JP5867044B2 - 絶縁性接着層およびそれを用いた蓄電デバイス - Google Patents
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Description
この特許文献2のリチウムイオン二次電池においては、接着剤としてポリフッ化ビニリデンやポリメチルメタクリレート、その他様々な樹脂単体ないし混合物を使用しているが、耐熱性の高いフッ素系の樹脂を使用する場合、ある特定の混合組成を除けば、樹脂どうしの接着性が悪く、高温で接着を行うことが必要で、生産性が低いという問題点がある。
この特許文献3の電子部品用セパレータの場合、2種類のゲル化率を有する樹脂化合物としてポリフッ化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル、その他様々な樹脂が挙げられているが、上述の特許文献2の場合と同様、耐熱性の高いフッ素系の樹脂を用いる場合、接着性が悪く、高温で接着を行うことが必要で、生産性が低いという問題点がある。
(a)エラストマーポリマーを含む、微小孔構造を有するポリマーセパレータ、
(b)エラストマーポリマーと、有機電解質で膨潤し、前記エラストマーポリマーとアロイを形成するポリマーを含む、微小孔構造を有するポリマーセパレータ、または、
(c)上記組成にさらに無機化合物を含む、微小孔構造を有するポリマーセパレータ
が提案されている(特許文献4参照)。
この特許文献4には、セパレータのイオン伝導度を向上させるためにエラストマーポリマーに添加する膨潤ポリマーとして、ポリフッ化ビニリデンやポリメチルメタクリレートを使用すること、電極とセパレータとの接合にこれらのポリマーからなる接着剤を使用することなどが開示されているが、耐熱性の高いポリフッ化ビニリデンを用いる場合、樹脂どうしの接着性が悪く、高温で接着を行うことが必要で、生産性が低いという問題点がある。
この特許文献5においても、上記の接着剤としてポリフッ化ビニリデンやポリメチルメタクリレートが挙げられている。しかし、特許文献5のように、高耐熱性を有するポリフッ化ビニリデンを単体で用いるようにした場合、上述の特許文献2や特許文献3の場合と同様に、接着性が悪く、高温での接着が必要で、生産性が低いという問題点がある。
まず、フッ素樹脂は上述したように耐溶剤性が高く、そのため一般的な可塑剤では十分に相溶せず、可塑化が困難であるが、本発明のフッ素樹脂系接着剤において用いられている配合成分、すなわち、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルとポリアクリル酸エステルの混合物、および、ポリメタクリル酸エステルとポリアクリル酸エステルの共重合体は、非晶質高分子であり、かつ、PVDFと相溶することが知られている。そこで、上述の、非晶質でPVDFと相溶するポリメタクリル酸エステルやポリアクリル酸エステルなどの成分(本発明における配合成分)と、PVDFとを配合することにより、一般的な可塑剤では十分に相溶しないPVDFが相溶し、結晶領域を消失させることが可能になるのではないかと考え、実験を行った。
これは、ポリメタクリル酸エステルやポリアクリル酸エステルなどの上述の配合成分が非晶性高分子であるため、PVDFと相溶が進行するにつれて、PVDFの結晶領域の消失が進み、それだけ接着性が向上したものであると考えられる。
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータの周囲に配設された絶縁性接着層を介して接合された構造を有する蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層であって、
(a)PVDFセグメントを有するフッ素樹脂と、
(b)ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、前記ポリメタクリル酸エステルと前記ポリアクリル酸エステルの混合物、および、前記ポリメタクリル酸エステルと前記ポリアクリル酸エステルの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である配合成分と
を含むフッ素樹脂系接着剤を用いて形成されたものであること
