CN106910859A - 隔板以及包括所述隔板的电化学电池 - Google Patents

隔板以及包括所述隔板的电化学电池 Download PDF

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Abstract

本公开提供了一种隔板以及包括所述隔板的电化学电池，所述隔板包括：多孔基板；以及设置在所述多孔基板的一个表面或两个表面上的多孔粘结层，其中所述多孔粘结层包括：(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物，所述(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物为以下中的至少一种：聚偏二氟乙烯类均聚物；和包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物，所述(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物包括(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元或衍生自包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基中的至少一个基团的至少一个单体的单元(b1)以及偏二氟乙烯单体衍生单元(b2)。

Description

隔板以及包括所述隔板的电化学电池
相关申请
本申请要求于2015年12月22日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0183927号的优先权和权益，所述申请的全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本公开涉及包括多孔粘结层的隔板以及包括所述隔板的电化学电池。
背景技术
用于电化学电池的隔板为一种多孔膜，其作为分隔电池中的正极和负极的中间层，从而维持离子导电性并且对电池充电和放电。
随着技术发展以及对于移动装置的需求增加，对于作为其能量来源的可再充电电池的需求也已快速增加，并且特别地，对具有高能量密度和高放电电压的可再充电锂电池已进行了许多研究，且此外，其已市售且广泛使用。
另一方面，由于近来对环境的关注已增加，对于可代替使用煤燃料(其被认为是空气污染的主要原因)的车辆(比如汽油车、柴油车等)的电动车和混合动力电动车已进行了许多研究。对于可再充电锂电池作为电动车、混合动力电动车等的电源正在积极地进行研究，从而其部分地市售且使用。
因此，趋向于要求用于电动车等的高功率/大容量电池，以及为了增加电子装置(比如移动装置、笔记本电脑等)的便携性，电化学电池近来有变轻和变薄的趋势。同样地，要求用于电池的隔板变薄和变轻，同时具有强粘合力、形状稳定性等以产生高容量电池。
[现有技术]
韩国注册专利公开号10-0775310(2007.11.08)
发明内容
本公开提供一种隔板以及包括所述隔板的电化学电池，所述隔板因为使用有机溶剂的涂布工艺成为可能而具有良好的透气性，并且由于对基板和对电极的提高的粘合力而具有提高的电池形状稳定性。
在示例性实施方式中，隔板包括多孔基板以及设置在所述多孔基板的一个表面或两个表面上的多孔粘结层，其中所述多孔粘结层包括：(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物，所述(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物为以下中的至少一种：聚偏二氟乙烯类均聚物；和包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物，所述(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物包括(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元或衍生自包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基中的至少一个基团的至少一个单体的单元(b1)以及偏二氟乙烯单体衍生单元(b2)。
在另一个实施方式中，可再充电电池包括正极、负极、设置在所述正极和负极之间的隔板以及电解液。
根据示例性实施方式的隔板具有提高的对基板和电极的粘合力、透气性和电池的形状稳定性，以及由于在低沸点有机溶剂中的提高的溶解度而具有良好的涂布可加工性。
附图说明
图1为示出根据一个实施方式的可再充电锂电池的分解透视图。
具体实施方式
下文中，详细描述了本公开的实施方式。本说明书中未描述的公开内容可在本公开的技术领域或类似领域中被本领域技术人员充分了解和传达，从而在本文中省略。
在本公开中，“均聚物”指由一种单体聚合的聚合物，并且“共聚物”为由两种或多种单体聚合的聚合物。
根据示例性实施方式，隔板包括：多孔基板；以及设置在所述多孔基板的一个表面或两个表面上的多孔粘结层，其中所述多孔粘结层包括：
(A)第一聚偏二氟乙烯(PVdF)类聚合物，所述(A)第一聚偏二氟乙烯(PVdF)类聚合物为以下中的至少一种：聚偏二氟乙烯类均聚物；和包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物，以及
(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物，所述第二聚偏二氟乙烯类聚合物包括(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元或衍生自包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基中的至少一个基团的至少一个单体的单元(b1)以及偏二氟乙烯单体衍生单元(b2)。
