表面的残渣的工序。
作为工序[I]中使用的溶剂，可列举出丙酮、乙醇、水等。从清洗效率的观点出发，清洗优选进行多次，更优选使用多种溶剂。不实施所述溶剂清洗时，由于微裂纹内的树脂、油分而存在无机系封孔材料不会充分浸透至微裂纹内的倾向。清洗可以一边使流延滚筒旋转一边流通溶剂来进行，也可以停止旋转而集中性地对脏污部进行喷淋清洗。通常，清洗温度为0～50℃、清洗时间为1分钟～1小时。溶剂的干燥优选为自然干燥，也可以使用干燥器等进行热风干燥。
微裂纹在局部较多时，可以在清洗前对所述局部进行研磨。研磨可以使用市售的磨石、砂布。
工序[II]的涂布方法可以使用刷毛涂布、辊刷涂布、刮铲涂布、衬垫涂布、喷涂、帘流涂布、流涂、浸渍涂布等公知的方法，这些之中，从作业性的观点出发，优选为刷毛涂布。例如，在烷氧基硅烷化合物的情况下，涂布量为1～100g/m2。低于下限值时，不足以封堵封孔部，超过上限值时，在封孔后产生隆起的部分，故不优选。
工序[III]优选在50～200℃下进行，更优选进行1～60分钟。温度、时间不足下限值时，存在无机系封孔材料的缩合(固化)不充分的倾向，反之，超过上限值时，无机系封孔材料的缩合(固化)过度，无机系封孔材料与微裂纹内壁的密合性降低。
工序[IV]是用溶剂拭去流延滚筒表面的封孔材料残渣的工序，作为溶剂，可列举出丙酮、乙醇、水等。拭取优选为棉花等不损伤流延滚筒表面的材质。
应予说明，在制造开始后，无法获得目标薄膜的表面粗糙度的情况下，也可以对封孔材料的隆起部、封孔部周围进行研磨。研磨可以使用市售的磨石、砂布。
由此，流延滚筒得以修补，但修补效果不完全时，可以重复进行上述的工序[I]～[IV]，也可以重复进行工序[I]～[IV]中的一部分来实施。
此外，作为本发明的优选实施方式，优选使用以数月～数年的周期定期地将流延滚筒的表面进行封孔，并根据需要进行了研磨处理的流延滚筒。作为上述周期，优选为3个月～2年左右。
接着，针对通过光照射进行修补的方法进行说明。所述方法在使用无机系封孔材料的情况下难以完全封堵微裂纹，但能够缩小微裂纹的宽度，因此可视作封孔的一种，尤其是在流延模具的表面为镀铬层的情况下是有效的。即，通过光照射修补微裂纹是指：通过光照射抑制镀金属(铬)层中产生的微裂纹的扩大和数量的增加，进而使其减少。
一般来说，利用光照射进行修补的方法大致分为两种。(1)通过光照射来加热金属镀层的表层的方法；(2)通过高能量的光照射而使金属镀层的表层原子挥散的方法。
方法(1)中主要使用红外光，通常被称为红外线退火。
方法(2)中使用高能量的激光作为光源，通常被称为激光磨损。本发明中，可以实施这两种方法、以及将两种方法组合进行。
首先，针对(1)通过光照射来加热金属镀层的表层的方法进行说明。
导热原理有直接传导、对流、辐射这三种，本发明中，主要通过辐射来加热金属镀层的表层。
金属镀层的表层的加热温度优选为70～500℃、特别优选为100～300℃、进一步优选为150～200℃。加热温度过低时，修补效果不显著，加热温度过高时，存在微裂纹扩大的倾向。
加热时间优选为1～60秒、更优选为2～30秒、特别优选为3～20秒。加热时间过短时，修补效果不显著，加热时间过长时，金属镀层的深部、基底层也被加热，存在流延模具劣化的倾向。
作为光，从加热速度的观点出发，优选为近红外光、中红外光、远红外光等红外线，从加热效率的观点出发，更优选为近红外线，特别优选峰波长为1～2μm的近红外光。作为所述红外线的光源，可以使用公知的近红外线加热器，从能量效率的观点出发，优选为卤素加热器。
本发明中，并非为了修补流延模具整面，而使为了修补发生了微裂纹的局部，作为红外线光源也可以使用红外线激光。作为红外线激光，可列举出He-Ne激光(1.15μm)、二氧化碳激光(10.6μm、9.6μm)等气体激光、Nd：YAG激光(1.06μm、0.94μm、1.3～1.4μm、2.098μm)、InGaAsP半导体激光(1.3μm、1.5μm)等固体激光等。
使用激光时，优选将利用激光光源产生的激光束用球面透镜等扩大成平面状。可以利用柱面透镜等而成形为线状束，并照射至流延模具的表面。
此外，对流延模具进行的照射可以一边移动激光一边进行，也可以一边移动流延模具一边进行。流延模具为流延滚筒的情况下，也可以一边旋转流延滚筒，一边使激光沿着宽度方向移动。应予说明，从修补作业的安全性的观点出发，激光输出功率优选为3级(5mW)以下。
接着，针对(2)利用高能量的光照射使金属镀层的表层原子挥散的方法进行说明。