を特徴としている。
配合成分とフッ素樹脂の割合を、重量比で10:90〜90:10の範囲とすることにより、接着剤としてより優れた特性を実現することが可能になる。
配合成分とフッ素樹脂の割合を、重量比で20:80〜90:10の範囲とすることにより、接着剤としてさらに優れた特性を実現することができる。
配合成分とフッ素樹脂の割合を、重量比で20:80〜50:50の範囲とすることにより、十分な可塑化効果が得られ、熱的、電気化学的に安定で、耐溶剤性に優れた、フッ素樹脂の特性を十分に活かすことが可能で、しかも低温での接着性の良好なフッ素樹脂系接着剤を提供することができる。
正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータの周囲に配設された絶縁性接着層を介して接合された構造を有する蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層であって、
(a)PVDFセグメントを有するフッ素樹脂と、
(b)ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、前記ポリメタクリル酸エステルと前記ポリアクリル酸エステルの混合物、および、前記ポリメタクリル酸エステルと前記ポリアクリル酸エステルの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である配合成分と、
(c)セラミック粉末と
を含むフッ素樹脂系接着剤を用いて形成されたものであること
を特徴としている。
(a)ポリメタクリル酸エステル、
(b)ポリアクリル酸エステル、
(c)ポリメタクリル酸エステルとポリアクリル酸エステルの混合物、
(d)ポリメタクリル酸エステルとポリアクリル酸エステルの共重合体
の少なくとも1種を用いることが可能である。
なお、ポリメタクリル酸エステルと、ポリアクリル酸エステルについては、側鎖の構造には依存せず、例えば、エチル基やブチル基であってもよい。
ただし、接着性をさらに改善するためには、配合成分とフッ素樹脂の割合を、重量比で20:80〜90:10の範囲とすることが望ましい。
(b)上記PVDF−HFP(共重合体)と、ポリメタクリル酸エステルやポリアクリル酸エステルなどの配合成分とを配合した配合材料(本発明の要件を備えたフッ素樹脂系接着剤となるべき材料)
を用意した。
そして、上記(a)の単体材料と無機微粒子とを配合した、無機微粒子を含む無機微粒子含有シート、および上記(b)の配合材料と無機粒子とを配合した、無機微粒子含有シートを作製した。
なお、この無機微粒子含有シートにおいては、上記(a)のPVDF−HFPの単体材料、および、上記(b)のPVDF−HFPと配合成分を配合した配合材料は、有機バインダとしての機能を果たす。
<無機微粒子含有シートの作製>
無機微粒子含有シートを構成する無機微粒子として、この実施例1では、球状アルミナ粉末を用いた。
(1)単体材料としては、PVDF−HFP(共重合体)を用意した。
(2)配合材料としては、
(a)PVDF−HFPに、ポリメタクリル酸ブチル(PBMA)を配合した配合材料、
(b)PVDF−HFPに、ポリメタクリル酸エチル(PEMA)を配合した配合材料、
(c)PVDF−HFPに、ポリアクリル酸エステル混合系(アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルの共重合体)を配合した配合材料
を用意した。
なお、以下では、場合により、上記(1)の単体材料、および、上記(2)の配合材料を、有機バインダともいう。
PVC=(無機微粒子の体積)/(無機微粒子の体積+有機バインダの体積)×100 ……(1)
無機微粒子の体積=無機微粒子の重量/無機微粒子の密度
有機バインダの体積=有機バインダの重量/有機バインダの密度
その後、PVDF−HFPの20重量%NMP溶液を所定量添加し、転動ボールミルを用いて4時間混合し、スラリーを調製した。
このスラリーをPETフィルム上にドクターブレード法にて塗工した後、乾燥することにより厚みが25μmの無機微粒子含有シートを得た。
なお、この無機微粒子含有シートにおける、無機微粒子と、PVDF−HFP単体材料(NMP溶剤を含まず)の割合は、重量比で、60:40となるようにした。