多孔基板可具有多个孔，并且可一般为用于电化学装置的多孔基板。多孔基板的非限制性实例可为由聚合物或以下中的两种或多种的混合物形成的聚合物膜：聚烯烃(比如聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯(比如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等)、聚缩醛、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯并咪唑、聚醚砜、聚苯醚、环烯烃共聚物、聚苯硫醚以及聚萘二甲酸乙二醇酯。例如，多孔基板可为聚烯烃类基板，并且所述聚烯烃类基板由于其改善的关闭功能可提高电池的安全性。聚烯烃类基板可以，例如，选自聚乙烯单膜、聚丙烯单膜、聚乙烯/聚丙烯双膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三重膜，以及聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三重膜。作为另一个实例，除了烯烃树脂或烯烃和非烯烃单体的共聚物以外，聚烯烃类树脂可包括非烯烃树脂。
多孔基板可具有约1μm至约40μm的厚度，例如约5μm至约20μm或约5μm至约16μm的厚度。当多孔基板具有在该范围内的厚度时，多孔基板具有符合期望的厚度，也就是，其足够厚以至于可防止正极和负极之间的短路，同时其厚度不至于增加电池的内阻。
多孔基板具有约30％至约80％，例如约40％至约60％的孔隙率，以及小于或等于约250sec/100cc，例如小于或等于约200sec/100cc或者小于或等于约150sec/100cc的透气度。
多孔粘结层可由多孔粘结层组合物构成。在示例性实施方式中，多孔粘结层组合物包括(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物、(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物以及溶剂，所述(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物为以下中的至少一种：聚偏二氟乙烯类均聚物；和包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物，所述(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物包括(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元或衍生自包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基中的至少一个基团的至少一个单体的单元(b1)以及偏二氟乙烯单体衍生单元(b2)。
在本公开中，通过一起使用(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物，使用有机溶剂的涂布工艺是可能的，并且可制造具有提高的对基板和电极的粘合力的隔板。
(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物可为聚偏二氟乙烯类均聚物、包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物或其组合。
聚偏二氟乙烯类均聚物指由偏二氟乙烯衍生的重复单元组成的聚合物或者包括小于或等于约3wt％的量的其他单体衍生单元以及偏二氟乙烯的聚合物。所述其他单体衍生单元可为衍生自六氟丙烯(HFP)或三氟乙烯(TFE)等的单元，但是不限于此。
包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物可通过使偏二氟乙烯单体和六氟丙烯单体共聚来制备。基于聚偏二氟乙烯类共聚物的总重量，所包括的六氟丙烯单体衍生单元的量可为约5wt％至约20wt％，例如约5wt％至约15wt％或约10wt％至约15wt％。当以该范围包括六氟丙烯单体衍生单元时，可将聚偏二氟乙烯类共聚物溶解在低沸点有机溶剂中。因此，包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物被用作第一聚偏二氟乙烯类聚合物，提高了对基板和电极的粘合力并且可防止透气性变差。
在示例性实施方式中，除了偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元，包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物可进一步包括其他单体衍生单元。所述其他单体衍生单元可为衍生自比如氯三氟乙烯(CTFE)、三氟乙烯(TFE)、四氟乙烯或乙烯的至少一个单体的单元。
基于聚偏二氟乙烯类共聚物的总重量，所包括的其他单体衍生单元的量可为小于或等于约3wt％，例如小于或等于约1wt％。在该范围内，可提高隔板的稳定性。
在(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物中，聚偏二氟乙烯类均聚物可具有大于或等于约1,000,000的重均分子量(Mw)。例如，聚偏二氟乙烯类均聚物可具有约1,000,000至约2,000,000，例如约1,000,000至约1,700,000的重均分子量。在该范围内，可提高粘结层和多孔基板之间的粘合力。
在(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物中，包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物可具有小于或等于约800,000，例如约300,000至约800,000，或约400,000至约700,000的重均分子量(Mw)。在该重均分子量的范围内，聚偏二氟乙烯类共聚物可顺利地溶解在溶剂中，改善了电解液的浸渍性质，并且也提高了基板和电极之间的粘合力。
(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物可通过使(甲基)丙烯酸酯单体或者包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基的取代基的至少一个单体，以及偏二氟乙烯单体共聚来制备。