对流延模具进行的激光照射优选使用球面透镜等将利用脉冲激光光源产生的激光束扩大至平面状来进行。尤其是，从照射面积的观点出发，优选利用柱面透镜等成形为线状束，并对流延模具的表面进行照射。此外，对流延模具进行的照射可以一边移动激光一边进行，也可以一边移动流延模具一边进行。流延模具为流延滚筒的情况下，从能够对流延滚筒进行修补而不从制造线上取下的观点出发，优选对旋转的流延滚筒表面进行照射。此外，可以通过衍射晶格将激光束加工成断线状。应予说明，从修补作业的安全性的观点出发，激光输出功率优选为3级(5mW)以下。
光照射的时间优选为0.1～60秒、更优选为0.2～30秒、特别优选为0.3～20秒。照射时间过短时，修补效果不显著，照射时间过长时，存在金属镀层的表层粗糙的倾向。
所述光照射可以将加热流延模具整体的直接传导、使用热风的对流传导进行组合使用。
此外，在所述光照射后，为了缓和金属镀层的应力，流延模具可以进行了加热处理。在该情况下，加热温度优选为50～200℃、加热时间优选为1～100小时。
上述微裂纹的封孔方法可以单独进行，也可以组合进行多种。例如，在无机系封孔材料的烧成工序中，可以照射红外线来加热镀铬层。
接着，针对前述工序(B)进行说明。工序(B)是将制造的薄膜进行加热而干燥的工序。
利用流延滚筒制造的薄膜的干燥可通过使膜的表面和背面交替地接触多个热辊来进行。热辊的表面温度通常为40～150℃、优选为50～140℃。所述表面温度过低时，存在干燥不良的倾向，所述表面温度过高时，存在过分干燥、招致弯曲等外观不良的倾向。
此外，热辊例如是对表面进行硬铬镀敷处理或镜面处理而得到的直径0.2～2m的辊，优选的是，通常使用2～30根、优选使用10～25根进行干燥。
本发明中，优选在利用热辊进行干燥后，对薄膜进行热处理。热处理温度优选为60～150℃、特别优选为70～140℃。热处理温度过低时，存在聚乙烯醇系薄膜的耐水性降低或者导致相位差偏差的倾向，热处理温度过高时，存在制造偏振膜时的拉伸性降低的倾向。作为所述热处理方法，可列举出例如使其接触高温热辊的方法、利用悬浮干燥器进行的方法等。
经干燥、根据需要进行了热处理的薄膜经由前述工序(C)而形成制品(本发明的聚乙烯醇系薄膜)。工序(C)是切掉薄膜的两端并卷取至辊的工序。
应予说明，至此说明了制备聚乙烯醇系树脂水溶液，并将该水溶液流延至旋转的流延滚筒(滚筒型辊)，利用流延法进行制膜并干燥，从而制造聚乙烯醇系薄膜的方法，但也可以将聚乙烯醇系树脂水溶液流延在树脂薄膜上或者金属带上，进行制膜、干燥。
由此能够得到本发明的聚乙烯醇系薄膜。
通过上述制造方法得到的本发明的聚乙烯醇系薄膜的厚度需要为5～60μm，从薄型化的观点出发，厚度优选为5～50μm，从降低延迟的观点出发，特别优选为5～40μm，从规避断裂的观点出发，进一步优选为5～30μm。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的宽度需要为2m以上，从大面积化的观点出发，特别优选为3m以上，从规避断裂的观点出发，进一步优选为4～6m。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的长度需要为2km以上，从大面积化的观点出发，特别优选为3km以上，从运输重量的观点出发，进一步优选为3～50km。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的透明性优异，可适合地用作光学用聚乙烯醇系薄膜，进而，可特别优选地用作偏振膜用的原料。
以下，针对使用本发明的聚乙烯醇系薄膜得到的偏振膜的制造方法进行说明。
本发明的偏振膜可通过将上述聚乙烯醇系薄膜从辊上卷出并沿着水平方向输送，并经由溶胀、染色、硼酸交联、拉伸、清洗、干燥等工序来制造。
溶胀工序在染色工序之前实施。通过溶胀工序能够清洗聚乙烯醇系薄膜表面的脏污，除此之外，还具有通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀而防止染色颜色不均等的效果。溶胀工序中，作为处理液，通常使用水。如果该处理液的主要成分为水，则可以少量添加碘化合物、表面活性剂等添加物、醇等。溶胀浴的温度通常为10～45℃左右，在溶胀浴中的浸渍时间通常为0.1～10分钟左右。
染色工序通过使含有碘或二色性染料的液体接触薄膜来进行。通常使用碘-碘化钾的水溶液，适当的是，碘的浓度为0.1～2g/L、碘化钾的浓度为1～100g/L。染色时间为30～500秒左右是实用的。处理浴的温度优选为5～50℃。水溶液除了含有水溶剂之外，还可以含有少量与水具有相溶性的有机溶剂。
硼酸交联工序使用硼酸、硼砂等硼化合物进行。硼化合物以水溶液或水-有机溶剂混合液的形式且以10～100g/L左右的浓度来使用，液体中共存有碘化钾从偏振性能的稳定化的观点出发是优选的。处理时的温度优选为30～70℃左右、处理时间优选为0.1～20分钟左右，此外，根据需要可以在处理过程中进行拉伸操作。