すなわち、上記(2)の(a)のPVDF−HFPに、ポリメタクリル酸ブチル(PBMA)を配合した配合材料については、PVDF−HFPとポリメタクリル酸ブチル(PBMA)を重量比で、
PVDF−HFP:PBMA=80:20
PVDF−HFP:PBMA=70:30
PVDF−HFP:PBMA=50:50
PVDF−HFP:PBMA=30:70
PVDF−HFP:PBMA=20:80
PVDF−HFP:PBMA=10:90
となるように配合した。
PVDF−HFP:PEMA=80:20
PVDF−HFP:PEMA=70:30
PVDF−HFP:PEMA=50:50
PVDF−HFP:PEMA=30:70
PVDF−HFP:PEMA=20:80
PVDF−HFP:PEMA=10:90
となるように配合した。
PVDF−HFP:ポリアクリル酸エステル混合系=80:20
となるように配合した。
そして、これらの配合材料を、NMPに溶解して、20重量%NMP溶液を作製した。
このスラリーをPETフィルム上にドクターブレード法にて塗工した後、乾燥することにより厚みが25μmの無機微粒子含有シートを得た。
なお、この無機微粒子含有シートにおける、無機微粒子と、PVDF−HFPにポリメタクリル酸ブチルやポリメタクリル酸ブチルなどの配合成分を配合した配合材料(NMP溶剤を含まず)の割合は、重量比で、62:38〜69:31 となるようにした。
プレス装置に、無機微粒子含有シートの乾燥表面どうしが接着面となるように、無機微粒子含有シートの乾燥表面どうしを対向させて配置し、表1に示すような温度(60℃、80℃、100℃、120℃,150℃)条件の下に、20MPaの圧力で30秒間加圧して、無機微粒子含有シートどうしを接着した。
そして、無機微粒子含有シート間の剥離に要する力の大きさが1.0mN/mm以上のものを接着性良好と判定した。
この接着性試験の結果を表1に示す。
上述の表1の試料番号1の、本発明の要件を満たさないPVDF−HFPの単体材料を用いた無機微粒子含有シートと、表1の試料番号4の、PVDF−HFP:ポリメタクリル酸ブチル(PBMA)=50:50の配合材料を用いた無機微粒子含有シートについて、DSC測定(示差走査熱量測定)を行い、結晶領域の変化を確認した。
雰囲気 : 空気雰囲気下
空気流量 : 20ml/min
測定温度範囲 :−100℃〜200℃
昇温速度 : 5℃/min
図1(a)は、本発明の要件を満たさないPVDF−HFPの単体材料を用いた、表1の試料番号1の無機微粒子含有シートの、DSC測定(示差走査熱量測定)結果を示す図、図1(b)は、本発明の要件を満たす、PVDF−HFP:ポリメタクリル酸ブチル(PBMA)=50:50の配合材料を用いた、表1の試料番号4の無機微粒子含有シートの、DSC測定(示差走査熱量測定)結果を示す図である。
なお、低温での接着性が向上するのは、他の試料、すなわち、PVDF系フッ素樹脂に、ポリメタクリル酸エチルや、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルの共重合体を配合した配合材料を有機バインダに用いた試料の場合も同様である。
以下に、この電気二重層キャパシタの製造方法について説明する。
[工程1]
離型層としてワックスが塗布された基材PETフィルム上に、厚さ0.5μmのアルミニウム層を蒸着により形成した。
そして、このアルミニウム層の表面に、スクリーン印刷によりエッチングマスク用のレジストをパターン塗布し、乾燥した。エッチングマスク用のレジストとしては、関西ペイント製アレスSPRを用いた。
それから、エッチングマスク用のレジストパターンが形成されたアルミニウム層を、40℃の塩化第二鉄水溶液に浸漬し、アルミニウム層をパターニングした。
次に、パターニングされたアルミニウム層を、有機溶剤中に浸漬し、エッチングマスク用のレジストを剥離した後、硫酸とフッ酸の混合水溶液に浸漬して、アルミニウム層表面の酸化層を取り除くことにより、図4(a),(b)に示すように、複数の正極集電体層21aを基材PETフィルム100上に形成した。