所述(甲基)丙烯酸酯单体可为，例如，甲基丙烯酸烷基酯，比如丙烯酸；甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等；双官能团的(甲基)丙烯酸酯，比如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯等；三官能团的(甲基)丙烯酸酯，比如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇的氧化乙烯加成产物的三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇的氧化丙烯加成产物的三(甲基)丙烯酸酯、等；多官能团的(甲基)丙烯酸酯，比如二聚丙三醇六(甲基)丙烯酸酯等。
例如，(甲基)丙烯酸酯单体可为丙烯酸；或者甲基丙烯酸烷基酯，比如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等。
包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基的基团的至少一个单体可为，例如，二环氧烷烃，比如二环氧乙烷、二环氧丙烷、二环氧丁烷、二环氧戊烷、二环氧己烷、二环氧庚烷、二环氧辛烷、二环氧壬烷、二环氧十二烷等；缩水甘油醚，比如双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、溴双酚A二缩水甘油醚、酚醛缩水甘油醚、邻甲酚醛缩水甘油醚等；缩水甘油酯，比如六氢邻苯二甲酸缩水甘油酯、二聚酸缩水甘油酯等；缩水甘油胺，比如缩水甘油基异氰脲酸酯、四缩水甘油基二氨基苯基甲烷等；线性脂肪族环氧化物，比如环氧化聚丁二烯等；脂环族环氧化物比如3,4-环氧-6-甲基环己基甲基羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基羧酸酯等；二醇，比如双酚、双酚A、甲二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇等；二异氰酸酯，比如4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、4,4'-4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、3,3'-二甲基苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、4,6'-二甲苯基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,5,5-三甲基环己基二异氰酸酯、1,6-六甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六甲基二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、三甲基二甲苯二异氰酸酯、对苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、反式-1,4-环己基二异氰酸酯等。
例如，(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物可包括(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元和偏二氟乙烯单体衍生单元。
基于(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物的总重量，所包括的(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元或衍生自包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基的至少一个基团的至少一个单体的单元的量可为小于或等于约10wt％，例如9wt％，或小于或等于约5wt％，或大于约0wt％且小于或等于约3wt％，或约0.1wt％至约3wt％。在该范围内，第二聚偏二氟乙烯类聚合物具有在有机溶剂中提高的溶解度并且不溶解在电解质溶液中，并且具有提高的对电极和基板的粘合力。
除了(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元或衍生自包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基的至少一个基团的至少一个单体的单元(b1)以及偏二氟乙烯单体衍生单元(b2)以外，(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物可包括其他单体衍生单元。所述其他单体衍生单元的实例可为衍生自氯三氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯和乙烯中的至少一个单体的单元。
基于(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物的总重量，其他单体衍生单元的量可小于或等于约3wt％，例如小于或等于约1wt％，并且在该范围内，可提高隔板的稳定性。
(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物可具有大于或等于约800,000，例如约800,000至约1,500,000，或约900,000至约1,200,000的重均分子量。在该重均分子量范围内，第二聚偏二氟乙烯类聚合物可提高粘结层和多孔基板之间的粘合力，可有效抑制正极和负极之间的短路，其可顺利地溶解于有机溶剂中，并且可改善电池中的电解液的浸渍性质。
(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物与(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物的重量比可为约1:9至约6:4，例如约2:8至约6:4，或约2:8至约5:5。在该范围内的(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物可显示对电极的优异的粘合力以及对有机溶剂的优异的溶解性，从而显示在形成粘结层之后有机溶剂的低剩余含量和隔板的足够的透气度，并且因此防止电池形状变形。此外，在充电和放电之后可获得对电极的优异的粘合力。
基于干燥的粘结层的总重量，(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物的总重量可为约10wt％至约100wt％，例如约10wt％至约90wt％，或约10wt％至约70wt％，约20wt％至约60wt％。