拉伸工序优选沿着单轴方向拉伸3～10倍、优选拉伸3.5～6倍。此时，还可以沿着拉伸方向的直角方向进行略微的拉伸(防止宽度方向收缩的程度、或者该程度以上的拉伸)。拉伸时的温度优选为40～170℃。进而，拉伸倍率最终设定为前述范围即可，拉伸操作不仅可以进行一个阶段，在制造工序的任意范围的阶段实施即可。
清洗工序例如通过在水、碘化钾等的碘化物水溶液中浸渍聚乙烯醇系薄膜来进行，能够去除薄膜表面产生的析出物。使用碘化钾水溶液时的碘化钾浓度可以为1～80g/L左右。清洗处理时的温度通常为5～50℃、优选为10～45℃。处理时间通常为1～300秒钟、优选为10～240秒钟。应予说明，水清洗和基于碘化钾水溶液的清洗可以适当组合进行。
干燥工序可以在大气中以40～80℃进行1～10分钟。
此外，偏振膜的偏振度优选为99.5％以上、更优选为99.8％以上。偏振度过低时，存在无法确保液晶显示器的对比度的倾向。
应予说明，偏振度通常如下算出：根据在将2个偏振膜以其取向方向成为同一方向的方式重叠的状态下在波长λ处测定的光线透射率(H11)，以及在将2个偏振膜以取向方向成为彼此垂直的方向的方式重叠的状态下在波长λ处测定的光线透射率(H1)，按照下式进行计算。
〔(H11-H1)/(H11+H1)〕1/2
进而，本发明的偏振膜的单体透射率优选为42％以上。所述单体透射率过低时，存在无法实现液晶显示器的高亮度化的倾向。
单体透射率是使用分光光度计测定偏振膜单体的光线透射率而得到的值。
由此得到本发明的偏振膜，本发明的偏振膜对于制造颜色不均较少的偏振片而言是适合的。
以下，针对本发明的偏振片的制造方法进行说明。
本发明的偏振膜在其单面或两面借助粘接剂粘贴光学各向同性的树脂薄膜作为保护薄膜而形成偏振片。作为保护薄膜，可列举出例如纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚醚砜、聚芳酯、聚-4-甲基戊烯、聚苯醚等的薄膜或片。
粘贴方法利用公知的方法进行，例如，通过将液态的粘接剂组合物均匀地涂布在偏振膜、保护薄膜或者其两者后，粘贴两者并压接，加热、照射活性能量射线来进行。
此外，对于偏振膜而言，为了实现薄膜化，也可以代替上述保护薄膜而在其单面或两面上涂布氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、脲基树脂等固化性树脂，进行固化而制成偏振片。
通过本发明得到的偏振膜、偏振片没有显示缺点、颜色不均，偏振性能也优异，可优选地用于便携信息终端、个人电脑、电视机、投影仪、标识系统、电子台式计算机、电子表、语言处理机、电子纸、游戏机、摄像机、照相机、电子相册、温度计、音响、汽车、机械类仪器类等的液晶显示装置；太阳镜、防眩眼镜、立体眼镜、可穿戴显示器、显示器件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用反射降低层、光通信仪器、医疗仪器、建筑材料、玩具等。
实施例
以下，列举出实施例更具体地说明本发明，但本发明在不超过其主旨的范围内，不限定于以下的实施例。
此外，例中的“份”、“％”是指重量基准。
针对各物性，如下操作来进行测定。
<测定条件>
(1)雾度(％)
从薄膜卷采取50mm×50mm的试验片10个，使用日本电色工业公司制造的雾度计“NDH-2000”进行测定，将10个平均值作为雾度。
(2)流延滚筒的表面粗糙度Ra(nm)
使用基恩士株式会社制造的激光聚焦显微镜VK-9700(测定长度：0.1mm、物镜：50倍)，测定流延滚筒的3处，将平均值作为表面粗糙度。
(3)薄膜的表面粗糙度Ra(nm)
使用基恩士株式会社制造的激光聚焦显微镜VK-9700(测定长度：0.1mm、物镜：50倍)，测定薄膜卷的10处，将平均值作为表面粗糙度。
(4)微裂纹的条数(条/mm2)
使用基恩士株式会社制造的激光聚焦显微镜VK-9700(物镜：50倍)，观察在流延滚筒的3处(各面积为1mm2)存在的深度1μm以上的微裂纹，将平均值作为微裂纹的条数。
(5)薄膜的线状突起数
使用基恩士株式会社制造的激光聚焦显微镜VK-X110(物镜：50倍)，测定在薄膜卷的10处(测定长度为1mm)存在的宽度1μm以上的线状突起数，将平均值作为线状突起数A(条/mm)。此外，测定在薄膜卷的10处(测定范围为1mm×1mm)存在的高度1μm以上的线状突起数，将平均值作为线状突起数B(条/mm2)。
(6)偏振度(％)、单体透射率(％)
从所得偏振膜上切出长度为4cm×宽度为4cm的样品，使用自动偏振薄膜测定装置(日本分光株式会社制：VAP7070)，测定偏振度和单体透射率。
(7)颜色不均