活性炭(BET比表面積1668m2/g、平均細孔直径1.83nm、平均粒子径(D50)1.26μm)29.0gと、カーボンブラック(東海カーボン株式会社製「トーカブラック#3855」、BET比表面積90m2/g)2.7gとを秤量して、1000mlのポットに投入し、さらに直径2.0mmのPSZ製粉砕メディアおよび286gの脱イオン水を投入した後、転動ボールミルを用いて150rpmで4時間混合して分散を行った。
それから、ポットに3.0gのカルボキシメチルセルロース(ダイセル化学工業株式会社製「CMC2260」)と38.8重量%のポリアクリレート樹脂水溶液2.0gを投入し、さらに2時間混合することにより活物質層用スラリーを作製した。
版厚5μmの#500メッシュスクリーン印刷版を使用し、図4(a),(b)に示した正極集電体層21a上の活物質層塗工部に、上記の方法で作製した活物質層用スラリーをスクリーン印刷し、100℃にて30分乾燥して、厚さ6μmの正極活物質層21bを形成することにより、図5(a),(b)に示すように、正極集電体層21aと正極活物質層21bとを備えた正極層21を形成した。
(1)セパレータ層用スラリーの作製 500mlのポットに球状アルミナ粉末(電気化学工業(株)製、平均粒子径(D50)0.3μm)を100gと、溶剤としてNMPを80g投入した。さらに直径5mmのPSZ製粉砕メディアを入れ、転動ボールミルを用いて150rpmで16時間混合し、分散を行った。その後、PVDF−HFP(アルケマ製 Kynar2801)の20重量%NMP溶液67.8gを投入し、転動ボールミルを用いて150rpmで4時間混合し、PVC(顔料体積濃度)が80%のセパレータ層用スラリー(セパレータ層用材料)を作製した。
版厚5μmの#500メッシュスクリーン印刷版を使用し、上記の方法で作製したセパレータ層用スラリーを正極層21上(詳しくは正極活物質層21b上)に塗工し、120℃にて30分乾燥することにより、厚さ3μmのセパレータ層11を形成した(図6)。
(1)絶縁性接着層用スラリーの作製
500mlのポットに球状アルミナ粉末(電気化学工業(株)製、平均粒子径(D50)0.3μm)を50gと、溶剤としてNMPを40g投入した。さらに直径5mmのPSZ製粉砕メディアを入れ、転動ボールミルを用いて150rpmで16時間混合し、分散を行った。その後、PVDF−HFP(アルケマ製 Kynar2801)とポリメタクリル酸エチルを重量比で、PVDF−HFP:ポリメタクリル酸エチル=7:3の割合で混合した配合材料を、NMPに溶解した20重量%NMP溶液(バインダ溶液)を170g投入し、転動ボールミルを用いて150rpmで4時間混合し、乾燥後のPVCが40%の絶縁性接着層用スラリーを作製した。
版厚5μmの#500メッシュスクリーン印刷版を使用し、上記の方法で作製した絶縁性接着層用スラリーをセパレータ層11を取り囲む領域の正極集電体層21a上および基材PETフィルム100上に塗工し、120℃にて30分乾燥し、厚さ10μmの絶縁性接着層31を形成した。
以上のようにして、図7(a)に示すように、正極集電体層21aとその表面に形成された正極活物質層21bからなる正極層21と、セパレータ層11と、絶縁性接着層31とを備えた正極集合シート20を基材PETフィルム100上に形成した。
そして、正極集合シート20と負極集合シート40とを、図8に示すように、セパレータ層11や絶縁性接着層31が形成された面(基材PETフィルム100側とは逆側の面)が互いに対向するように配設し、熱圧着した。このとき、正極集合シート20を、正極集電体21a(と負極集電体41a)の位置が互いに左右方向(図8上)にずれるような態様で対向させ、熱圧着した。
これにより、図9に示すように、正極集合シート20と負極集合シート40とが接合された正極負極集合シート51が得られる。
なお、熱圧着は、加圧板の温度を80℃、加圧の圧力を20MPaとし、加圧時間はそれぞれ30秒とした。
熱圧着は、加圧板の温度を150℃、加圧の圧力を20MPaとし、加圧時間はそれぞれ2分とした。
次に、積層集合体50を、ダイサーにより図15の裁断線D1に沿って裁断し、個片化することにより、図16に示すような構造を有する積層体1を作製した。
この積層体1の寸法は、長さ4.7mm、幅3.3mmとなるようにした。
次に、図17に示すように、積層体1の第1の端面2に正極外部端子電極21tを、第2の端面3に負極外部端子電極41tを、それぞれAlスパッタにより形成した。