在另一个示例性实施方式中，除了(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物以外，多孔粘结层可进一步包括其他粘结剂。可添加的其他粘结剂可为，例如选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚氧化乙烯、醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、氰基乙基普鲁兰多糖、氰基乙基聚乙烯醇、氰基乙基纤维素、氰基乙基蔗糖，普鲁兰多糖、羧甲基纤维素和丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物中的一种或多种。
在本公开的另一个示例性实施方式中，粘结层可进一步包括无机颗粒。由于本示例性实施方式与上文的示例性实施方式的不同之处在于额外包括无机颗粒，而其他构成要素基本上相同，因此此处将主要说明无机颗粒。
在本公开的示例性实施方式中使用的无机颗粒不被特别限定，并且可为本领域一般使用的无机颗粒。无机颗粒的具体的实例可为勃姆石、Al2O3、SiO2、B2O3、Ga2O3、TiO2或SnO2，并且这些无机颗粒可单独使用或以两种或多种的混合物使用。例如，无机颗粒可为Al2O3(氧化铝)。
无机颗粒的尺寸不被特别限定，并且其平均粒径可为约1nm至约2,000nm，例如，约100nm至约1,000nm或约300nm至约500nm。当无机颗粒具有在该范围内的尺寸时，可防止粘结层组合物中无机颗粒的可分散性以及多孔粘结层的形成可加工性变差，可适当地控制多孔粘结层的厚度，从而可防止机械性质的降低和电阻的增加。此外，适当地控制隔板中产生的孔的尺寸，从而可降低在电池的充电和放电期间内部短路的可能性。
在粘结层中，基于干燥的粘结层的总重量，所包括的无机颗粒的量可小于或等于约99wt％，小于或等于约95wt％，小于或等于约90wt％，或小于或等于约70wt％，且大于或等于约20wt％，大于或等于约30wt％，大于或等于约40wt％，大于或等于约50wt％，或大于或等于约60wt％。当在该范围内包括无机颗粒时，可充分实现无机颗粒的散热性质并且可有效抑制隔板的热收缩。
在多孔粘结层中，(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物的重量与无机颗粒的重量之比可为约8:2至约2:8，例如约7:3至约3:7，或约7:3至约4:6。在该范围内，可提高隔板的耐热性以及多孔粘结层对电极和基板的粘合力。
为了制造根据示例性实施方式的隔板，使(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物分别溶解于适当的溶剂中以制备粘结层组合物。
(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物具有相对高的针对有机溶剂的溶解性，从而可溶解于低沸点溶剂(比如丙酮、四氢呋喃、亚甲基氯、氯仿、环己烷等)中，以制备聚合物溶液。在干燥过程之后高沸点溶剂可大量留在粘结层中，因而在充电和放电之后使电极粘合力变差，但是(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物，例如，聚偏二氟乙烯类共聚物，具有优异的针对低沸点溶剂的溶解性，从而可降低高沸点溶剂的使用量。在本公开中，所述“低沸点溶剂”可具有小于或等于约90℃的沸点，并且所述高沸点溶剂可具有大于90℃的沸点。例如，低沸点溶剂可包括醇类，比如甲醇、乙醇、异丙醇等；酮类，比如丙酮等，并且高沸点溶剂可包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)等，但是不限于此。
(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物可溶解于高沸点溶剂(比如二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、碳酸二甲酯、N-甲基吡咯烷酮或类似物)或高沸点溶剂与低沸点溶剂的混合溶剂中，以制备聚合物溶液。
根据本发明的另一个示例性实施方式，当额外添加无机颗粒时，可通过使用丙酮制备无机分散液体。随后，聚合物溶液和无机分散液体可与适当的溶剂混合以制备粘结层组合物。
在本公开中，所述溶剂可为有机溶剂。具体地，所述溶剂可为酮类(比如丙酮)、醇类(比如甲醇、乙醇、异丙醇等)、二甲基乙酰胺(DMAc)、四氢呋喃、亚甲基氯、氯仿、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环己烷或类似物。可将这些溶剂中的多于一种或两种混合。
可通过使用球磨机、珠磨机、螺旋混合器或类似装置充分搅拌聚合物溶液和溶剂成为混合物来制备多孔粘结层组合物。
在多孔基板的一个表面或两个表面上形成多孔粘结层之前，多孔基板可任选地被预处理，例如，磺化、接枝处理、电晕放电、紫外线照射、等离子体处理、溅射刻蚀或类似预处理，以改善多孔基板与多孔粘结层之间的紧密接触性质。
在多孔基板上形成多孔粘结层的方法没有特别的限定，但是包括在本发明中使用的任何常用方法，例如，涂布、层压、共挤出等。涂布的非限制性实例可包括辊式涂布、旋转涂布、浸渍涂布、流动涂布、喷雾涂布、棒涂布等，但是不限于此。本发明的隔板的多孔粘结层可例如通过浸渍涂布或旋转涂布形成。
在通过使用多孔粘结层组合物在多孔基板上形成多孔粘结层之后，多孔粘结层可用本发明的相关领域中任何常用的方法干燥，而不被特别限定。
干燥过程可例如通过热空气干燥法实施。干燥过程可在范围从约70℃至约120℃的温度下实施。当干燥过程在该温度范围内实施时，干燥过程可在适当的时间内完成。换言之，干燥过程不要求长时间，而可防止由于过度干燥导致产生表面凹凸，从而形成具有相对平滑的表面的粘结层。
多孔粘结层具体地可具有约1μm至约15μm的总厚度。更具体地，所述厚度可在约1μm至约6μm的范围内。在该范围内，粘结层可既不收缩也不断裂，而具有优异的耐热性。
根据示例性实施方式的隔板的透气度可小于或等于约300sec/100cc，例如约100sec/100cc至约300sec/100cc，或约150sec/100cc至约250sec/100cc。