将长度为30cm×宽度为30cm的偏振膜在垂直尼科尔状态的2个偏振片(单体透射率为43.5％、偏振度为99.9％)之间以45°的角度夹持后，使用表面照度为14000lx的灯箱，在透射模式下观察光学上的颜色不均，按照下述基准进行评价。
(评价基准)
○：没有颜色不均。
×：存在颜色不均。
(8)显示缺点数量(个/m2)
将长度为30cm×宽度为30cm的偏振膜在15000lx的环境下进行目视观察，测定100μm以上的缺点数量。
<实施例1>
(流延滚筒的修补)
针对表面镀铬的流延滚筒(直径为3m、宽度为6m)的表面明显粗糙的部位，利用PVA磨石(表面粗糙度Rz为0.1μm)进行研磨后，使流延滚筒一边以1m/分钟的低速进行旋转，一边在室温(25℃)下依次用丙酮、乙醇、蒸馏水各流动10分钟来清洗。在室温(25℃)下干燥10分钟后，作为封孔材料而使用甲基三甲氧基硅烷(80重量％)和二苯基二甲氧基硅烷(20重量％)的水解缩合物，将其用刷毛涂布以30g/m2进行涂布，将封孔材料在100℃下烧成1小时。最后进行冷却，将流延滚筒表面的封孔材料残渣用浸渗有丙酮的棉布拭去，结束修补。所得流延滚筒的特性如表1所示。
(聚乙烯醇系薄膜的制造)
向5000l的溶解罐中投入重均分子量为142000、皂化度为99.8摩尔％的聚乙烯醇系树脂1000kg、水2500kg、作为增塑剂的甘油105kg、以及作为表面活性剂的十二烷基硫酸钠0.25kg，一边搅拌一边升温至150℃，进行加压溶解，从而得到树脂浓度为25％的聚乙烯醇系树脂水溶液。
接着，将该聚乙烯醇系树脂水溶液供给至双螺杆挤出机进行脱泡后，将水溶液温度设为95℃，由T型缝模喷出口向流延滚筒上以1.25m/分钟的喷出速度进行流延，从而制膜。
接着，使用热辊将所得薄膜干燥后，使用悬浮干燥器进行热处理。最后，通过将薄膜的两端部用切刀切掉，并进行卷取，从而得到卷状的聚乙烯醇系薄膜(厚度为30μm、宽度为5m、长度为4km)。将所得聚乙烯醇系薄膜的特性示于表1。
(偏振膜的制造)
将所得聚乙烯醇系薄膜一边在水温为25℃的水槽中浸渍，一边单轴拉伸至1.7倍。接着，一边在包含0.5g/L的碘、30g/L的碘化钾的28℃水溶液中浸渍，一边单轴拉伸至1.6倍。接着，一边在包含40g/L的硼酸、30g/L的碘化钾的55℃水溶液中浸渍，一边单轴拉伸至2.1倍。最后，用碘化钾水溶液清洗，并进行干燥，得到总拉伸倍率为5.8倍的偏振膜。将所得偏振膜的特性示于表2。
<实施例2>
在流延滚筒的修补中，不进行研磨地封孔，除此之外，与实施例1同样操作，从而制造聚乙烯醇系薄膜和偏振膜。将所得聚乙烯醇系薄膜的特性示于表1，将偏振膜的特性示于表2。
<实施例3>
在实施例1中，将聚乙烯醇系树脂水溶液的喷出速度变更至2.5m/分钟，将聚乙烯醇系薄膜的厚度设为60μm，除此之外，与实施例1同样操作，从而制造聚乙烯醇系薄膜和偏振膜。将所得聚乙烯醇系薄膜的特性示于表1，将偏振膜的特性示于表2。
<实施例4>
在实施例1中，使用通过下述方法进行了修补的流延滚筒，除此之外，与实施例1同样操作，从而制造聚乙烯醇系薄膜和偏振膜。将所得聚乙烯醇系薄膜的特性示于表1，将偏振膜的特性示于表2。
(流延滚筒的修补)
一边使流延滚筒以1m/分钟进行旋转，一边使用5个宽度为1m的近红外线灯(USHIOINC.制，UH-USF-CL1000：峰波长为1.2μm)，对于流延滚筒的整个宽度照射近红外光。工作件间的距离为1cm。利用非接触温度计测定刚照射第1次后的流延滚筒表面温度时，为100℃。至所述表面温度达到200℃为止持续旋转和光照射，然后灭灯并将流延滚筒表面冷却至室温(25℃)，从而修补流延滚筒表面的镀铬层。所得流延滚筒的特性如表1所示。
<比较例1>
未进行流延滚筒的修补，除此之外，与实施例1同样操作，从而制造聚乙烯醇系薄膜和偏振膜。将所得聚乙烯醇系薄膜的特性示于表1，将偏振膜的特性示于表2。
[表1]
[表2]
偏振度(％) 颜色不均 单体透射率(％) 显示缺点数(个/m2)
实施例1 99.9 ○ 44 0
实施例2 99.9 ○ 44 0
实施例3 99.9 ○ 44 1
实施例4 99.9 ○ 44 0
比较例1 99.8 × 43 3
实施例1～4的聚乙烯醇系薄膜的雾度良好，为0.2％以下，与此相对，比较例1的聚乙烯醇系薄膜的雾度高。
并且可知：关于由各种聚乙烯醇系薄膜得到的偏振膜的偏振特性，实施例1～4比比较例1优异。
上述实施例中示出了本发明的具体方式，但上述实施例不过是单纯的例示，不做限定性解释。本领域技术人员显而易见的各种变形涵盖在本发明的技术范围内。
产业上的可利用性