第1の端面2および第2の端面3に形成された、正極外部端子電極21tおよび負極外部端子電極41tに、導電性粒子として金を含有する導電性接着剤(図示せず)をディッピングにより塗布した。それから、図2に示すように、塗布した導電性接着剤がそれぞれ正極パッケージ電極61および負極パッケージ電極62に接続されるように、積層体1をパッケージ70のベース部70bに配置して、170℃で10分加熱して、導電性接着剤を硬化させた。
そして、図2に示すパッケージ70の内部に電解液を注液して、封止した。ここでは、電解液として、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを減圧下で注液した。そして、パッケージ70のベース部70b上面に、ベース部70bと同じく液晶ポリマー製の蓋体70aを配置し、パッケージ70のベース部70bの枠体部分に沿ってレーザー照射することにより、ベース部70bと蓋体70aを溶着した。
これにより、図2に示すような構成を備えた蓄電デバイス(電気二重層キャパシタ)Aを得た。
以上のようにして作製した電気二重層キャパシタAの電気化学特性は、直流容量が5.88mFであった。
上述のように、絶縁性接着層に使用する有機バインダとして、PVDF系フッ素樹脂とポリメタクリル酸エチルを配合してなるフッ素樹脂系接着剤を使用する(言い換えると、無機微粒子(アルミナ)を含む態様のフッ素樹脂系接着剤を用いて絶縁性接着層を構成する))ことにより、絶縁性接着層の接着性を向上し、低温、短時間での積層が可能になることが確認された。したがって、上述のフッ素樹脂系接着剤を絶縁接着層に用いることにより、生産性を向上させて、製造コストの低減を図ることが可能になる。
以下に、この電気二重層キャパシタBの製造方法について説明する。
離型層としてワックスが塗布された基材PETフィルム上に、厚さ0.5μmのアルミニウム層を蒸着により形成した。それから、形成されたアルミニウム層の表面に、スクリーン印刷によりエッチングマスクレジストをパターン塗布し、乾燥した。なお、レジストは関西ペイント製アレスSPRを用いた。
(1)活物質層用スラリーの作製
活性炭(BET比表面積1668m2/g、平均細孔直径1.83nm、平均粒子径(D50)1.26μm)29.0gと、カーボンブラック(東海カーボン株式会社製「トーカブラック#3855」、BET比表面積90m2/g)2.7gとを秤量して、1000mlのポットに投入し、さらに直径2.0mmのPSZ製粉砕メディアおよび286gの脱イオン水を投入した後、転動ボールミルを用いて150rpmで4時間混合して分散を行った。
それから、ポットに3.0gのカルボキシメチルセルロース(ダイセル化学工業株式会社製「CMC2260」)と38.8重量%のポリアクリレート樹脂水溶液2.0gを投入し、さらに2時間混合することにより活物質層用スラリーを作製した。
版厚5μmの#500メッシュスクリーン印刷版を使用し、正極集電体層121a上の活物質層塗工部に上記の方法で作製した活物質層用スラリーをスクリーン印刷し、100℃にて30分乾燥して、厚さ6μmの正極活物質層121bを形成することにより、正極集電体層121aと正極活物質層121bとを備えた正極層121を形成した(図20(a)参照)。
(1)セパレータ層用スラリーの作製
500mlのポットに球状アルミナ粉末(電気化学工業(株)製、平均粒子径(D50)0.3μm)を100gと、溶剤としてNMPを80g投入した。さらに直径5mmのPSZ製粉砕メディアを入れ、転動ボールミルを用いて150rpmで16時間混合し、分散を行った。その後、PVDF−HFP(アルケマ製 Kynar2801)と、ポリメタクリル酸エチルとを重量比で、PVDF−HFP:ポリメタクリル酸エチル=7:3の割合で配合した配合材料をNMPに溶解してなる20重量%NMP溶液を222g、有機バインダとして上記ポットに投入し、転動ボールミルを用いて150rpmで4時間混合し、乾燥後のPVCが50%のセパレータ層用スラリーを作製した。
版厚5μmの#500メッシュスクリーン印刷版を使用し、上記の方法で作製したセパレータ層用スラリーを正極層121上に塗工し、120℃にて30分乾燥することにより、厚さ3μmのセパレータ(層)111を形成した(図20(a)参照)。