在测量隔板透气度的方法方面可没有特别的限定。透气度可用本发明的相关领域中常用的方法测量，并且测量透气度的方法的非限制性实例如下：从隔板的10个不同的点获得10个试样，在每个试样中，使用EG01-55-1MR(Asahi Seiko公司)来测量五次100cc的空气通过直径为1英寸的圆形区域需要的时间，并且求出五次测量值的平均数。
在隔板中，正极活性物质和负极活性物质到隔板中的平均传输率可大于或等于约30％，根据以下公式1计算所述平均传输率。
[公式1]
传输率(％)＝(A1/A0)×100
在公式1中，A0表示隔板的两个表面的整个面积，A1表示当使通过以下过程制造的电池依次充电、放电和充电时，传输到隔板中的正极活性物质和负极活性物质的面积和：将隔板插入正极和负极之间，首先在约95℃至约105℃使用约1kgf/cm2至约5kgf/cm2的压力将它们压缩约1至约5秒，将电解质溶液注入压缩的正极/隔板/负极结构中，并且其次在约95℃至约105℃使用约10kgf/cm2至约200kgf/cm2的压力将其压缩约25至约40秒。正极活性物质和负极活性物质的面积可通过使用已知的图像分析器测量。
充电、放电和充电的条件如下：
(充电)4.35V、0.2C、50mA切断，5小时
(放电)0.2C、3V切断，5小时
(充电)0.5C、4V切断，2小时
当正极或负极活性物质以大于或等于约30％的传输率传输到隔板中，电池内阻由于电极之间的不均匀的距离而增加，从而通过降低由于在电池重复地膨胀和收缩的环境下电极粘合力变差导致的电池形状变化，可最小化电池的性能变差。具体地，传输率可大于或等于约40％，并且更具体地，大于或等于约50％或大于或等于约60％。
在隔板中，多孔基板和多孔粘结层之间的粘合力可大于或等于约0.05N/mm，例如大于或等于约0.08N/mm，大于或等于约0.1N/mm，或约0.1N/mm至约3.0N/mm。当多孔粘结层具有在该范围内的对基板的粘合力时，提高了多孔基板和粘结层之间的粘合力，并且可保持电池的长期性能。
对基板的粘合力可用本发明的相关领域中常用的方法测量而没有特别的限制。测量隔板对基板的粘合力的方法的非限制性实例如下：根据韩国工业标准，KS-A-01107(一种粘合剂胶带和胶片的测试方法)，第8条，切割隔板以具有25mm的宽度和250mm的长度，将胶带(nitto 31B)分别附着于其两个表面以获得试样，并且通过使具有载荷为2kg的辊以300mm/min的速度往复运动一次来压缩试样。压缩后30分钟后，将试样翻转180°并且剥离约25mm，并且将隔板和在隔板的一个表面上的胶带固定于抗张强度试验机(Instron Series1X/s Automated materials Tester-3343，Instron)的上夹中。将隔板的另一个表面上的胶带固定于下夹中，并且以60mm/min的速度拉动以测量当多孔粘结层从多孔基板剥离时的压力，从而获得基板粘合力。
隔板可具有大于或等于约0.5gf/5mm的对正极的粘合力以及大于或等于约0.1gf/5mm的对负极的粘合力。具体地，对正极的粘合力可大于或等于约0.8gf/5mm，并且对负极的粘合力可大于或等于约0.2gf/5mm。在该范围内，隔板充分地附着于正极和负极，从而可最小化包括隔板的电池在电池由于重复充电和放电导致重复地膨胀和收缩的环境下的形状变化，并且也确保短的离子传输距离，从而提高电池的输出效率。
对正极或负极的粘合力可用已知的方法(例如一个实施方式中的以下方法)测量，但是不限于此。粘合力根据韩国工业标准，KS-A-01107(一种粘合剂胶带和胶片的测试方法)第8条来测量。将隔板膜切割以具有约25mm的宽度和250mm的长度，并且将胶带(nitto31B)附着于隔板的一个表面以获得试样。在隔板的另一个表面上，通过使具有载荷为约2kg的辊以约300mm/min往复运动一次来压缩正极膜(正极活性物质(LCO(锂钴氧化物))/粘结剂(苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)+羧甲基纤维素(CMC))/导电材料(炭黑)＝95/2.5/2.5)或负极膜(负极活性物质(天然石墨)/粘结剂(苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)+羧甲基纤维素(CMC)5％)/导电材料(炭黑)＝98/1/1)。压缩后30分钟后，将试样翻转180°并且剥离约25mm，将隔板和附着于隔板的一个表面上的胶带(31B)固定于抗张强度测试机的上夹中，将正极或负极膜附着于隔板的另一个表面上并且以约60mm/min拉动以测量当正极或负极膜从隔板剥离时的压力。抗张强度测试机可为例如，Instron Series lX/s Automated materialsTester-3343。
根据本公开的另一个示例性实施方式，电化学电池包括正极；负极；设置于正极和负极之间的本公开的隔板；以及电解质。
电化学电池不被特别限定，而可以是本公开的领域中任何已知的。
本公开的电化学电池可具体地为可再充电锂电池，比如可再充电锂金属电池、可再充电锂离子电池、可再充电锂聚合物电池，或可再充电锂离子聚合物电池。
制造本公开的电化学电池的方法不被特别限定，而可使用本公开的领域中的一般方法。
制造电化学电池的方法的非限制性实例如下：将包括多孔粘结层的隔板设置于电池的正极和负极之间，然后在其中填充电解质溶液。
图1为根据一个实施方式的电化学电池的分解透视图。根据实施方式的电化学电池例如以棱形电池来图示说明，本公开不限于此，并且可应用于各种电池，比如袋式电池、锂聚合物电池、柱形电池等。
参考图1，根据一个实施方式的可再充电电池100包括缠绕型电极组件40，其包括在正极10和负极20之间的隔板30，以及封装电极组件40的壳体50。正极10、负极20和隔板30被浸渍在电解质溶液中(未示出)。
隔板30与上文所描述的相同。
正极10包括正极集流器和在所述正极集流器上形成的正极活性物质层。正极活性物质层包括正极活性物质、粘结剂，以及任选地导电材料。
正极集流器可使用铝(Al)，镍(Ni)等，但是不限于此。
正极活性物质可使用能够嵌入锂和脱嵌锂的化合物。具体地，可使用选自钴、锰、镍、铝、铁或其组合的金属与锂的复合氧化物或复合磷酸盐的至少一种。更具体地，正极活性物质可使用锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物、锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物、锂铁磷酸盐或其组合。