通过本发明得到的偏振膜、偏振片没有显示缺点、颜色不均，偏振性能也优异，可优选地用于便携信息终端、个人电脑、电视机、投影仪、标识系统、电子台式计算机、电子表、语言处理机、电子纸、游戏机、摄像机、照相机、电子相册、温度计、音响、汽车、机械类仪器类等的液晶表示装置；太阳镜、防眩眼镜、立体眼镜、可穿戴显示器、显示器件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用反射降低层、光通信仪器、医疗仪器、建筑材料、玩具等。

Claims (19)

1.一种聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，厚度为5～60μm、宽度为2m以上、长度为2km以上，雾度为0.2％以下。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述聚乙烯醇系薄膜的表面粗糙度Ra为20nm以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，在所述聚乙烯醇系薄膜表面的任意位置设置长度为1mm的假想线时，与该假想线交叉的宽度1μm以上的线状突起数为2条以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述聚乙烯醇系薄膜表面的任意1mm2中包含的高度1μm以上的线状突起数为1条以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，厚度为5～30μm。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述聚乙烯醇系薄膜是将所述聚乙烯醇系树脂的水溶液喷出和流延至流延模具来制膜，并连续干燥而得到的。
7.根据权利要求6所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，流延模具是流延滚筒，该流延滚筒的最外表面是通过镀敷形成的铬层。
8.根据权利要求6或7所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述流延滚筒是表面粗糙度Ra为20nm以下的流延滚筒。
9.根据权利要求7或8所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，存在于所述流延滚筒表面的深度1μm以上的微裂纹在1mm2中为2条以下。
10.根据权利要求7～9中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述流延滚筒是利用无机系封孔材料将表面的微裂纹进行封孔而得到的流延滚筒。
11.根据权利要求10所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述无机系封孔材料是烷氧基硅烷化合物经缩合而得到的无机聚合物。
12.根据权利要求7～11中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述流延滚筒是在封孔处理之前和封孔处理之后的至少一者中将封孔部周围进行研磨而得到的流延滚筒。
13.根据权利要求12所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述流延滚筒是以数月～数年的周期定期地对表面进行封孔，并根据需要进行研磨而得到的流延滚筒。
14.根据权利要求7～13中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述流延滚筒是通过光照射来修补铬层中产生的微裂纹而得到的流延滚筒。
15.根据权利要求14所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述光为红外线。
16.根据权利要求15所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述红外线是峰波长为1～2μm的近红外线。
17.根据权利要求14～16中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述光照射与加热进行组合使用。
18.一种偏振膜，其特征在于，其包含权利要求1～17中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜。
19.一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，其是将聚乙烯醇系树脂的水溶液喷出和流延至流延模具来制膜、并连续地干燥而得到的聚乙烯醇系薄膜的制造方法，使用存在于流延模具表面的深度1μm以上的微裂纹在1mm2中为2条以下的流延模具。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108587015A (zh) * 2018-03-05 2018-09-28 扬州亿斯特新材料科技有限公司 一种pva聚乙烯醇系薄膜及其制备方法