なお、同様にして、このセパレータ層111に複数の正極層121が形成された正極集合シートをもう一枚作製した。
さらに、同様にして、セパレータ層111に複数の負極層131が形成された負極集合シートを基材PETフィルム上に形成したものを2枚作製した。
次に、図20(a),(b)に示すように、正極集合シートのブロックを打ち抜いて吸着盤180に吸引・固定した状態で、基材PETフィルム100を剥離した。
次に、図20(c)に示すように、同様にして準備した基材PETフィルムが剥離された別の正極集合シートの打ち抜きブロックに、吸着盤180に吸引・固定した正極集合シートの打ち抜きブロックを、正極集電体層121aどうしが対向するように重ねて配置した。この重ねて配置された正極集合シートの両側から、図示しない加圧板で全面を均等に加圧して、正極集合シートどうしを接合した。このとき、加圧板の温度は150℃、加圧の圧力は0.05MPa、加圧時間は1分とした。
同様にして、図20(e)に示す、セパレータ層111の内部に負極層131が埋設された負極・負極一体化シート130を作製した。
上述のようにして工程5で作製した積層集合体を図21(b)に示す裁断線D1に沿ってダイサーにより個片化して、積層体(蓄電デバイス用素子)101(図18参照)を作製した。積層体101の寸法は、長さ4.7mm、幅3.3mmとなるようにした。
また、明細書に添付した他の図面についても、大きさ、または、位置関係を作図上の制約または理解し易いように適宜変形または誇張して示している。
それから、正極外部端子電極121tと負極外部端子電極131tをAlスパッタにより形成した(図19参照)。
次に、第1の端面102および第2の端面103に、導電性粒子として金を含有する導電性接着剤をディッピングにより塗布して、塗布した導電性接着剤がそれぞれ正極パッケージ電極141および負極パッケージ電極142に接続されるように、積層体101をパッケージ150のベース部150bに配置し、170℃で10分加熱して、導電性接着剤を硬化させた(図19参照)。
そして、図19に示すパッケージ150の内部に電解液を注液して、封止した。ここでは、電解液として、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを減圧下で注液し、パッケージ150のベース部150b上面に、ベース部150bと同じく液晶ポリマー製の蓋体150aを配置し、パッケージ150のベース部150bの枠体部分に沿ってレーザー照射することにより、ベース部150bと蓋体150aを溶着した。
これにより、図19に示すような構成を備えた蓄電デバイス(電気二重層キャパシタ)Bを得た。
したがって、製造工程において積層体を形成するにあたって、低温、短時間で、効率よく積層を行うことができる。
すなわち、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタは、いずれも、正極層と負極層とがセパレータ層を介して、あるいは、セパレータ層および絶縁性接着層を介して積層され、電解液とともに外包材内に収容されるという点で共通の構造を有している。
なお、リチウムイオン二次電池、あるいは、リチウムイオンキャパシタとしては、例えば、以下のような構成のものが例示される。
リチウムイオン二次電池では、正極集電体層として、例えば、アルミニウム箔を用い、そのアルミニウム箔上にリチウム複合酸化物を含む合剤層を正極活物質層として設けた電極を正極層として用いる。
また、負極集電体層として、例えば、銅箔を用い、その銅箔上にグラファイトを含む合剤層を負極活物質層として設けた電極を負極層として用いる。
そして、正極層と負極層とを、上述の実施例2の場合のように、セパレータ、および、本発明の絶縁性接着層を介して積層体を形成するとともに、例えば、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒に1mol/lのLiPF6を溶解させたものを電解液(非水電解液)として使用することにより、リチウムイオン二次電池を得ることができる。
リチウムイオンキャパシタでは、正極集電体層として、例えば、アルミニウム箔を用い、そのアルミニウム箔上に活性炭を含む合剤層を正極活物質層として設けた電極を正極層として用いる。