粘结剂改善正极活性物质颗粒与彼此以及与集流器的粘结性质，并且具体的实例可为聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、二乙酰基纤维素、聚氯乙稀、羧酸化聚氯乙烯、聚氟乙烯、含氧化乙烯的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯，聚丙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯酸化的苯乙烯-丁二烯橡胶、环氧树脂、尼龙等，但是不限于此。这些可单独使用或作为两种或多种的混合物使用。
导电材料提高电极的导电性，并且其实例可为天然石墨、人工石墨、炭黑、碳纤维、金属粉末、金属纤维等，但是不限于此。这些可单独使用或作为两种或多种的混合物使用。金属粉末和金属纤维可使用铜、镍、铝、银等的金属。
负极20包括负极集流器以及在所述负极集流器上形成的负极活性物质。
负极集流器可使用铜(Cu)、金(Au)、镍(Ni)、铜合金等，但是不限于此。
负极活性物质层可包括负极活性物质、粘结剂以及任选地导电材料。
负极活性物质可为可逆地嵌入/脱嵌锂离子、锂金属、锂金属合金、能够掺杂和去掺杂锂的材料、过渡金属氧化物或其组合的材料。
可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料可为碳材料，其为任何一般使用的碳类负极活性物质，并且其实例可为结晶碳、无定形碳或其组合。结晶碳的实例可为石墨，比如无定形的、片状的、薄片状的、球状的或纤维状的天然石墨或人工石墨。无定形碳的实例可为软碳或硬碳、中间相沥青碳化产物、焦炭等。锂金属合金可为锂与选自Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Si、Sb、Pb、In、Zn、Ba、Ra、Ge、Al和Sn中的金属的合金。能够掺杂和去掺杂锂的材料可为Si、SiOx(0<x<2)、Si-C复合物、Si-Y合金、Sn、SnO2、Sn-C复合物、Sn-Y等，并且这些中的至少一种可与SiO2的混合。元素Y的特定的实例可选自Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg、Tc、Re、Bh、Fe、Pb、Ru、Os、Hs、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、Sn、In、Tl、Ge、P、As、Sb、Bi、S、Se、Te、Po及其组合。过渡金属氧化物可为钒氧化物、锂钒氧化物等。
负极中使用的粘结剂和导电材料可与正极的粘结剂和导电材料相同。
正极和负极可通过将各自的活性物质组合物(包括在溶剂中的各自的活性物质和粘结剂，以及任选地导电材料)混合并且将活性物质组合物涂布在各自的集流器上来制造。本文中，所述溶剂可为N-甲基吡咯烷酮等，但是不限于此。电极制造方法是公知的，并且因而在本说明书中不详细描述。
电解质溶液包括有机溶剂和锂盐。
有机溶剂充当用于传送参与到电池的电化学反应中的离子的介质。其具体的实例可选自碳酸酯类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂以及非质子溶剂。
碳酸酯类溶剂的实例可为碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)等。具体地，当线性碳酸酯化合物和环状碳酸酯化合物混合时，可提供具有高介电常数和低粘度的有机溶剂。本文中，环状碳酸酯化合物和线性碳酸酯化合物以范围从约1:1至约1:9的体积比混合在一起。
酯类溶剂的实例可为醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸二甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲瓦龙酸内酯、己内酯等。醚类溶剂的实例可为二丁醚、四乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃等。酮类溶剂的实例可为环己酮等，并且醇类溶剂的实例可为乙醇、异丙醇等。
有机溶剂可单独地使用或以两种或多种的混合物使用，并且当有机溶剂以两种或多种的混合物使用时，可根据期望的电池性能控制混合物比例。
锂盐溶解于有机溶剂中，在电池中供应锂离子，基本地操作电化学电池，并且改善其中的正极和负极之间锂离子传输。
锂盐的实例可为LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiN(SO3C2F5)2、LiN(CF3SO2)2、LiC4F9SO3、LiClO4、LiAlO2、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(x和y为自然数)、LiCl、LiI、LiB(C2O4)2或其组合。
锂盐被使用的浓度范围可从约0.1M至约2.0M。当在以上浓度范围内包括锂盐时，由于最佳的电解质的导电性和粘度，电解液可具有改善的性能和锂离子迁移率。
下文中，为了详细说明本公开，提供了实施例、对比例和实验例。然而，以下实施例、对比例和实验例为本发明的实例，而不解释为限制本公开。
实施例：隔板的制造
实施例1
1.多孔粘结层组合物的制备
通过将具有约500,000的重均分子量以及12wt％的六氟丙烯(HFP)含量的第一聚偏二氟乙烯类聚合物(Solef21216，Solvay)以10wt％的浓度溶解于丙酮(DaejungChemicals&Metals公司)中，并且使用搅拌器在25℃搅拌溶液4小时，来制备A第一聚偏二氟乙烯类聚合物溶液。
通过将具有约1,100,000的重均分子量以及小于1wt％的丙烯酸(AA)含量的第二聚偏二氟乙烯类聚合物(Solef5130，Solvay)以10wt％的浓度溶解于丙酮/二甲基乙酰胺(DMAc)(重量比＝80:20)的混合溶剂中，并且在25℃搅拌溶液4小时，来制备第二聚偏二氟乙烯类聚合物溶液。
以2:8的聚合物重量比混合第一聚偏二氟乙烯类聚合物溶液和第二聚偏二氟乙烯类聚合物溶液，然后使用电动搅拌机在25℃搅拌2小时，以制备粘结层组合物。
2.隔板的制造