CN111405972A (zh) * 2017-09-15 2020-07-10 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜和其制造方法
CN114834027A (zh) * 2022-03-22 2022-08-02 重庆光谱新材料科技有限公司 用于聚乙烯醇薄膜挤出成型的模具、光学级聚乙烯醇薄膜和偏光膜及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6634417B2 (ja) * 2017-07-20 2020-01-22 住友化学株式会社 偏光板の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1657983A (zh) * 2004-02-16 2005-08-24 住友化学株式会社 偏振片的制造方法、偏振器及其光学层板
JP2006305924A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、およびポリビニルアルコール系フィルム
CN101056918A (zh) * 2004-11-02 2007-10-17 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇膜及其生产方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06313296A (ja) * 1993-04-27 1994-11-08 New Oji Paper Co Ltd キャストコーテッド紙の製造方法
JPH11216759A (ja) * 1998-02-04 1999-08-10 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法
JP4587307B2 (ja) 2005-04-28 2010-11-24 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、及び偏光膜、偏光板
JP5621310B2 (ja) 2010-05-06 2014-11-12 東洋紡株式会社 溶液製膜用コーティングダイおよび溶液製膜方法
JP5563418B2 (ja) 2010-10-12 2014-07-30 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法
KR102392226B1 (ko) * 2012-03-30 2022-04-28 주식회사 쿠라레 폴리비닐알코올계 중합체 필름

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1657983A (zh) * 2004-02-16 2005-08-24 住友化学株式会社 偏振片的制造方法、偏振器及其光学层板
CN101056918A (zh) * 2004-11-02 2007-10-17 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇膜及其生产方法
JP2006305924A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、およびポリビニルアルコール系フィルム

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111405972A (zh) * 2017-09-15 2020-07-10 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜和其制造方法
CN111405972B (zh) * 2017-09-15 2022-09-02 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜和其制造方法
CN108587015A (zh) * 2018-03-05 2018-09-28 扬州亿斯特新材料科技有限公司 一种pva聚乙烯醇系薄膜及其制备方法
CN114834027A (zh) * 2022-03-22 2022-08-02 重庆光谱新材料科技有限公司 用于聚乙烯醇薄膜挤出成型的模具、光学级聚乙烯醇薄膜和偏光膜及其制备方法

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