また、負極集電体層として、例えば、銅箔を用い、その銅箔上にグラファイトを含む合剤層を負極活物質層として設けた電極を負極層とし、その負極層にさらにリチウムイオンをプレドープする。
そして、正極層と負極層とを、上述の実施例2の場合のように、セパレータ、および、本発明の絶縁性接着層を介して積層して積層体を形成するとともに、例えば、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒に1mol/lのLiPF6を溶解させたものを電解液(非水電解液)として使用することにより、リチウムイオンキャパシタを得ることができる。
2,102 第1の端面
3,103 第2の端面
11,111 セパレータ層
20 正極集合シート
21,121 正極層
21a,121a 正極集電体層
21b,121b 正極活物質層
21t,121t 正極外部端子電極
31 絶縁性接着層
40 負極集合シート
41,131 負極層
41a,131a 負極集電体層
41b,131b 負極活物質層
41t,131t 負極外部端子電極
50 積層集合体
51 正極負極集合シート
52 集合シート積層体
53 複合積層体
61,141 正極パッケージ電極
62,142 負極パッケージ電極
70,150 パッケージ
70a,150a 蓋体
70b,150b ベース部
100 基材PETフィルム
120 正極・正極一体化シート
120a 正極一体化シート
130 負極・負極一体化シート
130a 負極一体化シート
180 吸着盤
A,B 電気二重層キャパシタ
D1 裁断線
Claims (6)
- 正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータの周囲に配設された絶縁性接着層を介して接合された構造を有する蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層であって、
(a)PVDFセグメントを有するフッ素樹脂と、
(b)ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、前記ポリメタクリル酸エステルと前記ポリアクリル酸エステルの混合物、および、前記ポリメタクリル酸エステルと前記ポリアクリル酸エステルの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である配合成分と
を含むフッ素樹脂系接着剤を用いて形成されたものであること
を特徴とする絶縁性接着層。 - 前記フッ素樹脂系接着剤に含まれる前記フッ素樹脂が、前記配合成分と前記フッ素樹脂の割合が重量比で、配合成分:フッ素樹脂=10:90〜90:10の範囲にあることを特徴とする請求項1記載の絶縁性接着層。
- 前記フッ素樹脂系接着剤に含まれる前記配合成分と前記フッ素樹脂の割合が重量比で、配合成分:フッ素樹脂=20:80〜90:10の範囲にあることを特徴とする請求項1記載の絶縁性接着層。
- 前記フッ素樹脂系接着剤に含まれる前記配合成分と前記フッ素樹脂の割合が重量比で、配合成分:フッ素樹脂=20:80〜50:50の範囲にあることを特徴とする請求項1記載の絶縁性接着層。
- 正極層と負極層とが、セパレータを介して積層され、かつ、前記セパレータの周囲に配設された絶縁性接着層を介して接合された構造を有する蓄電デバイスに用いられる絶縁性接着層であって、
(a)PVDFセグメントを有するフッ素樹脂と、
(b)ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、前記ポリメタクリル酸エステルと前記ポリアクリル酸エステルの混合物、および、前記ポリメタクリル酸エステルと前記ポリアクリル酸エステルの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である配合成分と、
(c)セラミック粉末と
を含むフッ素樹脂系接着剤を用いて形成されたものであること
を特徴とする絶縁性接着層。 - 請求項1〜5のいずれかに記載の絶縁性接着層を備えていることを特徴とする蓄電デバイス。
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