将粘结层组合物浸渍涂布在9μm厚的聚乙烯单层基板膜的两侧上，然后，在80℃以及15m/sec的风速下干燥0.03小时以形成具有总厚度为2μm的粘结层，从而制造隔板。
实施例2
根据与实施例1相同的方法制备粘结层组合物和隔板，只是以3:7的聚合物重量比混合第一聚偏二氟乙烯类聚合物溶液和第二聚偏二氟乙烯类聚合物溶液。
实施例3
根据与实施例1相同的方法制备粘结层组合物和隔板，只是以5:5的聚合物重量比混合第一聚偏二氟乙烯类聚合物溶液和第二聚偏二氟乙烯类聚合物溶液，通过向丙酮中添加25wt％的氧化铝(Al2O3，日本的Nippon Light Metal公司)并且在25℃球磨混合物3小时来制备无机分散液，将无机分散液以第一聚偏二氟乙烯类聚合物和第二聚偏二氟乙烯类聚合物：氧化铝的重量比为5:5添加到第一聚偏二氟乙烯类聚合物溶液和第二聚偏二氟乙烯类聚合物溶液的混合物中。
实施例4
根据与实施例1相同的方法制备粘结层组合物和隔板，只是使用具有约1,000,000的重均分子量以及约1wt％的羧基含量的第二聚偏二氟乙烯类聚合物(KF9300，Kureha公司)代替具有约1,100,000的重均分子量以及小于1wt％的丙烯酸(AA)含量的第二聚偏二氟乙烯类聚合物。
对比例1
根据与实施例1相同的方法制造对比例1的粘结层组合物和隔板，只是不使用第一聚偏二氟乙烯类聚合物溶液，而仅使用第二聚偏二氟乙烯类聚合物溶液。
对比例2
根据与实施例1相同的方法制造对比例2的粘结层组合物和隔板，只是不使用第二聚偏二氟乙烯类聚合物溶液，而仅使用第一聚偏二氟乙烯类溶液。
对比例3
根据与实施例1相同的方法制造对比例3的粘结层组合物和隔板，只是使用通过以下过程制备的聚偏二氟乙烯类粘结剂溶液：将具有约1,600,000的重均分子量以及1wt％至8wt％内的六氟丙烯(HFP)含量的聚偏二氟乙烯类粘结剂(HSV 50，Arkema公司)代替第二聚偏二氟乙烯类聚合物溶液溶解于丙酮/DMAc(重量比＝10:90)的混合溶液中，并且使用搅拌器在25℃搅拌溶液4小时。
根据实施例1至4和对比例1至3的粘结层组合物的组成和含量(单位：wt％)示于表1中。
(表1)
A：第一聚偏二氟乙烯类聚合物
B：第二聚偏二氟乙烯类聚合物
C：无机颗粒
实验例
根据实施例1至4对比例1至3的隔板的性质用以下方法测量，并且结果示于表2和3中。
实验例1：隔板的透气度
将实施例和对比例的每个隔板切割成能够在10个不同的点包含具有直径大于或等于1英寸的盘的尺寸，以获得10个试样，并且通过使用仪器，EG01-55-1MR(AsahiSeiko公司)测量每个试样通过100cc的空气需要多长时间来评价隔板的透气度。该时间分别测量五次，然后求其平均数，以获得透气度(sec/100cc)。
实验例2：充电和放电后的活性物质传输率
通过在20μm厚的铝箔上将LCO(LiCoO2)作为正极活性物质涂布为94μm厚，然后将其干燥和压缩，来制造114μm厚的正极。通过在10μm厚的铜箔上将比率为1:1的天然石墨和人工石墨的混合物作为负极活性物质涂布为120μm厚，然后将其干燥和压缩来制造130μm厚的负极。通过混合1.5M LiPF6(PANAX ETEC公司)与EC/EMC/DEC+0.2％LiBF4+5.0％FEC+1.0％VC+3.00％SN+1.0％PS+1.0％SA的有机溶剂来制备电解质溶液。
将根据实施例和对比例的每个隔板(两个表面的面积：A0)插入正极和负极之间，并且用其缠绕以形成7cm×6.5cm的果冻卷形的电极组件。所述电极组件首先在3kgf/cm2的压力下在100℃压缩3秒，然后封装在铝涂层袋(8cm×12cm)中，将所述袋的两个邻近的边缘在143℃密封，向其注入6.5g电解质溶液，然后，使用排气机器将壳体密封大于或等于3分钟直至电池单元中没有剩余空气。在25℃将电池单元老化12小时，其次在30kgf/cm2的压力下在100℃压缩30秒。电池单元在4.35V和0.2C预充电1小时，去除电池单元内部的气体之后，将电池单元在以下充电和放电条件下充电和放电，然后，分解，并且通过使用图像分析器(Easy Measure converter 1.0.0.4)测量负极活性物质和正极活性物质传输到隔板中的面积，并且求和以获得传输面积(A1)。
(充电)4.35V，0.2C，50mA切断，5小时
(放电)0.2C，3V切断，5小时
(充电)0.5C，4V切断，2小时
面积(A1)除以隔板的整个面积(A0)，然后乘以100以获得正极活性物质或负极活性物质到隔板中的传输率(％)。
实验例3：对多孔基板的粘合力
根据韩国工业标准KS-A-01107(一种粘合剂胶带和胶片的测试方法)第8条评价对多孔基板的粘合力。将根据实施例和对比例的每个隔板切割以具有25mm的宽度和250mm的长度，将胶带(nitto 31B)分别附着于其两个表面以获得试样，并且使用具有2kg的载荷的辊以300mm/min的速度来回压缩该试样一次。压缩后30分钟后，将试样翻转180°然后剥离约25mm，并且将隔板和附着于隔板的一个表面上的胶带固定于抗张强度测试机(InstronSeries 1X/s Automated materials Tester-3343,Instron)的上夹中。将隔板的另一个表面上的胶带固定于抗张强度测试机的下夹中，并且以约60mm/min的速度拉动以测量当多孔粘结层从多孔基板剥离时的压力。
实验例4：对正极的粘合力
根据韩国工业标准KS-A-01107(一种粘合剂胶带和胶片的测试方法)第8条评价每个隔板对正极的粘合力。将每个隔板膜切割以具有25mm的宽度和250mm的长度，将胶带(nitto 31B)附着于隔板的一个表面以制造试样，将正极膜(正极活性物质(LCO(锂钴氧化物))/粘结剂(苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)+羧甲基纤维素(CMC))/导电材料(炭黑)＝95/2.5/2.5)附着于隔板的另一个表面，并且通过使具有载荷为2kg的辊以300mm/min的速度往复运动一次来压缩试样。压缩后30分钟后，将试样翻转180°并且剥离约25mm，并且将隔板和隔板的一个表面上的胶带固定于抗张强度测试机(Instron Series 1X/s Automatedmaterials Tester-3343,Instron)的上夹中。将隔板的另一个表面上的正极膜固定于下夹中，然后以60mm/min的速度拉动以测量当正极膜从隔板剥离时的压力。
实验例5：对负极的粘合力
根据韩国工业标准KS-A-01107(一种粘合剂胶带和胶片的测试方法)第8条评价每个隔板对负极的粘合力。将每个隔板膜切割以具有25mm的宽度和250mm的长度，将胶带(nitto 31B)附着于隔板的一个表面以制造试样，将负极膜(负极活性物质(天然石墨)/粘结剂(苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)+羧甲基纤维素(CMC)5％)/导电材料(炭黑)＝98/1/1)附着于隔板的另一个表面，并且通过使具有载荷为2kg的辊以300mm/min的速度往复运动一次来压缩试样。然后，30分钟后，将试样翻转180°并且剥离约25mm，并且将隔板和隔板的一个表面上的胶带固定于抗张强度测试机(Instron Series 1X/s Automated materialsTester-3343,Instron)的上夹中。将隔板的另一个表面上的负极膜固定于下夹中，并且以60mm/min的速度拉动以测量当负极膜从隔板剥离时的压力。
(表2)
(表3)
如表2和3中示出的，实施例1至4的隔板在充电和放电后显示出令人满意的透气度、高的活性物质传输率、提高的对基板的粘合力以及提高的对正极和对负极的粘合力，然而在充电和放电后，根据对比例1的仅包括第一聚偏二氟乙烯类聚合物的隔板显示出急剧变差的透气度，根据对比例2的仅包括第二聚偏二氟乙烯类聚合物的隔板以及根据对比例3的包括另一种第二聚偏二氟乙烯类聚合物的隔板显示出急剧变差的活性物质传输率、对基板的粘合力以及对正极或负极的粘合力。
尽管已经关于目前被认为是实际的示例性实施方式描述了本公开，但是要理解的是，本发明不限于所公开的实施方式，而相反地，旨在涵盖所附的权利要求书的精神和范围内包括的各种改变和等同布置。

Claims (15)

1.一种隔板，包括：
多孔基板；以及
设置在所述多孔基板的一个表面或两个表面上的多孔粘结层，
其中所述多孔粘结层包括：(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物，所述(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物为以下中的至少一种：聚偏二氟乙烯类均聚物；和包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物，以及
(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物，所述(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物包括(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元或衍生自包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基中的至少一个基团的至少一个单体的单元(b1)以及偏二氟乙烯单体衍生单元(b2)。
2.如权利要求1所述的隔板，其中基于所述共聚物的总重量，所述包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物的六氟丙烯的含量为5wt％至20wt％。
3.如权利要求1所述的隔板，其中基于所述(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物的重量，所述(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元或所述衍生自包括选自环氧基、羟基、羧基、酯基和酸酐基中的至少一个基团的至少一个单体的单元(b1)的含量小于或等于10wt％。
4.如权利要求1所述的隔板，其中所述(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物为包括(甲基)丙烯酸酯单体衍生单元和偏二氟乙烯单体衍生单元的聚合物。
5.如权利要求1所述的隔板，其中所述聚偏二氟乙烯类均聚物的重均分子量大于或等于1,000,000，并且所述包括偏二氟乙烯单体衍生单元和六氟丙烯单体衍生单元的聚偏二氟乙烯类共聚物的重均分子量小于或等于800,000。
6.如权利要求1所述的隔板，其中所述(B)第二聚偏二氟乙烯类共聚物的重均分子量大于或等于800,000。
7.如权利要求1所述的隔板，其中所述(A)第一聚偏二氟乙烯类共聚物和所述(B)第二聚偏二氟乙烯类共聚物的重量比为1:9至6:4。
8.如权利要求1所述的隔板，其中所述多孔粘结层进一步包括无机颗粒。
9.如权利要求8所述的隔板，其中所述(A)第一聚偏二氟乙烯类聚合物和(B)第二聚偏二氟乙烯类聚合物的重量与所述无机颗粒的重量之比为8:2至2:8。
10.如权利要求1所述的隔板，其中在充电和放电之后，正极活性物质和负极活性物质到所述隔板中的平均传输率大于或等于30％，根据以下公式1计算所述平均传输率：
[公式1]
传输率(％)＝(A1/A0)×100
其中在公式1中，
A0表示所述隔板的两个表面的整个面积，
A1表示当通过以下过程制造电池时，传输到所述隔板中的正极活性物质和负极活性物质的面积和：将所述隔板插入正极和负极之间，首先在95℃至105℃使用1kgf/cm2至5kgf/cm2的压力将它们压缩1至5秒，将电解质溶液注入压缩的正极/隔板/负极结构，接下来在95℃至105℃使用10kgf/cm2至200kgf/cm2的压力将其压缩25至40秒，然后，在以下条件下依次充电和放电：
(充电)4.35V、0.2C、50mA切断，5小时
(放电)0.2C、3V切断，5小时
(充电)0.5C、4V切断，2小时。
11.如权利要求1所述的隔板，其中所述隔板的透气度小于或等于300sec/100cc。
12.如权利要求1所述的隔板，其中所述多孔粘结层对所述多孔基板的粘合力大于或等于0.05N/mm。
13.如权利要求1所述的隔板，其中所述隔板对所述正极的粘合力大于或等于0.5gf/5mm，并且所述隔板对所述负极的粘合力大于或等于0.1gf/5mm。
14.一种电化学电池，包括：
正极、负极、如权利要求1至权利要求13中的任一项所述的隔板以及电解质溶液。
15.如权利要求14所述的电化学电池，其中所述电化学电池为可再充电锂电池。
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